專利名稱:發(fā)熱器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及利用由可氧化金屬的氧化所產(chǎn)生的熱的發(fā)熱器。另外,本發(fā)明也涉及優(yōu)選用于該發(fā)熱器的發(fā)熱體的制造方法。此外,本發(fā)明也涉及具有通過(guò)涂布粘性體而形成的涂布層的薄片的制造方法。
背景技術(shù):
已知有將包含可氧化金屬的發(fā)熱組合物與具有吸水性的薄片層疊而成的發(fā)熱體的技術(shù)。例如,提出有在油墨狀或乳脂狀的發(fā)熱組合物的層疊·封入到薄片狀包覆材料內(nèi)而成的發(fā)熱體中,作為該包覆材料,使用一部分具有通氣性和吸水性的材料,并且使油墨狀或乳脂狀的發(fā)熱組合物的一部分水分吸收至該包覆材料的發(fā)熱體(參照專利文獻(xiàn)I)。在該發(fā)熱組合物中,過(guò)量的水或游離水和/或含水凝膠表現(xiàn)出作為對(duì)空氣的屏障層的作用,通 過(guò)該屏障層抑制發(fā)熱反應(yīng)。該屏障層通過(guò)使具有吸水性的所述包覆材料吸收過(guò)量的水等而消失,由此來(lái)進(jìn)行發(fā)熱。在該文獻(xiàn)中記載了,該文獻(xiàn)中記載的發(fā)熱體是在作為包覆材料的基材薄片中以各規(guī)定的配合比例以活性碳、增粘劑、表面活性劑、PH調(diào)節(jié)劑、食鹽以及鐵粉的順序進(jìn)行攪拌,一邊再投入水、一邊進(jìn)行攪拌混煉,層疊所得到的油墨狀或乳脂狀的發(fā)熱組合物而制得的。除了該技術(shù),也提出有將具有流動(dòng)性的粘體狀的發(fā)熱組合物的層疊·封入至薄片狀包覆材料內(nèi),通氣性的吸水薄片覆蓋該發(fā)熱組合物的單面或兩面,并且以不介于密封部的方式層疊而成的發(fā)熱體(參照專利文獻(xiàn)2)。在該發(fā)熱體中,一部分薄片狀包覆材料具有通氣性。通氣性的吸水薄片通過(guò)發(fā)熱組合物的粘附力而被定位固定于該發(fā)熱組合物上。該發(fā)熱體通過(guò)在具有通氣性的薄片狀的吸水薄片上將具有流動(dòng)性的粘體狀的發(fā)熱組合物圖案化,進(jìn)行層疊,再自其上起層疊其它吸水薄片以覆蓋該發(fā)熱組合物,用該發(fā)熱組合物的粘附力并以?shī)A住該發(fā)熱組合物的狀態(tài)對(duì)吸水薄片進(jìn)行固定之后,除去密封部并且打通為比發(fā)熱組合物的形狀大的形狀從而形成層疊體,接著,將該層疊體夾在基材和覆蓋材料之間,熱熔接該覆蓋材料和基材的密封部來(lái)進(jìn)行制造。另外,本申請(qǐng)人在先提出有在支撐體上涂布包含可氧化金屬粉末、纖維材料、水以及保水劑并且水的含量為4(Γ75質(zhì)量%的涂布液而形成含水成型體,將該含水成型體脫水至規(guī)定的含水率之后,將脫水后的該含水成型體加熱干燥至規(guī)定的含水率而得到中間成型體,然后,賦予該中間成型體規(guī)定量的電解質(zhì)水溶液,從而制成發(fā)熱成型體的發(fā)熱成型體的制造方法(專利文獻(xiàn)3)。根據(jù)該發(fā)熱成型體的制造方法,由于在涂布液中不含電解質(zhì),因而,在涂布涂布液時(shí)或在脫水·干燥而得到中間成型體時(shí),難以進(jìn)行可氧化金屬的顆粒的氧化,可以維持發(fā)熱組合物的分散性。在專利文獻(xiàn)4中記載了使發(fā)熱組合物保持于由無(wú)紡布組成的支撐體而成的薄片狀發(fā)熱體。發(fā)熱組合物保持于無(wú)紡布中的多個(gè)空隙內(nèi)。作為保持發(fā)熱組合物的方法,在該文獻(xiàn)中提出有在無(wú)紡布上攤開(kāi)鐵粉、活性碳以及無(wú)機(jī)電解質(zhì)等粉末原料的混合物,賦予振動(dòng),使該粉末原料進(jìn)入到無(wú)紡布內(nèi)部的空隙內(nèi)的方法。
在專利文獻(xiàn)5中記載了在抄紙工序中由包含可氧化金屬粉末、保水劑、纖維狀物以及水的原料組合物制成中間成型體之后,在該中間成型體中含有電解質(zhì)的發(fā)熱成型體的制造方法。電解質(zhì)在規(guī)定濃度的電解液的狀態(tài)下浸潰于中間成型體或者規(guī)定粒徑的電解質(zhì)以固體的狀態(tài)添加于中間成型體中?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I =USM36I28Bl專利文獻(xiàn)2 :US2002/121624A1
專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2004-143232號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平7-59809號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :US2005/0000827A
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題然而,在專利文獻(xiàn)I所記載的技術(shù)中,因?yàn)閷⒑疇顟B(tài)的具有粘性的發(fā)熱組合物與具有通氣性的薄片直接層疊,該發(fā)熱組合物以具有粘性的狀態(tài)包覆具有通氣性的薄片,所以,由于該發(fā)熱組合物的粘性而容易損害該薄片的通氣性,其結(jié)果難以發(fā)生均勻的發(fā)熱反應(yīng)。另外,由于形成發(fā)熱組合物的層的薄片由包覆材料組成,因而,使用者的動(dòng)作直接傳達(dá)至發(fā)熱組合物的層,由此容易引起發(fā)熱組合物的層的脫落。另外,在該文獻(xiàn)所記載的技術(shù)中,在攪拌混煉而形成發(fā)熱組合物時(shí),由于過(guò)量的水而有發(fā)熱抑制效果,但是由于同時(shí)攪拌混煉食鹽(電解質(zhì))和鐵粉,因而,混煉機(jī)的槳(paddle)或槽壁面等附著的涂料由于失去水分而引起激烈的氧化反應(yīng),從而制造機(jī)器必須使用鈦等耐腐蝕性高的高價(jià)材料,需要高額的設(shè)備投資。此外,在該文獻(xiàn)所記載的發(fā)熱體的制造方法中,由于同時(shí)攪拌混煉食鹽(電解質(zhì))以及鐵粉,因而,在得到的發(fā)熱組合物中容易發(fā)生成分的沉淀或離水,從而難以維持發(fā)熱組合物中的成分的分散性。而且,該文獻(xiàn)所記載的發(fā)熱組合物如上所述包含金屬氯化物,該發(fā)熱組合物的粘度容易因該金屬氯化物而經(jīng)時(shí)變化。粘度的經(jīng)時(shí)變化是妨礙發(fā)熱組合物的穩(wěn)定涂布的一個(gè)因素。在專利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)中也公開(kāi)了,在與包覆材料不同形態(tài)的吸收薄片上層疊具有粘性的發(fā)熱組合物,利用該粘性再自其上起配置其它吸收薄片而形成夾住發(fā)熱組合物的層疊體,并封入至包覆材料內(nèi)的方式,但是不能確保充分的通氣性。在該發(fā)熱組合物能夠與熱一起產(chǎn)生水蒸氣的情況下,會(huì)阻礙水蒸氣的發(fā)生。并且,在專利文獻(xiàn)2所記載的方法中,由于在吸水薄片上涂布發(fā)熱組合物而形成涂布層之后進(jìn)行穿洞,因而,在穿洞時(shí),因發(fā)熱組合物的粘性而使該發(fā)熱組合物附著于刀具的刃上,容易引起制造故障。此外,容易污染裝置。而且,穿洞時(shí)容易引起位置偏移。此外,在該文獻(xiàn)所記載的方法中,由于以某個(gè)確定的圖案涂布發(fā)熱組合物,因而,在使用粘性高的發(fā)熱組合物的情況下,不能容易地再現(xiàn)性良好并且生產(chǎn)性良好地制造同形的圖案。專利文獻(xiàn)3所記載的發(fā)熱成型體的制造方法由于具有脫水的工序或加熱干燥的工序,因而,有制造工序變大的趨勢(shì)。另一方面,在省略該脫水工序或加熱干燥工序的情況下,由于涂布液中的水分和電解質(zhì)水溶液的水分而容易使發(fā)熱體的表面變得發(fā)粘,使制造設(shè)備的保養(yǎng)負(fù)擔(dān)增大,或在用通氣性的包覆材料包覆的情況下由于堵塞該包覆材料的網(wǎng)孔而可能難以得到所希望的發(fā)熱性能。在專利文獻(xiàn)4所記載的技術(shù)中,混合鐵粉、活性碳以及無(wú)機(jī)電解質(zhì)等粉末原料而制成混合物,將該混合物散布于無(wú)紡布上。然而,由于鐵粉、活性碳和無(wú)機(jī)電解質(zhì)中其粒徑或顆粒形狀不同,因而,難以將它們均勻地混合并均勻地散布。在專利文獻(xiàn)5所記載的技術(shù)中,如果在由抄紙而形成的中間成型體中添加固體狀態(tài)的電解質(zhì),則即使該中間成型體是含水狀態(tài),也難以穩(wěn)定地?fù)?dān)載固體狀態(tài)的電解質(zhì)。因此,在中間成型體的運(yùn)送中電解質(zhì)容易從該中間成型體上脫落,容易污染制造裝置,另外,難以保證擔(dān)載一定量的電解質(zhì)。因此,本發(fā)明的課題在于提供能夠解決上述現(xiàn)有技術(shù)所具有的缺點(diǎn)的發(fā)熱器、以及優(yōu)選用于該發(fā)熱器的發(fā)熱體的制造方法。
解決課題的技術(shù)手段為了解決上述課題,本發(fā)明者們進(jìn)行了潛心研討,其結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)使用在具有吸水性的纖維薄片上形成有發(fā)熱組合物的層的發(fā)熱體,通過(guò)利用該纖維薄片的吸水性來(lái)調(diào)節(jié)該發(fā)熱組合物的層的含水率,并且在非固定狀態(tài)下用與該發(fā)熱體為不同部件的通氣性的包覆材料包圍該發(fā)熱體,從而可以確保充分的通氣性,并且即使使用者動(dòng)作,也難以引起發(fā)熱組合物的層的脫落。另外,本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn),通過(guò)將包含高吸收性聚合物的纖維薄片用于基材薄片,并且對(duì)發(fā)熱組合物的層中所含的可氧化金屬的顆粒和電解質(zhì)水溶液,在其它工序中先添加可氧化金屬的顆粒,后添加電解質(zhì)水溶液,從而可以維持涂料中的成分的分散性,另外,可以抑制制造工序中的可氧化金屬的氧化而制造具有良好的發(fā)熱特性的發(fā)熱體,并且也容易控制發(fā)熱體的發(fā)熱層的含水率。本發(fā)明是基于上述的見(jiàn)解而完成的,通過(guò)提供以下的發(fā)熱器來(lái)解決上述的課題,該發(fā)熱器具備在由包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片構(gòu)成的基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有包含可氧化金屬的顆粒的發(fā)熱組合物的層而成的發(fā)熱體、以及包圍該發(fā)熱體的整體的包覆材料,所述包覆材料通過(guò)第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片在其邊緣部上接合而形成,其內(nèi)部為所述發(fā)熱體的容納空間,在所述容納空間內(nèi)相對(duì)于所述包覆材料以非固定狀態(tài)容納所述發(fā)熱體,第I覆蓋薄片,其一部分具有通氣性并且配置于所述層的一側(cè),在使用時(shí)可以從配置有第I覆蓋薄片的一側(cè)產(chǎn)生蒸氣。即,本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。[I] 一種發(fā)熱器,其中,具備在由包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片構(gòu)成的基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有包含可氧化金屬的顆粒的發(fā)熱組合物的層而成的發(fā)熱體和包圍該發(fā)熱體的整體的包覆材料,所述包覆材料通過(guò)第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片在其邊緣部上接合而形成,其內(nèi)部為所述發(fā)熱體的容納空間,在所述容納空間內(nèi)相對(duì)于所述包覆材料以非固定狀態(tài)容納所述發(fā)熱體,第I覆蓋薄片,其一部分具有通氣性并且配置于所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè),在使用時(shí)能夠從配置有第I覆蓋薄片的一側(cè)產(chǎn)生水蒸氣。本發(fā)明更優(yōu)選以下的構(gòu)成或者方法。[2]上述[I]所記載的發(fā)熱器,其中,第2覆蓋薄片中,其通氣性比第I覆蓋薄片的通氣性低。
[3]上述[I]或上述[2]所記載的發(fā)熱器,其中,僅在基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層。[4]上述[I]或上述[2]所記載的發(fā)熱器,其中,在相同或不同的2塊所述基材薄片之間設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層。[5]上述[2]所記載的發(fā)熱器,其中,所述發(fā)熱組合物的層為含水狀態(tài)。[6]上述[1Γ上述[5]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱器,其中,所述親水性纖維由纖維素纖維構(gòu)成。[7]上述[6]所記載的發(fā)熱器,其中,所述纖維素纖維由蓬松纖維素纖維構(gòu)成。
[8]上述[7]所記載的發(fā)熱器,其中,所述蓬松纖維素纖維為(a)纖維形狀采取扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)、卷曲結(jié)構(gòu)、彎曲和/或分支結(jié)構(gòu)的立體結(jié)構(gòu),或(b)纖維粗度為O. 2mg/m以上,或(c)纖維素纖維的分子內(nèi)和分子間交聯(lián)的纖維。[9]上述[I] 上述[8]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱器,其中,所述基材薄片由具有所述高吸收性聚合物的顆粒主要存在于該基材薄片的厚度方向大致中央?yún)^(qū)域、并且該基材薄片的表面上實(shí)質(zhì)上不存在該顆粒的結(jié)構(gòu)的I張薄片構(gòu)成。[10]上述[3] 上述[9]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱器,其中,在所述基材薄片的面中,未設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè)的含水率比所述發(fā)熱組合物的層的含水率低。[11]上述[1Γ上述[10]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱器,其中,所述發(fā)熱組合物的下部掩埋于所述基材薄片中。[12]上述[1Γ上述[11]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱器,其中,相對(duì)于發(fā)熱開(kāi)始前的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的變化率為350%以下。另外,作為優(yōu)選用于所述發(fā)熱器的發(fā)熱體的制造方法,本發(fā)明提供以下的發(fā)熱體的制造方法,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,所述發(fā)熱體的制造方法具備,在所述基材薄片的一個(gè)面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序,以及在涂布有所述涂料的所述基材薄片上添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序。S卩,本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。[13] 一種發(fā)熱體的制造方法,其中,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,所述發(fā)熱體的制造方法具備,在所述基材薄片的一個(gè)面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序,以及在涂布有所述涂料的所述基材薄片上添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序。本發(fā)明更優(yōu)選以下的構(gòu)成或者方法。[14]上述[13]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,在所述涂料的涂布中,或者在所述涂料的涂布之后并且所述電解質(zhì)水溶液的添加之前,從所述基材薄片的另一個(gè)面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸。[15]上述[14]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,在所述電解質(zhì)水溶液的添加中,不進(jìn)行自所述基材薄片的另一個(gè)面?zhèn)绕鸬某槲?,或者,進(jìn)行在與在所述涂料的涂布中或在所述涂料的涂布后并且電解質(zhì)水溶液的添加前的抽吸不同的條件下的抽吸。[16]上述[13] 上述[15]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,作為在所述電解質(zhì)添加工序中添加的所述電解質(zhì)水溶液,使用電解質(zhì)的比例比相對(duì)于所述發(fā)熱體中的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)的比例高的電解質(zhì)水溶液。[17]上述[13] 上述[16]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,將所述電解質(zhì)水溶液圖案散布于所述基材薄片中的涂布了所述涂料的區(qū)域中。[18] 一種發(fā)熱器的制造方法,其中,所述制造方法具備,通過(guò)上述[13] 上述中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱體的制造方法來(lái)制造發(fā)熱體的發(fā)熱體制造工序、以及用包覆材料包圍得到的發(fā)熱體的整體的包圍工序,在所述發(fā)熱體制造工序中,制造所述發(fā)熱組合物的層不具有流動(dòng)性的發(fā)熱體;在所述包圍工序中,用所述包覆材料將該狀態(tài)的發(fā)熱體包圍而制成發(fā)熱器。
