專(zhuān)利名稱(chēng)：生物可降解植入物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物可降解植入物及其制備方法。更具體地，本發(fā)明涉及一種生物可降解植入物，其生物降解速率易于控制，強(qiáng)度及與骨組織的界面粘合力高，從而提高了骨形成的速率，同時(shí)增強(qiáng)了耐腐蝕性和機(jī)械性能；并且本發(fā)明涉及一種該生物可降解植入物的制備方法。
背景技術(shù)：
以醫(yī)學(xué)治療為目的所使用的植入物的典型材料包括金屬、陶瓷和高聚物等。在這些材料中，金屬植入物具有優(yōu)越的機(jī)械性能和加工性。然而，金屬植入物具有應(yīng)力遮蔽 (stress shielding)、影像退化(image degradation)禾口植入物移位(implant migration) 等缺點(diǎn)。而陶瓷植入物與其它植入物相比具有相對(duì)優(yōu)越的生物相容性。然而，陶瓷植入物因外力沖擊易于破損，且加工困難。高聚物植入物與其它植入物材料相比具有強(qiáng)度相對(duì)較弱的缺點(diǎn)。近來(lái)，業(yè)內(nèi)正在開(kāi)發(fā)多孔植入物，這種多孔植入物在植入人體后可加速骨組織的形成，且可減小楊氏模量(Young's modulus)以防止應(yīng)力遮蔽現(xiàn)象。然而，這些多孔植入物的機(jī)械強(qiáng)度低，因此具有對(duì)抗外力沖擊弱的缺點(diǎn)。同樣，還對(duì)生物可降解植入物進(jìn)行了研究與開(kāi)發(fā)，該生物可降解植入物經(jīng)人體手術(shù)并達(dá)到期望目的后無(wú)需將其去除的手術(shù)過(guò)程。自二十世紀(jì)六十年代中葉就已經(jīng)開(kāi)始了關(guān)于使用這樣的生物可降解材料的醫(yī)學(xué)應(yīng)用的研究， 這些研究以諸如聚乳酸(polylactic acids，PLA)、聚乙醇酸(polyglycolic acid,PGA)或其共聚物(copolymer)(包括聚乳酸-羥基乙酸共聚物(PLGA))等高聚物為主。然而，生物可降解高聚物因其機(jī)械強(qiáng)度低、分解后產(chǎn)生酸且難以控制其生物降解速率，而在應(yīng)用上受到限制。特別是，因?yàn)楦呔畚锞哂袡C(jī)械強(qiáng)度低的特性，生物可降解高聚物難以應(yīng)用于必須耐受強(qiáng)負(fù)荷的整形外科領(lǐng)域或牙科領(lǐng)域的植入物中。因此，業(yè)內(nèi)正在對(duì)幾種生物可降解材料進(jìn)行研究，以克服生物可降解高聚物存在的上述問(wèn)題。該生物可降解材料的典型實(shí)例包括陶瓷(如磷酸三鈣(tri-calciumphosphate，TCP))、生物可降解高聚物與生物可降解羥基磷灰石(hydroxyapatite，HA)的復(fù)合材料等。然而，這些材料的機(jī)械性能并不比生物可降解高聚物高許多。特別是，陶瓷材料較差的抗沖擊性被認(rèn)為是作為生物材料的致命缺點(diǎn)。而且，由于很難控制這些材料的生物降解速率，因此在效果上也存有疑問(wèn)。同時(shí)，生物可降解植入物應(yīng)當(dāng)具有高強(qiáng)度，因?yàn)楫?dāng)其在人體內(nèi)使用時(shí)具有承受負(fù)荷的作用。為了實(shí)現(xiàn)高強(qiáng)度，要求對(duì)生物可降解植入物進(jìn)行額外的處理，包括快速冷卻、擠壓和熱處理等，以便微細(xì)化植入物的結(jié)構(gòu)并且能夠控制內(nèi)部殘余應(yīng)力。同樣，應(yīng)對(duì)生物可降解植入物所使用的金屬合金的組成進(jìn)行恰當(dāng)?shù)卦O(shè)計(jì)，即改變金屬合金的組成。在此，合金組成的變化通常通過(guò)調(diào)整添加元素的量來(lái)實(shí)現(xiàn)。包含在合金中的添加元素的量越大，則植入物的機(jī)械強(qiáng)度越高。然而，當(dāng)添加元素的量增大時(shí)，增加了構(gòu)成植入物的金屬組成的不均勻性及其微細(xì)結(jié)構(gòu)的不均勻性，因而成為容易形成電流電路(Galvanic circuit)的條件，該直流電路會(huì)增加腐蝕速率，從而增加植入物的腐蝕速率。因此，難以將具有高強(qiáng)度和低生物降解速率的合金材料應(yīng)用于植入物中。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題為了解決前述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種生物降解速率可受到控制的生物可降解植入物。本發(fā)明的另一目的是提供以下一種生物可降解植入物可解決現(xiàn)有多孔植入物機(jī)械強(qiáng)度低和抗沖擊性差的問(wèn)題。本發(fā)明的又一目的是提供一種生物可降解植入物，該生物可降解植入物的耐腐蝕性和機(jī)械性能同時(shí)得到改善。本發(fā)明的又一目的是提供以下一種生物可降解植入物提高骨形成的速率，且手術(shù)后隨著經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間，填充孔隙的生物可降解金屬材料消失并被骨置換。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種生物可降解植入物，該生物可降解植入物包括鎂，該鎂含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)；以及選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe) 與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)含量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 < (選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn) ( 5。