專利名稱：含有硅氧烷聚合物的牙齒增白組合物及增白方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及牙齒增白組合物及牙齒增白方法。
背景技術(shù)：
可供希望增白牙齒的消費(fèi)者選擇的產(chǎn)品種類有限。一些成功應(yīng)用的產(chǎn)品(比如貼 瓷、牙冠或牙帽)會(huì)破壞牙釉質(zhì)，并且需要牙科專業(yè)人士(比如，牙醫(yī))提供服務(wù)。因此，對(duì) 于增白牙齒的新組合物及方法，尤其是用于增白牙齒而無需破壞牙釉質(zhì)的組合物以及方法 的需求不斷。

發(fā)明內(nèi)容
由此，本發(fā)明人成功研制出了用于增白牙齒的組合物及其方法。所述組合物可以 是包含白色顆粒(例如包含氫氧磷灰石[即羥(基)磷灰石]的顆粒)以及至少一種有機(jī) 硅氧烷聚合物(例如，成膜親水陰離子有機(jī)硅氧烷聚合物，比如二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共 聚物或聚二甲基硅氧烷共聚醇)的牙齒涂敷流體。該組合物用于比如人類的哺乳動(dòng)物，其 對(duì)牙齒進(jìn)行涂敷從而增白牙齒。因此，在多種實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及牙齒涂敷流體。該牙齒涂敷流體包含大量白 色顆粒以及至少一種有機(jī)硅氧烷聚合物。在本發(fā)明多種實(shí)施方案中還給出了哺乳動(dòng)物的牙齒增白方法。該方法包括向牙齒 施用增白量的包含大量白色顆粒以及至少一種有機(jī)硅氧烷聚合物的流體。本發(fā)明多種實(shí)施方案中還包括制備牙齒涂敷流體的方法。該方法包括將大量白色 顆粒與至少一種有機(jī)硅氧烷聚合物混合。在多種實(shí)施方案中，所述有機(jī)硅氧烷聚合物可以是成膜親水陰離子有機(jī)硅氧烷聚 合物，例如，包含聚二甲基硅氧烷共聚醇亞單元和聚氧化烯醚亞單元的共聚物，特別是二甲 基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物。所述二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物可包括丙烯酸叔丁酯、 甲基丙烯酸以及聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如化學(xué)文摘機(jī)構(gòu)指定的CAS號(hào)為248935-80-0 的共聚物。該共聚物的重均分子量、數(shù)均分子量、Z均分子量或粘均分子量可以為至少約 1，000 約 1，000，000，或至少約 75，000 約 100，000。在多種實(shí)施方案中，所述有機(jī)硅氧烷聚合物可以為硅氧烷共聚醇，例如聚二甲基 硅氧烷共聚醇。在這些實(shí)施方案中，共聚醇可包括硅氧烷-氧化烯烴共聚物，例如Fei等人 的美國(guó)專利6，485，716B1中公開的聚二甲基硅氧烷共聚醇。該共聚醇的重均分子量、數(shù)均 分子量、Z均分子量或粘均分子量可以為至少約1，000 約1，000, 000，或至少約75，000 約 100，000。
在多種實(shí)施方案中，所述大量白色顆?？梢元?dú)立地包括選自以下的材料，磷酸鈣、 二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鈣、氧化鎂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙 烯、聚6氟丙烯及其組合。所述大量白色顆粒可以包括磷酸鈣，例如氫氧磷灰石，特別是結(jié)晶氫氧磷灰石。這 種顆粒的平均直徑可以為約0. 5微米 約500微米、約10微米 約100微米，或約20微 米 約50微米。
具體實(shí)施例方式在多種實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種牙齒涂敷流體，其包括增白顆粒以及親水有 機(jī)硅氧烷聚合物，例如親水硅氧烷聚合物。所述增白顆?？梢园ò咨w粒或聚集顆粒。在 某些情況下，該白色顆?？梢詾椴煌该黝w粒。在多種實(shí)施方案中，本文公開的牙齒涂敷組合物可包括流體載體。該組合物可以 包括磷酸鈣以及有機(jī)硅氧烷聚合物。在此使用的"流體"是指非氣態(tài)、非固態(tài)的物質(zhì)，比 如，例如為液體或半固體。所述流體的粘度范圍可以為從自由流動(dòng)、低粘度流體到極高粘 度的流體。極高粘度的流體為環(huán)境條件下流動(dòng)緩慢或肉眼難以察覺的流體。此處所用的 術(shù)語“流體”還意圖包括觸變性液體、凝膠、膠體、糊狀物、軟膏以及涂膠。在25攝氏度下 測(cè)量的本發(fā)明液體的絕對(duì)粘度為至少約0. 18毫帕-秒(mPa-s)，至少約0. 