此外,作為優(yōu)選用于所述發(fā)熱器的發(fā)熱體的制造方法,本發(fā)明也提供以下的發(fā)熱體的制造方法,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,所述發(fā)熱體的制造方法具備,在所述基材薄片的一個(gè)面添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序,以及在該基材薄片上的所述電解質(zhì)水溶液的添加面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序。S卩,本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。[19] 一種發(fā)熱體的制造方法,其中,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,所述發(fā)熱體的制造方法具備,在所述基材薄片的一個(gè)面添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序,以及在該基材薄片上的所述電解質(zhì)水溶液的添加面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序。本發(fā)明更優(yōu)選以下的構(gòu)成或者方法。[20]上述[19]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,作為在所述電解質(zhì)添加工序中添加的所述電解質(zhì)水溶液,使用電解質(zhì)的配合比例比相對(duì)于所述發(fā)熱體所含有的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)的比例高的水溶液。[21]上述[20]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,對(duì)于所述電解質(zhì)添加工序中添加的所述電解質(zhì)水溶液,添加比使用該電解質(zhì)水溶液并利用Jis K 7224測(cè)定的所述高吸收性聚合物的飽和吸收量乘以所述基材薄片中所含的所述高吸收性聚合物的質(zhì)量后的量多的水溶液。[22]上述[19] 上述[21]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,在將所述涂料涂布于所述電解質(zhì)水溶液的添加面之后,從所述基材薄片的另一個(gè)面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸。[23] 一種發(fā)熱器的制造方法,其中,所述發(fā)熱器的制造方法具備,通過(guò)上述 上述[22]中任一項(xiàng)所記載的發(fā)熱體的制造方法來(lái)制造發(fā)熱體的發(fā)熱體制造工序、以及用包覆材料覆蓋該發(fā)熱體的整體的覆蓋工序,且是制造用所述包覆材料包圍所述發(fā)熱體的發(fā)熱器的發(fā)熱器的制造方法,在用所述包覆材料進(jìn)行包覆之前,將所述發(fā)熱體制成所述發(fā)熱組合物的層不具有流動(dòng)性的發(fā)熱體。
此外,作為優(yōu)選用于所述發(fā)熱器的發(fā)熱體的制造方法,本發(fā)明也提供以下的發(fā)熱體的制造方法,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,對(duì)于在所述基材薄片的一個(gè)面上以固體狀態(tài)添加所述電解質(zhì)的工序、以及涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒和水的涂料的工序,按照該順序進(jìn)行,或者按照與此相反的順序進(jìn)行,或者同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)工序。S卩,本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。[24] 一種發(fā)熱體的制造方法,其中,所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法,對(duì)于在所述基材薄片的一個(gè)面上以固體狀態(tài)添加所述電解質(zhì)的工序、以及涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒和水的涂料的工序,按照該順序進(jìn)行,或者按照與此相反的順序進(jìn)行,或 者同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)工序。本發(fā)明更優(yōu)選以下的構(gòu)成或者方法。[25]上述[24]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,所述基材薄片為具有吸水性的薄片。[26]上述[24]或上述[25]所記載的發(fā)熱體的制造方法,其中,以粉末的狀態(tài)添加所述電解質(zhì)。[27]上述[24] 上述[26]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,在涂布所述涂料的工序之后,進(jìn)行添加所述電解質(zhì)的工序而形成所述發(fā)熱組合物,其后,再進(jìn)行將與所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重疊于該發(fā)熱組合物的層的工序;或者,在添加所述電解質(zhì)的工序之后,進(jìn)行涂布所述涂料的工序而形成所述發(fā)熱組合物,其后,再進(jìn)行將與所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重疊于該發(fā)熱組合物的層的工序;或者,同時(shí)進(jìn)行涂布所述涂料的工序和添加所述電解質(zhì)的工序而形成所述發(fā)熱組合物,其后,再進(jìn)行將與所述基材薄片相同或不同的第2基材薄片重疊于該發(fā)熱組合物的層的工序。[28]上述[27]所記載的制造方法,其中,所述第2基材薄片為包含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片。[29]上述[24] 上述[28]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,所述基材薄片為包含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片。[30]上述[24] 上述[29]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,作為基材薄片,使用不含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片或者包含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片,在涂布所述涂料之后,進(jìn)行添加所述電解質(zhì)的工序而形成所述發(fā)熱組合物,其后,再進(jìn)行在所述發(fā)熱組合物的層上重疊作為第2基材薄片的不含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片或者包含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片的工序,作為所述基材薄片和所述第2基材薄片中的任意一者,使用包含高吸收性聚合物的顆粒的纖維薄片。[31] 一種發(fā)熱器,其中,所述發(fā)熱器具備用上述[30]所記載的方法制得的發(fā)熱體和包圍該發(fā)熱體的整體的包覆材料,所述包覆材料通過(guò)第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片在其邊緣部上接合而形成,其內(nèi)部為所述發(fā)熱體的容納空間,在所述容納空間內(nèi)相對(duì)于所述包覆材料以非固定狀態(tài)容納所述發(fā)熱體,第I覆蓋薄片,其一部分具有通氣性并且配置于所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè),在使用時(shí)能夠從配置有第I覆蓋薄片的一側(cè)產(chǎn)生水蒸氣。此外,本發(fā)明提供以下的具有涂布層的薄片的制造方法,所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并遍及與該行進(jìn)方向交叉的方向依次裁斷該基材薄片,得到個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片,使個(gè)體化了的各基材薄片以在其行進(jìn)方向的前后不設(shè)置間隙地進(jìn)行配置的狀態(tài)行進(jìn),在個(gè)體化了的各基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層,使具有涂布層的個(gè)體化了的各基材薄片行進(jìn),以在其行進(jìn)方向的前后產(chǎn)生間隙的方式擴(kuò)大該薄片間的距離。此外,本發(fā)明也提供以下的具有涂布層的薄片的制造方法,所述制造方法為在基 材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片,使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片中不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層,從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片分離個(gè)體化了的各基材薄片,從而得到具有涂布層的個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片。此外,本發(fā)明也提供以下的具有涂布層的薄片的制造方法,所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片,使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體來(lái)形成涂布層,從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片分離廢棄個(gè)體化了的各基材薄片的一部分,從而得到具有涂布層并且具有來(lái)自于分離廢棄后的基材薄片的切口部的多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片。S卩,本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。[32] 一種具有涂布層的薄片的制造方法,其中,所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并遍及與該行進(jìn)方向交叉的方向依次裁斷該基材薄片,得到個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片,使個(gè)體化了的各基材薄片以在其行進(jìn)方向的前后不設(shè)置間隙地進(jìn)行配置的狀態(tài)行進(jìn),并在個(gè)體化了的各基材薄片一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層,使具有涂布層的個(gè)體化了的各基材薄片行進(jìn),以在其行進(jìn)方向的前后產(chǎn)生間隙的方式擴(kuò)大該薄片間的距離。[33] 一種具有涂布層的薄片的制造方法,其中,所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,
使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片,使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層,從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片分離個(gè)體化了的各基材薄片,從而得到具有涂布層的個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片。[34] 一種具有涂布層的薄片的制造方法,其中,所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法,使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片,
使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體來(lái)形成涂布層,從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片分離廢棄個(gè)體化了的各基材薄片的一部分,從而得到具有涂布層并且具有來(lái)自于分離廢棄后的基材薄片的切口部的多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片。本發(fā)明更優(yōu)選以下的構(gòu)成或者方法。[35]上述[32Γ上述[34]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,基材薄片為具有液體的吸收性的薄片。[36]上述[32Γ上述[35]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,粘性體為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物。[37]上述[32Γ上述[35]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,粘性體為包含可氧化金屬的顆粒和水并且不含電解質(zhì)的組合物。[38]上述[37]所記載的制造方法,其中,在涂布粘性體之前,對(duì)個(gè)體化了的基材薄片或者形成有切入部的基材薄片添加電解質(zhì)的水溶液。[39]上述[37]所記載的制造方法,其中,在涂布粘性體之后,對(duì)涂布有該粘性體的基材薄片添加電解質(zhì)的水溶液。[40]上述[39]所記載的制造方法,其中,在擴(kuò)大個(gè)體化了的基材薄片間的距離之前或者分離個(gè)體化了的基材薄片之前,添加電解質(zhì)的水溶液。[41]上述[39]所記載的制造方法,其中,在擴(kuò)大個(gè)體化了的基材薄片間的距離之后或者分離個(gè)體化了的基材薄片之后,添加電解質(zhì)的水溶液。[42]上述[32] 上述[41]中任一項(xiàng)所記載的制造方法,其中,在擴(kuò)大個(gè)體化了的基材薄片間的距離之前或者分離個(gè)體化了的基材薄片之前,進(jìn)行涂布層分割處理。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種遍及從發(fā)熱開(kāi)始到發(fā)熱結(jié)束之間能夠均勻地發(fā)熱,并且即使使用者動(dòng)作也難以引起發(fā)熱組合物的層的脫落的發(fā)熱器。另外,本發(fā)明的發(fā)熱器由于在發(fā)熱結(jié)束后也具有柔軟性,因而,遍及從發(fā)熱開(kāi)始到發(fā)熱結(jié)束之間,可以適合使用者的身體的形狀,可以降低由安裝而造成的不適感。特別是也容易適合如身體的關(guān)節(jié)部或彎曲部那樣的非平面部位。其結(jié)果,可以賦予使用者均勻的溫暖感。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)熱體的制造方法,可以制造涂料中的成分維持良好的分散性,并抑制制造工序中的可氧化金屬粉末的氧化且具有良好的發(fā)熱特性的發(fā)熱體,并且容易控制發(fā)熱體的發(fā)熱層的含水率。另外,根據(jù)本發(fā)明的發(fā)熱器的制造方法,可以制造即使將通氣性薄片用于發(fā)熱體的包覆材料也難以阻礙其通氣性,或者發(fā)熱組合物的層難以脫落,發(fā)熱特性優(yōu)異的發(fā)熱器。此外,根據(jù)本發(fā)明的發(fā)熱體的制造方法,可以制造極力抑制制造中的可氧化金屬的顆粒的因電解質(zhì)水溶液造成的氧化,維持發(fā)熱組合物的分散性,且具有良好的發(fā)熱特性的發(fā)熱體。另外,本發(fā)明的發(fā)熱體的制造方法可以將制造工序抑制為緊湊。此外,根據(jù)本發(fā)明的發(fā)熱體的制造方法,由于在涂料中不含電解質(zhì),因而,涂布前的涂料的粘度穩(wěn)定,各成分表現(xiàn)出良好的分散性。另外,可以抑制制備涂料的設(shè)備和涂布涂料的設(shè)備的腐蝕。另外,由于以固體狀態(tài)添加電解質(zhì),因而,在發(fā)熱體中不添加過(guò)量的水,發(fā)熱體的加工工序穩(wěn)定。此外,由于在發(fā)熱體中沒(méi)有添加過(guò)量的水而難以引起水向加工機(jī)的飛散,難以引起起因于發(fā)熱體的粘貼的加工不良,從而提高了成品率。而且,由于在發(fā)熱體 中沒(méi)有添加過(guò)量的水,因而,可以得到具有穩(wěn)定的發(fā)熱特性的發(fā)熱體。而且,根據(jù)本發(fā)明,在基材薄片上涂布粘性體之前,由于將該基材薄片切割為規(guī)定的形狀,因而,可以防止粘性體附著于切割用的刃上,并且可以防止起因于粘性體的附著的切割性的降低及刀刃的鐵銹的發(fā)生。由此,可以長(zhǎng)期地進(jìn)行穩(wěn)定的制造。
