專利名稱:基于二氧化鋯的假體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及基于二氧化鋯(氧化鋯)的假體,且特別地涉及一種獲得在二氧化鋯表面上的可粘合表面的方法。
背景技術(shù):
全瓷修復(fù)尤其是關(guān)于基于部分穩(wěn)定或完全穩(wěn)定的四方二氧化鋯的重建的全瓷修復(fù)已成為牙醫(yī)的選擇。因?yàn)榧兊亩趸喚哂胁焕牧W(xué)性能,所以可以通過(guò)使其與穩(wěn)定氧化物摻雜來(lái)控制材料,從而得到優(yōu)于其他牙科用陶瓷的有利的韌性。用于牙科應(yīng)用的兩種當(dāng)前可得的基于氧化鋯的陶瓷是部分穩(wěn)定的氧化鋯(PSZ)和氧化釔穩(wěn)定的四方氧化鋯多晶體(Y-TZP)。可通過(guò)未加工階段(green-Stage)或預(yù)燒結(jié)坯料的軟加工隨后在 13500C _1550°C之間變化的溫度下燒結(jié),或通過(guò)硬加工完全燒結(jié)的坯料,來(lái)加工穩(wěn)定的氧化鋯。除作者已知的一個(gè)例外,當(dāng)前市場(chǎng)上所有的氧化鋯品牌都是基于Y-TZP??墒褂醚趸?、氧化鎂、氧化鈣或氧化銫來(lái)進(jìn)行二氧化鋯的穩(wěn)定化。在添加氧化釔的情況下,將以按重量計(jì)7. 5 %至9. 5 %、優(yōu)選8 %的量添加氧化釔。Y-TZP將依賴于溫度而顯示不同的晶體結(jié)構(gòu)。在環(huán)境溫度和高達(dá)1170°C下,晶體具有單斜結(jié)構(gòu)。在1170°C和2370°C之間,發(fā)生相變,且晶體轉(zhuǎn)變成四方結(jié)構(gòu)。高于2370°C, 材料將轉(zhuǎn)變成立方結(jié)構(gòu)。當(dāng)從四方結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變至單斜結(jié)構(gòu)時(shí),材料體積增加約4. 5%,這會(huì)導(dǎo)致在材料內(nèi)形成不期望的裂縫。通過(guò)添加穩(wěn)定氧化物,例如上文提及的CaO、MgO、Y2O3或 CeO2,四方相在環(huán)境溫度下被控制,四方相是在環(huán)境溫度下否則將不存在的相。Y-TZP積極抑制裂縫。當(dāng)裂縫開(kāi)始擴(kuò)展時(shí),局部應(yīng)力促使從四方相相變至單斜相,這導(dǎo)致至3%的晶體結(jié)構(gòu)的體積增加,并且將得到使擴(kuò)展裂縫停止的定向壓應(yīng)力。近年來(lái)公布的許多臨床研究是基于粘固的Y-TZP重建,其中粘固技術(shù)主要依賴于宏觀機(jī)械固位。在這些情況下,支撐牙齒的幾何體產(chǎn)生固位,而不是所包含的不同結(jié)構(gòu)(陶瓷材料、粘固劑、牙質(zhì)和釉質(zhì))之間的直接結(jié)合。需要幾何體能夠進(jìn)行這樣的固位,然而,條件是以牙體制備通常伴有牙齒材料、釉質(zhì)和牙質(zhì)的大量組織損傷為代價(jià)。通過(guò)利用粘合技術(shù),將可以降低對(duì)大量的牙體制備的需求,從而保存牙齒物質(zhì)。當(dāng)使用Y-TZP時(shí)仍依賴于傳統(tǒng)的固位技術(shù)而不是粘合技術(shù)的主要原因是多晶陶瓷的組成和物理性能基本上不同于基于二氧化硅的陶瓷的組成和物理性能。雖然基于二氧化硅的陶瓷允許微機(jī)械加工和化學(xué)結(jié)合,但Y-TZP不包含玻璃相。表面是化學(xué)惰性的且在大多數(shù)情況下顯示為微觀結(jié)構(gòu),在不利用一些種類的表面改性時(shí),該微觀結(jié)構(gòu)不允許微機(jī)械固位。當(dāng)用于改性牙科用瓷料和牙科用玻璃陶瓷上的就位表面時(shí),氫氟酸蝕刻產(chǎn)生具有凹陷(pit)和小空隙(micro-lacuna)的粗糙的、基本上晶狀的表面。該所產(chǎn)生的表面形貌通過(guò)相互聯(lián)結(jié)封接劑(luting agent)增強(qiáng)固位,產(chǎn)生微機(jī)械結(jié)合。表面玻璃幾乎被完全去除,而晶體相未被酸顯著影響,且因此在蝕刻之后基本上保持不變。表面中的一小部分玻璃殘余物有助于增強(qiáng)封接劑和陶瓷之間的化學(xué)結(jié)合。另一方面,在蝕刻之后,多晶陶瓷(例如,Y-TZP)的表面完全保持不變,因?yàn)樗岵慌c化學(xué)上穩(wěn)定的晶體反應(yīng),正如先前提及的。當(dāng)查閱文獻(xiàn),對(duì)找到一種在多晶陶瓷和粘合體系之間獲得強(qiáng)的且可靠的結(jié)合的方法的興趣似乎是明顯的。