5mPa-s、至少約 ImPa-s、至少約2mPa-s、至少約50mPa_s、至少約100mPa-s、至少約10mPa-s、至少約IOOmPa 直至高達(dá)約100，000mPa-s、高達(dá)約1，000, 000mPa-s、高達(dá)約10，000, OOOmPa-s,或高達(dá)約 100, 000，OOOmPa-S0不受理論限制，應(yīng)當(dāng)確信本文所述流體的粘度將隨成膜聚合物組分的 數(shù)量(百分比)和成膜聚合物組分的重均分子量變化而變化。在多種實(shí)施方案中，所述增白顆?？梢允侨魏伟咨旧虬咨念w粒，例如 白色礦物顆粒、白色金屬氧化物顆?；虬咨酆衔镱w粒。在此使用的"白色"應(yīng)認(rèn)為是一 種顏色，而"白"顏色可以是任何通常感覺為白色的顏色，例如Vita比色板白色刻度顯示 的顏色，或那些感覺起來比Vita比色板中展現(xiàn)出的白色更白的顏色。在某些實(shí)施方案中， 白色礦物顆?？梢园軌蛸x予白色的無毒礦物質(zhì)或鹽。在多種實(shí)施方案中，所述白色顆 粒可以包含磷酸鈣。在多種構(gòu)型中，所述磷酸鈣可以具有選自磷酸四鈣、無定形磷酸鈣、 α-磷酸三鈣、β-磷酸三鈣和氫氧磷灰石(Caltl(PO4)6(OH)2)的結(jié)構(gòu)。在多種實(shí)施方案中 的磷酸鈣，可以是基本上不可水溶的磷酸鈣和非晶狀、不良結(jié)晶的晶體或晶形，例如結(jié)晶氫 氧磷灰石。在某些情況下，氫氧磷灰石可以是聚集氫氧磷灰石顆粒，比如nano-HAP (BASF公 司；Banfield等人，Science 289, 751-754, 2000) 氫氧磷灰石的非限制實(shí)施例包括氫氧磷 灰石Al(Himed，01d Bethpage,NY)和BASF公司提供的氫氧磷灰石。在某些情況下，氫氧磷 灰石顆粒可以包括較小氫氧磷灰石顆粒的聚集體。在非限制性實(shí)施例中，這種聚集體的平 均直徑可為約100納米 約1000納米，并包括平均直徑為約0. 1納米 約10納米的氫氧 磷灰石顆粒。在某些情況下，所述增白顆粒為金屬氧化物。該金屬氧化物可包括任何提供白色 的金屬氧化物，比如，例如為二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋇或其組合 物。在某些情況下，所述增白顆粒可以是聚合白色顆粒，比如Hoic的美國(guó)專利6，669，930公開的聚合白色顆粒。在非限制實(shí)施例中，聚合白色顆?？梢园ň垡蚁?PE)、 聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙烯(PTFE)或聚六氟丙烯。在非限制性實(shí)施例中，該 聚合白色顆?？蔀镾omerset NJ的I^reSperse公司提供的聚乙烯PE220、聚丙烯或聚四 氟乙烯。在非限制性實(shí)施例中，所述聚合增白顆?？梢园ㄏ率鼍酆衔铮@些聚合物的重 均分子量、數(shù)均分子量、Z均分子量或粘均分子量為約100 約10，000, 000 ；約200 約 5，000，000 ；約 500 約 1，000，000 ；約 1，000 約 500，000 ；約 10，000 約 100，000，或約 20，000 約 50，000。在某些實(shí)施方案中，所述增白顆粒包括有珍珠般光澤的顆粒。在某些情況下，該有 珍珠般光澤的顆?？蔀楸景l(fā)明的組合物提供白色的有珍珠般光澤的外觀。此處所用的"珍 珠粉"和"有珍珠般光澤的"是指材料的光學(xué)性質(zhì)，該材料具有珍珠般有光澤的外觀。在 某些情況下，有珍珠般光澤的材料可提供有層次的外觀。在某些方面，有珍珠般光澤的材 料還提供光澤的外觀。不受理論限定，應(yīng)當(dāng)確信有珍珠般光澤的顆粒能部分反射和部分折 射入射光。有珍珠般光澤的材料部分折射或反射入射光的范圍取決于光入射角和/或視 角。用于本發(fā)明所述組合物的有珍珠般光澤的顆?？商峁┟缹W(xué)或美容效果，例如閃耀或有 光澤。有珍珠般光澤的顆粒可包括單個(gè)礦物質(zhì)或化學(xué)物種，例如硅酸鹽，比如云母或氯 氧化鉍?！霸颇浮笔侵溉魏我唤M具有片狀結(jié)構(gòu)和完好的基底(云母的)裂片的含水的硅酸鋁 礦礦物。云母可以是，例如白云母、黑云母或金云母類云母石的云母片、云母碎片或鱗片云 母。在某些實(shí)施方案中，所述有珍珠般光澤的顆?？砂ê谐^一種的礦物質(zhì)或化學(xué)物 種復(fù)合物，例如涂敷有金屬氧化物比如二氧化鈦的云母。有珍珠般光澤的顆粒還可以來自生物來源，例如魚鱗或珍珠母。某些生物來源的 有珍珠般光澤的顆?？砂ㄌ妓徕}，例如珍珠，軟體動(dòng)物貝殼，如從牡蠣殼獲得的珍珠母， 或珠母貝。在某些實(shí)施方案中，白色有珍珠般光澤的顆?？