圖I (a)是表示發(fā)熱器的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的測(cè)定方法的側(cè)面圖,圖I (b)是表示發(fā)熱器的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的測(cè)定方法的上面圖。圖2是表示優(yōu)選用于本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的制造中的裝置的一個(gè)例子的模式圖。圖3是表示本發(fā)明的發(fā)熱器的一個(gè)實(shí)施方式中的縱截面的結(jié)構(gòu)的模式圖。圖4是表示優(yōu)選用于本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的制造中的裝置的其它例子的模式圖。圖5是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖6是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖7是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖8是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖9是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖10是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖11是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖12是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖13是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖14是表示由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的裁斷圖案的一個(gè)例子的圖。圖15是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖16是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖17 Ca)是表示形成于由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的切入部圖案的一個(gè)例子,圖17 (b)是表示從形成有圖17 (a)所示的切入部圖案的基材薄片分離廢棄個(gè)體化了的基材薄片后的狀態(tài)的圖。圖18是表示優(yōu)選用于制造本發(fā)明的發(fā)熱體或發(fā)熱器的裝置的其它例子的模式圖。圖19是表示實(shí)施例I中使用的基材薄片的縱截面結(jié)構(gòu)的模式圖。圖20 Ca)是實(shí)施例I中得到的發(fā)熱器中的發(fā)熱體的縱截面的顯微鏡圖像,圖20(b)是比較例2中得到的發(fā)熱器中的發(fā)熱體的縱截面的顯微鏡圖像。圖21是表示實(shí)施例7以及參考例I中得到的發(fā)熱器的發(fā)熱特性的圖表。
具體實(shí)施例方式以下基于其優(yōu)選的實(shí)施方式說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的發(fā)熱器作為其構(gòu)成部件具有發(fā)熱體和包覆材料。發(fā)熱體是在本發(fā)明的發(fā)熱器中產(chǎn)生熱的部件。包覆材料是包圍發(fā)熱體的整體,且構(gòu)成本發(fā)明的發(fā)熱器的外面的部件,其一部分或整體中具有通氣性。發(fā)熱體具備基材薄片和設(shè)于該基材薄片的一個(gè)面的發(fā)熱組合物的層(以下,也稱為“發(fā)熱層”)?;谋∑砂呶招跃酆衔锏念w粒和親水性纖維的纖維薄片構(gòu)成。發(fā)熱層包含可氧化金屬的顆粒而構(gòu)成。由纖維薄片組成的基材薄片可以是(a)高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維均勻混合的狀態(tài)的I塊薄片。另外,基材薄片也可以是(b)具有高吸收性聚合物的顆粒主要存在于該基材薄片的厚度方向大致中央?yún)^(qū)域,并且該顆粒實(shí)質(zhì)上不存在于該基材薄片的表面的結(jié)構(gòu)的一層(one ply)的薄片。此外,基材薄片也可以是(c)在包含親水性纖維的相同或不同的纖維薄片間配置有高吸收性聚合物的顆粒的2塊纖維薄片的重疊體。在能夠取得這些各種形態(tài)的基材薄片中,從能夠容易地進(jìn)行發(fā)熱層的含水率的控制的觀點(diǎn)出發(fā),作為基材薄片優(yōu)選使用(b)的形態(tài)的薄片。作為由纖維薄片組成的基材薄片中所含的親水性纖維,可以使用天然纖維和合成纖維的任意一種。通過(guò)使用作為基材薄片的構(gòu)成纖維的親水性纖維,從而有容易在與發(fā)熱層所含的可氧化金屬之間形成氫鍵,且發(fā)熱層的保形性變得良好的優(yōu)點(diǎn)。另外,通過(guò)使用親水性纖維,也有基材薄片的吸水性乃至保水性變得良好,且容易控制發(fā)熱層的含水率的優(yōu)點(diǎn)。從這些觀點(diǎn)出發(fā),作為親水性纖維優(yōu)選使用纖維素纖維。作為纖維素纖維可以使用化學(xué)纖維(合成纖維)以及天然纖維。作為纖維素的化學(xué)纖維,可以使用例如人造纖維和醋酸纖維素。另一方面,作為天然的纖維素纖維,可以使用各種的植物纖維,例如木材紙漿、非木材紙漿、棉、麻、麥桿、大麻、黃麻、木棉、椰子、燈心草等。在這些纖維素纖維中,從可以容易地得到粗纖維等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用木材紙漿。從基材薄片的吸水性乃至保水性或發(fā)熱層的保持性等觀點(diǎn)出發(fā),作為纖維素纖維使用粗纖維是有利的。特別是,作為纖維素天然纖維,優(yōu)選使用蓬松纖維素纖維。通過(guò)使用蓬松纖維素纖維,使基材薄片中的構(gòu)成纖維的纖維間距離為優(yōu)選的距離變得容易。作為蓬松纖維素纖維的具體例子,可以列舉(a)纖維形狀采取扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)、卷曲結(jié)構(gòu)、彎曲和/或分支結(jié)構(gòu)的立體結(jié)構(gòu),或(b)纖維粗度為O. 2mg/m以上,或(c)纖維素纖維的分子內(nèi)和分子間交聯(lián)的纖維。作為所述的(a)的采取扭轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)、卷曲結(jié)構(gòu)、彎曲和/或分支結(jié)構(gòu)等立體結(jié)構(gòu)的纖維的具體例子,可以使用用化學(xué)反應(yīng)分解木材紙漿得到的化學(xué)紙漿、用機(jī)械處理(叩解)分解得到的紙漿、將化學(xué)反應(yīng)和機(jī)械處理組合而得到的紙漿。所述(b)的纖維由于以蓬松的狀態(tài)集聚纖維素纖維,由此液體的移動(dòng)阻力變小,液體的透過(guò)速度變大,因而,如果使用這樣的纖維,則在后面所述的發(fā)熱體的制造過(guò)程中,將發(fā)熱組合物的涂料涂布于基材薄片時(shí),因?yàn)樵摪l(fā)熱組合物中的水分容易向基材薄片中移·動(dòng),所以容易控制發(fā)熱層的含水率。另外,容易形成能夠保持構(gòu)成發(fā)熱層的涂料的固體成分的蓬松的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。從這些觀點(diǎn)出發(fā),(b)的纖維的纖維粗度優(yōu)選為O. 2 2mg/m,特別優(yōu)選為 O. 3 lmg/m。纖維粗度是在如木材紙漿那樣纖維的粗細(xì)不均勻的纖維中用作表示纖維的粗細(xì)的尺度的纖維粗度,例如,可以使用纖維粗度計(jì)(FS-200,KAJANNIELECTRONICSLTD.公司制造)進(jìn)行測(cè)定。作為纖維粗度為O. 2mg/m以上的纖維素纖維的例子,可以列舉針葉樹(shù)硫酸鹽紙楽· [Federal Paper Board Co.制造的 “ALBACEL” (商品名稱)、以及 PT IntiIndorayonUtama制造的“IND0RAY0N”(商品名稱)]等。所述(b)的纖維,纖維截面的圓度優(yōu)選為O. 5 1,特別優(yōu)選為O. 55 1。通過(guò)使用具有這樣的圓度的纖維素纖維,使基材薄片中的液體的移動(dòng)阻力進(jìn)一步變小,液體的通過(guò)速度進(jìn)一步變大。圓度的測(cè)定方法如下所述。以使面積沒(méi)有變化的方式將纖維與其截面方向垂直地切片,通過(guò)電子顯微鏡拍攝截面照片。用圖像分析裝置[Nippon Avionics Co. , Ltd.制造的“Avio EXCEL”(商品名稱)]解析截面照片,對(duì)測(cè)定纖維的截面積和周長(zhǎng)進(jìn)行測(cè)定。使用這些值,用以下所示的式子算出圓度。圓度是測(cè)定100點(diǎn)任意的纖維截面并取為其平均值。圓度=4π (測(cè)定纖維的截面積)/(測(cè)定纖維的截面周長(zhǎng))2在作為蓬松纖維素纖維使用木材紙漿的情況下,通常木材紙漿的截面由于脫木質(zhì)素化處理而是扁平的,其大部分圓度小于O. 5,為了使這樣的木材紙漿的圓度為O. 5以上,例如,只要將相關(guān)的木材紙漿絲光處理并使木材紙漿的截面膨脹即可。作為市售的絲光紙漿的例子,可以列舉ITT Rayonier Inc.制造的“FILTRANIER”(商品名稱)或該公司制造的“P0R0SANIER”(商品名稱)等。作為所述(C)的纖維的交聯(lián)纖維素纖維優(yōu)選即使在濕潤(rùn)狀態(tài)下也能維持蓬松結(jié)構(gòu)。作為用于交聯(lián)纖維素纖維的方法,例如可以列舉使用交聯(lián)劑的交聯(lián)方法。作為相關(guān)的交聯(lián)劑的例子,可以列舉二羥甲基亞乙基脲和二羥甲基二羥基亞乙基脲等N-羥甲基類化合物;檸檬酸、丙三酸和丁烷四羧酸等聚羧酸;二甲基羥基亞乙基脲等多元醇;聚縮水甘油醚類化合物的交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑的使用量相對(duì)于100質(zhì)量份的纖維素纖維優(yōu)選為O. 2^20質(zhì)量份。交聯(lián)纖維素纖維其纖維粗度優(yōu)選為O. f2mg/m,特別優(yōu)選為0.2 lmg/m。另外,交聯(lián)纖維素纖維,纖維截面的圓度優(yōu)選為O. 5 1,特別優(yōu)選為O. 55 1。作為市售的交聯(lián)纖維素纖維,可以列舉Weyerhaeuser Paper Co.制造的“High Bulk Additive”等。另外,在以下的說(shuō)明中,單單稱為“份”時(shí)是指“質(zhì)量份”。在上述的(a) (c)的纖維中,特別地如果使用(C)纖維,則實(shí)現(xiàn)了基材薄片和發(fā)熱層的一體性變高,難以引起該發(fā)熱層的脫落的有利的效果。另外,也實(shí)現(xiàn)了發(fā)熱體變得柔軟,且將本發(fā)明的發(fā)熱器安裝于安裝對(duì)象物例如人體的皮膚或衣服時(shí)的合身性變得良好的有利的效果。意外地,值得特別寫(xiě)出的是發(fā)熱體的柔軟性即使發(fā)熱結(jié)束后也可以維持。上述各種親水性纖維,從用濕式法或干式法容易制造基材薄片的觀點(diǎn)出發(fā),其纖維長(zhǎng)優(yōu)選為O. 5 6mm,特別優(yōu)選為O. 8 4mm。 在基材薄片上,除了上述親水性纖維之外,也可以根據(jù)需要配合熱熔接性纖維。通過(guò)配合該纖維,可以提高濕潤(rùn)狀態(tài)下的基材薄片的強(qiáng)度。熱熔接性纖維的配合量相對(duì)于基材薄片中的纖維的總量?jī)?yōu)選為O. Γ10質(zhì)量%,特別優(yōu)選為O. 5飛質(zhì)量%。在由纖維薄片組成的基材薄片中可以包含如上所述的高吸收性聚合物的顆粒。對(duì)于基材薄片中的高吸收性聚合物的顆粒的存在位置如上所述。作為高吸收性聚合物,優(yōu)選使用能夠吸收·保持自重20倍以上的液體并且能夠凝膠化的水凝膠材料。顆粒的形狀可以是球狀、塊狀、集成葡萄狀、纖維狀等。顆粒的粒徑優(yōu)選為flOOOym,特別優(yōu)選為10^500 μ m0作為高吸收性聚合物的具體例子,可以列舉淀粉、交聯(lián)羧甲基化纖維素、丙烯酸或丙烯酸堿金屬鹽的聚合物或共聚物等、聚丙烯酸及其鹽以及聚丙烯酸鹽接枝聚合物等。高吸收性聚合物的顆粒優(yōu)選接合于基材薄片所含的纖維材料。對(duì)于接合,可以利用由例如使高吸收性聚合物的顆粒濕潤(rùn)而產(chǎn)生的粘性。另外,對(duì)于由纖維材料組成的網(wǎng)絡(luò),可以是使用使含有聚合性單體和/或該單體的聚合進(jìn)行物的液狀體附著,進(jìn)行聚合而形成的高吸收性聚合物的顆粒而得到的網(wǎng)格。該高吸收性聚合物的顆粒為接合于纖維材料的狀態(tài)。從使基材薄片的吸水性乃至保水性適當(dāng)?shù)挠^點(diǎn)以及控制發(fā)熱層的含水率的觀點(diǎn)出發(fā),基材薄片中所占的高吸收性聚合物的比例優(yōu)選為1(Γ70質(zhì)量%,特別優(yōu)選為2(Γ55質(zhì)量%。另外,該比例是對(duì)在基材薄片上形成發(fā)熱層之前的處于干燥狀態(tài)的該基材薄片進(jìn)行測(cè)定的值?;谋∑?其定量(basis weight)優(yōu)選為10 200g/m2,特別優(yōu)選為35 150g/m2。通過(guò)將基材薄片的定量設(shè)定于該范圍內(nèi),從而可以充分確保濕潤(rùn)狀態(tài)下的基材薄片的強(qiáng)度,另外,也可以使基材薄片的吸水性乃至保水性適宜。另一方面,基材薄片中所含的高吸收性聚合物的定量?jī)?yōu)選為5 150g/m2,特別優(yōu)選為l(Tl00g/m2。通過(guò)將高吸收性聚合物的定量設(shè)定于該范圍內(nèi),從而可以使基材薄片的吸水性乃至保水性進(jìn)一步適宜。另外,進(jìn)一步控制發(fā)熱層的含水率變得容易。這些定量是對(duì)在基材薄片上形成發(fā)熱層之前的處于干燥狀態(tài)的該基材薄片進(jìn)行測(cè)定的值。基材薄片,在其為所述(a)的形態(tài)的情況下,可以用例如氣流成網(wǎng)法(air-laidmethod)進(jìn)行制造。在為(b)的形態(tài)的情況下,可以用例如本申請(qǐng)人在先的申請(qǐng)所涉及的日本特開(kāi)平8-246395號(hào)公報(bào)中記載的濕式抄造法來(lái)進(jìn)行制造。在為(c)的形態(tài)的情況下,可以用氣流成網(wǎng)法或濕式抄造法進(jìn)行制造。在基材薄片上,在其至少一個(gè)面上設(shè)有發(fā)熱層。發(fā)熱層可以僅設(shè)于基材薄片的一個(gè)面上,也可以設(shè)于兩個(gè)面上。作為其它實(shí)施方式,也可以在相同或不同的2塊基材薄片間設(shè)有發(fā)熱層。如果發(fā)熱層設(shè)于2塊基材薄片之間,則可以有效地防止該發(fā)熱層貼于包覆材料上。在2塊基材薄片之間設(shè)置發(fā)熱層的情況下,任意一方的基材薄片可以不含高吸收性聚合物的顆粒。發(fā)熱層是包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的含水層。發(fā)熱層可以進(jìn)一步包含反應(yīng)促進(jìn)劑。發(fā)熱層可以存在于基材薄片上,或者發(fā)熱層的下部也可以掩埋于基材薄片中。其中,優(yōu)選發(fā)熱層的下部掩埋于基材薄片中。即,構(gòu)成發(fā)熱層的固體成分的一部分優(yōu)選擔(dān)載于構(gòu)成基材薄片的纖維薄片所形成的三維狀的網(wǎng)絡(luò)中。通過(guò)將發(fā)熱層的一部分掩埋于基材薄片中,可以增加發(fā)熱層和基材薄片的一體性,有效地防止了發(fā)熱層從基材薄片上脫落(使用前、使用中、使用后)。作為發(fā)熱層中所含的可氧化金屬,可以列舉鐵、鋁、鋅、錳、鎂、鈣等。可氧化金屬的顆粒的粒徑可以為例如O. 1 300μπι左右。作為反應(yīng)促進(jìn)劑,除了作為水分保持劑起作用之夕卜,也優(yōu)選使用具有作為對(duì)可氧化金屬的氧保持/供給劑的功能的物質(zhì)。作為反應(yīng)促進(jìn)劑,例如可以列舉活性碳(椰子殼碳、木炭粉、煙煤(bituminous coal)、泥炭、褐炭)、碳黑、乙炔黑、石墨、沸石、珠光體、蛭石、二氧化硅等。作為電解質(zhì),可以使用能夠溶解在可氧化金屬的顆粒的表面上形成的氧化物的電解質(zhì)。作為其例子,可以列舉堿金屬、堿土類金屬或過(guò)渡金 屬的硫酸鹽、碳酸鹽、氯化物或氫氧化物等。其中,從導(dǎo)電性、化學(xué)穩(wěn)定性、生產(chǎn)成本優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用堿金屬、堿土類金屬或過(guò)渡金屬的氯化物,特別優(yōu)選使用氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鎂、氯化亞鐵、氯化鐵。將基材薄片的定量在上述范圍作為條件,從確保充分的發(fā)熱量的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)熱體中的可氧化金屬的量以定量表示優(yōu)選為100 3,000g/m2,特別優(yōu)選為20(Tl,500g/m2。從經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間維持穩(wěn)定的發(fā)熱的觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)熱體中的反應(yīng)促進(jìn)劑的量?jī)?yōu)選為r300g/m2,特別優(yōu)選為r80g/m2,尤其優(yōu)選為8 50g/m2。根據(jù)同樣的理由,發(fā)熱體中的電解質(zhì)的量?jī)?yōu)選為r80g/m2,特別優(yōu)選為r40g/m2,尤其優(yōu)選為5 30g/m2。另外,這些的定量是在基材薄片的單面上形成I層發(fā)熱層的情況下的值。因此,在基材薄片的兩個(gè)面上形成發(fā)熱層的情況下,這些定量是上述的2倍的值。另外,根據(jù)發(fā)熱體的具體用途,可以適當(dāng)調(diào)整定量。如上所述發(fā)熱層為含水狀態(tài)。發(fā)熱層的含水率優(yōu)選為5 50質(zhì)量%,特別優(yōu)選為6 40質(zhì)量%。通過(guò)將發(fā)熱層的含水率設(shè)定在該范圍內(nèi),從而發(fā)熱層其流動(dòng)性降低,進(jìn)而,粘性降低。其結(jié)果,如下所述即使在發(fā)熱層的上側(cè)配置具有通氣性的薄片,也難以引發(fā)由粘貼該發(fā)熱層而損壞該薄片的通氣性的不良狀況。發(fā)熱層的含水率將位于基材薄片的表面的上側(cè)的部位作為對(duì)象來(lái)進(jìn)行測(cè)定。因此,發(fā)熱層中,掩埋于基材薄片的部位從含水率的測(cè)定對(duì)象中排除。發(fā)熱層的含水率的具體測(cè)定方法如下所述。即,在氮環(huán)境下取出位于基材薄片的表面的上側(cè)的部位的發(fā)熱層,測(cè)定其質(zhì)量。其后,在真空狀態(tài)的105°C的溫度下,在干燥爐中除去水分2小時(shí),再次測(cè)定質(zhì)量,測(cè)定含水量。另外,上述發(fā)熱層的含水率是每I個(gè)發(fā)熱層的值。通過(guò)將發(fā)熱層的含水率設(shè)定于上述范圍內(nèi),從而有效地防止了該發(fā)熱層粘附于配置于其上的通氣性薄片,但是那樣的話,可能產(chǎn)生發(fā)熱層中所含的水的量變少而導(dǎo)致發(fā)熱特性降低的憂慮。然而,在本發(fā)明中,基材薄片含水,由于發(fā)熱中可以從基材薄片將水供給至發(fā)熱層,因而,發(fā)熱特性不會(huì)降低。特別地,因?yàn)榛谋∑呶招跃酆衔铮瑥脑摳呶招跃酆衔镏新剡M(jìn)行水的放出,所以發(fā)熱特性變得長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定。