當(dāng)前研究突出強(qiáng)調(diào)的是一些表面改性方法,例如硅烷化、噴砂、結(jié)合硅烷化的噴砂、二氧化硅涂層法、摩擦化學(xué)二氧化硅涂層法、MDP-硅烷偶聯(lián)劑表面處理、 選擇性的滲透蝕刻和方法的不同組合。此外,一些研究已對(duì)不同的粘合系統(tǒng)和底漆與封接劑的組合進(jìn)行了調(diào)查和比較。也已考慮了 Novell粘合理論,例如實(shí)際上可對(duì)Y-TZP實(shí)現(xiàn)化學(xué)結(jié)合。然而,文獻(xiàn)將顯示出在Y-TZP和牙齒結(jié)構(gòu)之間建立強(qiáng)的且可靠的結(jié)合或在Y-TZP 和粘合組分之間每次界定是困難的且不可預(yù)測(cè)的。氧化釔穩(wěn)定四方多晶氧化鋯(Y-TZP)是具有不同于其他氧化物陶瓷材料的力學(xué)性能的氧化物陶瓷材料。Y-TZP的彎曲強(qiáng)度在900MPa至1200ΜΙ^之間,且斷裂韌性在 6MPa*m°_5至8MPa*m°_5之間,這使得該材料適合于作為所有陶瓷替代物的芯材料。在芯材料的外面添加一層或多層瓷料。雖然瓷料具有相當(dāng)?shù)偷慕Y(jié)構(gòu)強(qiáng)度70MPa至120MPa,但通常需要瓷料來(lái)獲得美學(xué)上可接受的外觀。一些文件中闡明當(dāng)由氧化物陶瓷材料制成的結(jié)構(gòu)物的內(nèi)表面具有在加工時(shí)已產(chǎn)生的微機(jī)械固位時(shí),可進(jìn)行粘結(jié)性粘固。當(dāng)將所有陶瓷結(jié)構(gòu)物從原材料切掉時(shí),刀具在表面,例如被應(yīng)用到減少的牙齒結(jié)構(gòu)上即牙質(zhì)結(jié)構(gòu)上的內(nèi)表面上留下某種結(jié)構(gòu)。當(dāng)一個(gè)刀具從固體塊切割整個(gè)替換物時(shí),這僅可應(yīng)用于減法生產(chǎn)(subtractive production)中。在加法生產(chǎn)(additive production)中,對(duì)著預(yù)制造的表面壓制氧化物陶瓷粉末,且然后將外部輪廓切掉并燒結(jié),借此通過(guò)刀具,在結(jié)構(gòu)物的內(nèi)表面上不存在參差不齊,且從而限制微機(jī)械固位的可能性。發(fā)明概述本發(fā)明旨在通過(guò)提供在二氧化鋯物體上的表面來(lái)解決該問(wèn)題,該表面可粘合且固位到第二物體,例如骨結(jié)構(gòu)、釉質(zhì)結(jié)構(gòu)或牙質(zhì)結(jié)構(gòu)以及陶瓷結(jié)構(gòu)。更特別地,本發(fā)明涉及一種制造氧化鋯假體的方法,所述氧化鋯被穩(wěn)定化,所述方法包括以下步驟a)在至少45MPa的壓力下,將氧化鋯粉末壓實(shí)成期望形式的物體,b)將可蝕刻介質(zhì)壓緊到表面中,c)任選地將物體加工成最終形狀,d)在高于1170°C的溫度下燒結(jié)主體,以將氧化鋯轉(zhuǎn)變成四方晶體結(jié)構(gòu),以及e)使用氫氟酸蝕刻可蝕刻介質(zhì),以除去介質(zhì)并提供微機(jī)械固位表面。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,可蝕刻介質(zhì)包括聚合物顆?;蛴删酆衔镱w粒構(gòu)成。其可由具有50 μ m粒度的固化的且研磨的脲醛樹(shù)脂形成。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,可蝕刻介質(zhì)包括玻璃顆粒或由玻璃顆粒構(gòu)成。當(dāng)使用玻璃顆粒時(shí),在一些實(shí)施方式中,可優(yōu)選使用具有 0 μ m至40 μ m粒度的石英玻璃。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,燒結(jié)溫度為 1300°C至1600°C。在某些情況下,可優(yōu)選的是,燒結(jié)溫度為1350°C至1550°C。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,氧化鋯被選自由以下組成的組的一種或多種化合物穩(wěn)定化氧化釔、氧化鎂、氧化鈣和氧化銫。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,在45MI^至 150MPa的壓力下進(jìn)行壓實(shí)步驟a)。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,使用冷等靜壓成型進(jìn)行壓實(shí)步驟a)。