專利名稱：可生物降解的水凝膠的制作方法
可生物降解的水凝膠本發(fā)明涉及基于聚氨酯或聚氨酯脲的水凝膠，制備該水凝膠的方法和該水凝膠作為粘連阻隔物的用途。在腹部和骨盆區(qū)域中手術(shù)后，粘連是最常見的并發(fā)癥。粘連是在手術(shù)后在愈合過程期間通常在頭七天內(nèi)形成的纖維帶。它們?cè)斐烧Ｇ闆r下彼此分開的組織和器官生長(zhǎng)在一起，這可能產(chǎn)生多種并發(fā)癥例如慢性疼痛、不育或者威脅生命的腸梗阻。近年來已經(jīng)開發(fā)能夠減少粘連形成的產(chǎn)品以避免這種并發(fā)癥。水凝膠尤其被用作粘連阻隔物。水凝膠是其的鏈共價(jià)連接形成三維網(wǎng)絡(luò)的含水聚合物。這些網(wǎng)絡(luò)在保持基本形狀的情況下在水中溶脹直到達(dá)到平衡體積。主要通過各個(gè)聚合物鏈化學(xué)連接，但也可能以物理方式通過聚合物鏈的各個(gè)鏈段之間的靜電、疏水或偶極-偶極相互作用，來形成網(wǎng)絡(luò)。特別地通過選擇用于聚合物合成的單體、交聯(lián)的類型和交聯(lián)密度，可以有針對(duì)性地調(diào)節(jié)希望的水凝膠性能。水凝膠通常基于聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯醇。它們通常與活組織高度相容并且因此通常被建議用作粘連阻隔物。得自親水性NCO預(yù)聚物的聚氨酯水凝膠是本身已知的。它們用于傷口的醫(yī)學(xué)處理和用作例如創(chuàng)傷敷料。它們具有以控制的方式將特別干燥的傷口保持潮濕的優(yōu)點(diǎn)，這對(duì)于傷口愈合是有利的。DE 10 2006 050 793描述了基于脂族NCO聚醚預(yù)聚物的聚氨酯水凝膠。該水凝膠也用作粘連阻隔物。然而，所述體系在身體內(nèi)不能或者至少只能非常緩慢地生物分解。分解通?；ㄙM(fèi)多于6個(gè)月。然而粘連阻隔物應(yīng)在幾個(gè)月內(nèi)分解，因?yàn)樗鼈儜?yīng)當(dāng)僅僅在傷口愈合過程期間保護(hù)器官，使得它們暫時(shí)免于生長(zhǎng)到一起。因此由本發(fā)明解決的問題是制備在少于6個(gè)月時(shí)間內(nèi)生物分解的生物相容的粘連阻隔物，其中沒有形成具有任何細(xì)胞和組織毒性的分解產(chǎn)物。該問題通過基于聚氨酯或聚氨酯脲的水凝膠解決，所述水凝膠在聚合物鏈中具有可水解的官能團(tuán)，其中該水凝膠能通過以下組分反應(yīng)獲得
A)在聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多異氰酸酯預(yù)聚物，
B)水
C)任選的，具有至少一個(gè)叔氨基和至少三個(gè)羥基的羥基-氨基化合物，
D)任選的催化劑，和
E)任選的助劑和添加劑，
其中所述多異氰酸酯預(yù)聚物A)能通過以下組分反應(yīng)獲得Al)多異氰酸酯與
A2)在聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多元醇，
特征在于所述多元醇似)是在室溫下為液體并且根據(jù)DIN 53019在23°C具有200 —8000 mPas、優(yōu)選400 — 4000 mPas的剪切粘度的聚酯和/或聚醚酯。用于本發(fā)明目的的可水解基團(tuán)是在人和哺乳動(dòng)物中的生理?xiàng)l件下，在少于6個(gè)月的平均時(shí)間期間可分裂成至少兩個(gè)相互分離的子基團(tuán)的基團(tuán)。
本發(fā)明的水凝膠可生物相容，即它們本身和它們的分解產(chǎn)物都不具有任何細(xì)胞或組織毒性。另外，它們?cè)谏儆?個(gè)月內(nèi)生物分解。根據(jù)本發(fā)明使用的特定聚醚酯和/或聚酯特點(diǎn)在于它們?nèi)菀准庸?。所述聚醚酯多元醇?或聚酯可以具有20 - 140 mg KOH/g，優(yōu)選20 — 100 mgKOH/g 的羥值和 / 或 0. 05 — 10 mg KOH/g,優(yōu)選 0. 1 — 3 mg KOH/g 并且更優(yōu)選 0. 15 — 2. 5mg KOH/g的酸值。多元醇A2)可以優(yōu)選具有2 - 4的平均OH官能度。優(yōu)選地，可水解的官能團(tuán)是酯基、縮醛基和/或碳酸酯基團(tuán)。合適的聚酯多元醇的制備描述于例如EP 2 095 832 Al中。聚醚酯合成也可以使用較高分子量和較低分子量多元醇的混合物。這種摩爾過量的低分子量多元醇是具有62 - 299道爾頓的摩爾質(zhì)量、具有2 — 12個(gè)碳原子和至少2的羥基官能度的多元醇，此外其可以支化或者未支化的并且其的羥基為伯羥基或仲羥基。這些低分子量多元醇也可以具有醚基。典型的代表物是乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、2，3- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、環(huán)己二醇、二甘醇、三甘醇和更高級(jí)同系物、二丙二醇、三丙二醇和更高級(jí)同系物、甘油、1，1，1-三羥甲基丙烷以及具有羥基端基的低聚四氫呋喃。當(dāng)然，也可以使用該組內(nèi)的混合物。摩爾過量的較高分子量多元醇是具有300 - 3000道爾頓摩爾質(zhì)量的多元醇，其通過環(huán)氧化物，優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的開環(huán)聚合，并且還通過酸催化的四氫呋喃的開環(huán)聚合獲得。作為多元醇A2)還可以使用例如基于酯起始物的聚酯醚多元醇。為了制備它們，可使用用于環(huán)氧烷加成到具有澤爾維季洛夫(krevitinov)活潑氫原子的基于酯的起始化合物上的雙金屬氰化物(“DMC催化劑”)。在該情形中不能使用被認(rèn)為是標(biāo)準(zhǔn)方法的堿催化的環(huán)氧烷加成反應(yīng)，因?yàn)槠鋵⒃斐善鹗蓟衔锼狻Ｈ绻鶕?jù)由澤爾維季洛夫(krevitinov)發(fā)現(xiàn)的方法，與N、0或S相連的氫與甲基碘化鎂反應(yīng)提供甲烷，則所述氫被稱為“澤爾維季洛夫(krevitinov)活潑”氫(有時(shí)也只為“活潑氫”)。具有澤爾維季洛夫(krevitinov)活潑氫的化合物的典型例子是包含羧基、羥基、氨基、亞氨基或硫醇基作為官能團(tuán)的化合物。