從這些觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)熱體中的水所占的比例,也就是發(fā)熱體的含水率優(yōu)選為1(Γ60質(zhì)量%,特別優(yōu)選為12 50質(zhì)量%,尤其優(yōu)選為12 40質(zhì)量%。發(fā)熱體的含水率的具體測(cè)定方法如以下所述。即,在氮環(huán)境下測(cè)定發(fā)熱體的質(zhì)量,其后,放入真空狀態(tài)下的105°C的溫度的干燥爐中2小時(shí),除去水分,再次測(cè)定質(zhì)量,將質(zhì)量的差作為水分量。通過(guò)用除去水分前的發(fā)熱體的質(zhì)量除該水分量再乘以100,從而算出含水率。另外,上述發(fā)熱體的含水率是在基材薄片的單面上形成I層發(fā)熱層的情況下的值,即使在基材薄片的各面上形成發(fā)熱層的情況下也優(yōu)選滿足上述的范圍。在發(fā)熱體中,從達(dá)成均勻的發(fā)熱的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選水在其整體(面方向的整個(gè)區(qū)域和厚度方向的整個(gè)區(qū)域)均勻地存在,也可以在發(fā)熱體的面方向上高含水率部位和低含水率部分混合存在。例如,可以在發(fā)熱體的面內(nèi)方向上交替形成在一個(gè)方向上延伸的條紋狀的高含水率部位和低含水率部位。通過(guò)采用這樣的構(gòu)成,可以由高含水率部位和低含水率部位而使發(fā)熱體的剛性不同,由此產(chǎn)生了將發(fā)熱器安裝于安裝對(duì)象物、例如人體的皮膚或衣服時(shí)的適合性進(jìn)一步變得良好的有利的效果。該理由是由于,伴隨著發(fā)熱體的氧化反應(yīng)的進(jìn)行發(fā)熱體產(chǎn)生硬度,在含水率低的部位氧化反應(yīng)中途停止,因而該部位沒(méi)有那么變硬, 相對(duì)于此,在含水率高的部位氧化反應(yīng)繼續(xù),因而該部位更變硬了。從該觀點(diǎn)出發(fā),發(fā)熱體中的高含水率部位中的含水率優(yōu)選為2(Γ60質(zhì)量%,特別優(yōu)選為25飛O質(zhì)量%。另一方面,發(fā)熱體中的低含水率部位中的含水率,將比高含水部位中的含水率低作為條件,優(yōu)選為1(Γ40質(zhì)量%,特別優(yōu)選為1(Γ30質(zhì)量%。作為在發(fā)熱體的面方向形成高含水率部位和低含水率部分的方法,優(yōu)選在后面所述的圖5和圖6所不的涂布工序中,在基材薄片的面方向的覽的沮圍上涂布涂料,在其后的電解質(zhì)添加工序中,在該基材薄片中的涂布有涂料的區(qū)域中圖案散布電解質(zhì)水溶液的方法。作為圖案散布的散布圖案,可以列舉條紋圖案(帶狀圖案)、格子圖案、方格花紋狀的圖案、點(diǎn)圖案等。作為點(diǎn)圖案的各個(gè)點(diǎn)的平面視形狀,可以列舉圓形、菱形、橢圓形、四邊形、三角形等。圖案散布電解質(zhì)水溶液而形成高含水率部位和低含水率部位,除了形成剛性不同的部位之外,還實(shí)現(xiàn)了根據(jù)發(fā)熱體的部位發(fā)熱溫度不同,例如對(duì)于需要加熱的身體的部位和優(yōu)選溫和的溫度的敏感的身體的部位,可以用I個(gè)發(fā)熱體賦予兩方的溫度的有利的效果。形成剛性不同的部位的理由是由于,在散布有電解質(zhì)的部位中,伴隨著發(fā)熱體進(jìn)行氧化反應(yīng),使發(fā)熱體產(chǎn)生硬度,相對(duì)于此,沒(méi)有散布電解質(zhì)的部位,含水率少,氧化反應(yīng)中途停止,與繼續(xù)進(jìn)行發(fā)熱的部分相比較,變?yōu)闅埩羧彳浶缘牟课?。另外,作為在發(fā)熱體的面方向形成高含水率部位和低含水率部位的方法,可以在后面所述的圖5和圖6所示的涂布工序中,相對(duì)于基材薄片的面方向以使定量或含水率不同的方式對(duì)涂料進(jìn)行圖案化并進(jìn)行涂布,在其后的電解質(zhì)添加工序中,在該基材薄片中的涂布有涂料的區(qū)域中散布電解質(zhì)水溶液。另外,也可以將涂料涂布的圖案化和電解質(zhì)添加的圖案化組合。在發(fā)熱體中,在僅在基材薄片的一個(gè)面上形成發(fā)熱層的情況下,該基材薄片的面中,優(yōu)選沒(méi)有設(shè)置發(fā)熱層的一側(cè)的含水率比發(fā)熱層的含水率低。由此,在形成有發(fā)熱層的一偵牝?qū)Πl(fā)熱層進(jìn)行用于發(fā)熱的水分供給,另一方面,在沒(méi)有設(shè)置發(fā)熱層的一側(cè),實(shí)現(xiàn)了防止基材薄片和覆蓋薄片的緊密附著且難以阻礙發(fā)熱器內(nèi)的空氣的流動(dòng)的有利的效果。為了達(dá)成這樣的含水率的關(guān)系,例如,作為基材薄片使用具有上述(b)或(C)的結(jié)構(gòu)的薄片是有利的。具有(b)或(C)的結(jié)構(gòu)的基材薄片由于高吸收性聚合物的顆粒偏在于其厚度方向的中央?yún)^(qū)域,因而,如果僅在基材薄片的一個(gè)面上形成發(fā)熱層,則由于在高吸收性聚合物的顆粒所偏在的部位上阻止了水的浸透,因而,可以使基材薄片的相反側(cè)中的含水率停留于較低。發(fā)熱體中的沒(méi)有設(shè)置發(fā)熱層的一側(cè)的含水率,在氮環(huán)境下切出沒(méi)有設(shè)置發(fā)熱層的一側(cè)的層,測(cè)定其質(zhì)量,其后,放入真空狀態(tài)下的105°C的溫度的干燥爐2小時(shí),除去水分,再次測(cè)定質(zhì)量,將質(zhì)量的差作為水分量。通過(guò)用除去水分前的發(fā)熱體的質(zhì)量除該水分量再乘以100,從而算出含水率。在本發(fā)明的發(fā)熱器中,如上所述,用包覆材料包圍發(fā)熱體。該包覆材料具備第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片。第I覆蓋薄片配置于發(fā)熱體中的發(fā)熱層的一側(cè)。第2覆蓋薄片設(shè)置于發(fā)熱體中的沒(méi)有形成發(fā)熱層的一側(cè)(僅在I塊基材薄片的單面形成發(fā)熱層的情況)或配置于發(fā)熱層的一側(cè)(例如在I塊基材薄片的兩個(gè)面形成發(fā)熱層的情況)。第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片分別具有從發(fā)熱體的周邊向外側(cè)延伸的延伸區(qū)域, 各延伸區(qū)域彼此接合。該接合優(yōu)選為包圍發(fā)熱體的環(huán)狀的連續(xù)的氣密接合。通過(guò)兩個(gè)覆蓋薄片的接合所形成的包覆材料在其內(nèi)部具有用于容納發(fā)熱體的空間。在該空間內(nèi)容納發(fā)熱體。在所述延伸區(qū)域彼此的接合為環(huán)狀的連續(xù)的氣密接合的情況下,因?yàn)榭煽康胤乐沽斯腆w成分(例如可氧化金屬的顆粒)從包覆材料內(nèi)所容納的發(fā)熱體脫落而優(yōu)選。包覆材料內(nèi)所容納的發(fā)熱體相對(duì)于包覆材料是非固定狀態(tài)。即,發(fā)熱體,其移動(dòng)沒(méi)有被包覆材料拘束,可以與包覆材料分別獨(dú)立地移動(dòng)。因此,例如,在將粘合劑涂布于包覆材料中的第2覆蓋薄片而形成粘著部,并通過(guò)該粘著部將本發(fā)明的發(fā)熱器貼于使用者的皮膚等上的情況下,即使由于使用者的動(dòng)作而導(dǎo)致第2覆蓋薄片變?yōu)榭嚲o的狀態(tài),由于該繃緊的狀態(tài)不會(huì)傳播至發(fā)熱體,因而,也可以有效地防止固體成分(例如可氧化金屬的顆粒)從發(fā)熱體上脫落。另外,通過(guò)不拘束發(fā)熱體,從而由于可以與包覆材料分別獨(dú)立地移動(dòng),難以與覆蓋薄片緊密附著,因而,不會(huì)阻礙覆蓋薄片的通氣性,另外,不會(huì)阻礙包覆材料內(nèi)基材薄片周圍的空氣的流動(dòng),可以得到良好的發(fā)熱反應(yīng)。根據(jù)這樣的本發(fā)明,因?yàn)榫鶆虻剡M(jìn)行發(fā)熱體的發(fā)熱,所以由于發(fā)熱而造成的發(fā)熱體的硬化也均勻地進(jìn)行。其結(jié)果,本發(fā)明的發(fā)熱器即使在發(fā)熱結(jié)束后也難以損害其柔軟性,遍及從發(fā)熱開(kāi)始到發(fā)熱結(jié)束之間,可以適合使用者的身體的形狀。特別是,即使是如身體的關(guān)節(jié)部或彎曲部這樣的非平面部位也可以始終良好地合身。本發(fā)明的發(fā)熱器的柔軟性可以通過(guò)三點(diǎn)彎曲負(fù)荷來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。該彎曲負(fù)荷的值越小,則可以判斷為本發(fā)明的發(fā)熱器的柔軟性越高。三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的測(cè)定如下所述進(jìn)行。測(cè)定器使用0RIENTEC制造的Tensilon萬(wàn)能檢測(cè)器RTA-500。作為測(cè)定樣品的發(fā)熱器是各邊65mm的正方形。如圖I所示,將該發(fā)熱器100架于寬6mm的一對(duì)板狀的支撐體90、90之間。支撐體90的間隔為25mm。另外,支撐體90的長(zhǎng)度比發(fā)熱器100的長(zhǎng)度長(zhǎng)。從架于支撐體90之間的發(fā)熱器100上以100mm/min的速度使板狀壓入體91下降,從而壓入發(fā)熱器100。板狀壓入體91,其寬度為I. 5mm,長(zhǎng)度比發(fā)熱器100的長(zhǎng)度長(zhǎng)。壓入板狀壓入體91的位置是一對(duì)支撐體90之間的中間位置。相對(duì)于支撐體90將板狀壓入體91壓入15mm,將在其移動(dòng)量間產(chǎn)生的加重的最大值作為三點(diǎn)彎曲負(fù)荷。在本發(fā)明中,該三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的值在發(fā)熱開(kāi)始前優(yōu)選為(Tl. 5N/65mm,更優(yōu)選為(Tl. 0N/65mm。發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的值優(yōu)選為O. 0Γ1. 8N/65mm,特別優(yōu)選為O. Γ . 5N/65mm。此外,相對(duì)于發(fā)熱開(kāi)始前的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的變化率優(yōu)選為350%以下,特別優(yōu)選為330%以下。該變化率是在將發(fā)熱開(kāi)始前的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷作為L(zhǎng)I,將發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷作為L(zhǎng)2之時(shí),用[(L2-L1)/L1]X100所定義的。發(fā)熱結(jié)束后是指發(fā)熱體的溫度變?yōu)?2°C以下的狀態(tài)。包覆材料中的第I覆蓋薄片,其一部分具有通氣性或者其整體具有通氣性。如上所述,由于第I覆蓋薄片與發(fā)熱體中的發(fā)熱層相對(duì)配置,因而,通過(guò)使第I覆蓋薄片具有通氣性,從而可以順利地進(jìn)行對(duì)發(fā)熱層的氧的供給,從而可以長(zhǎng)時(shí)間地維持穩(wěn)定的發(fā)熱。從該觀點(diǎn)出發(fā),第I覆蓋薄片的通氣度(JIS P8117B型,以下,稱為通氣度時(shí)是指該方法的測(cè)定值)優(yōu)選為 Γ50, 000 秒 /(IOOml *6. 42cm2),特別優(yōu)選為 10 40,000 秒 /(IOOml *6. 42cm2)。作為具有這樣的通氣度的第I覆蓋薄片,優(yōu)選使用例如具有透濕性但不具有透水性的合成樹(shù)脂制的多孔性薄片。在使用該多孔性薄片的情況下,可以在該多孔性薄片的外面(第I覆蓋薄片中的向著外側(cè)的面)上層疊以針刺無(wú)紡布或透氣無(wú)紡布(air-through nonwovenfabric)等無(wú)紡布為首的各種纖維薄片,從而提高第I覆蓋薄片的手感。作為包覆材料中的第2覆蓋薄片,可以根據(jù)發(fā)熱體的結(jié)構(gòu)選擇適當(dāng)?shù)谋∑?。從通過(guò)第I覆蓋薄片并使水蒸氣穩(wěn)定產(chǎn)生的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選第2覆蓋薄片是比第I覆蓋薄片的通氣性低的薄片。特別是,在基材薄片的發(fā)熱層沒(méi)有位于第2覆蓋薄片側(cè)的情況下,第2覆 蓋薄片優(yōu)選為比第I覆蓋薄片的通氣性低的薄片。這里所說(shuō)的“通氣性低的薄片”包括一部分中具有通氣性但通氣性的程度比第I覆蓋薄片低的情況和作為不具有通氣性的非通氣性薄片的情況的兩者。在第2覆蓋薄片為非通氣性薄片的情況下,作為該非通氣性薄片,可以使用合成樹(shù)脂制的薄膜,或在該薄膜的外面(第2覆蓋薄片中的向著外側(cè)的面)上層疊以針刺無(wú)紡布或透氣無(wú)紡布等無(wú)紡布為首的各種纖維薄片而成的復(fù)合薄片。在第2覆蓋薄片為通氣性薄片的情況下,作為該通氣性薄片,可以使用與第I覆蓋薄片同樣的薄片。在該情況下,第2覆蓋薄片的通氣性,將比第I覆蓋薄片的通氣性低作為條件,優(yōu)選為20(Γ150,000秒 / (IOOml · 6. 42cm2),特別優(yōu)選為 300 100,000 秒 / (IOOml · 6. 42cm2)。如果第 2 覆蓋薄片為通氣性薄片,則在將第I覆蓋薄片的外面緊密附著于使用者的例如皮膚或衣服的使用狀態(tài)下,也可以進(jìn)行穩(wěn)定的發(fā)熱。在發(fā)熱體中,可以僅在I塊基材薄片的單面上形成發(fā)熱層,也可以在兩個(gè)面上形成發(fā)熱層。在兩個(gè)面上形成發(fā)熱層的情況下,例如,只要對(duì)進(jìn)行了后面所述的涂料涂布的基材薄片,用轉(zhuǎn)動(dòng)桿等使其上下面翻轉(zhuǎn),在該基材薄片的另一個(gè)面上涂布第2涂料即可。另夕卜,容納于發(fā)熱器內(nèi)的發(fā)熱體的個(gè)數(shù)可以是I個(gè),或者也可以使用多個(gè),并以將其層疊的多層狀態(tài)進(jìn)行容納。本發(fā)明的發(fā)熱器可以從配置有第I覆蓋薄片的一側(cè)產(chǎn)生水蒸氣。為了能夠產(chǎn)生水蒸氣,(A)將發(fā)熱層含有大量的水作為前提,可以列舉(B)調(diào)節(jié)構(gòu)成發(fā)熱層的各成分的比例的方法、(C)調(diào)節(jié)包圍發(fā)熱體的第I和第2覆蓋薄片的通氣度的方法、(D)并用(B)和(C)的方法等。在本發(fā)明的發(fā)熱器中,通過(guò)使基材薄片包含親水性纖維,從而可以保持大量的水。由此,本發(fā)明的發(fā)熱器可以產(chǎn)生大量的水蒸氣。而且,在本發(fā)明的發(fā)熱器中,由于基材薄片除了包含親水性纖維也含有高吸收性聚合物,因而,由此該基材薄片也可以保持大量的水,其結(jié)果,可以產(chǎn)生大量的水蒸氣。關(guān)于上述(B)的構(gòu)成發(fā)熱層的各成分的比例,如上所述。關(guān)于(C)的第I和第2覆蓋薄片的通氣度,也如上所述。通過(guò)第I覆蓋薄片放出的水蒸氣的量按照后面所述的測(cè)定方法優(yōu)選為O. 0Γ0. 8mg/(cm2 · min),特別優(yōu)選為0. 03、. 4mg/(cm2 · min)。
在第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片都具有通氣性的情況下,使第I覆蓋薄片的通氣度的值比第2覆蓋薄片的通 氣度的值小(B卩,提高通氣性),通過(guò)第I覆蓋薄片放出的水蒸氣的量?jī)?yōu)選為比通過(guò)第2覆蓋薄片放出的水蒸氣的量多。只要通過(guò)第I覆蓋薄片放出的水蒸氣的量比通過(guò)第2覆蓋薄片放出的水蒸氣的量多,完全不妨礙通過(guò)第2覆蓋薄片放出水蒸氣。在本發(fā)明的發(fā)熱器中,通過(guò)第I覆蓋薄片放出的水蒸氣的量如下所述進(jìn)行測(cè)定。SP,在20°C · 65%RH下使發(fā)熱器與空氣接觸并開(kāi)始發(fā)熱。將發(fā)熱器立刻放置于可以測(cè)定至Img的單位的上皿天平,其后進(jìn)行15分鐘質(zhì)量測(cè)定。在將測(cè)定開(kāi)始時(shí)的質(zhì)量作為Wtci (g),將15分鐘后的質(zhì)量作為Wt15 (g),將發(fā)熱器的水蒸氣產(chǎn)生面積作為S (cm2)時(shí),由以下的式子算出產(chǎn)生的水蒸氣的量。水蒸氣放出量[mg/(cm2· min) ] = { (Wt0-Wt15) X 1000}/15S包覆材料中的第I覆蓋薄片,在其外面可以具有涂布粘合劑而形成的粘著層。粘著層為了將本發(fā)明的發(fā)熱器安裝于人體的皮膚或衣服等上而使用。作為構(gòu)成粘著層的粘合齊U,可以使用以熱熔粘合劑為首的與該技術(shù)領(lǐng)域中至今使用的粘合劑同樣的粘合劑。從不阻礙通氣性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在第I覆蓋薄片的周邊部設(shè)置粘著層。接著,對(duì)于用于制造本發(fā)明的發(fā)熱器的優(yōu)選的方法(以下,也將該方法稱為“制造方法I”)進(jìn)行說(shuō)明。制造方法I具備(1-1)將發(fā)熱組合物的涂料涂布于基材薄片來(lái)制造發(fā)熱體的第I工序(涂布工序)和(1-2)用包覆材料包圍發(fā)熱體來(lái)制造發(fā)熱器的第2工序(發(fā)熱體覆蓋密封工序)。(1-1)涂布工序第I工序中所用的涂料包含可氧化金屬的顆粒、反應(yīng)促進(jìn)劑、電解質(zhì)以及水。另夕卜,從提高涂料中的固體成分的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),也可以配合增粘劑或表面活性劑。將包含這些成分的涂料,使用例如各種的涂布方法,而連續(xù)地涂布于由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上。作為涂布方法,沒(méi)有特別的限制,可以使用各種公知的涂布方法。例如,可以使用滾輪涂布、金屬型涂布(die coating)、絲網(wǎng)印刷、軋棍凹印(roller gravure)、刮刀涂布、簾流式涂布機(jī)等。從涂布的簡(jiǎn)易性、控制涂布量的容易性、可以實(shí)現(xiàn)涂料的均勻涂布的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為金屬型涂布。