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,使用單向機(jī)械壓力(mechanical uniaxial pressure)進(jìn)行壓實(shí)步驟 a)。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,使用壓力容器 (pressure cuvette)進(jìn)行壓實(shí)步驟 a)。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,蝕刻步驟e) 之后是沖洗步驟f),其中使用有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸和/或水。在某些情況下,可優(yōu)選的是使用磷酸。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,在蝕刻步驟e) 中使用具有5%至15%濃度的氫氟酸。根據(jù)在某些情況下可能是優(yōu)選實(shí)施方式的本發(fā)明的一些實(shí)施方式,使可蝕刻介質(zhì)與氫氟酸接觸,持續(xù)1至10分鐘的時(shí)間段,或在某些情況下,持續(xù)1至6分鐘的時(shí)間段,或優(yōu)選1至3分鐘的時(shí)間段。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,使用加法成型法獲得主體。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,使用減法成型法獲得主體。根據(jù)本發(fā)明的另外的方面,涉及根據(jù)本發(fā)明的方法制備且由預(yù)壓實(shí)的穩(wěn)定化的氧化鋯主體組成的假體,氧化鋯主體任選地被成形、燒結(jié)和/或蝕刻。在本公開(kāi)內(nèi)容的范圍內(nèi),假體意思是指任何牙科用假體和/或用于身體的重建或用于運(yùn)載被植入身體的任何輔助設(shè)備的任何陶瓷植入物,例如但不限于耳蝸設(shè)備、膝蓋假體和髖關(guān)節(jié)假體。附圖簡(jiǎn)述
圖1示出為臼齒的一部分的成形的牙質(zhì)芯的鑄件,圖2示出已將Y-TZP粉末壓實(shí)到其上的圖1的鑄件,圖3示出預(yù)燒結(jié)的、壓實(shí)的Y-TZP主體,圖4示出具有釉質(zhì)飾面、Y-TZP中心主體和牙質(zhì)芯的修復(fù)的牙齒,圖5示出子組的概圖,其中Variolink II和Panavia F 是使用的粘合體系。
參考說(shuō)明本發(fā)明的附圖,在下面進(jìn)一步描述本發(fā)明。正如上文描述的,圖1示出牙質(zhì)芯的鑄件1。在鑄造之前,已設(shè)計(jì)該牙質(zhì)芯,以便在后續(xù)修復(fù)工作期間滿足最大的粘合能力。制備鑄件以提供加法成型。正如上文描述的,圖2示出設(shè)置有壓實(shí)的Y-TZP主體2的如圖1所示的鑄件1,在此,玻璃珠3已被加到牙質(zhì)界面4以及加到將來(lái)的瓷料(飾面)界面5。應(yīng)注意,盡管圖顯示較粗糙的層,但玻璃珠存在于純粹的(mere)界面中。當(dāng)談到層5時(shí),這在大多數(shù)情況下是不必要的,因?yàn)榇闪弦褵频教沾裳趸锉砻嫔?,從而形成高質(zhì)量的化學(xué)結(jié)合。在本文具有層5的表面將被加工的情況下,不需要玻璃珠的任何應(yīng)用。正如上文描述的,圖3示出在蝕刻之前的具有Y-TZP主體的玻璃珠的層4和5的預(yù)燒結(jié)的或壓實(shí)的Y-TZP主體2。該狀態(tài)的壓實(shí)主體2易于加工。在最后燒結(jié)之后,工具磨損(tool weariness)增大 10 倍。正如上文描述的,圖4示出修復(fù)的牙齒,其具有模仿天然釉質(zhì)表面且根據(jù)仿效原牙制備的模具鑄造的瓷料飾面6、使用常規(guī)類型的樹(shù)脂粘固劑如上文描述提及的那些中的任一種添加到牙質(zhì)芯7中的燒結(jié)的且蝕刻的Y-TZP主體2。牙床用8表示,并且牙髓9、牙骨質(zhì)10和牙床骨11。參考被實(shí)施的多個(gè)實(shí)驗(yàn),在下面將更詳細(xì)描述本發(fā)明。因此,使用本發(fā)明的方法制備了假體,且通過(guò)粘固到長(zhǎng)石主體對(duì)其固位進(jìn)行了試驗(yàn)。材料和方法在該研究中,制造了四十八對(duì)試樣-使用粘合體系粘結(jié)性地封接到一起的由瓷料制成的一種Y-TZP圓柱體和一種塊體。