另外，本發(fā)明的另一方面提供了一種制備生物可降解植入物的方法，該方法包括 a)提供鎂，該鎂含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)；以及選自于由鐵(Fe)、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni) 的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)的含量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 < (選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn)彡1 ；以及b)使該鎂成形。此外，本發(fā)明的又一方面提供了一種生物可降解植入物，該生物可降解植入物包括以下化學(xué)式1所表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的 Ca、10重量％以下但超過(guò)0的X及占其余部分的Mg:〈化學(xué)式1>Mg-Ca-X該化學(xué)式1中，所述X是Mn或Si。此外，本發(fā)明的又一方面提供了一種制備生物可降解植入物的方法，該方法包括 i)提供鎂合金；以及ii)使該鎂合金成形。另外，本發(fā)明的另一方面提供了一種制備生物可降解植入物的方法，該方法包括將超聲波施用于含鎂的生物可降解植入物。此外，本發(fā)明的又一方面提供了一種生物可降解植入物，該生物可降解植入物包括占其總重量的1重量％以下但超過(guò)0的錳、以及占剩余部分的含鎂金屬。另外，本發(fā)明的又一方面提供了一種生物可降解植入物，該生物可降解植入物包括占其總重量的90重量％以下但超過(guò)0的氧化鎂(MgO)、以及占剩余部分的含鎂金屬。
有益效果根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物，由于其生物降解速率控制得非常低，從而具有可在生物體內(nèi)長(zhǎng)期存在的優(yōu)點(diǎn)。此外，根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物包含多孔結(jié)構(gòu)的情況，可穿過(guò)孔隙形成血管(blood vessel)，從而提高骨形成的速率，從而減小楊氏模量，以降低應(yīng)力遮蔽現(xiàn)象。此外，根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物可具有增強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度和抗沖擊性。此外，根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物具有耐腐蝕性和機(jī)械性能同時(shí)得到改善的優(yōu)點(diǎn)。因而，本發(fā)明的植入物適合用于骨置換或骨治療等，且可用于矯形外科、牙科、整形外科或血管等。


圖1是實(shí)施例1、比較例1及比較例2的氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖2是對(duì)實(shí)施例3、實(shí)施例3及比較例4的生物可降解植入物擠壓前的機(jī)械強(qiáng)度評(píng)價(jià)結(jié)果的曲線(xiàn)圖；圖3是對(duì)實(shí)施例3、實(shí)施例3及比較例4的生物可降解植入物擠壓后的機(jī)械強(qiáng)度評(píng)價(jià)結(jié)果的曲線(xiàn)圖；圖4是實(shí)施例3、實(shí)施例3及比較例3的氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖5是實(shí)施例3至實(shí)施例6的氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖6是實(shí)施例7至實(shí)施例11及比較例3和比較例5的氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖7是氫析出量與Si含量關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖8是在仿生溶液中浸沒(méi)61小時(shí)后，實(shí)施例7的植入物樣品表面的電子顯微鏡照片；圖9是用能譜儀(EDS)分析圖8中所示實(shí)施例7的植入物樣品表面的照片；圖10是去除出現(xiàn)在圖8及圖9中所示實(shí)施例7的植入物樣品上的腐蝕物后的照片；圖11是在仿生溶液中浸沒(méi)61小時(shí)后，實(shí)施例7的植入物樣品的截面圖；圖12是對(duì)圖11照片的放大；圖13是用WDS (制造公司JE0L，產(chǎn)品名JXA-8500F)拍攝的在仿生溶液中浸沒(méi)61 小時(shí)后的實(shí)施例7的植入物樣品的照片；圖14是在仿生溶液中浸沒(méi)61小時(shí)后，實(shí)施例8的植入物樣品的截面圖；圖15是用波譜儀(WDS)(制造公司JE0L，產(chǎn)品名JXA-8500F)拍攝的在仿生溶液中浸沒(méi)61小時(shí)后的實(shí)施例8的植入物樣品的照片；圖16是實(shí)施例8的兩個(gè)植入物樣品(其中一個(gè)經(jīng)超聲波處理、另一個(gè)未經(jīng)超聲波處理)浸沒(méi)在仿生溶液中時(shí)，氫析出速率與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖17是將經(jīng)超聲波處理的實(shí)施例8的植入物樣品浸沒(méi)于仿生溶液中時(shí)，氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖18是實(shí)施例12至實(shí)施例13的氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖18是實(shí)施例14在擠壓前的晶粒大小的照片；圖19是實(shí)施例14在擠壓前后，氫析出量與浸沒(méi)時(shí)間關(guān)系的曲線(xiàn)圖；圖20是將比較例4植入大鼠(rat)體內(nèi)時(shí)，其體內(nèi)產(chǎn)生氫氣浮腫(swelling)現(xiàn)象的照片。
