專利名稱：防曬劑對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防曬劑對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物的制備方法， 屬于防曬劑技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯(Octyl methoxycirmamate)，為淡黃色粘稠液體，不溶于水，易溶于乙醇等有機(jī)溶劑。它能有效防止^0-330nm的紫外線，是UVB區(qū)紫外線良好的吸收劑，且吸收率高，對(duì)皮膚無刺激，安全性好，具有較高的SPF (Sun Protection Factor)值， 且可以與其他紫外線吸收劑(例如二苯甲酮類)進(jìn)行配伍，配制出防護(hù)全波段紫外線的防曬劑，是中高檔化妝品中防曬劑的重要添加成份之一，也是目前世界上使用頻率最高的防曬劑。對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯具有光化學(xué)活性，在含水體系經(jīng)光照、紫外線輻照下可以發(fā)生光降解反應(yīng)，使得對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯防護(hù)紫外線的能力在較短的時(shí)間內(nèi)大大減弱。由于紫外線吸收劑的UV穩(wěn)定性對(duì)防曬制品的SPF值起著非常重要的作用，因此改善它們的熱穩(wěn)定性及光穩(wěn)定性具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種方法將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯與環(huán)糊精包合。包合條件溫和、操作簡單、易于控制。本發(fā)明的目的是采用具有疏水性的、中空?qǐng)A筒立體環(huán)狀結(jié)構(gòu)的β-環(huán)糊精，將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯包合在β -環(huán)糊精空腔里制成包合物，使油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w形態(tài)，增強(qiáng)對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯的熱穩(wěn)定性及光穩(wěn)定性，制得緩慢釋放的新型對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯固體試劑，延長其防護(hù)紫外線的功能，為更好地利用對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯提供新方法。本發(fā)明的技術(shù)方案
對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物，其組成包括油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯，β-環(huán)糊精，對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精兩者的摩爾比為1:1 1:8。對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β -環(huán)糊精包合物的制備方法包括以下步驟 將β-環(huán)糊精與去離子水混合，配制成飽和溶液。加入對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精摩爾比1:1 1:8量油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯，充分混合攪拌。冷卻、過濾，固體物經(jīng)去離子水、無水乙醇洗后真空干燥即得固體對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精包合物。本發(fā)明的制備方法詳述如下稱取β-環(huán)糊精加入去離子水中加熱溶解，配制成飽和溶液；按照對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精摩爾比1:1 1:8量稱取油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯或者將其溶解在無水乙醇中，然后緩慢加入β-環(huán)糊精飽和水溶液中，在 45 55°C下持續(xù)攪拌2 6小時(shí)，于0 6°C冷藏12 18小時(shí)后過濾，用去離子水、無水乙醇洗滌，在50°C的真空干燥條件下干燥12小時(shí)后所得白色粉末狀物質(zhì)即為本發(fā)明提出的對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β -環(huán)糊精包合物。利用紅外光譜分析方法測(cè)定包合物的結(jié)構(gòu)，利用紫外光譜分析方法測(cè)定包合物的光穩(wěn)定性。將β-環(huán)糊精、對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯、二者混合物以及制備的包合物進(jìn)行紅外光譜分析，見圖1。經(jīng)比較可知(1)包合物和混合物均顯示出β-環(huán)糊精的特征吸收峰， 3400 CnT1處寬且強(qiáng)的吸收峰為羥基吸收峰，1027 cnT1處為C-O的吸收峰，1300 CnT1-IOOO cm—1為環(huán)糊精的1，4-糖苷鍵伸縮振動(dòng)峰，表明包合過程沒有破壞β-環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)?；旌衔锏募t外光譜只是β-環(huán)糊精和對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯的簡單疊加，說明β-環(huán)糊精和對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯只是簡單的機(jī)械混合，并未發(fā)生作用。( 對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯在 1604 αιι-\ 513 ^\1422 cnT1處的苯環(huán)骨架振動(dòng)峰形成包合物后位置不變，而峰強(qiáng)度減弱，這是由于苯環(huán)進(jìn)入β-環(huán)糊精內(nèi)腔中，環(huán)振動(dòng)受到抑制。( 包合物圖譜中沒有出現(xiàn)新的吸收峰，這是由于主客體之間是通過疏水-疏水、分子間力等弱作用而結(jié)合起來，沒有形成新的化學(xué)鍵，進(jìn)一步證明發(fā)生了分子間包合。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
增強(qiáng)對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯的熱穩(wěn)定性對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯制備成為包合物后， 外觀為白色固體。熱重分析實(shí)驗(yàn)證明，對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯加熱至230°C時(shí)有90%受熱揮發(fā)損失；而包合物加熱至295°C高溫的過程中，未表現(xiàn)出明顯的階梯型失重，只有很緩慢且少量的揮發(fā)損失。增強(qiáng)對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯的光穩(wěn)定性在質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%的乙醇水溶液中，在室溫30°C、室內(nèi)光的影響下，紫外光譜分析實(shí)驗(yàn)證明，對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯在放置17天后吸光度下降率為58. 5%，而包合物則為10. 9% 26. 1%。氣味減小對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯制備成包合物后，幾無氣味。與水混合后與同量的對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯相比氣味顯著降低，可減少原料在使用中的不良?xì)馕队绊?。易?chǔ)藏制備的白色固體試劑，外觀有極大改善，易于包裝。本發(fā)明提供的對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯與β-環(huán)糊精包合物的制法，包和條件溫和，操作簡單，易于控制，能有效延長防護(hù)紫外線的能力。本發(fā)明所提供的包合物將為防曬制品進(jìn)一步充分利用對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯提供了一種新的方法。