試樣在兩個(gè)方面有所不同-依賴于Y-TZP圓柱體的粘固表面(對(duì)三種不同的表面進(jìn)行試驗(yàn))和依賴于所使用的粘合體系(對(duì)兩種不同的體系進(jìn)行試驗(yàn))。因此,48個(gè)試樣構(gòu)成六個(gè)子組,正如圖1描述的。Y-TZP圓柱體的制造由黃銅和不銹鋼制成的專用干壓沖切工具用于制造Y-TZP圓柱體。制造了具有 18mm的高度和6mm直徑的通孔的圓柱體。準(zhǔn)備具有6mm直徑和19mm長(zhǎng)度的鋼條,用于安裝到通孔。在通過(guò)將兩種不同介質(zhì)中的一種的薄層應(yīng)用到鋼條的沖壓表面的壓實(shí)之前,調(diào)整用于界定Y-TZP圓柱體的膠接表面的沖壓工具的底部沖壓表面。隨后,向工具填充33克使用容器壓機(jī)(cuvette press) (Pugliese 261,Cuneo,意大利)在 45MPa 至 150Mpa 下機(jī)械地、單向地壓縮的 Y-TZP 粒狀粉(Procera Zirconia, Nobel Biocare AB, Gothenburg,瑞典)。使用40μπι篩篩分具有Oym至40μπι粒度的不同的介質(zhì)。準(zhǔn)備被壓制的圓柱體的尺寸是6mm的直徑和4mm的高度。以使得覆蓋表面50%至100%的量應(yīng)用介質(zhì)I和介質(zhì)II。 介質(zhì)I具有1 μ m至40 μ m的粒度。介質(zhì)I由玻璃珠組成,而介質(zhì)II由固化的且研磨的脲醛樹(shù)脂的聚合物珠組成且具有50 μ m的粒度。兩種介質(zhì)具有用于噴砂目的的質(zhì)量。根據(jù)氧化物陶瓷材料的生產(chǎn)商手冊(cè),在燒結(jié)爐(Everest Therm 4180, KaVo Everest ,Biberach,德國(guó))中燒結(jié)所有的Y_TZP圓柱體,盡管由于未給出冷卻時(shí)間而有一些修改。代替地,按照由燒結(jié)爐的生產(chǎn)商給出的建議。最后的燒結(jié)溫度為1500°C。在燒結(jié)Y-TZP之后,圓柱體的尺寸是5mm的直徑和3mm的高度。根據(jù)如下面描述的不同的表面改性分成不同的三組對(duì)照在壓實(shí)之前,未向底部沖壓表面添加介質(zhì)。表面1 在壓實(shí)之前,用具有40 μ m或更小粒度的聚合物顆粒的薄層覆蓋底部沖壓表面。表面2 在壓實(shí)之前,用具有40 μ m或更小粒度的玻璃顆粒的薄層覆蓋底部沖壓表 在壓實(shí)之后,圓柱體的尺寸是6mm的直徑和4mm的高度。最后,采用根據(jù)爐制造商的說(shuō)明書(shū)的冷卻階段,根據(jù)陶瓷制造商的說(shuō)明書(shū),在燒結(jié)爐(Everest Therm 4180, KaVo Everest , Biberach,德國(guó))中燒結(jié)所有圓柱體,不依賴于組。圓柱體的最終尺寸是 5謹(jǐn)?shù)闹睆?范圍4. 97mm-5. 11謹(jǐn))禾Π 3謹(jǐn)?shù)母叨?。收縮范圍在17. 4%至20. 7%之間。
長(zhǎng)石瓷料塊體的制造還通過(guò)使用上文描述的專門制成的黃銅模具制造瓷料塊體。在模具中將瓷料(Duceram Plus dentin A3. 5, Degudent, Hanau-ffolfgang,德國(guó))成形成塊體且在瓷料爐(Programat P500, Ivoclar Vivadent, Schaan,列支敦士登) 中焙燒。根據(jù)制造商的說(shuō)明書(shū)進(jìn)行兩次牙質(zhì)焙燒和一次釉燒。焙燒之后,通過(guò)用120砂紙 (Buehler-Met II,BuehlerLtd.,Lake Bluff, Illinois,美國(guó))研磨使塊體顯示其最終形狀,以能夠在試驗(yàn)期間固定。所有研磨都在水冷下謹(jǐn)慎進(jìn)行。粘固表面的預(yù)處理根據(jù)制造商的建議,將兩個(gè)瓷料塊體和所有Y-TZP圓柱體的粘固表面用9. 6%氫氟酸(Top Dent 9. 6%,DAB Dental,Upplands Vasby,瑞典)處理,充分沖洗,用 35%磷酸 (Ultra-Etch 35%, Ultradent products, Inc, South Jordan, Utah,美國(guó))清潔且再次充分沖洗。圓柱體盤(pán)和塊體的粘固隨后,根據(jù)相應(yīng)的制造商的建議用對(duì)應(yīng)的硅烷和粘結(jié)性粘固劑處理圓柱體盤(pán)和瓷料塊體。在粘固之前,將來(lái)自具有不同表面形貌(surface relief)的三組(η = 16,總數(shù) 48)圓柱體和長(zhǎng)石瓷料塊體(n = 48)隨機(jī)分成六個(gè)子組(n = 8)。使用兩種不同的粘合體系,Variolink IKlvoclar Vivadent AG/FL_9494Schaan/ 列支敦士登)和 Panavia F(KURARAY MEDICAL INC/Okayama 710-8622/ 日本)在圖5中給出試驗(yàn)主體的分組的示意圖。根據(jù)表1進(jìn)行了用相應(yīng)的粘合體系的粘固。表1.粘固記錄。F是長(zhǎng)石瓷料;Z是Y-TZP。