具體實(shí)施例方式在下文中將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。I.含有雜質(zhì)的牛物可降解棺入物本發(fā)明的生物可降解植入物包括鎂(Mg)，所述鎂含有作為雜質(zhì)的猛(Mn)、以及選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；且若鎂以100 重量份計(jì)算，則雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 < (選自于由Fe、Ni及!^e與Ni的混合物組成的組中的一種)/Mn ^ 5。優(yōu)選地，所述0< (選自于由Fe、Ni及狗與附的混合物組成的組中的一種)/ Mn彡0. 5。若所述(選自于由Fe、Ni及!^e與Ni的混合物組成的組中的一種)/Mn滿(mǎn)足上述范圍，則可將生物體內(nèi)降解速率控制到非常低，從而增大耐腐蝕性。因而，植入物可在體內(nèi)存在較長(zhǎng)的時(shí)間段。當(dāng)所述雜質(zhì)含有M和Mn時(shí)，Ni會(huì)在人體內(nèi)引起過(guò)敏反應(yīng)并增加純Mg的腐蝕速率。因此，鎳含量更優(yōu)選地為100ppm(百萬(wàn)分率)以下，最優(yōu)選地為50ppm以下。優(yōu)選地，所述鎂進(jìn)一步包括作為雜質(zhì)的鋁(Al)。本發(fā)明的生物可降解植入物也可以是將含有上述雜質(zhì)的鎂填充在多孔結(jié)構(gòu)的孔隙中而得到。所述多孔結(jié)構(gòu)孔隙的大小優(yōu)選為200 μ m至500 μ m,且可視應(yīng)用的領(lǐng)域而使用業(yè)內(nèi)通常使用的方法對(duì)所述孔隙大小進(jìn)行調(diào)節(jié)。若所述孔隙大小滿(mǎn)足上述范圍，則負(fù)責(zé)供應(yīng)營(yíng)養(yǎng)物、礦物質(zhì)和離子的血管容易穿過(guò)這些孔隙。優(yōu)選地，所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙率為5%至95%。其中，孔隙率表示在總體積中孔隙所占的體積比。在應(yīng)用所述孔隙率的對(duì)象需要強(qiáng)度高的情況下，可減小孔隙率，以便增大多孔結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度。例如，在多孔結(jié)構(gòu)由具有高強(qiáng)度的鉭等金屬制成或者僅是用于填充丟失骨的空洞(cavity)的情況下，高孔隙率也沒(méi)有問(wèn)題。所述多孔結(jié)構(gòu)可以為由金屬、陶瓷和高聚物組成的組中的一種或多種。在所述多孔結(jié)構(gòu)由金屬制成的情況下，所述金屬優(yōu)選使用由鈦或鈦合金、鈷-鉻合金和不銹鋼組成的組中的一種或多種。在所述多孔結(jié)構(gòu)由陶瓷制成的情況下，優(yōu)選使用由磷酸鈣、氧化鋁、 氧化鋯和氧化鎂組成的組中的一種或多種。在所述多孔結(jié)構(gòu)由高聚物制成的情況下，優(yōu)選使用由聚乙烯、聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)及其共聚物(包括聚乳酸-羥基乙酸共聚物 (PLGA))組成的組中的一種或多種。其中，在多孔結(jié)構(gòu)為上述高聚物的情況下，可在生物體內(nèi)降解產(chǎn)生酸，從而出現(xiàn)PH下降的現(xiàn)象。此時(shí)，在孔隙由鎂填充的高聚物復(fù)合材料的情況下，鎂分解時(shí)會(huì)升高PH，因而控制高聚物和鎂的分解速率，可預(yù)期具有在生物體內(nèi)任意調(diào)節(jié) PH的額外作用。上述根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物可用于矯形術(shù)、牙齒保健、整形外科手術(shù)或血管。具體地，上述植入物可用于脊柱的椎間間隔物(interbody spacer)、骨填充物(bonefiller)、骨板(bone plate)、骨針(bone pin)、接骨螺釘(bonescrew)、支架(scaffold)、 血管內(nèi)支架(Ment)和人造牙根等。II.制各含有雜質(zhì)的牛物可降解棺入物的方法下文是對(duì)制備本發(fā)明生物可降解植入物方法的說(shuō)明。根據(jù)本發(fā)明，制備生物可降解植入物的方法包括以下步驟a)提供鎂，其含有作為雜質(zhì)的Mn、以及選自于由i^e、Ni及狗與附的混合物組成的組中的一種；若鎂以100重量份計(jì)算，則所述雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 < (選自于由Fe、Ni及！^與Ni的混合物組成的組中的一種)/Mn < 5 ；以及b)使鎂成形。在所述步驟a)中，所述鎂優(yōu)選以熔融形式提供。具體而言，所述步驟a)為通過(guò)在不與鎂反應(yīng)的惰性氣體環(huán)境(例如氬氣(Ar))或在真空環(huán)境中熔融所述鎂，以提供鎂。此夕卜，所述步驟a)可采用多種方法熔融鎂，包括通過(guò)將電施加至電阻器以產(chǎn)生熱的電阻加熱法、使電流在感應(yīng)線(xiàn)圈中流動(dòng)的感應(yīng)加熱法、或基于激光或聚焦光的方法。在上述熔融方法中，電阻加熱法最為經(jīng)濟(jì)。優(yōu)選地，攪拌熔融的合金(即熔融物)，以便在鎂熔融時(shí)將雜質(zhì)混合均勻。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例，在通過(guò)用所述鎂合金填充多孔結(jié)構(gòu)的孔隙獲得生物可降解植入物的情況下，所述步驟a)還可包括以下步驟a-l)制備多孔結(jié)構(gòu)；以及a-幻使用所述鎂合金填充多孔結(jié)構(gòu)的孔隙。在所述步驟a-Ι)中，多孔結(jié)構(gòu)可為由金屬、陶瓷和高聚物組成的組中的一種。下文針對(duì)只使用金屬制備所述多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)步驟a-Ι)進(jìn)行描述。首先，以制備粉末或金屬絲(wire)形式的金屬。將所述金屬粉末或金屬絲制成預(yù)制件(Green preform)?？墒褂脽Y(jié)方法或改進(jìn)的燒結(jié)方法制備所述預(yù)制件。