使用金屬型涂布機(jī)(die coater)涂布發(fā)熱組合物的涂料的詳細(xì)情況記載于例如本申請(qǐng)人在先的申請(qǐng)所涉及的日本專利第4155791號(hào)公報(bào)。通過(guò)涂布所述涂料,在基材薄片的一個(gè)面上形成連續(xù)的發(fā)熱層。在該情況下,由于基材薄片包含高吸收性聚合物的顆粒,因而,該高吸收性聚合物適度地吸收保持涂料中所含有的水,發(fā)熱層的含水率比涂料的含水率低。其結(jié)果,發(fā)熱層的流動(dòng)性降低,優(yōu)選不具有流動(dòng)性。另外,因?yàn)榛谋∑H水性纖維,所以由此涂料中所含的水適度地被吸收保持于基材薄片中,從而降低了發(fā)熱層的含水率。在制造在基材薄片的各面上具有發(fā)熱層的發(fā)熱體的情況下,也可以在基材薄片的一個(gè)面上連續(xù)地形成發(fā)熱層之后或者在形成發(fā)熱層的同時(shí),在基材薄片的另一個(gè)面上使用金屬型涂布機(jī)等連續(xù)地形成發(fā)熱層。在形成發(fā)熱層時(shí)所用的發(fā)熱組合物的涂料中,相對(duì)于100份的可氧化金屬的顆粒,反應(yīng)促進(jìn)劑優(yōu)選含有f 20份,特別優(yōu)選含有2 14份。電解質(zhì)優(yōu)選含有O. 5^15份,特別優(yōu)選含有1 10份。水優(yōu)選含有30 90份,特別優(yōu)選含有40 80份。增粘劑優(yōu)選含有O. 05 10份,特別優(yōu)選含有O. Γ5份。表面活性劑優(yōu)選含有O. Γ15份,特別優(yōu)選含有O. 2^10份。另夕卜,如果將涂料的整體的質(zhì)量作為100%,則水優(yōu)選含有2(Γ50質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有25 45質(zhì)量%。涂料的粘度在23°C ·50Ι Η下優(yōu)選為500 30,OOOmPa *s,更優(yōu)選為500 20,OOOmPa *s,進(jìn)一步優(yōu)選為1,000^15, OOOmPa *s,更進(jìn)一步優(yōu)選為1,000^10, OOOmPa *s。粘度的測(cè)定使用B型粘度計(jì)的4號(hào)轉(zhuǎn)子。以6rpm使轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)進(jìn)行測(cè)定。涂料的涂布定量?jī)?yōu)選為15(T5,OOOg/m2,特別優(yōu)選為300 2,500g/m2。(1-2)發(fā)熱體覆蓋密封工序(包圍工序)通過(guò)以上的操作制造由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體,接著在第2工序中用包覆材料覆蓋該發(fā)熱體。優(yōu)選在該操作之前,遍及其寬度方向裁斷由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體來(lái)制造每一個(gè)發(fā)熱體。接著,以規(guī)定的間隔使每個(gè)發(fā)熱體向一個(gè)方向行進(jìn),并在形成有發(fā)熱層的一側(cè),配置由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片,并且在另一側(cè)配置由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片。接著,通過(guò)規(guī)定的接合裝置接合第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片中的從發(fā)熱體延伸的延伸區(qū)域。在發(fā)熱體中的左右的側(cè)邊緣的外側(cè)和前后的端邊緣的外·側(cè)進(jìn)行接合。作為接合裝置,可以列舉熱熔接、超聲波接合、由粘合劑進(jìn)行的粘合等。在向發(fā)熱層上配置第I覆蓋薄片時(shí),因?yàn)樵摪l(fā)熱層的含水率低下、流動(dòng)性低下,優(yōu)選不具有流動(dòng)性,所以即使將第I覆蓋薄片配置于該發(fā)熱層上,也可以避免發(fā)熱層貼于第I覆蓋薄片等的不良狀況。其結(jié)果,始終良好地維持了第I覆蓋薄片的通氣性。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。通過(guò)在相鄰的發(fā)熱體間遍及寬度方向地裁斷該連續(xù)長(zhǎng)條狀物,從而可以得到作為目標(biāo)的發(fā)熱器。在以下的工序中,將該發(fā)熱器密封容納于具有阻氧性的包裝袋內(nèi)。另外,在制造方法I中,將涂料的調(diào)制作為開(kāi)始,為了抑制制造過(guò)程中可氧化金屬的氧化,可以根據(jù)需要使用將制造線保持在非氧化性氣氛的裝置。另外,在上述方法中,也可以使用2種涂料。作為2種涂料,可以使用上述的用于形成高含水率部位的高含水率涂料和用于形成低含水率部位的低含水率涂料。這些涂料以不相互混合直至涂布于基材薄片的方式分別保存于不同的筒中。作為涂布這些涂料的裝置,例如可以使用具有高含水率涂料用和低含水率涂料用的2個(gè)供給口的I個(gè)涂布頭。或者,也可以使用高含水率涂料用的涂布裝置和低含水率涂料用的涂布裝置,在基材薄片的寬度方向上在不同的部位依次涂布這些涂料。由此,可以在所得到的發(fā)熱體的面內(nèi)方向上交替地形成在一個(gè)方向上延伸的條紋狀的多條高含水率部位和低含水率部位。作為該方法的其它方法,可以在使用I種涂料在基材薄片的一個(gè)面上涂布該涂料之后,在該涂布面上部分地添加水,從而提高涂布有水的部位的含水率。由此,可以在得到的發(fā)熱體的面內(nèi)方向上交替地形成在一個(gè)方向上延伸的條紋狀的多條高含水率部位和低含水率部位。由此制得的本發(fā)明的發(fā)熱器可以直接應(yīng)用于人體或者應(yīng)用于衣服,優(yōu)選用于人體的加溫。作為人體中的應(yīng)用部位,例如可以列舉肩、頭、臉、眼、腰、肘、膝、大腿、小腿、腹、下腹部、手、腳掌等。另外,除了人體以外,優(yōu)選適用于各種物品來(lái)用于其的加熱或保溫等。另夕卜,通過(guò)制造方法I制造的發(fā)熱體除了用于本發(fā)明的發(fā)熱器的發(fā)熱部以外,也可以用于其它構(gòu)成的發(fā)熱器或其它用途。在用于人體增溫的情況下,將產(chǎn)生水蒸氣的第I覆蓋薄片向著肌膚側(cè)(人體側(cè))施用。對(duì)于用以下所述的制造方法2至制造方法5制造的發(fā)熱體也是同樣的,該發(fā)熱體除了用于本發(fā)明的發(fā)熱器的發(fā)熱部以外,也可以用于其它構(gòu)成的發(fā)熱器或其它用途。在圖2中表示在制造方法I中使用的優(yōu)選的裝置的一個(gè)例子。該裝置具備發(fā)熱組合物的涂料的涂布部20、第I裁斷部40、分離(repitch)部50、覆蓋部60、密封部70以及第2裁斷部80。涂布部20具備金屬型涂布機(jī)(die coater) 21。另外,還具備與金屬型涂布機(jī)21的模唇(die lips)相對(duì),并且繞著箭頭方向旋轉(zhuǎn)的金屬絲網(wǎng)的循環(huán)傳送帶。此外,還具備隔著循環(huán)傳送帶22與金屬型涂布機(jī)21的模唇相對(duì)的吸氣箱23。從基材薄片的卷筒輥IA軋出的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I通過(guò)循環(huán)傳送帶22運(yùn)送,在其一個(gè)面上通過(guò)金屬型涂布機(jī)21涂布發(fā)熱組合物的涂料,形成發(fā)熱層。在用循環(huán)傳送帶22運(yùn)送基材薄片I時(shí),使吸氣箱23工作,使運(yùn)送穩(wěn)定化,并且抽吸涂料使之穩(wěn)定保持于基材薄片I。通過(guò)涂布涂料,由于基材薄片I吸收涂料中的水,因而,發(fā)熱層的含水率比涂料中的含水率更低。其結(jié)果,降低了發(fā)熱層的流動(dòng)性。
由此形成由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA后,遍及寬度方向?qū)⒃摪l(fā)熱體IOA在第I裁斷部40裁斷。第I裁斷部40具備旋轉(zhuǎn)模切機(jī)42和支承輥(anvil roller)43。發(fā)熱體IOA通過(guò)兩部件間,從而進(jìn)行裁斷,由此可以得到每個(gè)發(fā)熱體10。由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA的裁斷可以以在發(fā)熱體IOA的寬度方向上延伸的方式進(jìn)行,例如,可以遍及發(fā)熱體IOA的寬度方向直線地進(jìn)行。或者,可以以使裁斷線描繪為曲線的方式進(jìn)行裁斷。在任意一種情況下,都優(yōu)選采用由裁斷而不產(chǎn)生切邊(trim)那樣的裁斷圖案,可以剪切成橢圓或流線型等所希望的形狀。每個(gè)發(fā)熱體10在分離部50上改變運(yùn)送方向的前后的間距(pitch),前后相鄰的發(fā)熱體10間設(shè)置規(guī)定的距離而被再配置。作為這樣的分離的機(jī)構(gòu),沒(méi)有特別的限制,可以使用現(xiàn)有公知的機(jī)構(gòu)。經(jīng)過(guò)分離的發(fā)熱體10被運(yùn)送至覆蓋部60,通過(guò)由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片4和由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片5來(lái)覆蓋其整體。第I覆蓋薄片4覆蓋發(fā)熱體10中的形成發(fā)熱層的一側(cè),第2覆蓋薄片5覆蓋發(fā)熱體10中的沒(méi)有形成發(fā)熱層的一側(cè)。保持該覆蓋狀態(tài),并將發(fā)熱體10導(dǎo)入到密封部70。密封部70具備具有密封凸部72的第I輥71和具有相同的密封凸部72的第2輥73。兩個(gè)輥71、73,使其軸方向平行,并且以各輥71、73的密封凸部72相互接觸或者在兩者間產(chǎn)生規(guī)定的間隙那樣的位置關(guān)系進(jìn)行配置。在密封部70中,從發(fā)熱體10的前后左右延伸出的第I和第2覆蓋薄片4、5的延伸部通過(guò)熱封接合。該接合為包圍發(fā)熱體10的連續(xù)的氣密接合或者為包圍發(fā)熱體10的不連續(xù)的接合。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)有多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。遍及其寬度方向而在第2裁斷部80上將該連續(xù)長(zhǎng)條狀物裁斷。第2裁斷部80具備在周面上具有刀刃81的旋轉(zhuǎn)模切機(jī)82和支承輥83。連續(xù)長(zhǎng)條狀物通過(guò)兩部件間來(lái)進(jìn)行裁斷,由此可以得到作為目標(biāo)的發(fā)熱器100。裁斷中,在上述的第I裁斷部40中的發(fā)熱體IOA的裁斷線例如為直線狀的情況下,優(yōu)選本裁斷部80的裁斷線也為直線。另外,在第I裁斷部40的發(fā)熱體IOA的裁斷線為曲線的情況下,優(yōu)選本裁斷部80的裁斷線為與其類似的曲線。如圖3所示,得到的發(fā)熱器100,由第I覆蓋薄片4和第2覆蓋薄片5包圍發(fā)熱體10的整體。發(fā)熱器100在發(fā)熱體10的一個(gè)面即形成有發(fā)熱層的面的一側(cè)配置第I覆蓋薄片4,并且在另一個(gè)面即沒(méi)有形成發(fā)熱層的面的一側(cè)配置第2覆蓋薄片5。另外,將用于制造本發(fā)明的發(fā)熱器的優(yōu)選的裝置的其它的一個(gè)例子表示于圖4中。該圖所示的裝置與圖2所示的裝置的區(qū)別在于,在圖4所示的裝置中,在涂布部20和第I裁斷部40之間的位置上,在發(fā)熱層上,供給由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片1’,使該基材薄片I’重疊于該發(fā)熱層上。根據(jù)該裝置,可以容易地制造在相同或不同的2塊基材薄片1、1’間設(shè)有發(fā)熱層的發(fā)熱體。涂布涂料的一方的基材薄片I或者重疊于涂布后的發(fā)熱層的基材薄片I’中的任意一方可以不含高吸收性聚合物的顆粒,優(yōu)選基材薄片I和基材薄片I’的兩者中包含高吸收性聚合物的顆粒。在以上的制造方法中,在基材薄片上涂布發(fā)熱組合物的涂料,但替代此,也可以在基材薄片上涂布包含可氧化金屬的顆粒并且不含電解質(zhì)的涂料,接著,在該涂料的涂布面上添加電解質(zhì)水溶液(以下,將該方法稱為“制造方法2”)。具體來(lái)說(shuō),可以制備包含可氧化金屬的顆粒、反應(yīng)促進(jìn)劑、水、增粘劑以及表面活性劑的涂料,在基材薄片上涂布該涂料而 形成涂膜,接著,在該涂膜上添加包含電解質(zhì)和水的電解質(zhì)水溶液。該涂料和電解質(zhì)水溶液中的各成分的濃度或涂料和電解質(zhì)水溶液的使用量可以以使作為目標(biāo)的發(fā)熱體中的各成分的量在上述范圍內(nèi)的方式進(jìn)行調(diào)整。如果采用制造方法2,則通過(guò)以多條的條紋狀涂布定量或含水率不同的涂料,并以多條的條紋狀進(jìn)行濃度或量不同的電解質(zhì)水溶液的添加,從而可以在得到的發(fā)熱體的面內(nèi)方向上交替形成在一個(gè)方向上延伸的條紋狀的高含水率部位和低含水率部位。制造方法2的優(yōu)選的實(shí)施方式具備以下說(shuō)明的(2-1)涂布工序以及(2-2)電解質(zhì)添加工序。本實(shí)施方式的發(fā)熱器的制造方法的優(yōu)選的實(shí)施方式在其發(fā)熱體的制造工序之后具備(2-3)用包覆材料包圍制得的發(fā)熱體而制成發(fā)熱器的發(fā)熱體覆蓋密封工序(發(fā)熱器的制造方法中的包圍工序)。(2-1)涂布工序在作為發(fā)熱體的制造工序的一個(gè)工序的涂布工序中,在基材薄片上涂布不含電解質(zhì)且包含可氧化金屬的顆粒的涂料。這里所說(shuō)的電解質(zhì)是指為了使形成于可氧化金屬的顆粒的氧化物溶解而添加的電解質(zhì),并不意味著完全不含全部的電解質(zhì)。實(shí)質(zhì)上不含后面所述的電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì),在使用水管水的情況下水分中所含的氯成分等不是這里所說(shuō)的電解質(zhì)。即,在不能賦予發(fā)熱體一定的持續(xù)的發(fā)熱狀態(tài)的情況下,不是這里所說(shuō)的電解質(zhì)。因?yàn)橥苛现袑?shí)質(zhì)上不含電解質(zhì),所以在電解質(zhì)添加工序之前不進(jìn)行可氧化金屬粉末的氧化。因此,在涂布工序中,不需要用于將可氧化金屬粉末與空氣隔絕的特別的對(duì)策。另外,可以抑制涂料保管中的氧化反應(yīng)的進(jìn)行,可以降低發(fā)熱損失。另外,通過(guò)在涂料中不含電解質(zhì),從而涂布前和涂布中的涂料的成分維持了良好的分散性。例如,即使在涂布前靜置涂料,在該涂料中也難以產(chǎn)生可氧化金屬的顆粒凝聚從而凝聚物沉淀或離水。根據(jù)本發(fā)明的發(fā)熱體的制造方法,如上所述,由于在涂料中積極地不含電解質(zhì),因而,在槽等制造機(jī)器內(nèi)制作涂料的期間或涂布制得的涂料的期間,難以在混煉機(jī)的槳或槽等壁面上發(fā)生氧化反應(yīng),因此,不極力使用使制造機(jī)器耐腐蝕性高的高價(jià)材料也可以。通常,除了可氧化金屬的顆粒,涂料也包含反應(yīng)促進(jìn)劑和水。另外,從提高涂料中的固體成分的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),也可以配合增粘劑或表面活性劑。將包含這些成分的涂料連續(xù)地涂布于例如由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上。另外,作為涂料的涂布方法,沒(méi)有特別的限制,可以使用各種公知的涂布方法。例如,可以使用與制造方法I中使用的涂布方法同樣的方法。在用于形成發(fā)熱層的涂料中,相對(duì)于100份的可氧化金屬的顆粒,反應(yīng)促進(jìn)劑優(yōu)選含有f 20份,特別優(yōu)選含有2 14份。水優(yōu)選含有25 85份,特別優(yōu)選含有35 75份。增粘劑優(yōu)選含有O. 05 10份,特別優(yōu)選含有O. Γ5份。表面活性劑優(yōu)選含有O. f 15份,特別優(yōu)選含有O. 2^10份。另外,如果將涂料的整體的質(zhì)量作為100%,則水優(yōu)選含有18 48質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有23 43質(zhì)量%。涂料的粘度在23°C · 50%RH下優(yōu)選為500 30,OOOmPa · S,更優(yōu)選為1,00(Tl5,OOOmPa · S。粘度的測(cè)定使用B型粘度計(jì)的4號(hào)轉(zhuǎn)子。以6rpm使轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)涂布所述涂料,從而在基材薄片的一個(gè)面上形成連續(xù)的涂布層。在該情況下,由于基材薄片含有高吸收性聚合物的顆粒,因而,該高吸收性聚合物適度地吸收保持涂料中所含的水,涂布層的含水率比涂料的含水率低。其結(jié)果,降低了涂布層的流動(dòng)性。另外,因?yàn)榛谋∑欣w維材料,所以,由此,該基材薄片適度地吸收保持涂料中所含的水,從 而降低涂布層的含水率。涂布層為通過(guò)在涂布面上在之后添加電解質(zhì)水溶液而成為所述發(fā)熱層的部分,該涂布層的含水率與發(fā)熱層的含水率同樣地,將位于基材薄片的表面的上側(cè)的部位作為對(duì)象進(jìn)行測(cè)定。因此,在涂布層中,掩埋于基材薄片的部位從含水率的測(cè)定對(duì)象中除去。涂布層的含水率與發(fā)熱層的含水率的測(cè)定方法相同。另外,從涂料對(duì)基材的涂布性和之后添加的包含電解質(zhì)水溶液的發(fā)熱體表現(xiàn)出所希望的發(fā)熱的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以使包括基材薄片和涂布層的薄片整體的含水率成為最終得到的發(fā)熱體的含水率的5(Γ95%、特別成為6(Γ90%的方式進(jìn)行涂料的涂布。包括基材薄片和涂布層的薄片整體的含水率在氮環(huán)境下,測(cè)定該薄片整體的質(zhì)量,其后,投入真空狀態(tài)的105°C的溫度的干燥爐2小時(shí),除去水分,再次測(cè)定質(zhì)量,將質(zhì)量的差作為水分量而算出含水量。涂料的涂布定量?jī)?yōu)選為15(T4,600g/m2,特別優(yōu)選為30(T2,200g/m2。