專利名稱：二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機和金屬配位化合物合成領(lǐng)域，更具體涉及一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法。由于酞菁比較容易合成，穩(wěn)定性又高，使酞菁在工業(yè)上的應(yīng)用極其廣泛。最近，把酞菁應(yīng)用于高科技領(lǐng)域成為一個新興熱點，其中包括半導(dǎo)體器件、光伏特和太陽能電池、靜電復(fù)印術(shù)、整流器、LB膜、低維導(dǎo)體材料、氣體傳感器、電催化、除臭劑、殺菌劑、光動力治療用光敏劑等。酞菁的應(yīng)用和發(fā)展正呈現(xiàn)蓬勃發(fā)展的態(tài)勢。酞菁化合物的多樣性和結(jié)構(gòu)上的可“裁剪”性，為人們合理設(shè)計所需要的酞菁化合物提供可能。將酞菁與其它功能性官能團相連接形成功能互補的新型功能材料是酞菁化合物的重要發(fā)展方向之一。但是，現(xiàn)有的取代酞菁金屬配合物大多存在合成困難，副反應(yīng)多， 分離難度大等問題。聚乙二醇類化合物毒性小，具有良好的兩親性和生物相容性，已廣泛用于藥物的合成與修飾，用以改善藥物的理化性質(zhì)和生物活性。喹啉衍生物具有廣泛的生物活性，如抗細菌，抗病毒，抗病原體等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種新型的可用于光動力治療的物質(zhì)二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法，通過在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長鏈的喹啉氧基，增加了其水溶性和生物相容性，提高了光動力活性。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實施的
一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的分子式為C5tlH27NltlOai (C2H4O) η，其中η包括2、 3、4、5、6、8、9、28，其結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1. 一種二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅，其特征在于所述二 - α -喹啉-低聚乙醇酞菁鋅的分子式為=C5tlH27NltlOZn (C2H40)n，η包括2、3、4、5、6、8、9、28，其結(jié)構(gòu)式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅，其特征在于所述分子式中η優(yōu)選為2、3或4。
3.—種如權(quán)利要求1所述的二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟1)以對甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇類化合物為原料合成中間產(chǎn)物1；2)以8-羥基喹啉和中間產(chǎn)物1為反應(yīng)物合成中間產(chǎn)物2；3)再以中間產(chǎn)物2和對甲基苯磺酰氯反應(yīng)得到中間產(chǎn)物3，4)再以中間產(chǎn)物3和3，6-二羥基鄰苯二甲腈合成得到中間產(chǎn)物4，5)最后以鄰苯二甲腈和中間產(chǎn)物4及相應(yīng)的鋅鹽為起始物，在1.8-二氮雜二環(huán)(5.4.0)十一烯-7催化下合成得到酞菁鋅配合物，酞菁鋅配合物經(jīng)柱層析分離得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述低聚乙二醇類化合物包括一縮二乙二醇、二縮三乙二醇和三縮四乙二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述中間產(chǎn)物1包括5-羥基-3-氧雜戊基對甲苯磺酸酯、8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對甲苯磺酸酯和11-羥基-3，6，9-三氧雜i^一基對甲苯磺酸酯；中間產(chǎn)物2包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧雜戊醇，8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧雜辛醇、11- (8-喹啉氧基)-3，6，9三氧雜i^一醇；中間產(chǎn)物3包括5- (8-喹啉氧基)-3-氧雜戊基對甲苯磺酸酯、8- (8-喹啉氧基)-3，6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯、11-(8-喹啉氧基)-3，6，9三氧雜十一基對甲苯磺酸酯； 中間產(chǎn)物4包括3，6- 二(5-(8-喹啉氧基)-3-氧雜戊氧基)鄰苯二甲腈、3，6- 二(8-(8-喹啉氧基)-3，6- 二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈、3，6- 二( 11- (8-喹啉氧基)_3，6，9-三氧雜i^一氧基)鄰苯二甲腈。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述步驟1)的具體過程為合成中間產(chǎn)物
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二- α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟2)的具體過程為合成中間產(chǎn)物2
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于所述步驟3)的具體過程為
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟4)的具體過程為 合成中間產(chǎn)物
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅的制備方法，其特征在于 所述步驟5)的具體過程包括在帶有回流冷凝裝置的反應(yīng)容器中按摩爾比為1 6 :5 13依次加入中間產(chǎn)物4和鄰苯二甲腈，然后加入l(T20mL正戊醇，再加入0.25 2mol Si (Ac) 2，在100°C下攪拌至完全溶解后加入0. 1 2mL的DBU，恒溫150°C回流5 20小時，制得含不同數(shù)目8-喹啉氧基取代的酞菁鋅混合物，用三氯甲烷甲醇體積比為1(Γ30 1的混合溶液作為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離得到二 - α -喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁鋅及其制備方法，其分子式為C50H27N10OZn(C2H4O)n，其中n包括2、3、4、5、6、8、9、28，該化合物以對甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇類化合物為原料，經(jīng)過5步反應(yīng)而成，合成方法簡單，副反應(yīng)少，原料易得，成本低，制備的目標化合物結(jié)構(gòu)單一，不存在異構(gòu)體，有利于工業(yè)化生產(chǎn)，同時由于合成的化合物中引入了不同鏈長的低聚乙二醇，可以顯著增加酞菁配合物的水溶性，有利于其作為光動力臨床用藥的使用。
文檔編號A61K41/00GK102250101SQ20111022566
公開日2011年11月23日 申請日期2011年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月8日
發(fā)明者楊逢逢, 薛金萍, 賈瀟 申請人:福州大學(xué)