梢允枪_為Timiron 色素、 Biron 粉末、Biron 分散體或Nailsyn 分散體(所有注冊(cè)商標(biāo)來自EM Industries, Inc. Hawthorne, NY, division of E.Merck)的那些顆粒。例如，云母鈦顆粒可以是 有珍珠般光澤的顆粒，例如Timiron 顆粒。白色有珍珠般光澤的云母鈦顆?？梢?是，例如“銀白” Timiron 顆粒，例如Timiron Marluster MP-115、Timiron 超 光 MP-1001、Timiron 閃光 MP-47、Timiron 超絲光 MP-1005、Timiron 珍珠片狀 MP-10、Timiron 珍珠光輝 MP-30、Timiron 超銀細(xì)粉、Timiron 光束片狀 MP-111、 Timiron Ultraluster MP-45、Timiron 反白光 MP-18、Timiron 鉆石串 MP-149、 Timiron 超銀、Timiron 幻覺 MP-80、Timiron 北極銀或 Timiron 雪片光 MP-99。
本發(fā)明的牙齒涂敷流體包括約0. 01 % (w/w)至約50 % (w/w)、約0. 1 % (w/w)至 約 20% (w/w)、約 (w/w)至約 19% (w/w)、約 2% (w/w)至約 18% (w/w)、約 3% (w/w) 至約17% (w/w)、約4% (w/w)至約16% (w/w)或者約6% (w/w)至約15% (w/w)的白色 顆粒。在某些情況下，所述白色顆粒(包括有珍珠般光澤的顆粒)的平均粒度可以為直徑 或最長(zhǎng)的尺寸為約0. 01微米 約500微米、約0. 5微米 約100微米，或約2微米 約20 微米。本文所指的該顆粒意圖包括基本顆粒和顆粒聚集體。 在本發(fā)明的多種實(shí)施方案中，本發(fā)明流體包含的聚合物可以是親水聚合物。本文
權(quán)利要求
1.一種包含白色顆粒和至少一種有機(jī)硅氧烷聚合物的牙齒涂敷流體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述有機(jī)硅氧烷聚合物為親水有機(jī)硅氧烷聚 合物，其結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求2的牙齒涂敷流體，其中所述聚合物為包括聚二甲基硅氧烷共聚醇和 聚氧亞烷基醚亞單元的共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的牙齒涂敷流體，其中所述聚合物為聚二甲硅氧烷/丙烯酸酯共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的牙齒涂敷流體，其中所述共聚物是二甲聚硅氧烷/丙烯酸酯共聚 物的PEG/PPG共軛物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的牙齒涂敷流體，其中所述聚二甲硅氧烷/丙烯酸酯共聚物包括丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的牙齒涂敷流體，其中所述聚合物的化學(xué)文摘機(jī)構(gòu)登記號(hào)為 248935-80-0。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述有機(jī)硅氧烷聚合物為聚二甲基硅氧烷共 聚醇聚合物，其選自(R10) 3-SiO- [ (Rn) 2-SiO] x- [Si (R12) (Rb-O- (C2H4O) p- (C3H6O) S_RC) 0] y_Si_ (R13) 3其中每個(gè)R10、R"、R12和R13可以相同或不同，且各自選自Cl C6烷基；Rb為-CmH2m-基 團(tuán)；Re是末端取代基，其選自氫、含有1 6個(gè)碳原子的烷基、選自?；孽セ头蓟籱為 2 約8的整數(shù)；ρ和s各自取能夠使氧亞烷基片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量為200 5,000的正整數(shù)，其中所述片段包括約五十至一百摩爾百分?jǐn)?shù)的氧亞乙基單元-(C2H4O) ρ-和約1至高達(dá)約五十摩爾百分?jǐn)?shù)的氧亞丙基單元-(C3H6O) s- ；χ的值為約8 約400的整 數(shù)；y為約2 約40的整數(shù)；和(R10) 3-SiO- [ (Rn) 2_SiO] x- [Si (R12) (Rb-O- (C2H4O) p-Rc) 0] y_Si_ (R13) 3其中每個(gè)R10、R"、R12和R13可以相同或不同，且各自選自Cl C6烷基；Rb為-CmH2m-基 團(tuán)；Re是末端取代基，其選自氫、含有1 6個(gè)碳原子的烷基、選自?；孽セ头蓟?