例如描述于US-A 5 470 813, EP-A 700 949、EP-A 743 093、EP-A 761 708、WO97/40086、WO 98/16310和WO 00/47649中的高活性DMC催化劑的使用使得能夠在非常低的催化劑濃度05 ppm或更低)下制備聚酯醚多元醇，使得不再必須從最終產(chǎn)物中除去催化劑。此外，DMC催化使得能夠制備基于環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷混合嵌段結(jié)構(gòu)的具有非常高摩爾質(zhì)量的聚酯醚多元醇。一般而言，通過將環(huán)氧烷以常規(guī)方式在不超過使用的反應(yīng)器系統(tǒng)的安全技術(shù)壓力極限的情況下連續(xù)送入反應(yīng)器，使最初裝入高壓釜的起始化合物與環(huán)氧烷在惰性氣氛下在60-180°C，優(yōu)選在100-170°C的溫度在環(huán)氧烷加成催化劑的存在下反應(yīng)。建議在環(huán)氧烷計(jì)量階段前有另外的通過導(dǎo)入惰性氣體汽提的步驟，以使得任選存在的微量的水或者影響DMC催化的其它低分子量雜質(zhì)可以從起始介質(zhì)中除去。反應(yīng)通常在10毫巴一 10巴的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。環(huán)氧烷計(jì)量階段結(jié)束后是后反應(yīng)階段，在其期間剩余的環(huán)氧烷反應(yīng)完。一旦在反應(yīng)釜中未能檢測(cè)到進(jìn)一步的壓降，則該后反應(yīng)階段終止。為了完全除去未轉(zhuǎn)化的環(huán)氧化物，后反應(yīng)階段后面可以是真空步驟或者通過導(dǎo)入惰性氣體或者水蒸氣的汽提步驟。合適的環(huán)氧烷為例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷或2，3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、1，2-氧化十二烯和縮水甘油酯衍生物和縮水甘油醚衍生物。優(yōu)選使用環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丁烷。各種環(huán)氧烷可以混合物或者嵌段式(blockweise)計(jì)量。具有環(huán)氧乙烷末端嵌段的產(chǎn)品例如特征在于升高的伯端基濃度，這賦予體系升高的異氰酸酯反應(yīng)活性?；谟?jì)量的環(huán)氧化物的總量，優(yōu)選的產(chǎn)品使用〉50重量％并且更優(yōu)選〉60重量％數(shù)量的環(huán)氧乙烷制備。包含澤爾維季洛夫(krevitinov)活潑氫原子的合適的起始化合物具有2 — 4的官能度。如EP 2 095 832 Al)中所述，它們類似于聚酯多元醇由羥基或氨基官能的低分子量化合物通過酯化制備。羥基官能的起始化合物的例子是丙二醇、乙二醇、二甘醇、二丙二醇、1，2-丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、氫醌、焦兒茶酚、間苯二酚、雙酚F、雙酚A和1，3，5-三羥基苯。氨基官能的起始化合物的例子是氨、乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、二異丙醇胺、乙二胺、六亞甲基二胺、苯胺、甲苯胺的異構(gòu)體、二氨基甲苯的異構(gòu)體和二氨基二苯基甲烷的異構(gòu)體。此外，作為起始化合物還可以使用得自環(huán)羧酸酐和多元醇的開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物。例子是一方面得自鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、馬來酸酐并且另一方面得自乙二醇、二甘醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷或季戊四醇的開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物。當(dāng)然也可以使用各種起始化合物的混合物。起始化合物具有< 400 mg KOH/g，優(yōu)選< 300 mg KOH/g的OH值。作為選擇，聚醚酯多元醇還可使用DMC催化通過環(huán)氧烷和內(nèi)酯或環(huán)狀二羧酸酐(例如鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐等)開環(huán)共聚到多官能起始化合物上獲得。合適的方法與上述用于聚醚酯多元醇的DMC催化制備的那些類似在于，除了環(huán)氧烷，簡(jiǎn)單地共同計(jì)量合適的內(nèi)酯和/或環(huán)狀二羧酸酐作為另外的單體。在這方面可以參考DE 17 70 548 A、US5，145，883 和 US 5，032，671。合適的聚酯醚多元醇具有5 - 140 mg KOH/g，優(yōu)選20 — 130 mg KOH/g的羥值。在A2)中任選作為共混組分使用的聚醚多元醇具有100 — 2000 g/mol，優(yōu)選100 - 1000 g/mol并且更優(yōu)選100 — 400 g/mol的分子量。它們的聚醚鏈全部或部分由聚
環(huán)氧乙烷單元組成。當(dāng)在A2)中除了聚酯或聚醚酯之外還使用聚醚多元醇時(shí)，基于整個(gè)組分A2)，它們的份額應(yīng)為不超過70重量％，優(yōu)選不超過50重量％。優(yōu)選地，整個(gè)組分A2)的可歸因于環(huán)氧乙烷的質(zhì)量份額優(yōu)選為40 - 95重量％，更優(yōu)選60 - 90重量％。組分A2)優(yōu)選還具有0. 5 — 5. 5，更優(yōu)選1 一 3. 5的酯基濃度(以摩爾/kg計(jì))。組分A2)也可以進(jìn)一步具有碳酸酯結(jié)構(gòu)單元。取決于用于碳酸酯形成的多元醇的類型，獲得不同類型的碳酸酯多元醇當(dāng)?shù)途埘ザ嘣急焕缣妓峄瘯r(shí)，獲得聚酯碳酸酯多元醇。當(dāng)?shù)途埘ミM(jìn)而包含例如得自低聚乙二醇例如二甘醇的醚基時(shí)，則獲得聚醚酯碳酸酯多元醇等等。碳酸化反應(yīng)本身是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。作為羰基源尤其可考慮碳酸二苯酯、碳酸二甲酯，以及光氣或氯碳酸酯。