從使包含可氧化金屬的顆粒的涂料中的固體成分與涂料的一部分一起進(jìn)入基材薄片的纖維材料間的觀點(diǎn)出發(fā),從基材薄片中的與涂布涂料的一個(gè)面?zhèn)认喾吹囊粋?cè)的面(另一個(gè)面,以下也稱為非涂布面)側(cè)進(jìn)行抽吸,并進(jìn)行涂料的涂布。通過(guò)使可氧化金屬的顆粒等進(jìn)入基材薄片中,從而增加涂布層或發(fā)熱層與基材薄片的一體性,有效地防止了發(fā)熱層從基材薄片上脫落(使用前、使用中、使用后)。替代與涂料的涂布同時(shí)進(jìn)行,從基材薄片的非涂布面?zhèn)鹊某槲部梢栽谕苛系耐坎贾蟆㈦娊赓|(zhì)水溶液的添加之前進(jìn)行。抽吸力優(yōu)選為10(Tl0,000Pa,特別優(yōu)選為50(T5,000Pa。抽吸力可以在抽吸式輸送帶內(nèi)的箱中安裝MANOSTAR gauge來(lái)進(jìn)行測(cè)定。(2-2)電解質(zhì)添加工序在作為發(fā)熱體的制造工序的一個(gè)工序的電解質(zhì)添加工序中,在涂布涂料之后,在基材薄片的涂布有涂料的一個(gè)面?zhèn)忍砑与娊赓|(zhì)水溶液。作為電介質(zhì)水溶液的添加方法,可以使用用噴嘴進(jìn)行的滴加或噴霧、用刷子進(jìn)行的涂布、金屬型涂布等,從防止電解質(zhì)水溶液向周圍飛散或電解質(zhì)水溶液吐出口的堵塞、防止由于與涂料的接觸而造成的制造設(shè)備的污染的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為用噴嘴進(jìn)行的滴加或噴霧。通過(guò)該涂料的涂布,在基材薄片的一個(gè)面上形成的涂布層含有電解質(zhì)水溶液而成為上述的發(fā)熱層。在該情況下,由于基材薄片包含高吸收性聚合物的顆粒,因此高吸收性聚合物吸收保持先涂布的涂料中的水分,使涂布層的含水率比涂料的含水率低。因此,即使在本工序中添加電解質(zhì)水溶液,由此形成的發(fā)熱層的流動(dòng)性也不會(huì)太高。因此,即使層疊通氣性薄片,得到的發(fā)熱體也難以阻礙其通氣性。特別是,如上所述,如果在涂料的涂布中和/或在涂料的涂布后且電解質(zhì)水溶液添加前,從基材薄片的非涂布面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸,則選擇地增加電解質(zhì)水溶液的濃度或添加量等的自由度。然而,如果在電解質(zhì)水溶液的添加中,從基材薄片的非涂布面?zhèn)纫策M(jìn)行強(qiáng)的抽吸,則有可能不能維持發(fā)熱層發(fā)熱所需的含水率,因此,優(yōu)選在電解質(zhì)水溶液的添加中不從基材薄片的非涂布面(另一個(gè)面?zhèn)?進(jìn)行抽吸,或者,在比在所述涂料的涂布中或在所述涂料的涂布后并且電解質(zhì)水溶液的添加前的抽吸弱的條件下進(jìn)行抽吸。但是,根據(jù)需要,可以將電解質(zhì)水溶液的添加中的抽吸作為比所述涂料涂布中或所述涂料涂布后并且電解質(zhì)水溶液添加前的抽吸強(qiáng)的條件下的抽吸。另外,在基材薄片中殘留的涂料中的水分中,如果考慮基材薄片中添加的電解質(zhì) 的濃度較稀,則從賦予最終得到的發(fā)熱體良好的發(fā)熱性能的觀點(diǎn)出發(fā),電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液優(yōu)選使用該水溶液中的電解質(zhì)的比例(通常與濃度相同)比相對(duì)于發(fā)熱體中的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)的比例高的電解質(zhì)水溶液。在添加的電解質(zhì)水溶液中,優(yōu)選含有電解質(zhì)3 35質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有5 30質(zhì)量%。電解質(zhì)水溶液的涂布(散布)定量?jī)?yōu)選為3(T400g/m2,特別優(yōu)選為5(T300g/m2。電解質(zhì)的添加量(以固體成分換算)相對(duì)于100份所述涂布工序中的可氧化金屬的顆粒的每相同面積的添加量,優(yōu)選為O. 5^15份,特別優(yōu)選為廣10份。( 2-3 )發(fā)熱體覆蓋密封工序(包圍工序)通過(guò)以上的操作制造由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體后,接著發(fā)熱體的制造工序,在發(fā)熱體覆蓋密封工序中用包覆材料覆蓋該發(fā)熱體。優(yōu)選在該操作之前,遍及其寬度方向裁斷由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體來(lái)制造每一個(gè)發(fā)熱體。接著,以規(guī)定的間隔使每個(gè)發(fā)熱體向一個(gè)方向行進(jìn),并在形成有發(fā)熱層的一側(cè),配置由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片,并且在另一側(cè)配置由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片。接著,通過(guò)規(guī)定的接合裝置接合第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片中的從發(fā)熱體延伸的延伸區(qū)域。在發(fā)熱體中的左右的側(cè)邊緣的外側(cè)和前后的端邊緣的外側(cè)進(jìn)行接合。作為接合裝置,可以列舉熱熔接、超聲波接合、用粘合劑進(jìn)行的粘合等。在向發(fā)熱層上配置第I覆蓋薄片時(shí),因?yàn)樵摪l(fā)熱層的含水率低下、流動(dòng)性低下,所以即使將第I覆蓋薄片配置于該發(fā)熱層上,也可以避免發(fā)熱層貼于第I覆蓋薄片等的不良狀況。其結(jié)果,始終良好地維持了第I覆蓋薄片的通氣性。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。通過(guò)在相鄰的發(fā)熱體間遍及寬度方向地裁斷該連續(xù)長(zhǎng)條狀物,從而可以得到作為目標(biāo)的發(fā)熱器。在以下的工序中,將該發(fā)熱器密封容納于具有阻氧性的包裝袋內(nèi)。另外,在制造方法2中,為了抑制制造過(guò)程、特別是電解質(zhì)添加工序后的工序中的可氧化金屬的氧化,優(yōu)選將制造線保持在非氧化性氣氛中。另外,在(2-3)發(fā)熱體覆蓋密封工序之前,遍及其寬度方向?qū)⒂蛇B續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體裁斷,但是也可以在(2-2)電解質(zhì)添加工序之前裁斷由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體,對(duì)每個(gè)涂布了涂料后的基材薄片進(jìn)行(2-2)電解質(zhì)添加工序的電解質(zhì)添加。在圖5中表示在制造方法2中優(yōu)選使用的裝置的一個(gè)例子。該裝置具備涂料的涂布部20、電解質(zhì)添加部30、第I裁斷部40、分離部50、覆蓋部60、密封部70以及第2裁斷部80。涂布部20的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的涂布部20相同。從基材薄片的卷筒輥IA軋出的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I通過(guò)循環(huán)傳送帶22運(yùn)送,在其一個(gè)面上通過(guò)金屬型涂布機(jī)21涂布涂料,在該一個(gè)面上形成涂布層。在通過(guò)循環(huán)傳送帶22運(yùn)送基材薄片I時(shí),使吸氣箱23工作,使運(yùn)送穩(wěn)定化并且抽吸涂料中的水,從而可以調(diào)整基材薄片I中所吸收保持的水的量。通過(guò)涂布涂料,由于基材薄片I吸收涂料中的水,因而,涂布層的含水率比涂料中的含水率更低。其結(jié)果,降低了涂布層的流動(dòng)性。電解質(zhì)添加部30具備滴加電解質(zhì)水溶液的噴嘴31。另外,也具備與滴加噴嘴31的開(kāi)口部相對(duì)、并且繞著箭頭方向旋轉(zhuǎn)的金屬絲網(wǎng)的循環(huán)傳送帶22。此外,也具備隔著循環(huán) 傳送帶22而與滴加噴嘴31的開(kāi)口部相對(duì)的吸氣箱33。通過(guò)循環(huán)傳送帶22將涂布后的基材薄片從涂布部20運(yùn)送至電解質(zhì)添加部30,向著該基材薄片的涂布面,從滴加噴嘴31的噴嘴孔滴加電解質(zhì)水溶液,形成發(fā)熱層。在電解質(zhì)添加部30中的基材薄片I的運(yùn)送時(shí),使吸氣箱33工作,也可以使運(yùn)送穩(wěn)定化。通過(guò)在涂布后添加電解質(zhì)水溶液,可以確保發(fā)熱層中適宜于發(fā)熱的電解質(zhì)的濃度,并且電解質(zhì)水溶液通過(guò)涂布層和基材薄片I中所含的水分而一邊稀釋濃度,一邊吸收保持于基材薄片I,從而使發(fā)熱層(涂布層)的水分率和電解質(zhì)濃度變得適宜。另外,通過(guò)電解質(zhì)水溶液的散布時(shí)的吸氣箱的抽吸,可以提高電解質(zhì)水溶液浸透至基材薄片內(nèi)部。由此形成由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA后,遍及寬度方向?qū)⒃摪l(fā)熱體IOA在第I裁斷部40中裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第I裁斷部40中的操作相同。每個(gè)的發(fā)熱體10在分離部50上改變運(yùn)送方向的前后的間距,前后相鄰的發(fā)熱體10間設(shè)置規(guī)定的距離而進(jìn)行再配置。分離的操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的分離部50中的操作相同。經(jīng)過(guò)分離的發(fā)熱體10,運(yùn)送至覆蓋部60,通過(guò)由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片4和由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片5來(lái)覆蓋其整體。覆蓋的操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的覆蓋部60中的操作相同。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)有多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。在第2裁斷部80中,將該連續(xù)長(zhǎng)條狀物遍及其寬度方向而裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第2裁斷部80中的操作相同。在圖6中表示在制造方法2中優(yōu)選使用的裝置的其它例子。圖6所示的裝置,除了分離部50的配置位置不同以及吸氣箱沒(méi)有配置于電解質(zhì)添加部30以外,具有與圖5所示的裝置同樣的構(gòu)成。即,相對(duì)于圖5的裝置在電解質(zhì)添加部30和分離部50之間配置第I裁斷部40,圖6的裝置在涂布部20和電解質(zhì)添加部30之間配置第I裁斷部40。另外,在圖6的裝置中,在電解質(zhì)添加部30中沒(méi)有配置從基材薄片的非涂布面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸的吸氣箱等的抽吸裝置。除了這些以外,圖6的裝置具有與圖5的裝置相同的構(gòu)成。在制造方法2中,先涂布包含可氧化金屬的顆粒且不含電解質(zhì)的涂料,接著添加電解質(zhì)水溶液,但是作為其它方法,也可以先添加電解質(zhì)水溶液,接著涂布包含可氧化金屬的顆粒且不含電解質(zhì)的涂料(以下,將該方法稱為“制造方法3”)。在采用制造方法3的情況下,通過(guò)以多條的條紋狀進(jìn)行電解質(zhì)水溶液的添加和/或涂料的涂布,從而可以在得到的發(fā)熱體的面內(nèi)方向上交替形成在一個(gè)方向上延伸的條紋狀的高含水率部位和低含水率部位。制造方法3的優(yōu)選的實(shí)施方式具備以下說(shuō)明的(3-1)電解質(zhì)添加工序以及(3-2)涂布工序。制造方法3的更優(yōu)選的實(shí)施方式接著該發(fā)熱體的制造工序而具備(3-3)用包覆材料包圍制得的發(fā)熱體而制成發(fā)熱器的發(fā)熱體覆蓋密封工序。(3-1)電解質(zhì)添加工序在作為發(fā)熱體的制造工序的一個(gè)工序的電解質(zhì)添加工序中,在基材薄片的一個(gè)面上添加包含電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液。例如,將電解質(zhì)水溶液連續(xù)地涂布于由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上。作為電解質(zhì)水溶液的添加方法,可以使用用噴嘴進(jìn)行的滴加或噴霧、用刷子進(jìn)行的涂布、金屬型涂布等,從防止電解質(zhì)水溶液向周圍飛散或防止堵塞電 解質(zhì)水溶液吐出口的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選用噴嘴進(jìn)行的滴加或噴霧。在添加的電解質(zhì)水溶液中,電解質(zhì)優(yōu)選含有3 35質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有5 30質(zhì)量%。電解質(zhì)的添加量(以固體成分換算)相對(duì)于后面所述的100份的涂布工序中的可氧化金屬的顆粒的每相同面積的添加量,優(yōu)選為O. 5^15份,特別優(yōu)選為f 10份。電解質(zhì)水溶液的添加(散布)定量?jī)?yōu)選為3(T400g/m2,特別優(yōu)選為5(T300g/m2。電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液優(yōu)選使用電解質(zhì)的配合比例比相對(duì)于發(fā)熱體含有的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)的比例高的水溶液。此外,作為電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液,優(yōu)選添加比使用該電解質(zhì)水溶液并利用Jis K 7224測(cè)定的高吸收性聚合物的飽和吸收量乘以基材薄片中所含的高吸收性聚合物的質(zhì)量的量更大量的水溶液。JIS K 7224是高吸水性樹(shù)脂的吸水速度試驗(yàn)方法,是作為表示吸水性聚合物強(qiáng)制地在液體中時(shí)的液體的固定能力的方法而已知的用渦方法(vortex method)進(jìn)行的吸水速度的試驗(yàn)方法。高吸水性樹(shù)脂與高吸收性聚合物意義相同。在此,利用JIS K 7224是表示按照樣品、試驗(yàn)液、試驗(yàn)器具等的調(diào)整或順序。也包括吸收量的測(cè)定等沒(méi)有規(guī)定的內(nèi)容,如以下所述測(cè)定高吸收性聚合物的飽和吸收量。[利用JISK 7224測(cè)定高吸收性聚合物的飽和吸收量的方法]在IOOmL玻璃燒杯中加入與電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液相同濃度的電解質(zhì)水溶液50g和磁力攪拌片(中央部直徑8mm、兩端部直徑7mm、長(zhǎng)度30mm,并且表面涂布有氟樹(shù)脂),將燒杯放置于磁力攪拌器(AS ONE Corporation制造,HPS-100)上。將磁力攪拌器的轉(zhuǎn)數(shù)調(diào)整為600±60rpm,攪拌電解質(zhì)水溶液。接著,將2g基材薄片中所含的高吸收性聚合物投入攪拌中的電解質(zhì)水溶液的漩渦中心部的液體中。至此是按照J(rèn)IS K 7224(1996)的操作。測(cè)定高吸收性聚合物投入10分鐘后的高吸收性聚合物的吸收量,由測(cè)定的高吸收性聚合物的吸收量求得每I質(zhì)量份的高吸收性聚合物的吸收量。預(yù)先測(cè)定袋狀的100X IOOmm大小的聚酯網(wǎng)狀物(目徑尺寸255/25. 4mm)的質(zhì)量,在該聚酯網(wǎng)狀物袋中放入投入上述電解質(zhì)水溶液10分鐘后的吸收有電解質(zhì)水溶液的高吸收性聚合物,用離心脫水機(jī)以2,OOOrpm脫水10分鐘,一起測(cè)定聚酯網(wǎng)狀物和高吸收性聚合物的質(zhì)量。通過(guò)從測(cè)定的值中減去吸收前的高吸收性聚合物的質(zhì)量2g、聚酯網(wǎng)狀物的質(zhì)量,從而算出高分子聚合物的吸收量。將該求得的值作為電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液的濃度下的高吸收性聚合物的飽和吸收量。測(cè)定n=5,刪除上下各I點(diǎn)的值,將剩余3點(diǎn)的平均值作為測(cè)定值。另外,這些測(cè)定在23±2°C、濕度50±5%RH下進(jìn)行,在測(cè)定前將樣品在相同環(huán)境下保存24小時(shí)以上后進(jìn)行測(cè)定。(3-2)涂布工序在作為發(fā)熱體的制造工序的一個(gè)工序的涂布工序中,在(3-1)電解質(zhì)添加工序后的基材薄片中的電解質(zhì)水溶液的添加面上涂布不含電解質(zhì)且包含可氧化金屬的顆粒的涂料。例如,在連續(xù)地添加電解質(zhì)水溶液的添加面上連續(xù)地涂布涂料。在此,“不含電解質(zhì)”是指為了使形成于可氧化金屬的顆粒的氧化物溶解而添加的電解質(zhì),并不意味著完全不含全部的電解質(zhì)。實(shí)質(zhì)上是不含上述的電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì),在使用水管水的情況下水分中所含的氯成分等不是這里所說(shuō)的電解質(zhì)。通常,除了可氧化金屬的顆粒,涂料也包含反應(yīng)促進(jìn)劑和水。另外,從提高涂料中的固體成分的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),可以配合增粘劑或表面活性劑。將包含這些成分的涂料·連續(xù)地涂布于例如由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上。另外,作為涂料的涂布方法,沒(méi)有特別的限制,可以使用各種公知的涂布方法。例如,可以使用滾輪涂布、金屬型涂布、絲網(wǎng)印刷、軋輥凹印、刮刀涂布、簾流式涂布機(jī)等。從涂布的簡(jiǎn)易性、控制涂布量的容易性、可以實(shí)現(xiàn)涂料的均勻涂布的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為金屬型涂布。在用于形成發(fā)熱層的涂料中,如果可氧化金屬的顆粒為100份,則反應(yīng)促進(jìn)劑優(yōu)選含有f 20份,特別優(yōu)選含有2 14份。水優(yōu)選含有25 85份,特別優(yōu)選含有35 75份。增粘劑優(yōu)選含有O. 05 10份,特別優(yōu)選含有O. Γ5份。表面活性劑優(yōu)選含有O. f 15份,特別優(yōu)選含有O. 2^10份。另外,如果將涂料的整體的質(zhì)量作為100%,則水優(yōu)選含有18 48質(zhì)量%,特別優(yōu)選含有23 43質(zhì)量%。涂料的涂布定量?jī)?yōu)選為150 4,600g/m2,特別優(yōu)選為300 2,200g/m2。涂料的粘度在230C · 50%RH下優(yōu)選為500 30,OOOmPa · S,特別優(yōu)選為I, 000 15,OOOmPa · S。粘度的測(cè)