采用所述燒結(jié)方法制備預(yù)制件的方法如下首先，將金屬粉末或金屬絲放在容器中，或者用IOOMpaOMS)以下的適當(dāng)力進(jìn)行壓制使其具有弱強(qiáng)度，然后將具有弱強(qiáng)度的金屬保持在所述金屬熔點(diǎn)的2/10至9/10的溫度下，分別使粉末或金屬絲粘結(jié)，從而制備具有機(jī)械強(qiáng)度的預(yù)制件。此外，采用改進(jìn)的燒結(jié)方法的制備方法如下首先，將金屬粉末或金屬絲放在導(dǎo)電容器(例如石墨容器)中，隨后給導(dǎo)電容器施加高電流，以在金屬粉末或金屬絲的接觸部分上瞬間產(chǎn)生熱，從而制成燒結(jié)體來(lái)制備預(yù)制件。下文針對(duì)使用金屬和高聚物來(lái)制備多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)步驟a-Ι)進(jìn)行描述。首先，制備粉末或金屬絲形式的金屬。隨后，將金屬粉末或金屬絲與高聚物混合， 在升溫期間，高聚物在低溫下分解消失，并在高溫下燒結(jié)金屬粉末或金屬絲，從而制備具有適當(dāng)機(jī)械強(qiáng)度的預(yù)制件。此時(shí)，燒結(jié)體的孔隙率和強(qiáng)度由燒結(jié)溫度、壓力、混合物中高聚物與金屬的比率等決定，可視需要選擇恰當(dāng)?shù)臈l件。燒結(jié)溫度可視用來(lái)制備多孔結(jié)構(gòu)的材料類(lèi)型而不同，且通常優(yōu)選設(shè)定在多孔結(jié)構(gòu)熔點(diǎn)的約1/2至9/10的水平。盡管在不存在壓力的情況下也可發(fā)生燒結(jié)，但施壓的壓力越大燒結(jié)進(jìn)行越快。然而，壓力越大，則需要額外的成本，包括裝置成本和模具成本，因而應(yīng)選擇適當(dāng)?shù)膲毫?。除上述方法以外，下文還針對(duì)使用金屬和高聚物來(lái)制備所述多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)所述步驟a-1)進(jìn)行描述。首先，用貴金屬(例如金、鉬和鈀(Pd))電鍍高聚物的表面。隨后，除去高聚物，從而制備具有較佳生物相容性的金屬多孔結(jié)構(gòu)。下文針對(duì)使用水溶性鹽和金屬來(lái)制備所述多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)步驟a-Ι)進(jìn)行描述。首先，將水溶性鹽與金屬粉末混合，隨后在高溫下成形，從而制備預(yù)制件。其中，所述水溶性鹽優(yōu)選為由 NaNO2、KNO2, NaNO3> NaCl、CuCl、KNO3> KCl、LiCl、KNO3> PbCl2, MgCl2, CaCl2和BaCl3組成的組中的一種或多種。隨后，在金屬粉末熔點(diǎn)的2/10至9/10的溫度下壓制所述預(yù)制件。在壓制期間，金屬粉末通過(guò)原子遷移相互粘結(jié)形成一種結(jié)構(gòu)，并形成內(nèi)部包含水溶性鹽的復(fù)合材料。將所述復(fù)合材料浸沒(méi)于水中時(shí)，僅水溶性鹽可溶解，從而制備具有孔隙的金屬多孔結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步地，可通過(guò)完全熔融金屬材料，隨后注入能夠產(chǎn)生氣體的發(fā)泡劑來(lái)制備金屬多孔結(jié)構(gòu)。下文針對(duì)使用高聚物和含有金屬離子的電解液來(lái)制備所述多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)所述步驟a-Ι)進(jìn)行描述。首先，使用含有金屬離子的電解液給多孔高聚物的表面鍍上金屬。此情況下，使用的金屬離子不受特別限制，但可為由鈦(Ti)、鈷(Co)、鉻(Cr)和鋯(Zr)組成的組中的一種或多種。隨后，升高溫度以除去高聚物，從而制備金屬多孔結(jié)構(gòu)。下文針對(duì)使用陶瓷制備所述多孔結(jié)構(gòu)的情況，對(duì)步驟a-幻進(jìn)行描述。首先，混合精細(xì)陶瓷顆粒與粘結(jié)劑聚合物(高聚物)。將所述混合物涂敷于發(fā)泡劑 (例如聚氨酯)制成的可除去的主體結(jié)構(gòu)的表面，隨后進(jìn)行干燥，以制備多孔結(jié)構(gòu)。然后，當(dāng)升高溫度時(shí)，高聚物在接近粘結(jié)劑高聚物燃燒溫度的溫度下燃燒，從而除去高聚物。當(dāng)溫度進(jìn)一步升高時(shí)，剩余的陶瓷顆粒相互燒結(jié)，從而可制備具有機(jī)械強(qiáng)度的多孔結(jié)構(gòu)。其中，所述精細(xì)陶瓷顆粒優(yōu)選地為由羥基磷灰石(HA)、氧化鋯和氧化鋁組成的組中的一種或多種。所述步驟a-Ι)可以是上述多孔結(jié)構(gòu)制備方法的改進(jìn)或組合，或者可以是以下方法通過(guò)將制備方法應(yīng)用于非均質(zhì)材料的一部分上，從而形成內(nèi)部和外部具有不同孔隙率的多孔結(jié)構(gòu)。后一種方法能制備以下多孔結(jié)構(gòu)內(nèi)部孔隙少或沒(méi)有，密度高；外部孔隙率高，這樣不同位置的孔隙率不同。該方法可用于制備表面促成高的骨形成速率、且整體可耐受高外部應(yīng)力的植入物。此外，如上文多孔結(jié)構(gòu)的制備方法僅是制備多孔結(jié)構(gòu)的多種方法中的示例，本發(fā)明范圍并不受制備多孔結(jié)構(gòu)方法的變化形式的限制。所述步驟a_2)可采用由下列方法組成的組中的一種將所述多孔結(jié)構(gòu)浸沒(méi)在熔融的鎂溶液中的方法；熔融的鎂溶液流入固定的所述多孔結(jié)構(gòu)，以填充孔隙的方法；以及在上述兩種方法中從外部施加Iatm(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)以上的壓力，使熔融的鎂更容易填充到多孔結(jié)構(gòu)的孔隙中的方法。此時(shí)，為了防止熔融的鎂在填充孔隙期間發(fā)生固化，可對(duì)多孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行加熱或者去除多種表面污染物，以使熔融的鎂容易填充到孔隙中。再者，所述步驟a_2)可如下具體而言，首先使鎂在高溫、優(yōu)選700°C以上的溫度下汽化，以使鎂蒸汽穿過(guò)多孔結(jié)構(gòu)的孔隙并沉積于孔隙的表面，從而使多孔結(jié)構(gòu)的孔隙填充有鎂。