圖1對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物的紅外光譜圖譜。a:包合物；b: 混合物；c: OMC ；d: A-CD。
具體實(shí)施例方式為了更好地理解本發(fā)明，通過實(shí)例進(jìn)行說明 實(shí)施例1
將β-環(huán)糊精3. 80 g (3.35 mmol)溶于100 mL去離子水中，加熱至50°C使溶解；于55°C加入對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯0.98 g (3.37 mmol)，充分?jǐn)嚢?小時(shí)。然后于5°C冷卻 12小時(shí)，過濾，固體物用去離子水、無水乙醇分別洗滌2次。于50°C真空干燥12小時(shí)后即得白色固體包合物。包合物紫外吸光度下降率為10.9%。實(shí)施例2
將β-環(huán)糊精3. 13 g (2.76 mmol)溶于100 mL去離子水中，加熱至45°C使溶解；另將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯0.2 g (0.689 mmol)溶于無水乙醇中，然后緩慢滴加入β -環(huán)糊精水溶液中，于45°C充分?jǐn)嚢?小時(shí)。然后于5°C冷卻12小時(shí)，過濾，固體物用去離子水、 無水乙醇分別洗滌2次。于50°C的真空干燥器中干燥12小時(shí)，即得白色固體包合物。包合物的紫外吸光度下降率為18. 9%。實(shí)施例3
將β-環(huán)糊精4. 69 g (4.13 mmol)溶于150 mL去離子水中，加熱至50°C使溶解；另將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯0.2 g (0.689 mmol)溶于無水乙醇中，然后緩慢滴加入β -環(huán)糊精水溶液中，于50°C充分?jǐn)嚢?小時(shí)。再于5°C冷卻18小時(shí)，過濾，固體物用去離子水、無水乙醇分別洗滌2次。于50°C的真空干燥器中干燥12小時(shí)，即得白色固體包合物。包合物的紫外吸光度下降率為26. 1%。實(shí)施例4
將β-環(huán)糊精6. g (5.53 mmol)溶于150 mL去離子水中，加熱至55°C使溶解；另將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯0.2 g (0.689 mmol)溶于無水乙醇中，然后緩慢滴加入β -環(huán)糊精水溶液中，于充分?jǐn)嚢?小時(shí)。然后于4°C冷卻18小時(shí)，過濾，固體物用去離子水、 無水乙醇分別洗滌2次。于50°C的真空干燥器中干燥12小時(shí)，即得白色固體包合物。包合物的紫外吸光度下降率為15. 3%。
權(quán)利要求
1.對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物，其組成包括油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯，β-環(huán)糊精；對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精兩者的摩爾比為1:1 1:8。
2.權(quán)利要求1所述對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯環(huán)糊精包合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟(1)將β-環(huán)糊精與去離子水混合，配制成飽和溶液；(2)加入對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精兩者的摩爾比1:1 1:8量的油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯，充分混合攪拌；(3)冷卻、過濾，固體物經(jīng)去離子水、無水乙醇洗后真空干燥即得固體對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-β-環(huán)糊精包合物的制備方法，其特征在于(1)稱取β-環(huán)糊精加入去離子水中加熱溶解，配制成飽和溶液；(2)按照對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯β-環(huán)糊精兩者的摩爾比1:1 1:8量稱取油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯，或者將稱量的油狀對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯溶解在無水乙醇中，然后緩慢加入β -環(huán)糊精飽和水溶液中，在45 55°C下持續(xù)攪拌2 6小時(shí)；(3)于0 6°C冷藏12 18小時(shí)后過濾，固體物用去離子水、無水乙醇洗滌，在50°C的真空干燥條件下干燥12小時(shí)后所得白色粉末狀物質(zhì)即為對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯-環(huán)糊精包合物。
全文摘要
防曬劑對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯與β-環(huán)糊精包合物的制備方法，屬于防曬劑技術(shù)領(lǐng)域。對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯是一種油溶性的、UVB區(qū)紫外線良好的吸收劑，能有效防止280-330nm的紫外線，且與其他紫外線吸收劑具有良好的配伍性，可配制出防護(hù)全波段紫外線的防曬劑，在中高檔化妝品中有著非常廣泛的應(yīng)用，是目前世界上使用頻率最高的防曬劑。但是對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯具有光化學(xué)活性，在含水體系經(jīng)光照或者紫外線輻照下會(huì)發(fā)生光降解反應(yīng)。由于紫外線吸收劑的UV穩(wěn)定性對(duì)SPF值起著非常重要的作用，將對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯與β-環(huán)糊精進(jìn)行包合，包合物可改善對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯的穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的包合物將為防曬制品進(jìn)一步利用對(duì)甲氧基肉桂酸異辛酯提供一種新方法。
文檔編號(hào)A61K8/37GK102342897SQ201110302130
公開日2012年2月8日 申請(qǐng)日期2011年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月9日
發(fā)明者范旭, 董偉 申請(qǐng)人:江南大學(xué)