定使用B型粘度計(jì)的4號(hào)轉(zhuǎn)子。根據(jù)具備(3-1)電解質(zhì)添加工序和(3-2 )涂布工序的制造方法3,可以連續(xù)地制造包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層(發(fā)熱層)設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒和纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體。因?yàn)橥苛现袑?shí)質(zhì)上不含電解質(zhì),所以不進(jìn)行可氧化金屬粉末的氧化。因此,在涂布工序中,不需要用于將可氧化金屬粉末與空氣隔絕的特別的對(duì)策。另外,可以抑制涂料保管中的氧化反應(yīng)的進(jìn)行,可以降低發(fā)熱損失。另外,通過(guò)在涂料中不含電解質(zhì),從而維持涂布前和涂布中的涂料的成分的良好的分散性。例如,即使在涂布前靜置涂料,在該涂料中也難以產(chǎn)生可氧化金屬的顆粒凝聚從而凝聚物沉淀或離水。根據(jù)制造方法3,如上所述,由于涂料中積極地不含電解質(zhì),因而,在槽等制造機(jī)器內(nèi)制作涂料的期間或涂布制得的涂料的期間,難以在混煉機(jī)的槳或槽等壁面上發(fā)生氧化反應(yīng),因此,不極力使用使制造機(jī)器耐腐蝕性高的高價(jià)材料也可以。另外,根據(jù)制造方法3,通過(guò)在基材薄片中存在先添加的電解質(zhì)水溶液,接著涂布包含可氧化金屬的顆粒的涂料,從而可以使電解質(zhì)水溶液均勻地接觸于可氧化金屬的顆粒,可以制造發(fā)熱損失小的發(fā)熱體。特別地,在電解質(zhì)添加工序中,在包含高吸收性聚合物的顆粒的基材薄片上添加比相對(duì)于制造的發(fā)熱體所含有的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)的比例更高的濃度的電解質(zhì)水溶液的情況下,高吸收性聚合物難以吸收電解質(zhì)水溶液,從而容易均勻地存在于基材薄片的整體中。特別是,通過(guò)在包含高吸收性聚合物的顆粒的基材薄片上添加比利用Jis K7224測(cè)定的高吸收性聚合物的飽和吸收量乘以基材薄片所含的高吸收性聚合物的質(zhì)量的量更大量的電解質(zhì)水溶液,從而未被高吸收性聚合物吸收的電解質(zhì)水溶液容易更均勻地存在于基材薄片的整體中。接著,通過(guò)涂布涂料,可以在基材薄片的整體中,使可氧化金屬的顆粒沒(méi)有參差地均勻地接觸于電解質(zhì)水溶液,進(jìn)而可以制造發(fā)熱損失少的發(fā)熱體。另外,即使先添加這樣的高濃度的電解質(zhì)水溶液,通過(guò)其后添加包含水的涂料,混合電解質(zhì)水溶液與涂料,從而也可以降低電解質(zhì)水溶液的濃度。因此,增加了高吸收性聚合物的吸收性能,最終得到的發(fā)熱體變?yōu)檫m于可氧化金屬的顆粒的發(fā)熱的水分濃度。從如上所述使電解質(zhì)水溶液均勻地分散于基材薄片的整體、使用時(shí)得到規(guī)定的發(fā)熱溫度的觀點(diǎn)出發(fā),電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液相對(duì)于發(fā)熱體含有的電解質(zhì)和水的合計(jì)量的電解質(zhì)優(yōu)選為1(Γ80%,特別優(yōu)選為2(Γ50%。另外,電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)水溶液優(yōu)選添加高吸收性聚合物的飽和吸收量乘以基材薄片中所含的高吸收性聚 合物的質(zhì)量的量的廣10倍的量的電解質(zhì)水溶液,更優(yōu)選添加I. 5飛倍的量的電解質(zhì)水溶液。另外,由于制造方法3使用包含高吸收性聚合物的顆粒的基材薄片來(lái)制造發(fā)熱體,因而,與使用不含高吸收性聚合物的顆粒的基材薄片來(lái)制造發(fā)熱體的方法相比,不需要具有脫水工序或加熱干燥工序,可以將制造工序抑制為緊湊,可以極力抑制制造工序中的發(fā)熱物質(zhì)的氧化。在制造方法3中,在將涂料涂布于電解質(zhì)水溶液的添加面之后,通過(guò)從基材薄片的另一個(gè)面?zhèn)?是添加面的相反側(cè)的面,以下也稱為非添加面)進(jìn)行抽吸,使可氧化金屬的顆粒進(jìn)入基材薄片的纖維材料間,由此增加涂布層或發(fā)熱層與基材薄片的一體性,有效地防止發(fā)熱層從基材薄片上脫落(使用前、使用中、使用后)。這樣,在進(jìn)行抽吸的情況下的抽吸力優(yōu)選為10(Tl0,000Pa,特別優(yōu)選為50(T5,000Pa。抽吸力可以在抽吸式輸送帶內(nèi)的箱中安裝MANOSTAR gauge來(lái)進(jìn)行測(cè)定。(3-3)覆蓋工序通過(guò)以上的操作制造由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體后,接著發(fā)熱體的制造工序而在發(fā)熱體覆蓋密封工序中用包覆材料覆蓋該發(fā)熱體。該操作的詳細(xì)情況與上述的制造方法2中的(2-3)覆蓋工序相同。在向發(fā)熱層上配置第I覆蓋薄片時(shí),因?yàn)橛捎诟呶招跃酆衔锏奈斩乖摪l(fā)熱層的含水率降低、流動(dòng)性降低,所以即使將第I覆蓋薄片配置于該發(fā)熱層上,也可以避免發(fā)熱層貼于第I覆蓋薄片等的不良狀況。其結(jié)果,始終良好地維持第I覆蓋薄片的通氣性。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)有多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。通過(guò)在相鄰的發(fā)熱體間遍及寬度方向地裁斷該連續(xù)長(zhǎng)條狀物,從而可以得到作為目標(biāo)的發(fā)熱器。在以下的工序中,將該發(fā)熱器密封容納于具有阻氧性的包裝袋內(nèi)。另外,在上述方法中,為了抑制制造過(guò)程中的可氧化金屬的氧化,根據(jù)需要可以使用將制造線保持在非氧化性氣氛中的裝置。在圖7中表示在制造方法3中優(yōu)選使用的制造裝置的一個(gè)例子。該裝置具備電解質(zhì)添加部30、涂料涂布部20、第I裁斷部40、分離部50、覆蓋部60、密封部70以及第2裁斷部80。電解質(zhì)添加部30具備對(duì)電解質(zhì)水溶液進(jìn)行噴霧的噴霧噴嘴31。另外,也具備與噴霧噴嘴31的開(kāi)口部相對(duì)、并且繞著箭頭方向旋轉(zhuǎn)的金屬絲網(wǎng)的循環(huán)傳送帶22。從基材薄片的卷筒輥IA軋出的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I通過(guò)循環(huán)傳送帶22,從電解質(zhì)添加部30運(yùn)送至涂料涂布部20,在其一個(gè)面上從噴霧噴嘴31的噴嘴孔中噴霧電解質(zhì)水溶液3。通過(guò)噴霧電解質(zhì)水溶液3,從而電解質(zhì)水溶液均勻地分散于基材薄片I的整體(面方向的整個(gè)區(qū)域和厚度方向的整個(gè)區(qū)域)。噴霧噴嘴31也可以是滴加電解質(zhì)水溶液的噴嘴。涂布部20的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的涂布部20相同。電解質(zhì)水溶液添加后的基材薄片通過(guò)循環(huán)傳送帶22,從電解質(zhì)添加部30運(yùn)送至涂料涂布部20,向著該基材薄片的電解質(zhì)水溶液的添加面,通過(guò)金屬型涂布機(jī)21,涂布包含上述的配方的可氧化金屬的顆粒2a的涂料2,從而形成發(fā)熱層。在涂料涂布部20中的基材薄片I的運(yùn)送時(shí),使吸氣箱23 工作,使運(yùn)送穩(wěn)定化,并且可以抽吸涂布后的涂料2。涂布后的涂料與基材薄片所含的電解質(zhì)水溶液混合,通過(guò)基材薄片吸收水分來(lái)調(diào)整其濃度,從而可以確保發(fā)熱層中適于發(fā)熱的電解質(zhì)的濃度。通過(guò)在添加電解質(zhì)水溶液后涂布涂料,從而使發(fā)熱組合物和電解質(zhì)容易均勻地接觸,可以制造發(fā)熱損失少的發(fā)熱體。由此形成由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA后,遍及寬度方向?qū)⒃摪l(fā)熱體IOA在第I裁斷部40中裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第I裁斷部40中的操作相同。每個(gè)的發(fā)熱體10在分離部50上改變運(yùn)送方向的前后的間距,前后相鄰的發(fā)熱體10間設(shè)置規(guī)定的距離而進(jìn)行再配置。分離的操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的分離部50中的操作相同。經(jīng)過(guò)分離的發(fā)熱體10,運(yùn)送至覆蓋部60,通過(guò)由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片4和由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片5來(lái)覆蓋其整體。覆蓋的操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的覆蓋部60中的操作相同。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)有多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。在第2裁斷部80中,將該連續(xù)長(zhǎng)條狀物遍及其寬度方向地裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第2裁斷部80中的操作相同。另外,在制造方法2所用的圖5和圖6所示的制造裝置以及制造方法3所用的圖7所示的裝置中,與圖4所示的制造裝置同樣地,可以進(jìn)行在形成于基材薄片I上的發(fā)熱層上重疊與該基材薄片I相同或不同的第2基材薄片I’的工序。作為制造發(fā)熱體的其它方法,也可以采用下述的制造方法4。制造方法4優(yōu)選具備(4-1)涂料的涂布工序以及(4-2)電解質(zhì)的添加工序。(4-1)的工序和(4-2)的工序可以先進(jìn)行(4-1)的工序,接著進(jìn)行(4-2)的工序。與此相反,也可以先進(jìn)行(4-2)的工序,接著進(jìn)行(4-1)的工序。再有,也可以同時(shí)進(jìn)行(4-1)的工序和(4-2)的工序。在采用任意一種順序的情況下,其后都可以進(jìn)行(4-3)用至少一部分中具有透氣性的包覆材料包圍制得的發(fā)熱體而制成發(fā)熱器的發(fā)熱體覆蓋密封工序。(4-1)涂布工序在作為制造方法4的一個(gè)工序的涂布工序中,在基材薄片上涂布不含電解質(zhì)并且至少包含可氧化金屬的顆粒和水的涂料。這里所說(shuō)的電解質(zhì)是指為了使形成于可氧化金屬的顆粒的氧化物溶解而添加的電解質(zhì),并不意味著完全不含全部的電解質(zhì)。是實(shí)質(zhì)上不含后面所述的電解質(zhì)添加工序中添加的電解質(zhì)的意味,在作為水使用水管水的情況下,該水管水中所含的氯成分等不是這里所說(shuō)的電解質(zhì)。涂料的調(diào)制,例如可以在混合了可氧化金屬和反應(yīng)促進(jìn)劑之后,再添加水,并進(jìn)行混合直至變得均勻。在涂料的調(diào)制中,由于即使例如由后面所述的反應(yīng)促進(jìn)劑等造成可氧化金屬的表面受損而使該可氧化金屬一時(shí)發(fā)生氧化,涂料中也不含電解質(zhì),因而,不會(huì)產(chǎn)生氧化所形成的氧化膜的溶解,從而可以阻礙其以上的氧化。因此,實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行氧化直至可氧化金屬與電解質(zhì)接觸。所以,可以抑制涂料保管中的氧化反應(yīng)的進(jìn)行,可以降低發(fā)熱損失。另外,由于在涂料中不含電解質(zhì),從而維持了涂布前和涂布中的涂料的成分的良好的分散性。例如,即使在涂布前靜置涂料,在該涂料中難以產(chǎn)生可氧化金屬的顆粒凝聚從而凝聚物沉淀或離水。另外,在涂料的涂布工序之后,在進(jìn)行電解質(zhì)的添加工序的情況下,在涂布工序中,不需要用于將可氧化金屬粉末與空氣隔絕的特別的對(duì)策。根據(jù)制造方法4,如上所述,由于涂料中積極地不含電解質(zhì),因而,在槽等制造機(jī)器 內(nèi)制作涂料的期間或涂布制得的涂料的期間,混煉機(jī)的槳或槽等壁面難以發(fā)生因電解質(zhì)造成的腐蝕。其結(jié)果,有不極力使用使制造機(jī)器耐腐蝕性高的高價(jià)材料也可以的優(yōu)點(diǎn)。除了上述成分,從提高涂料中的固體成分的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),涂料也可以含有增粘劑或表面活性劑。作為增粘劑,例如主要可以列舉吸收水或金屬的氯化物水溶液、增加稠度或者賦予觸變性的物質(zhì),可以使用膨潤(rùn)土、硬脂酸鹽、聚丙烯酸鈉鹽等聚丙烯酸鹽、明膠、黃蓍膠、刺槐豆膠、瓜爾膠、阿拉伯膠、藻朊酸鈉鹽等藻朊酸鹽、果膠、羧乙烯基聚合物、糊精、α化淀粉和加工用淀粉等淀粉類吸水劑、卡拉膠和瓊脂等多糖類系增粘劑、羧甲基纖維素、醋酸乙酯纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素和羥丙基纖維素等纖維素衍生物類增粘劑等。作為表面活性劑,可以使用例如將芳香族磺酸和福爾馬林的縮合物或者特殊羧酸型高分子表面活性劑作為主要成分的陰離子表面活性劑等。相對(duì)于100質(zhì)量份的可氧化金屬的顆粒,涂料優(yōu)選含有水25 85質(zhì)量份,特別優(yōu)選含有35 75質(zhì)量份。根據(jù)需要使用的反應(yīng)促進(jìn)劑相對(duì)于100質(zhì)量份的可氧化金屬的顆粒優(yōu)選含有f 20質(zhì)量份,特別優(yōu)選含有2 14質(zhì)量份。增粘劑優(yōu)選含有O. 05^10質(zhì)量份,特別優(yōu)選含有O. Γ5質(zhì)量份。表面活性劑優(yōu)選含有O. Γ15質(zhì)量份,特別優(yōu)選含有O. 2^10質(zhì)量份。通過(guò)使由涂布該涂料而形成的涂布層與后面所述的電解質(zhì)接觸,從而該電解質(zhì)溶解并溶入至涂布層中,從而優(yōu)選涂料具有形成作為目標(biāo)的發(fā)熱層的程度的含水率。從該觀點(diǎn)出發(fā),涂料中所含的水的比例相對(duì)于涂料整體的質(zhì)量?jī)?yōu)選為18 48質(zhì)量%,特別優(yōu)選為23 43質(zhì)量%。具有上述組成的涂料的粘度在23°C · 50RH下優(yōu)選為50(T30000mPa · S,特別優(yōu)選為100(Tl5000mPa · s,尤其優(yōu)選為100(Tl0000mPa · S。在粘度的測(cè)定中使用B型粘度計(jì)的