優(yōu)選碳酸二苯酯(DPC)和碳酸二甲酯，非常特別優(yōu)選碳酸二苯酯(DPC)。多異氰酸酯Al)可以優(yōu)選具有2 — 2. 6并且更優(yōu)選2 — 2. 4的平均NCO官能度。多異氰酸酯Al)可以是單體脂族和/或脂環(huán)族二或三異氰酸酯，尤其是1，4-亞丁基二異氰酸酯(BDI)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構(gòu)的雙(4，4’ -異氰酸根合環(huán)己基)甲烷或者它們的任意的異構(gòu)體含量的混合物、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)，和/或具有C1-C8烷基的2，6- 二異氰酸根合己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)，和/或前述多異氰酸酯的混合物。非常特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯。多異氰酸酯預(yù)聚物A)優(yōu)選包含少于0. 5重量％、更優(yōu)選少于0. 03重量％的單體二和/或三異氰酸酯。這可以例如通過在過量的二和/或三異氰酸酯的存在下制備多異氰酸酯預(yù)聚物并且然后使用薄膜蒸餾除去未轉(zhuǎn)化的二和/或三異氰酸酯實(shí)現(xiàn)。此外，優(yōu)選多異氰酸酯預(yù)聚物A)具有2 — 6，并且優(yōu)選3 — 4的NCO官能度。原則上，預(yù)聚物制備也可以使用本身已知的催化劑例如胺或錫化合物，以及穩(wěn)定劑例如苯甲酰氯、間苯二甲酰氯、磷酸二丁酯或甲苯磺酸甲酯。在25°C，基于所得的混合物，多異氰酸酯預(yù)聚物A)優(yōu)選具有與水的至少2重量％的混溶性。它們特別優(yōu)選在25°C與水以任何比例共混，其中形成均勻并且清澈的混合物。羥基-氨基化合物C)的例子是氨基醇例如三乙醇胺或三丙醇胺或者氨_、二 /多元胺-或氨基醇-起始的聚環(huán)氧烷，其中例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷以及環(huán)氧丁烷或氧化苯乙烯可以單獨(dú)、以混合物或者嵌段結(jié)構(gòu)地使用。以使得實(shí)現(xiàn)凝膠形成的量使用水B)制備水凝膠，所述量在單個(gè)情形中在預(yù)先試驗(yàn)中用實(shí)驗(yàn)確定?；赼)和b)中使用的化合物的重量數(shù)量(對(duì)應(yīng)于1重量份)，優(yōu)選使用2 - 50重量份、更優(yōu)選4 一 19重量份水。為了制備水凝膠，任選地向水B)混入羥基-氨基化合物C)，其中基于A)和C)的總量，所述羥基-氨基化合物C)以0. 1-5重量％、優(yōu)選0. 1-1%的量使用。然后將混合物加入多異氰酸酯預(yù)聚物A)并且攪拌直到形成清澈溶液。攪拌通常在室溫進(jìn)行，但也可以在高于室溫的溫度在23 - 40°C溫度下或者在30 - 80°C溫度進(jìn)行。此外，溫度可以低于室溫，例如5 - 23°C或者-10至+10°C。具有十字形攪拌棒的磁性攪拌器作為攪拌設(shè)備經(jīng)證實(shí)是有利的，但也可以使用快速混合機(jī)或者實(shí)驗(yàn)室常規(guī)的槳式或柵格攪拌機(jī)。在個(gè)別情況下混合設(shè)備的選擇取決于例如有待攪拌的量及其粘度。攪拌也可以在保護(hù)氣氛中，例如在氮?dú)庀虏僮?。通常不在保護(hù)氣氛下操作。此外，混合可以在常壓下進(jìn)行。但攪拌也可以在些微升高的壓力下，例如在1013 - 1035毫巴或者在減壓下例如在800 - 1013毫巴進(jìn)行。為了提高形成的凝膠在組織上的可見性，可以將水凝膠染色。例如亞甲基藍(lán)或食品染料Brilliant Blue FCF適用于此。優(yōu)選向水B)加入染料。當(dāng)然也可以引入藥理學(xué)活性成分，例如
a)消炎藥，
b)有和沒有消炎效果的鎮(zhèn)痛劑，
c)抗微生物活性物質(zhì)，
d)血管擴(kuò)張劑，
e)生長(zhǎng)因子。多異氰酸酯預(yù)聚物A)具有根據(jù)DIN EN ISO 11909，2-10重量％、優(yōu)選2. 5 — 8
重量％的平均NCO含量。本發(fā)明進(jìn)一步提供制備水凝膠的方法，其中
i)使多異氰酸酯與聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多元醇反應(yīng)形成多異氰酸酯預(yù)聚物，和
ii)水任選地與具有至少一個(gè)叔氨基和至少三個(gè)羥基的化合物混合，
iii)將步驟ii)的混合物加入步驟i)的預(yù)聚物并且攪拌。本發(fā)明還提供一種能通過該方法得到的水凝膠。本發(fā)明還提供水凝膠作為粘連阻隔物的用途，以及它們作為用于密封、粘合或覆蓋細(xì)胞組織的涂覆劑的用途，其中細(xì)胞組織既可以是人的細(xì)胞組織，也可以是動(dòng)物細(xì)胞組
幺口
/Ν ο當(dāng)打算使用水凝膠作為粘連阻隔物時(shí)，可能有意義的是，將使用的組分A) - C)的一種或多種著色使得該阻隔物更容易看見。在體內(nèi)施涂涂料以制得術(shù)后粘連阻隔物中，借助于帶合適的施涂機(jī)的兩室分配體系將必要的組分施涂于待保護(hù)的器官。一個(gè)室包含異氰酸酯預(yù)聚物A，第二個(gè)室包含水(B)，其任選與羥基氨基化合物C以及D和E混合。當(dāng)使用藥理學(xué)活性物質(zhì)時(shí)，將這些配制在含水組分中。水凝膠在器官上形成保護(hù)性的聚合物膜。該膜粘附于器官表面而不滲入組織。該膜可以機(jī)械除去而不損壞該組織。
實(shí)施例使用的裝置和分析方法
粘度計(jì)MCR 51，Anton Paar,根據(jù) DIN EN ISO 3219/A. 3 測(cè)量羥值根據(jù)DIN 53240測(cè)量酸值根據(jù)DIN 53402測(cè)量。使用的原料
聚醚L5050 雙官能起始的EO-PO聚醚，Bayer MaterialScience AG，具有約 57 mg KOH/g的羥值
聚醚 L300 雙官能起始的 EO 聚醚，Bayer MaterialScience AG，具有約 190 mg KOH/g的羥值。Desmophen
VP. PU 4IffBOl 三官能起始的聚醚，Bayer MaterialScience AG，具有約 37 mg KOH/g的羥值聚醚V657 三官能起始的聚醚，Bayer MaterialScience AG，具有約255 mg KOH/g的
