專利名稱：一種復(fù)合海綿材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及敷料制備領(lǐng)域，是一種復(fù)合海綿材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人們生活質(zhì)量的提高，醫(yī)療衛(wèi)生保健越來越受到重視，傳統(tǒng)的醫(yī)用敷料已經(jīng)難以滿足人們的需求。傳統(tǒng)的醫(yī)用敷料多為棉和粘膠等纖維素類纖維制成的紗布，其缺點是①無法保持創(chuàng)面濕潤，創(chuàng)面愈合延遲；②敷料纖維易脫落，造成異物反應(yīng)；⑧創(chuàng)面肉芽組織易長入敷料的網(wǎng)眼中，換藥時損傷新生的組織，造成傷口的二次傷害；④敷料被浸透時，病原體易通過；⑤吸水性有限，傷口滲出液主要被吸收在纖維與纖維之間的毛細(xì)孔中，增加了慢性創(chuàng)傷恢復(fù)過程中紗布的更換次數(shù)。臨床研究發(fā)現(xiàn)水凝膠型敷料是一類較好的創(chuàng)面用敷料，水凝膠型敷料的水合結(jié)構(gòu)可以連續(xù)吸收傷口的滲出物，使傷口保持在潮濕的環(huán)境中加速傷口的治愈，而且易去除，不會對傷口造成傷害，減少病人的痛苦。海綿具有特殊的多孔狀結(jié)構(gòu)，具有加速細(xì)胞生長、促進(jìn)傷口愈合等作用，因此被廣泛應(yīng)用于各種外科手術(shù)或者制備皮膚代用品。用來制備海綿的高分子材料有很多種，其中聚乙烯醇(PVA)具有良好的親水性、抗氧化性，其分子鏈上含有大量羥基，分子鏈間形成氫鍵，具有較高機械強度和韌性，海藻酸鈉(SA)具有良好的生物相容性及止血功能，兩者都是理想的生物材料?，F(xiàn)有技術(shù)有一種海藻酸鈣纖維海綿是以海藻酸鈉溶液為原液，氯化鈣水溶液為凝固劑制成的醫(yī)用敷料，當(dāng)其與傷口接觸時，Ca2+與傷口分泌液中的Na+交換，可加速傷口止血，且在傷口表面形成一層水凝膠，促進(jìn)傷口的愈合。海藻酸鈣水凝膠可以將細(xì)菌吸附到凝膠體表面，防止傷口感染，但是該凝膠如不及時清除，其表面吸附細(xì)菌達(dá)到飽和之后，細(xì)菌體易脫落，導(dǎo)致傷口感染。所以，在使用過程中需要及時更換，這就增加了該敷料的使用成本，在一定程度上限制了海藻酸鈣纖維海綿的推廣使用。果膠是植物中的一種酸性多糖物質(zhì)，一般認(rèn)為由原果膠、果膠酯酸和果膠酸組成。 首先，果膠與海藻酸鈉分子相似性較好，果膠與海藻酸鈉共混后，二者共混相容性很好，果膠酯基的存在還可降低海藻酸鈉的交聯(lián)度，可提高海藻纖維的柔韌性。其次，果膠具有強吸水性，能與高價金屬離子和放射性金屬離子絡(luò)合；低酯果膠在加酸條件下能部分凝膠，添加適量的多價金屬離子(如Ca2+，Mg2+等)與羧基形成離子鍵，能構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。另外，果膠除我們熟知的能殺滅幽門螺桿菌以外，還具有消炎和促進(jìn)創(chuàng)面愈合的功效，對保護(hù)皮膚， 防止紫外線輻射，冶療創(chuàng)口，美容養(yǎng)顏都存一定的作用。在以往的研究中，以上幾種材料通常單獨使用，未能將他們的優(yōu)點結(jié)合起來。本專利將聚乙烯醇、海藻酸鈣、果膠的各種優(yōu)點結(jié)合起來，彌補了各自的缺陷，這種將三者共混的研究未見報道，同時制備出的復(fù)合海綿材料具有彈性好、柔韌性好和含水率高，消毒殺菌效果好，而且具有吸附量大，細(xì)菌體不易脫落等優(yōu)點，有可能成為一種有良好應(yīng)用前景的生物功能性敷料或載藥海綿。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是為解決上述現(xiàn)有技術(shù)復(fù)合海綿吸附量吸附力較小，使得細(xì)菌體易脫落，需要經(jīng)常更換，使用不方便，使用成本高等問題，而且生產(chǎn)復(fù)合海綿材料的方法較為繁瑣，效率低等問題，提供一種具有彈性好、柔韌性好和含水率高，消毒殺菌效果好，而且具有吸附量大，細(xì)菌體不易脫落的復(fù)合海綿材料，以及一種操作簡便，效率高的制備復(fù)合海綿材料的方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的一個技術(shù)方案提供了一種復(fù)合海綿材料，該復(fù)合海綿材料括下述物質(zhì)聚乙烯醇，海藻酸鈣，果膠；按照重量比例計，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=1-10 1 0. 2-1. 5。優(yōu)選的，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=2-8:1: 0. 8-1. 2。更優(yōu)選的，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=4 1 1。 所述海藻酸鈣是由分散在聚乙烯醇溶液中的海藻酸鈉和氯化鈣制成的。還包括戊二醛，按照重量比例計，聚乙烯醇戊二醛=1 0-0.5。優(yōu)選的，按照重量比例計，聚乙烯醇戊二醛=1 0.05-0. 15。更優(yōu)選的，按照重量比例計，聚乙烯醇戊二醛=1 0. 125。還包括卵磷脂，按照重量比例計，海藻酸鈣卵磷脂=1 0-0.5。還包括卵磷脂，按照重量比例計，海藻酸鈣卵磷脂=1 0.2-0.3。所述聚乙烯醇是以質(zhì)量百分含量為2-6 %的溶液形式應(yīng)用的，所述氯化鈣是以質(zhì)量百分含量為1-5%的溶液形式應(yīng)用的。更進(jìn)一步的，所述聚乙烯醇是以質(zhì)量百分含量為4 %的溶液形式應(yīng)用的，所述氯化鈣是以質(zhì)量百分含量為2%的溶液形式應(yīng)用的。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的另一個技術(shù)方案提供了一種復(fù)合海綿材料制備方法， 該方法包括如下步驟1).稱取聚乙烯醇(PVA)溶解于75-85°C的熱水中，過濾得質(zhì)量百分含量2_6%的聚乙烯醇水溶液，在磁力加熱攪拌器攪拌下滴加質(zhì)量百分含量0. 2-0. 6%戊二醛溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下反應(yīng)0. 5-2. 5h，1. 5最佳。2).