同樣，所述步驟a-幻可如下具體而言，將含鎂的鹽溶解在液體中，然后使多孔結(jié)構(gòu)通過(guò)該液體，從而將鎂吸附于多孔結(jié)構(gòu)孔隙的表面。除上述填充方法以外，作為另一改進(jìn)的例子，可僅使多孔結(jié)構(gòu)的一部分孔隙填充有鎂合金，而非使多孔結(jié)構(gòu)的全部孔隙都填充有鎂合金。即，將熔融的鎂填充到多孔結(jié)構(gòu)中后，在鎂完全固化之前將高壓氣體吹入多孔結(jié)構(gòu)、或者旋轉(zhuǎn)或攪動(dòng)多孔結(jié)構(gòu)，則未固化的鎂從多孔結(jié)構(gòu)中除去而僅有部分鎂留在孔隙中，從而獲得其中部分孔隙浸漬有鎂的復(fù)合材料。這種情況下，可通過(guò)控制使多孔結(jié)構(gòu)孔隙的不同位置鎂的填充率不同。作為又一種改進(jìn)的例子，通過(guò)控制使鎂僅涂敷于多孔結(jié)構(gòu)主體的表面而預(yù)定部分的孔隙仍保持未填充狀態(tài)，這樣可預(yù)期具有以下額外作用通過(guò)鎂更容易使骨形成，同時(shí)在植入物內(nèi)保留有空間，在其中容易形成植入物內(nèi)部骨形成所需的微細(xì)血管。在高聚物的熔點(diǎn)低于鎂的情況下，首先制備多孔結(jié)構(gòu)且隨后用熔融的鎂填充孔隙時(shí)，高聚物的多孔結(jié)構(gòu)不能保持其形狀。因而，優(yōu)選含有高聚物和鎂的生物可降解植入物可通過(guò)將鎂粉末與高聚物在體積比為5 95至95 5的范圍內(nèi)混合，然后升高溫度至150°C 至500°C，并在Iatm至IOOatm的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行制備。上述條件對(duì)于高聚物-Mg生物可降解植入物的制備是優(yōu)選的，但在上述條件之外的條件下，也可形成高聚物-Mg生物可降解植入物。因而，通過(guò)改變制備條件來(lái)制備高聚物-Mg生物可降解植入物將侵害本發(fā)明的保護(hù)范圍。如上所述金屬、陶瓷和高聚物多孔結(jié)構(gòu)的制備方法、用鎂合金填充多孔結(jié)構(gòu)孔隙的方法和填充鎂的高聚物生物可降解植入物的制備方法僅是對(duì)本發(fā)明的示例性說(shuō)明，本發(fā)明的范圍不受其限制。在制備本發(fā)明生物可降解植入物的方法中，步驟b)可以通過(guò)由冷卻、擠壓和金屬加工組成的組中的一種或多種方法使所述熔融的、用于控制生物降解速率的鎂合金成形。所述冷卻方法可用來(lái)提高鎂合金的機(jī)械強(qiáng)度。具體而言，當(dāng)在步驟a)中熔融鎂時(shí)，可利用將含有熔融鎂的坩堝浸沒(méi)在水中的方法。此外，所述熔融的鎂也可通過(guò)噴射惰性氣體(例如氬氣)來(lái)冷卻。采用所述噴射的冷卻方法將以非常高的速度冷卻，從而可得到極其精細(xì)的構(gòu)架。然而，在鑄造小尺寸鎂的情況下，應(yīng)注意其內(nèi)部會(huì)形成多個(gè)孔隙(黑色部分)。所述擠壓方法可用來(lái)獲得均一的鎂構(gòu)架，并提高其機(jī)械性能。優(yōu)選地，所述擠壓方法在300°C至450°C下進(jìn)行。進(jìn)一步，所述鎂的擠壓可以以橫截面積在擠壓前后的縮小比 (擠壓比)10 1至30 1來(lái)進(jìn)行。擠壓比越高，擠壓材料的精細(xì)構(gòu)架越均勻，并且可容易地除去由于鑄造產(chǎn)生的缺陷，但在這種情況下，優(yōu)選增大擠壓裝置的容量。所述金屬加工方法不受特別限制，只要是本領(lǐng)域中公知的金屬加工方法即可。例如將熔融的鎂倒在形狀加工為接近最終產(chǎn)品的模具中而進(jìn)行直接鑄造的方法；或者制備成中間材料(例如棒狀或板狀)，然后對(duì)其進(jìn)行車(chē)削或銑削的方法；在較高壓力下鍛造鎂合金，從而制備最終產(chǎn)品的方法等。III.由Mg-Ca-X所表示的生物可降解植入物本發(fā)明生物可降解植入物包括由以下化學(xué)式1表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的Ca、10重量％以下但超過(guò)0的X及占剩余部分的Mg 〈化學(xué)式1>Mg-Ca-X
所述化學(xué)式1中，X是Mn或Si。當(dāng)所述鎂合金滿(mǎn)足上述范圍時(shí)，可提供一種機(jī)械性能和耐腐蝕性同時(shí)得到改善、 且不會(huì)出現(xiàn)脆性斷裂的生物可降解植入物。此外，所述鎂合金優(yōu)選包括占其總重量23重量％以下但超過(guò)0的所述Ca、0. 1重量％以上5重量％以下的X及占剩余部分的Mg ；更為優(yōu)選地包括23重量％以下但超過(guò)0 的Ca、0. 1重量％以上3重量％以下的X及占剩余部分的Mg。這是因?yàn)椋?dāng)實(shí)現(xiàn)相同的腐蝕速率時(shí)，雜質(zhì)量較低的情況是有利的，以避免雜質(zhì)引起副作用。本發(fā)明的生物可降解植入物可通過(guò)由所述化學(xué)式1表示的鎂合金填充多孔結(jié)構(gòu)孔隙而獲得，所述鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的Ca、10重量％以下但超過(guò)0的X及占剩余部分的Mg。所述多孔結(jié)構(gòu)孔隙的大小優(yōu)選為200 μ m至500 μ m?？梢晳?yīng)用領(lǐng)域而采用本領(lǐng)域的典型方法對(duì)孔隙大小進(jìn)行調(diào)節(jié)。當(dāng)所述孔隙大小滿(mǎn)足上述范圍時(shí)，負(fù)責(zé)供應(yīng)營(yíng)養(yǎng)物、礦物質(zhì)和離子的血管容易穿過(guò)孔隙。優(yōu)選地，所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙率為5%至95%。其中，孔隙率是在總體積中孔隙所占的體積比。在應(yīng)用所述孔隙率的對(duì)象需強(qiáng)度高的情況下，可減小孔隙率，以便增大多孔結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度。例如，在多孔結(jié)構(gòu)是具有高強(qiáng)度的鉭等金屬或者僅是用于填充丟失骨的空洞的情況下，提高孔隙率也沒(méi)有問(wèn)題。