羥值
ε -己內(nèi)酉旨Perstorp。HDI
(六亞甲基二異氰酸酯)Bayer MaterialScience AG
苯甲酰氯Aldrich
己二酸BASF
季戊四醇=Aldrich
二水合二氯化錫Aldrich
環(huán)氧乙燒:Gerling, Holz & Co
環(huán)氧丁烷Aldrich
環(huán)氧丙燒Chemogas
三羥甲基丙烷Aldrich
Irganox 1076 :Ciba
磷酸二丁酯Aldrich
碳酸二苯酯Bayer MaterialScience AG
DMC催化劑雙金屬氰化物催化劑，其包含六氰基鈷酸鋅、叔丁醇和具有1000 g/mol數(shù)均分子量的聚丙二醇；描述于EP-A 700 949中。聚酯醚預(yù)聚物的合成實(shí)施例1
在100°c在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)和回流冷卻器的4-升4-頸燒瓶中預(yù)先裝入762 g (5.6 mol)季戊四醇、2554 g (22.4 mol) ε-己內(nèi)酯和66 mg(20 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使溫度升至200°C并且在這些條件下完成反應(yīng)另外20小時(shí)。得到的化合物具有以下性能羥值373 mg KOH/g酸值0. 5 mg KOH/g粘度190 mPas (75 °C )。實(shí)施例2
在氮?dú)庀孪?-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入179. 3 g得自實(shí)施例1的化合物以及0. 52 g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入重量比75/25的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷。在池內(nèi)計(jì)量加入618 g環(huán)氧乙烷和206 g環(huán)氧丁烷后，中斷計(jì)量加入并且從反應(yīng)器中取出425. 5g產(chǎn)物。然后在130°C在池內(nèi)計(jì)量加入另外的694 g環(huán)氧乙烷和231 g環(huán)氧丁烷。在130°C下45 min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中在130°C蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能
OH 值25.5 mg K0H/g粘度(25°C ) :5780 mPas。實(shí)施例3 (預(yù)聚物3)將276 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入724 g得自實(shí)施例2的化合物并且后續(xù)攪拌lh。然后通過薄膜蒸餾在130°C和0. 13毫巴下蒸餾出過量的HDI。得到具有1. M重量％的NCO含量的預(yù)聚物1。根據(jù)DIN EN ISO 10283測(cè)量的剩余單體含量為< 0.03重量％ HDI。粘度15 600 mPas (23°C )。實(shí)施例4
在100°C在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)和回流冷卻器的4-升4-頸燒瓶中預(yù)先裝入911 g (6.8 mol)l，1，1-三羥甲基丙烷、2326 g (20.4 mol) ε-己內(nèi)酯和64 mg (20 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使溫度升至200°C并且在這些條件下完成反應(yīng)另外20小時(shí)。得到的化合物具有以下性能羥值346 mg KOH/g酸值0. 2 mg KOH/g
粘度1510 mPas (25 °C )，100 mPas (75 °C )。實(shí)施例5
在氮?dú)庀孪?-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入175. 5 g得自實(shí)施例4的化合物以及0. 48 g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入重量比75/25的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷。在池內(nèi)計(jì)量加入618 g環(huán)氧乙烷和206 g環(huán)氧丁烷后，中斷計(jì)量加入并且從反應(yīng)器中取出382. 5g產(chǎn)物。然后在130°C在池內(nèi)計(jì)量加入另外的662 g環(huán)氧乙烷和221 g環(huán)氧丁烷。在130°C下45 min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中在130°C蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能羥值25. 1 mg KOH/g粘度(250C ) :3170 mPas,,實(shí)施例6 (預(yù)聚物6)
將273 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入727 g得自實(shí)施例5的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有1. 7重量％的NCO含量的預(yù)聚物6。剩余單體含量(根據(jù)DIN ENISO 10283 測(cè)量)為 < 0. 03 重量 ％ HDI。粘度12 200 mPas (23°C )。實(shí)施例7