；m為 2 約8的整數(shù)；ρ為約6 約16的整數(shù)，χ是約6 約100的整數(shù)，和y為1 約20的整 數(shù)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述白色顆粒包括選自以下的材料磷酸鈣、 二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鈣、氧化鎂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟乙 烯、聚六氟丙烯及其組合。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的牙齒涂敷流體，其中所述磷酸鈣是氫氧磷灰石。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述白色顆粒的平均直徑為至少約0.5微 米 至多約500微米。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述白色顆粒的平均直徑為至少約10微 米 至多約100微米。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的牙齒涂敷流體，其中所述白色顆粒的平均直徑為至少約20微 米 至多約50微米。
14.一種增白哺乳動(dòng)物牙齒的方法，該方法包括向所述牙齒上施用增白量的含有白色 顆粒和至少一種有機(jī)硅氧烷聚合物的流體。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述增白牙齒的方法，其中所述有機(jī)硅氧烷聚合物為親水有機(jī)硅 氧烷聚合物，其結(jié)構(gòu)式為
16.根據(jù)權(quán)利要求14的增白牙齒方法，其中所述有機(jī)硅氧烷聚合物的化學(xué)文摘機(jī)構(gòu)登 記號(hào)為對(duì)89；35-80-0。
17.根據(jù)權(quán)利要求14的增白牙齒的方法，其中所述有機(jī)硅氧烷聚合物為聚二甲基硅氧 烷共聚醇聚合物，其選自(R10) 3-SiO- [ (Rn) 2-SiO] x- [Si (R12) (Rb-O- (C2H4O) p- (C3H6O) S_RC) 0] y_Si_ (R13) 3 其中每個(gè)R10、R"、R12和R13可以相同或不同，且各自選自Cl C6烷基；Rb為-CmH2m-基 團(tuán)；Re是末端取代基，其選自氫、含有1 6個(gè)碳原子的烷基、選自?；孽セ头蓟籱為 2 約8的整數(shù)；ρ和s各自取能夠使氧化烯烴片段-(C2H4O)p-(C3H6O)s-分子量為200 5,000的正整數(shù)，其中所述片段包括約五十至一百摩爾百分?jǐn)?shù)的氧亞乙基單元-(C2H4O) ρ-和約1至高達(dá)約五十摩爾百分?jǐn)?shù)的氧化丙烯單元-(C3H6O) s- ；χ的值為約8 約400的整 數(shù)；y為約2 約40的整數(shù)；和(R10) 3-SiO- [ (Rn) 2_SiO] x- [Si (R12) (Rb-O- (C2H4O) p-Rc) 0] y_Si_ (R13) 3 其中每個(gè)R10、R"、R12和R13可以相同或不同，且各自選自Cl C6烷基；Rb為-CmH2m-基 團(tuán)；Re是末端取代基，其選自氫、含有1 6個(gè)碳原子的烷基、選自酰基的酯基和芳基；m為2 約8的整數(shù)；ρ為約6 約16的整數(shù)，χ是約6 約100的整數(shù)，和y為1 約20的整數(shù)。
18.根據(jù)權(quán)利要求14的牙齒增白方法，其中所述白色顆粒包括選自以下的材料磷酸 鈣、二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化鈣、氧化鎂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚四氟 乙烯、聚六氟丙烯及其組合。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的牙齒增白方法，其中所述磷酸鈣顆粒是氫氧磷灰石顆粒。
20.根據(jù)權(quán)利要求14的牙齒增白方法，其中所述白色顆粒的平均直徑為至少約0.5微 米 至多約500微米。
全文摘要
本發(fā)明公開了流體狀的牙齒增白物質(zhì)，其包括顆粒狀增白粒子(例如氫氧磷灰石)以及有機(jī)硅氧烷聚合物。還公開了該流體的使用方法。
文檔編號(hào)A61K8/29GK102138875SQ201110081658
公開日2011年8月3日 申請(qǐng)日期2005年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月10日
發(fā)明者E·帕什科夫斯基, M·普倫茨普, P·梅特拉, S·K·喬普拉, S·伊布拉希姆 申請(qǐng)人:高露潔-棕欖公司