優(yōu)選地，所述多孔結(jié)構(gòu)可由金屬、陶瓷和高聚物組成的組中的一種或多種構(gòu)成。優(yōu)選地，所述金屬為由鈦或鈦合金、鈷-鉻合金和不銹鋼組成的組中的一種或多種。優(yōu)選地， 所述陶瓷為由磷酸鈣、氧化鋁、氧化鋯和氧化鎂組成的組中的一種或多種。優(yōu)選地，所述高聚物為由聚乙烯、聚乳酸、聚乙醇酸及其共聚物(包括PLGA)組成的組中的一種或多種。其中，在所述多孔結(jié)構(gòu)由上述高聚物制成的情況下，將產(chǎn)生可在生物體內(nèi)降解的酸，從而出現(xiàn)PH下降的現(xiàn)象。此時(shí)，在孔隙填充有鎂合金的高聚物復(fù)合材料的情況下，鎂分解時(shí)會(huì)升高pH，從而通過(guò)控制高聚物和鎂的分解速率，可預(yù)期具有在生物體內(nèi)任意調(diào)節(jié)pH的額外作用。上述根據(jù)本發(fā)明的生物可降解植入物可用于矯形術(shù)、牙齒保健、整形外科手術(shù)或血管。具體地，所述植入物可用于脊柱的椎間間隔物、骨填充物、骨板、骨針、接骨螺釘、支架和人造牙根等。IV.制備由Mg-Ca-X表示的生物可降解植入物的方法下文是關(guān)于制備本發(fā)明生物可降解植入物的方法的描述。本發(fā)明生物可降解植入物通過(guò)以下步驟來(lái)制備D)提供由下面化學(xué)式1所表示的鎂合金，所述鎂合金包括占其總重量23重量％以下但超過(guò)0的Ca、10重量％以下但超過(guò)0 的X和67重量％以上不到100重量％的Mg;以及D)使所述鎂合金成形?！椿瘜W(xué)式1>Mg-Ca-X所述化學(xué)式1中，X是Mn或Si。關(guān)于所述鎂合金的描述同上，因而在此省略。所述步驟i)優(yōu)選提供熔融狀態(tài)的鎂合金。對(duì)所述步驟i)的描述與所述步驟a) 相同，因而在此省略。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施例，通過(guò)上述鎂合金填充多孔結(jié)構(gòu)的孔隙而制備生物可降解植入物的情況下，所述步驟i)還可包括以下步驟i-l)制備多孔結(jié)構(gòu)和i-幻用所述鎂合金填充所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙。對(duì)所述步驟i-Ι)和i-2)的描述與所述步驟a-Ι)和a_2)相同，因而在此省略。在制備本發(fā)明生物可降解植入物的方法中，所述步驟ii)可通過(guò)由冷卻、擠壓和金屬加工組成的組中的一種或多種方法成形所述熔融的、用于控制生物降解速率的鎂合
^^ ο對(duì)所述步驟ii)的描述與所述步驟b)相同，因而在此省略。V.使用超聲波制備牛物可降解棺入物的方法本發(fā)明提供了一種制備生物可降解植入物的方法，該方法包括將超聲波施用于含鎂的生物可降解植入物。當(dāng)將超聲波施用于含鎂的生物可降解植入物時(shí)，會(huì)增大生物體內(nèi)的腐蝕速率，從而具有使植入物在較短時(shí)間內(nèi)消失的優(yōu)點(diǎn)。所述含鎂的生物可降解植入物可為多孔結(jié)構(gòu)，并且可含有作為雜質(zhì)的Mn、以及選自于由Fe、Ni及！^與Ni的混合物組成的組中的一種；且所述雜質(zhì)在100重量份的所述鎂中占1重量份以下但超過(guò)0，且0 <(選自于由Fe、Ni及!^e與Ni的混合物組成的組中的一種)/Mn< 1。同樣，生物可降解植入物可包含由下文化學(xué)式1表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量23重量％以下但超過(guò)0的Ca、10重量％以下但超過(guò)0的X和67重量％以上不到100重量％的1%?！椿瘜W(xué)式1>Mg-Ca-X在所述化學(xué)式1中，X是Mn或Si。因?yàn)閷⑸锝到馑俾士刂频脴O低，本發(fā)明生物可降解植入物具有在生物體內(nèi)可長(zhǎng)期存在的優(yōu)點(diǎn)。另外，在本發(fā)明生物可降解植入物包括多孔結(jié)構(gòu)的情況下，形成穿過(guò)孔隙的血管(blood vessel)，從而提高骨形成的速率而減小楊氏模量，從而降低應(yīng)力遮蔽現(xiàn)象。此夕卜，本發(fā)明生物可降解植入物可具有增強(qiáng)的機(jī)械強(qiáng)度和抗沖擊性。此外，本發(fā)明生物可降解植入物具有耐腐蝕性和機(jī)械性能同時(shí)得到改善的優(yōu)點(diǎn)。因而，本發(fā)明植入物適合用于骨置換(bone replacement)或骨治療，且可用于矯形術(shù)、牙齒保健、整形外科手術(shù)或血管。VI.具有受控錳含量的生物可降解植入物本發(fā)明生物可降解植入物包括占其總重量的10重量％以下但超過(guò)0的錳、1重量％以下但超過(guò)0的鐵和99重量％至不到100重量％的含鎂金屬。此時(shí)，所述錳含量?jī)?yōu)選
設(shè)定在0. 3重量％至0. 6重量％。本發(fā)明的生物可降解植入物進(jìn)一步包含作為雜質(zhì)的鐵。本發(fā)明的生物可降解植入物包含上述含量的錳，其與含鎂金屬中包含的鐵相結(jié)合，從而降低電勢(shì)差，以減少電偶腐蝕。此外，含鎂金屬中包含的鐵用錳囊封，以便阻斷鎂與鐵之間的接觸，從而防止或減少腐蝕。這里，含鎂金屬可為純鎂、含有微量雜質(zhì)的鎂、或鎂合金。該雜質(zhì)X可選自于由鋯 (Zr)、鉬(Mo)、鈮(Nb)、鉭(Ta)、鈦(Ti)、鍶(Sr)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鋅(Zn)、硅(Si)、磷(P) 和鎳(Ni)組成的組中。VII.含氧化鏷的生物可降解植入物