在2-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入198. 2 g三官能聚醚起始化合物(結(jié)構(gòu)甘油—Ρ0/Ε0 (40/60) ；OH 值=260 mg KOH/g)以及 0. 12 g DMC 催化齊[J (根據(jù) EP-A 700 949制備)，然后在氮?dú)庀录訜嶂?30°C。在用氮?dú)庠?.1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和己內(nèi)酯。最初在2. 內(nèi)計(jì)量加入561 g環(huán)氧乙烷、160 g環(huán)氧丙烷和100 g ε-己內(nèi)酯后，中斷己內(nèi)酯的計(jì)量加入并且然后在130°C在0. 5h內(nèi)計(jì)量加入另外的140 g環(huán)氧乙烷和40 g環(huán)氧丙烷。計(jì)量加入的單體的重量比因此為環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/ε-己內(nèi)酯=70/20/10。在130°C下第二次2 h反應(yīng)時(shí)間后，在真空中在130°C蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能羥值36. 6 mg K0H/g粘度(250C ) :1427 mPaSo實(shí)施例8 (預(yù)聚物8)
將732. 4 g HDI和3. 7 g苯甲酰氯預(yù)先裝入3 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入1532 g得自實(shí)施例7的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有2. 47重量％的NCO含量的預(yù)聚物8。剩余單體含量(GC)為0. 06重量％ HDI。實(shí)施例9
在氮?dú)庀?，?-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入201. 4 g三官能聚醚起始化合物(結(jié)構(gòu)甘油一 Ρ0/Ε0 (30/70) ；OH 值=37.0 mg KOH/g)以及 0. 32 g DMC 催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、ε-己內(nèi)酯和甘油。最初在池內(nèi)計(jì)量加入768 g環(huán)氧乙烷、219g環(huán)氧丙烷、137 g ε-己內(nèi)酯和觀g甘油后，中斷ε-己內(nèi)酯和甘油的計(jì)量加入并且然后在130°C在0. 5h內(nèi)計(jì)量加入另外的165 g環(huán)氧乙烷和33 g環(huán)氧丙烷。在130°C下30 min后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中在130°C蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能
羥值34. 5 mg KOH/g粘度(250C ) :2513 mPaSo實(shí)施例10 (預(yù)聚物10)
將85. 17 g HDI和0.25 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入164.58 g得自實(shí)施例9的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有1.89重量％的NCO含量的預(yù)聚物10。剩余單體含量(GC)為 <0. 03 重量 ％ HDI。實(shí)施例11
在100°C在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)和回流冷卻器的4-升四頸燒瓶中預(yù)先裝入1650 g (2. 5 mol)聚醚V657、570 g (5 mol) ε-己內(nèi)酯和45 mg (20ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使溫度升至200°C并且在這些條件下完成反應(yīng)另外20小時(shí)。得到的化合物具有以下性能羥值191 mg K0H/g酸值0. 5 mg K0H/g粘度430 mPas (25 °C )。實(shí)施例12
在100°C在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)和回流冷卻器的4-升4-頸燒瓶中預(yù)先裝入664 g (7 mol)甘油、1596 g (14 mol) ε-己內(nèi)酯和45 mg (20 ppm)二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使溫度升至200°C并且在這些條件下完成反應(yīng)另外20小時(shí)。得到的化合物具有以下性能羥值493 mg K0H/g酸值0. 2 mg K0H/g
粘度240 mPas (50°C ) ,80 mPas (75°C )。
實(shí)施例13
在氮?dú)庀孪?0-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入1800 g得自實(shí)施例11的前體以及0.9 g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入重量比69/31的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在池內(nèi)計(jì)量加入5088 g環(huán)氧乙烷和2309 g環(huán)氧丙烷后，在130°C下60 min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能羥值37. 4 mg KOH/g粘度(25°C ) :1275 mPas。實(shí)施例14
在氮?dú)庀孪?0-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入1566 g得自實(shí)施例12的前體以及1.0 g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)。然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入重量比69/31的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在池內(nèi)計(jì)量加入8484 g環(huán)氧乙烷和3748 g環(huán)氧丙烷后，在130°C下60 min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能羥值55. 2 mg KOH/g粘度(25°C ) 944 mPas。實(shí)施例15