將海藻酸鈉和果膠混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，1000r/min 攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡24h ；3).取出步驟2中制成的凍干膜，加入CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨珻a2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成海藻酸鈣；反應(yīng)后的膜材料用自來水沖洗2-4次， 再用蒸餾水沖洗2-4次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍池，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。步驟2還可以是2.將海藻酸鈉、果膠和卵磷脂混合攪拌，滴入上面的PVA溶液， 繼續(xù)攪拌0. 5h，1000r/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh。加入CaCl2溶液的量為溶液中鈣離子的量超過海藻酸鈉中納離子量的0. 5倍以上。更進(jìn)一步的，該制備方法如下聚乙烯醇溶解于80°C的熱水中，過濾得4%的聚乙烯醇水溶液，在磁力加熱攪拌器攪拌下滴加0. 5%戊二醛溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下反應(yīng)1.釙。將海藻酸鈉和果膠混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，1000r/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按照現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh，取出。加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2% CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，Ca2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成海藻酸鈣。反應(yīng)后的膜材料用自來水沖洗3次，再用蒸餾水沖洗3次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍池，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。另外，在制成凍干膜之后，在加入CaCl2的同時，可加入磺胺嘧啶銀(AgSD)和(或) 聚乙烯吡咯烷酮碘，制成新型抗菌止血海綿材料，加入的量以質(zhì)量計為海藻酸鈣的質(zhì)量的 0. 2-10%，優(yōu)選0. 5-5%，更優(yōu)選1-3%。這種海綿具有吸水率高則載藥量大、藥物釋放率高的特點。這是因為吸水率較高時，海綿容易吸收藥物，因而載藥量大，同時藥物也容易從海綿中擴散進(jìn)入溶液，故藥物釋放率高。按照現(xiàn)有技術(shù)凍干選擇的溫度是-10°C -35°C。本發(fā)明的有益效果在于在果膠的影響下，Ca2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成的海藻酸鈣孔洞更細(xì)密強韌， 而且據(jù)檢測，部分果膠參與到交聯(lián)反應(yīng)中，生產(chǎn)出的產(chǎn)品構(gòu)成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。使得制成的產(chǎn)品彈性更好、柔韌性更好和含水率提高，還具有消炎和促進(jìn)創(chuàng)面愈合的功效，對保護(hù)皮膚， 防止紫外線輻射，冶療創(chuàng)口，美容養(yǎng)顏都存一定的作用，消毒殺菌效果好。在添加卵磷脂的情況下復(fù)合海綿材料的性能得到更進(jìn)一步的提高，進(jìn)一步增強了產(chǎn)品性能，彈性，柔韌性含水率透水率均獲得更進(jìn)一步的提高，具有優(yōu)異的吸濕性能和良好的力學(xué)性能；而且生成產(chǎn)品的滋養(yǎng)性能加強，做為醫(yī)用海綿更有利于創(chuàng)口的恢復(fù)，具有使用方便、貼敷舒適，透氣性好，加速創(chuàng)口愈合，減少病人痛苦等優(yōu)勢；做為美容用海綿，能夠給肌膚更強勁的滋養(yǎng)，效果更為顯著。本發(fā)明經(jīng)過大量的試驗，總結(jié)出一套行之有效的制備方法，本方法操作簡單，制備產(chǎn)品生產(chǎn)效率高，適宜推廣應(yīng)用。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不作為對本發(fā)明的限定。實施例120g聚乙烯醇溶解于480g80°C的熱水中，過濾得4%的聚乙烯醇水溶液，在磁力加熱攪拌器攪拌下滴加2. 5g戊二醛溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下反應(yīng)1.證。將5g海藻酸鈉和5g果膠混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，IOOOr/ min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按照現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh，取出。 加入300g2% CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，Ca2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成海藻酸鈣。反應(yīng)后的膜材料用自來水沖洗3次，再用蒸餾水沖洗3次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍池，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。對比例120g聚乙烯醇溶解于480g80°C的熱水中，過濾得4%的聚乙烯醇水溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下靜置1. 5h。將5g海藻酸鈉滴入上面的聚乙烯醇溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，1000r/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按照現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh，取出。