本發(fā)明的生物可降解植入物包括占其總重量的90重量％以下但超過(guò)0的氧化鎂 (MgO)和10重量％以上不到100重量％的含鎂金屬。當(dāng)本發(fā)明的生物可降解植入物中含有上述量的氧化鎂時(shí)，所述生物可降解植入物的腐蝕性能得到控制，從而防止由于在生物體內(nèi)植入生物可降解植入物所產(chǎn)生的氫引起的浮腫(swelling)。本發(fā)明的生物可降解植入物中氧化鎂的量越高，越能減少含鎂金屬的腐蝕。然而， 最為優(yōu)選地，包含在上述范圍內(nèi)的氧化鎂。其中，含鎂金屬可以是純鎂、含有微量雜質(zhì)的鎂、或鎂合金。該雜質(zhì)X可選自于由鋯(&)、鉬(Mo)、鈮(Nb)、鉭(Ta)、鈦(Ti)、鍶(Sr)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鋅(Si)、硅(Si)、磷 (P)和鎳(Ni)組成的組中。P. iSi寸·體白句肺辦_遍刪勿藉請(qǐng)首碰借助擠壓本發(fā)明的生物可降解植入物，可預(yù)防由材料內(nèi)部的粗晶粒引起的優(yōu)先結(jié)晶學(xué)點(diǎn)狀腐蝕(PCP, Preferred Crystallographic Pitting Corrosion)。具體地，當(dāng)晶粒較粗時(shí)，晶粒間發(fā)生腐蝕的概率高。通過(guò)擠壓減小晶粒的尺寸，從而減小晶粒間的間隙，由此可防止這種腐蝕。此時(shí)，在擠壓前后橫截面積的縮小比(擠壓比)不受特別限制，只要其為2 1以上即可，但優(yōu)選大于25 1或20 1。本發(fā)明的實(shí)施方式以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)包含鎂或鎂合金(用于控制生物降解速率)的生物可降解植入物的制備進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。但以下實(shí)施例僅是為了對(duì)本發(fā)明的示例性說(shuō)明，并不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1、實(shí)施例2和比較例1 制備含鏷合金(用于控制生物降解速率)的生物可降解植入物，該鏷合金在100重量份的鏷中包括的雜質(zhì)總量為1重量份以下但超過(guò)OiJi 雜質(zhì)包含 Mn、Fe 禾口 Ni，且 0 < (Fe+Ni) /Mn 彡 5。按下表1中顯示的量，將鐵、鎳、鋁、錳和鎂裝入內(nèi)徑50毫米、由不銹鋼(SUS410) 制成的坩堝中。隨后，一邊使氬氣環(huán)繞流過(guò)坩堝周?chē)允观釄鍍?nèi)的鐵、鎳、錳、鋁和鎂不與空氣接觸，一邊使用電阻加熱爐使坩堝的溫度升高至約700°C至750°C范圍，以熔融鐵、鎳、 鋁、錳和鎂?；蝿?dòng)坩堝，以使熔融的鐵、鎳、鋁、錳和鎂攪拌均勻。將完全熔融的鎂合金冷卻， 從而制備固態(tài)的鎂合金。而且冷卻時(shí)，將坩堝浸沒(méi)在水中使熔融的鎂合金快速冷卻，以提高鎂的機(jī)械強(qiáng)度。在400°C的溫度、擠壓前后橫截面積的縮小比(擠壓比)設(shè)定在15 1的條件下， 擠壓所述固態(tài)的鎂合金。表權(quán)利要求
1.一種含鎂的生物可降解植入物，其特征在于，該鎂含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)；以及選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0< (選自于由鐵 0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn) ^ 5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述0<(選自于由鐵 (Fe)Jf (Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn) <0.5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述雜質(zhì)進(jìn)一步包括鋁。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物可降解植入物，其特征在于，將所述鎂填充到多孔結(jié)構(gòu)的孔隙中。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙大小 % 200μπι δΟΟμ 。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙率為 5%至 95%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述鎂填充到所述多孔結(jié)構(gòu)的全部孔隙中，或者所述鎂在該多孔結(jié)構(gòu)的不同位置以不同填充率進(jìn)行填充。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述多孔結(jié)構(gòu)為由金屬、陶瓷和高聚物組成的組中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述金屬為由鈦或鈦合金、 鈷-鉻合金和不銹鋼組成的組中的一種或多種。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述陶瓷為由磷酸鈣、氧化鋁、氧化鋯和氧化鎂組成的組中的一種或多種。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述高聚物為由聚乙烯、 聚乳酸、聚乙醇酸、及其共聚物組成的組中的一種或多種，其中該共聚物包括聚乳酸-羥基乙酸共聚物PLGA。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物可降解植入物，其特征在于，該生物可降解植入物用于由矯形術(shù)、牙齒保健、整形外科手術(shù)和血管組成的組中的一種或多種。
13.一種制備生物可降解植入物的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟a)提供鎂，該鎂含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)，以及選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 < (選自于由鐵0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/猛(Mn) <5;以及b)使該鎂成形。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述步驟a)進(jìn)一步包括以下步驟a-Ι)制備多孔結(jié)構(gòu)；以及a-2)使用所述鎂填充該多孔結(jié)構(gòu)的孔隙。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述步驟b)通過(guò)由冷卻、擠壓和金屬加工組成的組中的一種或多種方法使所述鎂成形。