在氮?dú)庀孪?0-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入1403 g得自實(shí)施例1的前體以及4. 8g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在池內(nèi)計(jì)量加入91 g環(huán)氧乙烷和沈03 g環(huán)氧丙烷后，中斷計(jì)量加入并且在60 min的后反應(yīng)時(shí)間后，從反應(yīng)器中取出8436 g產(chǎn)物。然后在130°C在汕內(nèi)計(jì)量加入另外的1498 g環(huán)氧乙烷和642 g環(huán)氧丙烷(以2段計(jì)量加入僅出于方法技術(shù)原因由于在起始物與最終產(chǎn)物之間大的OH值差異，因此對(duì)于使用的反應(yīng)器類型而言，將用于一步計(jì)量加入的起始物的量過小)。在130°C下60min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能
羥值24. 7 mg KOH/g粘度(25°C ) :4403 mPas。實(shí)施例16
在氮?dú)庀孪?0-升不銹鋼壓力反應(yīng)器中預(yù)先裝入1436 g得自實(shí)施例4的前體以及4. 8g DMC催化劑(根據(jù)EP-A 700 949制備)，然后將初始進(jìn)料加熱至130°C。在用氮?dú)庠?. 1巴下汽提Ih后，在130°C開始計(jì)量加入環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。在池內(nèi)計(jì)量加入9310 g環(huán)氧乙烷和2553 g環(huán)氧丙烷后，中斷計(jì)量加入并且在60 min的后反應(yīng)時(shí)間后，從反應(yīng)器中取出9506 g產(chǎn)物。然后在130°C在池內(nèi)計(jì)量加入另外的1338 g環(huán)氧乙烷和577 g環(huán)氧丙烷(以2段計(jì)量加入僅出于技術(shù)原因由于在起始物與最終產(chǎn)物之間大的OH值差異，因此對(duì)于使用的反應(yīng)器類型而言，將用于一步計(jì)量加入的起始物的量過小)。在130°C下60 min的后反應(yīng)時(shí)間后，在真空中蒸餾出易揮發(fā)性成分30 min并且隨后使反應(yīng)混合物冷卻至室溫。產(chǎn)物性能羥值24. 5 mg KOH/g粘度(25°C ) :3806 mPas。實(shí)施例17,預(yù)聚物17
將359 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入641 g得自實(shí)施例13的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有2. 27重量％的NCO含量和4570 mPas (23°C )粘度的預(yù)聚物17。剩余單體含量為<0. 03重量％ HDI。實(shí)施例18,預(yù)聚物18
將453 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入M7 g得自實(shí)施例14的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有3. 32重量％的NCO含量和3430 mPas (23°C )粘度的預(yù)聚物18。剩余單體含量為<0. 03重量％ HDI。實(shí)施例19,預(yù)聚物19
將270 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入730 g得自實(shí)施例15的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有1. 66重量％的NCO含量和20200 mPas (23°C )粘度的預(yù)聚物19。剩余單體含量為<0. 03重量％ HDI。實(shí)施例20,預(yù)聚物20
將360 g HDI和1 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入640 g得自實(shí)施例16的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 1托下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有2. 3重量％的NCO含量和5960 mPas (23°C )粘度的預(yù)聚物20。剩余單體含量為<0. 03重量％ HDI。實(shí)施例21
在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、柱頭、下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵的4-升四頸燒瓶中稱入1152 g (1.95 mol)聚醚L300、1535 g (0.34mol) Desmophen VP. PU 4IffBOU98 g (0. 73 mol) 1，1，1_ 三羥甲基丙燒和 285 g (1. 95mol)己二酸，在常壓壓下將初始進(jìn)料加熱至200°C，其中蒸餾出水。在4小時(shí)后在氮?dú)飧采w下加入60 mg (對(duì)應(yīng)于20 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使壓力降低至最終的15毫巴并且在這些條件下完成反應(yīng)另外48小時(shí)。產(chǎn)物具有以下性能羥值57 mg K0H/g酸值1. 1 mg K0H/g
粘度4580 mPas (25°C )，1310 mPas (50°C ), 570 mPas (75°C )。實(shí)施例22,預(yù)聚物22
將101. 43 g HDI和0. g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入148. 29 g得自實(shí)施例21的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有3. 37重量％的NCO含量的預(yù)聚物22。剩余單體含量為 <0. 03 重量 ％ HDI。
實(shí)施例23