加入300g2 % CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，Ca2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成海藻酸鈣。反應(yīng)后的膜材料用自來水沖洗3次，再用蒸餾水沖洗3次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍池，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。實施例2-9同實施例1的方法進(jìn)行制備產(chǎn)品，其各物質(zhì)的量如下聚乙烯醇和CaCl2以溶液的形式應(yīng)用，濃度以質(zhì)量百分濃度計；質(zhì)量單位為Kg，以凈含量計。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合海綿材料，其特征在于，該復(fù)合海綿材料由包括下述物質(zhì)聚乙烯醇，海藻酸鈣，果膠；按照重量比例計，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=1-10 1 0. 2-1. 5 ；所述海藻酸鈣是由分散在聚乙烯醇溶液中的海藻酸鈉和氯化鈣制成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，按照重量比例計，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=2-8:1: 0.8-1.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，按照重量比例計，聚乙烯醇海藻酸鈣果膠=4:1:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，還包括戊二醛，按照重量比例計， 聚乙烯醇戊二醛=1 0-0.5。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，按照重量比例計，聚乙烯醇戊二酸=1 0. 05-0. 15。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，還包括卵磷脂，按照重量比例計， 海藻酸鈣卵磷脂=1 0-0.5。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述復(fù)合海綿材料，其特征在于，按照重量比例計，海藻酸鈣卵磷脂=1 0. 2-0. 3。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述復(fù)合海綿材料的制備方法，其特征在于，該復(fù)合海綿材料制備方法包括如下步驟1).稱取聚乙烯醇(PVA)溶解于75-85°C的熱水中，過濾得質(zhì)量百分含量2-6%的聚乙烯醇水溶液，在磁力加熱攪拌器攪拌下滴加質(zhì)量百分含量0. 2-0. 6%戊二醛溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下反應(yīng)0. 5-2. 5h ；2).將海藻酸鈉和果膠混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0.5h，lOOOr/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡24h ；3).取出步驟2中制成的凍干膜，加入CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，Ca2+與海藻酸鈉發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)生成海藻酸鈣；反應(yīng)后的膜材料用自來水沖洗2-4次，再用蒸餾水沖洗2-4次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍3h，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述復(fù)合海綿材料的制備方法，其特征在于，所述步驟幻.將海藻酸鈉、果膠和卵磷脂混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，lOOOr/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述復(fù)合海綿材料的制備方法，其特征在于，步驟如下聚乙烯醇溶解于80°C的熱水中，過濾得4%的聚乙烯醇水溶液，在磁力加熱攪拌器攪拌下滴加0. 5%戊二醛溶液，用鹽酸調(diào)節(jié)pH = 6. 5，在室溫下反應(yīng)1. 5h ；將海藻酸鈉和果膠混合攪拌，滴入上面的PVA溶液，繼續(xù)攪拌0. 5h，1000r/min攪拌得到復(fù)合物，勻漿后倒入模具內(nèi)按照現(xiàn)有技術(shù)凍干成膜，然后靜置脫泡Mh，取出；加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2% CaCl2溶液，浸泡4h，膜材料由透明轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，反?yīng)后的膜材料用自來水沖洗3次，再用蒸餾水沖洗3次，放入預(yù)先降至零下的板層上冷凍3h，然后真空干燥Mh，得到的海綿保存于干燥器中。
全文摘要
本發(fā)明涉及敷料制備領(lǐng)域，是一種復(fù)合海綿材料及其制備方法。解決了現(xiàn)有技術(shù)復(fù)合海綿吸附量吸附力較小，使得細(xì)菌體易脫落，需要經(jīng)常更換，使用不方便，使用成本高等問題。提供一種包括聚乙烯醇，海藻酸鈣，果膠等物質(zhì)的，具有彈性好、柔韌性好和含水率高，消毒殺菌效果好，而且具有吸附量大，細(xì)菌體不易脫落等優(yōu)點的復(fù)合海綿材料，以及一種操作簡便，效率高的制備復(fù)合海綿材料的方法。
文檔編號A61L15/28GK102274540SQ20111013785
公開日2011年12月14日 申請日期2011年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月26日
發(fā)明者張守力 申請人:中淮生物科技(亳州)有限公司