16.一種生物可降解植入物，其特征在于，該生物可降解植入物包括以下化學(xué)式1所表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的Ca、10重量％以下但超過(guò)0的X及占剩余部分的鎂 <化學(xué)式1> Mg-Ca-X該化學(xué)式1中，該X是Mn或Si。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的Ca、0. 1重量％至5重量％的所述X及占剩余部分的Mg。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述鎂合金包括占其總重量的23重量％以下但超過(guò)0的Ca、0. 1重量％至3重量％的所述X及占剩余部分的Mg。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的生物可降解植入物，其特征在于，將所述鎂合金填充到多孔結(jié)構(gòu)的孔隙中。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述多孔結(jié)構(gòu)的孔隙率為5%至95%。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述多孔結(jié)構(gòu)由金屬、陶瓷和高聚物組成的組中的一種制備。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述金屬為由鈦或鈦合金、鈷-鉻合金和不銹鋼組成的組中的一種或多種。
23.根據(jù)權(quán)利要求21所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述陶瓷為由磷酸鈣、氧化鋁、氧化鋯和氧化鎂組成的組中的一種或多種。
24.根據(jù)權(quán)利要求21所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述高聚物為由聚乙烯、 聚乳酸、聚乙醇酸、及其共聚物組成的組中的一種或多種，其中該共聚物包括聚乳酸-羥基乙酸共聚物PLGA。
25.根據(jù)權(quán)利要求16所述的生物可降解植入物，其特征在于，該生物可降解植入物用于由矯形術(shù)、牙齒保健、整形外科手術(shù)和血管組成的組中的一種。
26.一種制備生物可降解植入物的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟i)提供以下化學(xué)式1所表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量的不到23重量％但超過(guò)0的Ca、不到10重量％但超過(guò)0的X及占剩余部分的Mg ；以及 )使該鎂合金成形； <化學(xué)式1> Mg-Ca-X該化學(xué)式1中，該X是Mn或Si。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于，所述步驟i)進(jìn)一步包括以下步驟 i-1)制備多孔結(jié)構(gòu)；以及i-2)使用所述鎂合金填充該多孔結(jié)構(gòu)的孔隙。
28.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于，所述步驟ii)通過(guò)由冷卻、擠壓和金屬加工組成的組中的一種或多種方法使所述鎂合金成形。
29.一種制備生物可降解植入物的方法，其特征在于，將超聲波施用于該含鎂的生物可降解植入物。
30.根據(jù)權(quán)利要求四所述的方法，其特征在于，所述含鎂的生物可降解植入物為多孔結(jié)構(gòu)。
31.根據(jù)權(quán)利要求四所述的方法，其特征在于，所述含鎂的生物可降解植入物含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)；以及選自于鐵(狗)、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0 <(選自于鐵 0 )、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn) ^ 5。
32.根據(jù)權(quán)利要求四所述的方法，其特征在于，所述含鎂的生物可降解植入物包括以下化學(xué)式1表示的鎂合金，該鎂合金包括占其總重量的不到23重量％但超過(guò)0的Ca、不到 10重量％但超過(guò)0的X及占剩余部分的鎂<化學(xué)式1>Mg-Ca-X該化學(xué)式1中，該X是Mn或Si。
33.一種生物可降解植入物，其特征在于，該生物可降解植入物包括占其總重量的10重量％以下但超過(guò)0的錳；1重量％以下但超過(guò)0的鐵；以及99重量％至不到100重量％的含鎂金屬。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述錳以占所述總重量的0. 3重量％至0. 6重量％的量使用。
35.根據(jù)權(quán)利要求33所述的生物可降解植入物，其特征在于，所述含鎂金屬是純鎂、含有雜質(zhì)的鎂或鎂合金。
36.一種生物可降解植入物，其特征在于，該生物可降解植入物包括占其總重量的90重量％以下但超過(guò)0的氧化鎂(MgO)；以及10重量％至不到100重量％的含鎂金屬。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含鎂的生物可降解植入物，該鎂含有作為雜質(zhì)的錳(Mn)、以及選自于由鐵(Fe)、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種；該鎂以100重量份計(jì)算，則該雜質(zhì)的量為1重量份以下但超過(guò)0，且0＜(選自于由鐵(Fe)、鎳(Ni)及鐵(Fe)與鎳(Ni)的混合物組成的組中的一種)/錳(Mn)≤5，且本發(fā)明涉及該生物可降解植入物的制備方法。
文檔編號(hào)A61L27/06GK102548589SQ201080024511
公開(kāi)日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月22日
發(fā)明者具滋教, 梁碩祚, 石鉉光, 趙晟倫, 金有燦, 金鐘澤 申請(qǐng)人:友和安股份公司