在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、柱頭、下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵的4-升四頸燒瓶中稱入1078 g (1.82 mol)聚醚L300、1533 g (0.34mol) Desmophen VP. PU 41WB01U46 g (1. 09 mol) 1，1，1_ 三羥甲基丙燒、155 g (1. 06mol)己二酸和1.55 g(0. 77 mol)癸二酸，在常壓下將初始進(jìn)料加熱至200°C，其中蒸餾出水。在4小時(shí)后在氮?dú)飧采w下加入60 mg (對(duì)應(yīng)于20 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使壓力降低至最終的15毫巴并且在這些條件下完成反應(yīng)另外48小時(shí)。在冷卻至80°C后，攪拌加入300 mg(100 ppm)磷酸二丁酯。產(chǎn)物具有以下性能羥值76 mg K0H/g酸值0.9 mg K0H/g
粘度2710 mPas (25°C ), 790 mPas (50°C ), 350 mPas (75°C )。實(shí)施例24,預(yù)聚物24
將132. 96 g HDI和0.25 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入116.79 g得自實(shí)施例23的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有4. 27%的NCO含量的預(yù)聚物M。剩余單體含量為<0. 03重量％ HDI。實(shí)施例25
在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、柱頭、下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵的4-升四頸燒瓶中稱入1894 g (0.95 mol)聚醚L5050、341 g (0.58mol)聚醚 L300、248 g (1. 24 mol)聚乙二醇 300、213 g (2. 32 mol)甘油、403 g (2. 76mol)己二酸和883 g (7.75 mol) ε -己內(nèi)酯，在常壓下將初始進(jìn)料加熱至200°C，其中蒸餾出水。在4小時(shí)后在氮?dú)飧采w下加入60 mg (20 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使壓力降低至最終的15毫巴并且在這些條件下完成反應(yīng)另外48小時(shí)。冷卻至80°C，攪拌加入300 mg(100 ppm)磷酸二丁酯。產(chǎn)物具有以下性能羥值92 mg K0H/g酸值0. 3 mg K0H/g
粘度2470 mPas (25°C ) ,640 mPas (50°C ), 260 mPas (75°C )。實(shí)施例26,預(yù)聚物26
將173. 46 g HDI和0.3 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入126. 24 g得自實(shí)施例25的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有4. 71重量％的NCO含量的預(yù)聚物沈。剩余單體含量為 <0. 03 重量 ％ HDI。實(shí)施例27
向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、可加熱的蒸餾橋、可加熱的下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵和油泵的10-升四頸燒瓶中稱入375 g (2.50 mol)三甘醇、4663 g (1.03 mol)聚醚 VP. PU 4 IffBO U 385 g (3.38 mol) ε-己內(nèi)酯和 75 mg 氧化二丁基錫，并且將初始進(jìn)料在200°C在氮?dú)庀聰嚢?0小時(shí)。在冷卻至150°C后，加入530 g (2.65mol)聚乙二醇 200、；355 g (2. 65 mol) 1，1，1_ 三羥甲基丙烷、1103 g (5.15 mol)碳酸二苯酯和75 mg氧化二丁基錫。隨后在180°C在氮?dú)庀略诔合聰嚢?小時(shí)、冷卻至120°C、壓力降低至15毫巴并且用45°C的熱水加熱橋和冷卻器，其中蒸餾出苯酚。在10小時(shí)內(nèi)使溫度增至200°C，其中蒸餾出871 g苯酚。借助油泵使壓力降至1毫巴并且在2小時(shí)內(nèi)完成反應(yīng)，其中另外蒸餾出107 g苯酚。在冷卻至80°C后，攪拌加入640 mg(100 ppm)磷酸二丁酯。產(chǎn)物具有以下性能羥值89 mg KOH/g酸值0. 2 mg KOH/g
粘度2690 mPas (25 °C ), 740 mPas (50 °C ) ,310 mPas (75 °C )游離酚0. 02重量％ (GC)。實(shí)施例28,預(yù)聚物28
將142. 58 g HDI和0.25 g苯甲酰氯預(yù)先裝入1 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入107.16 g得自實(shí)施例27的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0. 1托下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有4. 92重量％的NCO含量的預(yù)聚物觀。剩余單體含量為<0. 03 重量 ％ HDI。實(shí)施例四
在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、柱頭、下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵的2-升四頸燒瓶中稱入141. 7 g (1.2 mol)琥珀酸、720 g (1.2 mol)聚乙二醇600和25.4 g (0.27 mol)甘油，在常壓下將初始進(jìn)料加熱至200°C，其中蒸餾出水。在4小時(shí)后在氮?dú)飧采w下加入89 mg (100 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使壓力降低至最終的15毫巴并且在這些條件下完成反應(yīng)另外48小時(shí)。在冷卻至80°C后，攪拌加入300 mg(100 ppm)磷酸二丁酯。產(chǎn)物具有以下性能羥值46 mg K0H/g酸值0.6 mg K0H/g。實(shí)施例30,預(yù)聚物30