權(quán)利要求
1.一種制造氧化鋯假體的方法,所述氧化鋯被穩(wěn)定化,其特征在于,所述方法包括以下步驟a)在至少45MPa的壓力下,將氧化鋯粉末壓實(shí)成期望形式的物體,b)將可蝕刻介質(zhì)壓緊到表面中,c)任選地將所述物體加工成最終形狀,d)在高于1170°C的溫度下燒結(jié)所述主體,以將氧化鋯轉(zhuǎn)變成四方晶體結(jié)構(gòu),以及e)使用氫氟酸蝕刻所述可蝕刻介質(zhì),以除去所述介質(zhì)并提供微機(jī)械固位表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述介質(zhì)是聚合物顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述介質(zhì)是玻璃顆粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述燒結(jié)溫度為1300°C至1600°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述氧化鋯被選自由以下組成的組的一種或多種化合物穩(wěn)定化氧化釔、氧化鎂、氧化鈣和氧化銫。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法,其中在45MPa至150MPa的壓力下進(jìn)行所述壓實(shí)步驟a)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用冷等靜壓成型進(jìn)行所述壓實(shí)步驟a) ο
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用單向機(jī)械壓力進(jìn)行所述壓實(shí)步驟a) ο
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用壓力容器進(jìn)行所述壓實(shí)步驟a)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述蝕刻步驟e)之后是沖洗步驟,其中使用有機(jī)酸和/或無(wú)機(jī)酸和/或水。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用氫氟酸進(jìn)行所述蝕刻步驟e), 持續(xù)1至3分鐘的時(shí)間段,所述氫氟酸具有5%至15%的濃度。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用加法成型法獲得所述主體。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)所述的方法,其中使用減法成型法獲得所述主體。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中的一項(xiàng)或多項(xiàng)制備的假體,由預(yù)壓實(shí)的穩(wěn)定化的氧化鋯主體組成,所述氧化鋯主體任選地被成形、燒結(jié)和/或蝕刻。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制造氧化鋯假體的方法,所述氧化鋯被穩(wěn)定化,所述方法包括以下步驟a)在至少45MPa的壓力下,將氧化鋯粉末壓實(shí)成期望形式的物體,b)將可蝕刻介質(zhì)壓緊到表面中,c)任選地將物體加工成最終形狀,d)在高于1170℃的溫度下燒結(jié)主體,以將氧化鋯轉(zhuǎn)變成四方晶體結(jié)構(gòu),以及e)使用氫氟酸蝕刻可蝕刻介質(zhì),以除去介質(zhì)并提供微機(jī)械固位表面。本發(fā)明還涉及一種通過(guò)本方法制備的假體。
文檔編號(hào)A61C8/00GK102341060SQ201080010261
公開(kāi)日2012年2月1日 申請(qǐng)日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月4日
發(fā)明者佩爾·沃特馮斯特耶恩 申請(qǐng)人:南方佛斯卡專利公司