專利名稱：低聚合收縮率的牙科復(fù)合樹脂材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于牙齒修補(bǔ)或重造的含有大分子單體、具有低聚合收縮率的復(fù)合樹脂材料。
背景技術(shù)：
樹脂與無機(jī)填料制成的復(fù)合材料不僅在強(qiáng)度、硬度、耐磨性、拋旋光性、顏色等方面都與真牙相近，且可被賦予氟釋放功能，光致變色診斷功能，類似真牙的光透及散射性能等多種功能，日益廣泛地應(yīng)用于牙齒的修補(bǔ)和重造.可以預(yù)見，由于美觀及性能上的綜合優(yōu)勢，樹脂復(fù)合材料必將全面取代傳統(tǒng)的無機(jī)、金屬材料。樹脂復(fù)合材料本身存在致命弱點(diǎn)，即材料在聚合時(shí)發(fā)生體積收縮及由此引發(fā)的聚合應(yīng)力。如果粘接面不能承受這個(gè)應(yīng)力，將產(chǎn)生大小約2至10 μ m的收縮縫隙，導(dǎo)致繼發(fā)齲及誘發(fā)過敏牙病。此外，收縮應(yīng)力還可能使牙釉質(zhì)撕裂，破壞健康牙組織。因此，減少樹脂復(fù)合材料聚合過程中的體積收縮，一直是牙科材料研究的主要課題。目前，關(guān)于降低聚合過程的體積收縮的工作主要集中在三個(gè)方面1、使用不同類型的樹脂單體；2、采用不同的聚合方法；3、減少單位體積內(nèi)的反應(yīng)活性點(diǎn)，如雙鍵數(shù)。一般通過增加單體分子量和減少單體在復(fù)合材料中的用量來實(shí)現(xiàn)。迄今為止，商業(yè)化的牙科復(fù)合材料主要使用的是丙烯酸酯類單體。其中，甲基丙烯酸甲酯聚合收縮率為22.5%。高分子量的雙酚A 二縮水甘油二甲基丙烯酸酯(BisGMA)收縮率為8 %。盡管加入大量的無機(jī)填料，市售樹脂復(fù)合材料的收縮率一般仍為2. 2至3. 5 %。新的進(jìn)展之一是引進(jìn)液晶單體(US美國專利7094358)，其聚合后可由有序的分子晶體(如向列型晶體)轉(zhuǎn)變成無序結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生體積膨脹以抵消丙烯酸酯類單體聚合過程中產(chǎn)生的體積收縮。該類體系因存在吸水值高、毒性、與其它粘接劑的相容性差等諸多問題， 未見產(chǎn)業(yè)化。3M開發(fā)了一類環(huán)氧樹脂單體，該類單體具有較低的聚合收縮率和聚合應(yīng)力，已被證實(shí)具有可行性，但總體性能仍不能超過通常的甲基丙烯酸酯類復(fù)體樹脂。并要求非常高的轉(zhuǎn)化率，否則產(chǎn)品的性能較差。最新的一類新型低收縮單體是(Thio-Ene)，但因其毒性及氣味使應(yīng)用受到限制， 目前仍處于研發(fā)階段。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，克服背景技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一類可聚合的低收縮牙科復(fù)合樹脂材料，它含有大分子單體、丙烯酸酯類單體和無機(jī)填料。本發(fā)明中所述的大分子單體為端基為雙鍵的低分子量聚酯，包括雙端基的大分子單體I和三端基的大分子單體II.
本發(fā)明中所述大分子單體I的通式為HO (CHaCHaO>^-R^-HR = -COC6H4CO-O (CH2CH2O) -m=l、2、3n=l、2、3、4、5、6當(dāng)m=l時(shí)具有下述結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種低聚合收縮率的牙科復(fù)合樹脂材料，由復(fù)合樹脂單體混合物和無機(jī)填料按質(zhì)量比為18 20 80 82混合組成；所述的無機(jī)填料，成分包括鍶玻璃粉和/或鋇玻璃粉、 普通硅粉、納米硅粉；其特征在于，所述的復(fù)合樹脂單體混合物，其組成及按質(zhì)量為大分子單體一個(gè)端基為乙烯基的丙烯酸酯類單體含兩個(gè)雙鍵的丙烯酸酯類單體引發(fā)劑= 30 50 20 40 四 49 1 ；所述的大分子單體，是帶有兩個(gè)或三個(gè)雙鍵的芳香族聚酯低聚物，具有下述分子結(jié)構(gòu)，大分子單體I的通式為H0(CH2CH20)n-Rm-H，其中 R = -COC6H4CO-O(CH2CH2O)n-, m = 1、2 或 3，η = 1、2、3、4、5 或 6 ；大分子單體 II C2H5I的通式為=HaCOR1-C—CH2OR3
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低聚合收縮率的牙科復(fù)合樹脂材料，其特征在于，所述的一個(gè)端基為乙烯基的丙烯酸酯類單體，是丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸β -羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯或十四烷醇甲基丙烯酸酯；所述的含兩個(gè)雙鍵的丙烯酸酯類單體，是雙酚-A 二縮水甘油雙甲基丙烯酸酯、1，10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1，12-十二烷醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、一縮二乙二醇二甲基丙烯酸酯或二縮三乙二醇二甲基丙烯酸酯；所述的引發(fā)劑，是樟腦醌和/或?qū)籽趸椒印?br> 3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的低聚合收縮率的牙科復(fù)合樹脂材料，其特征在于，所述的一個(gè)端基為乙烯基的丙烯酸酯類單體，是丙烯酸四氫糠酯；所述的含兩個(gè)雙鍵的丙烯酸酯類單體，是雙酚-A 二縮水甘油雙甲基丙烯酸酯；所述的無機(jī)填料，各成分及其按質(zhì)量占復(fù)合樹脂材料總質(zhì)量的百分比為，鍶玻璃粉和/或鋇玻璃粉39. 2 %，普通硅粉觀.6 %，納米硅粉 13. 8%，染料 0.3%。
全文摘要
本發(fā)明的低聚合收縮率的牙科復(fù)合樹脂材料屬于用于牙齒修補(bǔ)或重造的復(fù)合樹脂材料的技術(shù)領(lǐng)域。由復(fù)合樹脂單體混合物和無機(jī)填料混合組成；所述的復(fù)合樹脂單體混合物，其組成為大分子單體，一個(gè)端基為乙烯基的丙烯酸酯類單體，含兩個(gè)雙鍵的丙烯酸酯類單體和引發(fā)劑；所述的大分子單體，是帶有兩個(gè)或三個(gè)雙鍵的芳香族聚酯低聚物。本發(fā)明的復(fù)合樹脂材料中加入了大分子單體，大分子單體具有黏度低、分子量大等特點(diǎn)，可增加無機(jī)填料的用量、降低聚合收縮率；從而減少因材料聚合過程中的體積收縮導(dǎo)致的邊緣微漏，降低繼發(fā)齲產(chǎn)生幾率。
文檔編號(hào)A61K6/027GK102188328SQ201110111388
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2011年5月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月3日
發(fā)明者閆剛, 馬榮堂 申請(qǐng)人:吉林省登泰克牙科材料有限公司