將252 g HDI和0.62 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入365. 2g得自實(shí)施例四的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有3. 1重量％的NCO含量的預(yù)聚物30。剩余單體含量為0. 09重量％ HDI，粘度為 22400 mPas (25°C)。實(shí)施例31
在氮?dú)飧采w下向裝有加熱套、機(jī)械攪拌器、內(nèi)溫度計(jì)、40cm填充柱、柱頭、下降式強(qiáng)烈冷卻器以及隔膜真空泵的2-升四頸燒瓶中稱入175. 4 g (1.4 mol)己二酸、720 g (0.6 mol)聚乙二醇600和34. 8 g (0.12 mol)三羥甲基丙烷，在常壓下將初始進(jìn)料加熱至200°C，其中蒸餾出水。在4小時(shí)后在氮?dú)飧采w下加入90 mg (100 ppm) 二水合二氯化錫。在1小時(shí)內(nèi)使壓力降低至最終的15毫巴并且在這些條件下完成反應(yīng)另外48小時(shí)。在冷卻至80°C后，攪拌加入300 mg(100 ppm)磷酸二丁酯。產(chǎn)物具有以下性能羥值43 mg K0H/g酸值0. 2 mg K0H/g。實(shí)施例32,預(yù)聚物32
將400 g HDI和1.02 g苯甲酰氯預(yù)先裝入2 1四頸燒瓶。在2 h內(nèi)，在80°C加入621.3 g得自實(shí)施例31的前體并且后續(xù)攪拌lh。然后通過在130°C和0.13毫巴下薄膜蒸餾來蒸餾出過量的HDI。得到具有2. 99重量％的NCO含量的預(yù)聚物32。剩余單體含量為<0.03 重量 ％ HDI，粘度為沘000 mPas (25°C)。
水凝膠的制備
為了制備水凝膠，在每一情況下用具有十字形攪拌棒的磁性攪拌器將1 g合適的預(yù)聚物與8 g水和0.06 g三乙醇胺的混合物攪拌1 min。測(cè)量形成固體凝膠的時(shí)間(加工時(shí)間)。
權(quán)利要求
1.基于聚氨酯或聚氨酯脲的水凝膠，其在聚合物鏈中具有可水解的官能團(tuán)，其中該水凝膠能通過以下組分反應(yīng)獲得A)在聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多異氰酸酯預(yù)聚物，B)水C)任選的，具有至少一個(gè)叔氨基和至少三個(gè)羥基的羥基-氨基化合物，D)任選的催化劑，和E)任選的助劑和添加劑，其中所述多異氰酸酯預(yù)聚物A)能通過以下組分反應(yīng)獲得Al)多異氰酸酯與A2)在聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多元醇，特征在于所述多元醇k2~)是在室溫下為液體并且根據(jù)DIN 53019在23°C具有200 —8000 mPas、優(yōu)選400 — 4000 mPas的剪切粘度的聚酯和/或聚醚酯。
2.權(quán)利要求1所述的水凝膠，特征在于所述可水解的官能團(tuán)是酯基、縮醛基和/或碳酸酯基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1或2所述的水凝膠，特征在于所述聚醚酯和/或聚酯具有20- 140 mgKOH/g,優(yōu)選 20 - 100 mg KOH/g 的羥值和 / 或 0. 05 — 10 mg KOH/g，優(yōu)選 0. 1 — 3 mg KOH/g并且特別優(yōu)選0. 15-2.5 mg KOH/g的酸值。
4.權(quán)利要求1一 3任一項(xiàng)所述的水凝膠，特征在于所述多異氰酸酯Al)是單體脂族和/或脂環(huán)族二或三異氰酸酯，尤其是1，4-亞丁基二異氰酸酯(BDI)、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異構(gòu)的雙(4，4’ -異氰酸根合環(huán)己基)甲烷或者它們的任意異構(gòu)體含量的混合物、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、4-異氰酸根合甲基-1，8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)，和/或具有C1-C8烷基的2，6- 二異氰酸根合己酸烷基酯(賴氨酸二異氰酸酯)，和/或前述多異氰酸酯的混合物。
5.權(quán)利要求1一 4任一項(xiàng)所述的水凝膠，特征在于所述多異氰酸酯預(yù)聚物A)包含少于0. 5重量％，特別優(yōu)選少于0. 03重量％的單體二和/或三異氰酸酯。
6.權(quán)利要求1一 5任一項(xiàng)所述的水凝膠，特征在于所述多異氰酸酯預(yù)聚物A)具有2 —6，優(yōu)選3 — 4的NCO官能度。
7.權(quán)利要求1一 6任一項(xiàng)所述的水凝膠，特征在于所述羥基-氨基化合物C)是三官能氨基醇起始的聚環(huán)氧烷。
8.權(quán)利要求1一 7任一項(xiàng)所述的水凝膠用作粘連阻隔物。
9.制備權(quán)利要求1一 8任一項(xiàng)所述的水凝膠的方法，其中i)使多異氰酸酯與聚合物鏈中具有可水解基團(tuán)的多元醇反應(yīng)形成多異氰酸酯預(yù)聚物，和ii)任選地使水與具有至少一個(gè)叔氨基和至少三個(gè)羥基的化合物混合，iii)將步驟ii)的混合物加入步驟i)的預(yù)聚物并且攪拌。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于聚氨酯或聚氨酯脲的水凝膠，所述水凝膠在聚合物鏈中包含可水解官能團(tuán)，涉及制備該水凝膠的方法并且涉及該水凝膠作為粘連阻隔物的用途。
文檔編號(hào)A61L31/14GK102573947SQ201080047162
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年10月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月21日
發(fā)明者C.埃格特, E.布朗, H.內(nèi)夫茨格, H.赫克羅特, J.霍夫曼, K.洛倫茨 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司