4號(hào)轉(zhuǎn)子。以使轉(zhuǎn)子以6rpm旋轉(zhuǎn)來(lái)進(jìn)行測(cè)定。在基材薄片為透氣性材料的情況下,因?yàn)榭梢允挂钥裳趸饘俚念w粒為首的涂料中的固體成分進(jìn)入基材薄片中的微小的空間內(nèi),所以優(yōu)選從與基材薄片中的涂布涂料的一個(gè)面?zhèn)认喾吹囊粋?cè)的面(另一個(gè)面,以下也稱為非涂布面)側(cè)抽吸,并進(jìn)行涂料的涂布。但是,根據(jù)基材薄片的種類或涂料的組成,即使不進(jìn)行抽吸,也可以使涂料中的固體成分進(jìn)入基材薄片中的微小的空間內(nèi)。通過(guò)使可氧化金屬的顆粒等進(jìn)入基材薄片中,從而增加發(fā)熱層與基材薄片的一體性,有效地防止發(fā)熱層從基材薄片上脫落(使用前、使用中、使用后)。在從基材薄片的非涂布面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸的情況下,替代與涂料的涂布同時(shí)進(jìn)行,也可以在涂料的涂布之后進(jìn)行。抽吸力優(yōu)選為10(Tl0000Pa,特別優(yōu)選為50(T5000Pa。抽吸力可以在抽吸式輸送帶內(nèi)的箱中安裝MANOSTAR gauge來(lái)進(jìn)行測(cè)定。將包含這些成分的涂料連續(xù)地涂布于例如由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的至少一個(gè)面上。另外,作為涂料的涂布方法,沒(méi)有特別的限制,可以使用各種公知的涂布方法。例如,可以使用滾輪涂布、金屬型涂布(diecoat ing )、絲網(wǎng)印刷、軋棍凹印(ro 11 er gravure )、刮刀涂布、簾流式涂布機(jī)等。從涂布的簡(jiǎn)易性、控制涂布量的容易性、可以實(shí)現(xiàn)涂料的均勻涂布的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為金屬型涂布。(4-2)電解質(zhì)添加工序電解質(zhì)添加工序具有以固體狀態(tài)添加電解質(zhì)的特征。另外,電解質(zhì)與可氧化金屬的顆粒和水分開(kāi)添加。在添加電解質(zhì)時(shí),可以共存例如香味成分的膠囊等其它固體成分(但是,除去可氧化金屬的顆粒),優(yōu)選單獨(dú)僅添加電解質(zhì)。在該情況下,將其它固體成分配合于上述的涂料中。通過(guò)單獨(dú)添加電解質(zhì),可以產(chǎn)生提高除此以外的固體成分的發(fā)熱層的分散·性的有利的效果。另外,通過(guò)以固體狀態(tài)添加電解質(zhì),與以水溶液添加的情況相比較,可以抑制機(jī)器的腐蝕,也可以產(chǎn)生能夠抑制電解質(zhì)向機(jī)器和/或其周圍飛散的有利的效果。只要以固體狀態(tài)添加電解質(zhì),其形態(tài)沒(méi)有特別的限制。例如,各個(gè)顆??梢允蔷哂锌梢阅恳暤某潭鹊拇笮〉牧铙w。也可以是具有用肉眼不能目視的程度的大小的小顆粒。從向由涂料的涂布所形成的涂布層順利地溶解的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以作為小顆粒的集合體的粉體(粉末)的狀態(tài)添加電解質(zhì)。以例如平均粒徑優(yōu)選為5(Γ 000μπι、特別優(yōu)選為100^800 μ m的粉體的狀態(tài)添加電解質(zhì)。平均粒徑可以由使用例如JIS Z8801的標(biāo)準(zhǔn)篩的篩分方法進(jìn)行測(cè)定。在涂料的涂布后添加電解質(zhì)的情況下,從形成具有均勻組成的發(fā)熱層的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將電解質(zhì)均勻散布于由該涂料的涂布而形成的涂布層的整個(gè)區(qū)域。根據(jù)同樣的理由,在涂料的涂布前添加電解質(zhì)的情況下,優(yōu)選將電解質(zhì)均勻地散布于基材薄片中的該涂料的預(yù)定涂布區(qū)域的整個(gè)區(qū)域。在基材薄片上同時(shí)供給涂料和電解質(zhì)的情況下,優(yōu)選在與涂料的涂布區(qū)域相同的區(qū)域上均勻地添加電解質(zhì)。在任意一種情況下,作為用于添加電解質(zhì)的裝置,都可以使用例如螺旋給料機(jī)(screw feeder)、電磁給料機(jī)、螺旋加料機(jī)(augerfeeder)等。另外,只要電解質(zhì)直至發(fā)熱體使用時(shí)相對(duì)于發(fā)熱層均勻地存在即可,在電解質(zhì)添加工序中可以相對(duì)于基材薄片均勻地添加電解質(zhì)。電解質(zhì)的添加可以僅進(jìn)行I次,或者可以分多次進(jìn)行。在電解質(zhì)的添加僅I次的情況下,例如,可以對(duì)由涂料的涂布而形成的涂布層添加電解質(zhì),或者在基材薄片上I次添加電解質(zhì)之后,通過(guò)涂料的涂布形成涂布層。此外,也可以對(duì)由涂料的涂布而形成的涂布層添加電解質(zhì),再在其上重疊地涂布涂料。在分幾次進(jìn)行的情況下,例如,可以對(duì)由涂料的涂布而形成的涂布層分幾次添加電解質(zhì)。相反地,也可以在基材薄片上分幾次添加電解質(zhì)之后,涂布涂料。此外,也可以在基材薄片上添加電解質(zhì)之后涂布涂料而形成涂布層,其后對(duì)該涂布層添加電解質(zhì)。電解質(zhì)的添加量?jī)?yōu)選為使最終得到的發(fā)熱層中的該電解質(zhì)的量為在上述范圍內(nèi)那樣的量。另外,電解質(zhì)的添加量相對(duì)于100質(zhì)量份的可氧化金屬的顆粒的每單位面積的添加量,優(yōu)選為O. 5^15質(zhì)量份,特別優(yōu)選為f 10質(zhì)量份。在將電解質(zhì)添加于由涂料的涂布而形成的涂布層的情況下,因?yàn)榭梢苑蛛x涂布部分和散布部分,所以有可以使裝置的構(gòu)造簡(jiǎn)單化的優(yōu)點(diǎn)。另外,在基材薄片含有高吸收性聚合物的情況下,也有以下的優(yōu)點(diǎn)。即,由于涂布面為充分濕潤(rùn)的狀態(tài),散布的電解質(zhì)難以向周圍飛散,因而,通過(guò)利用其改變散布電解質(zhì)的時(shí)機(jī),從而可以控制對(duì)基材薄片的吸水量。該理由是由于如果電解質(zhì)的濃度高,則吸水聚合物的吸水能力降低。對(duì)此,在涂料的涂布前將電解質(zhì)散布于基材薄片上的情況下,有電解質(zhì)的溶解迅速的優(yōu)點(diǎn)。該理由是由于在電解質(zhì)上涂布涂料,因而涂料中的水分向基材薄片移動(dòng)時(shí)通過(guò)電解質(zhì)。另外,在同時(shí)進(jìn)行涂料的涂布和電解質(zhì)的散布的情況下,因?yàn)橥坎济鏋槌浞譂駶?rùn)的狀態(tài),所以有散布的電解質(zhì)難以向周圍飛散的優(yōu)點(diǎn)。在電解質(zhì)的添加前在基材薄片上涂布涂料的情況下,因?yàn)橥坎济鏋槌浞譂駶?rùn)的狀 態(tài),可以使添加的電解質(zhì)穩(wěn)定保持,并且能夠得到良好的加熱特性,所以該涂料的涂布后并且電解質(zhì)的添加前的狀態(tài)下的該基材薄片的含水率(也包括涂布層)優(yōu)選為1(Γ60質(zhì)量%,特別優(yōu)選為12 50質(zhì)量%。發(fā)熱體的含水率的具體測(cè)定方法如上所述。即,在氮環(huán)境下測(cè)定發(fā)熱體的質(zhì)量,其后,放入真空狀態(tài)下的105°C的溫度的干燥爐中2小時(shí),除去水分,再次測(cè)定質(zhì)量,將質(zhì)量的差作為水分量。通過(guò)用除去水分前的發(fā)熱體的質(zhì)量除該水分量再乘以100,算出含水率。另外,上述發(fā)熱體的含水率是在基材薄片的單面上形成I層發(fā)熱層的情況下的值。不論涂料的涂布和電解質(zhì)的添加的先后,不需要電解質(zhì)立刻溶解于涂布層中,只要直至發(fā)熱體的使用前溶解即可。因此,在涂料的涂布和電解質(zhì)的添加結(jié)束之后,在進(jìn)行其它加工工序的階段中存在未溶解的狀態(tài)的電解質(zhì)也可以。另外,在發(fā)熱體的使用時(shí),電解質(zhì)不需要溶解添加的全部量,可以為一部分未溶解的狀態(tài)。另外,在制造方法4中,由于涂布層和電解質(zhì)接觸而使可氧化金屬開(kāi)始氧化,為了抑制該氧化,優(yōu)選將制造線保存于非氧化性氣氛中。作為制造方法4中所用的基材薄片,可以使用上述的包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片。除此以外,也可以使用與該技術(shù)領(lǐng)域中現(xiàn)有使用的同樣的物質(zhì)。例如可以列舉由合成樹(shù)脂薄膜等不透氣性材料、無(wú)紡布或紙等纖維薄片組成的透氣性材料等。此外,也可以使用合成樹(shù)脂薄膜和無(wú)紡布等纖維薄片的層壓板(laminate)。作為基材薄片,優(yōu)選使用吸水性的薄片。在作為基材薄片使用纖維薄片的情況下,在使用吸水性高的纖維等、在與涂料的含水量的關(guān)系下該纖維薄片具有充分的吸水性時(shí),該纖維薄片可以不含高吸收性聚合物的顆粒。在制成將發(fā)熱層設(shè)于2塊基材薄片之間的形態(tài)的情況下,優(yōu)選涂布有涂料的一方的基材薄片或重疊于涂布了的發(fā)熱層的基材薄片的任意一方包含高吸收性聚合物的顆粒。也可以是兩方的基材薄片都包含高吸收性聚合物的顆粒。在通過(guò)上述的方法得到在基材薄片上形成有發(fā)熱層的作為目標(biāo)的發(fā)熱體之后,為了提高該發(fā)熱體的發(fā)熱特性或使用性等,可以對(duì)該發(fā)熱體實(shí)施后加工。例如,可以用通氣性包覆材料覆蓋發(fā)熱體。例如,在發(fā)熱體由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的情況下,遍及其寬度方向裁斷由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的該發(fā)熱體,制造每個(gè)發(fā)熱體,接著,使每個(gè)發(fā)熱體以規(guī)定的間隔在一個(gè)方向上行進(jìn),在形成有發(fā)熱層的一側(cè),配置由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片,并且在另一側(cè)配置由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片。該操作的詳細(xì)情況與上述的制造方法2中的(2-3 )覆蓋工序相同。在基材薄片由上述的纖維薄片等吸水性材料組成的情況下,因?yàn)樵摾w維薄片的吸水性造成發(fā)熱層的含水率降低、流動(dòng)性降低,所以即使將第I覆蓋薄片配置于該發(fā)熱層上,也可以避免發(fā)熱層貼于第I覆蓋薄片的不良狀況。其結(jié)果,始終良好地維持了第I覆蓋薄片的通氣性。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。通過(guò)在相鄰的發(fā)熱體間遍及寬度方向地裁斷該連續(xù)長(zhǎng)條狀物,從而可以得到由包覆材料包裹的發(fā)熱器。在以下的工序中,將該發(fā)熱器密封容納于具有阻氧性的包裝袋內(nèi)。·在圖8中表示在制造方法4中優(yōu)選使用的制造裝置的一個(gè)例子。該裝置具備涂料的涂布部20、電解質(zhì)添加部30、第I裁斷部40、分離部50、覆蓋部60、密封部70以及第2裁斷部80。該裝置是用于在涂料的涂布之后散布電解質(zhì)的裝置。涂布部20的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的涂布部20相同。從基材薄片的卷筒輥IA軋出的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I通過(guò)循環(huán)傳送帶22運(yùn)送,在其一個(gè)面上通過(guò)金屬型涂布機(jī)21涂布涂料,在該一個(gè)面上形成涂布層。涂料通過(guò)沒(méi)有圖示的調(diào)制裝置預(yù)先調(diào)制。在基材薄片I由纖維薄片組成的情況下,在用循環(huán)傳送帶22運(yùn)送基材薄片I時(shí),使吸氣箱23工作,使運(yùn)送穩(wěn)定化,并且抽吸涂料中的水,從而可以調(diào)整基材薄片I所吸收保持的水的量。根據(jù)基材薄片I的種類或涂料的組成,不需要使吸氣箱23工作。因?yàn)橥ㄟ^(guò)涂料的涂布使基材薄片I吸收涂料中的水,所以涂布層的含水率比涂料中的含水率低。其結(jié)果,涂布層的流動(dòng)性降低。電解質(zhì)添加部30具備固體狀態(tài)的電解質(zhì)的散布裝置31a。另外,也具備與散布裝置31a的散布部相對(duì)、并且繞著箭頭方向旋轉(zhuǎn)的金屬絲網(wǎng)的循環(huán)傳送帶22。此外,也具備隔著循環(huán)傳送帶22而與散布裝置31a的散布部相對(duì)的吸氣箱33。涂布后的基材薄片通過(guò)循環(huán)傳送帶22,從涂布部20運(yùn)送至電解質(zhì)添加部30,向著該基材薄片的涂布面,從散布裝置31a的散布部以固體狀態(tài)散布電解質(zhì)3a。散布的電解質(zhì)3a立刻或經(jīng)過(guò)規(guī)定的時(shí)間慢慢地溶解于涂布層中。電解質(zhì)添加部30中的基材薄片I的運(yùn)送時(shí),使吸氣箱33工作,可以使運(yùn)送穩(wěn)定化。由此形成由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA后,遍及寬度方向?qū)⒃摪l(fā)熱體IOA在第I裁斷部40中裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第I裁斷部40中的操作相同。每個(gè)的發(fā)熱體10在分離部50上改變運(yùn)送方向的前后的間距,前后相鄰的發(fā)熱體10間設(shè)置規(guī)定的距離而進(jìn)行再配置。分離的操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的分離部50中的操作相同。經(jīng)過(guò)分離的發(fā)熱體10運(yùn)送至覆蓋部60,通過(guò)由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片4和由相同的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片5來(lái)覆蓋其整體。覆蓋操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的覆蓋部60中的操作相同。由此,可以得到在一個(gè)方向上連結(jié)有多個(gè)發(fā)熱器的狀態(tài)的連續(xù)長(zhǎng)條狀物。在第2裁斷部80中,將該連續(xù)長(zhǎng)條狀物遍及其寬度方向地裁斷。裁斷操作的詳細(xì)情況與圖2所示的裝置的第2裁斷部80中的操作相同。在圖9中表示在制造方法4中優(yōu)選使用的制造裝置的其它例子。該圖所示的裝置,除了分離部50的配置位置不同以及吸氣箱沒(méi)有配置于電解質(zhì)添加部30以外,具有與圖8所示的裝置同樣的構(gòu)成。即,相對(duì)于圖8的裝置在電解質(zhì)添加部30和分離部50之間配置第I裁斷部40,圖9的裝置在涂布部20和電解質(zhì)添加部30之間配置第I裁斷部40。另夕卜,在圖9的裝置中,在電解質(zhì)添加部30中沒(méi)有配置從基材薄片的非涂布面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸的吸氣箱等的抽吸裝置。除了這些以外,圖9的裝置具有與圖8的裝置相同的構(gòu)成。圖10所示的裝置也是制造方法4中優(yōu)選使用的裝置,與圖8和圖9所示的裝置不同,是用于在散布電解質(zhì)之后進(jìn)行涂料的涂布的裝置。該圖所示的裝置是在以上說(shuō)明的圖8 所示的裝置中使涂料的涂布部20和電解質(zhì)添加部30的配置位置相反的裝置。即,相對(duì)于在圖8所示的裝置中在基材薄片I的運(yùn)送方向的上游側(cè)配置涂料的涂布部20,在其下游配置電解質(zhì)添加部30,在圖10所示的裝置中在基材薄片I的運(yùn)送方向的上游側(cè)配置電解質(zhì)添加部30,在其下游配置涂料的涂布部20。如果使用本裝置,則首先,在基材薄片I的一個(gè)面上以固體狀態(tài)散布電解質(zhì)3a,接著涂布涂料而形成涂布層。然后,電解質(zhì)3a向該涂布層中溶解,形成發(fā)熱層。圖11所示的裝置也是制造方法4中優(yōu)選使用的裝置,在該裝置中,用于涂布涂料的金屬型涂布機(jī)21和電解質(zhì)的散布裝置31 —體化。因此,可以同時(shí)進(jìn)行涂料向基材薄片I的涂布和電解質(zhì)3a向基材薄片I的散布。這里所說(shuō)的“同時(shí)”不需要完全同時(shí)。如果涂料的涂布和電解質(zhì)3a的散布在一個(gè)裝置中進(jìn)行,則即使在兩個(gè)操作在時(shí)間上不完全同時(shí)地進(jìn)行的情況下,也看作同時(shí)。在圖12所示的裝置中,與圖8所示的裝置不同,在涂布部20和第I裁斷部40之間的位置上,在用電解質(zhì)添加部30進(jìn)行的電解質(zhì)添加之后,在發(fā)熱體IOA上供給由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2基材薄片I’,重疊于發(fā)熱層。第2基材薄片I’與基材薄片I同種類或不同種類。根據(jù)該方法,容易得到發(fā)熱層設(shè)置于相同或不同的2塊基材薄片之間的發(fā)熱體?;谋∑琁’向發(fā)熱體IOA上的供給可以在圖9至圖11所示的裝置中進(jìn)行。作為制造發(fā)熱體的其它方法,也可以采用下述的制造方法5。另外,制造方法5是用于制造上述的發(fā)熱器中的發(fā)熱體的優(yōu)選的方法,可以廣泛地適用于發(fā)熱體以外的制造方法、例如具有通過(guò)涂布粘性體而形成的涂布層的薄片的制造方法。在圖13中模式地表示用于實(shí)施制造方法5的優(yōu)選使用的制造裝置的一個(gè)例子。該圖所示的制造裝置110具備第I裁斷部120、涂布部130、分離部140、密封部150以及第2裁斷部160。裁斷部120具備旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121和支承輥122。在旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121中,在滾輪狀的主體部121a的周面上安裝有多個(gè)切割刃121b。切割刃121b以使其寬度方向與主體部121a的軸方向一致,并且其刀尖方向與主體部12a的半徑方向一致的方式進(jìn)行配置。支承輥122,其周面平滑。支承輥122在其內(nèi)部形成向軸方向延伸的空間。該空間連接于沒(méi)有圖示的抽吸源。此外,支承輥122在其周面上開(kāi)口,具有與所述空間連通的多個(gè)小孔(沒(méi)有圖示)。而且,如果使所述抽吸源工作,則通過(guò)小孔并從支承輥122的周面向著支承輥122的內(nèi)部抽吸空氣。以使旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121的切割刃121b和支承輥122的周面接觸或在兩者間產(chǎn)生規(guī)定的間隔那樣的位置關(guān)系來(lái)配置旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121和支承輥122。
涂布部130具有金屬型涂布機(jī)131。另外,涂布部130也具備與金屬型涂布機(jī)131的模唇相對(duì)并且繞著箭頭方向旋轉(zhuǎn)的金屬絲網(wǎng)制的通氣性循環(huán)傳送帶132。此外,也具備隔著循環(huán)傳送帶132而與金屬型涂布機(jī)131的模唇相對(duì)的吸氣箱133。此外,涂布部130具有被個(gè)體化并且形成有涂布層的基材薄片的涂布層分割裝置136。該涂布層分割裝置136,例如可以是線制的圓筒狀部件或者聚四氟乙烯制的槳。通過(guò)用該涂布層分割裝置136進(jìn)行涂布層的分割處理,可以始終良好地切分由涂布液的連續(xù)涂布而連續(xù)形成的涂布層。
分離部140具備循環(huán)傳送帶143。循環(huán)傳送帶143的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定為比涂布部130所具備的循環(huán)傳送帶132的旋轉(zhuǎn)速度更高的速度。根據(jù)該速度差,來(lái)變更連續(xù)運(yùn)送的個(gè)體化了的基材薄片IB間的間距。其它,作為間距變更裝置,沒(méi)有特別的限制,可以使用作為能夠變更連續(xù)運(yùn)送的多個(gè)個(gè)別物品的間距的裝置的公知的裝置。這樣的裝置的詳細(xì)情況記載于例如EP0812789或W02002/007664中。另外,分離部140也具備第I覆蓋薄片的合流部141和第2覆蓋薄片的合流部142。密封部150具備具備密封凸部151a的密封輥151和具備相同的密封凸部152a的密封輥152。密封輥151和密封輥152可以加熱至規(guī)定溫度。以使密封輥151的密封凸部151a和密封輥152的密封凸部152a接觸或在兩者間產(chǎn)生規(guī)定的間隔那樣的位置關(guān)系配置密封輥151和密封輥152。第2裁斷部160具備旋轉(zhuǎn)模切機(jī)161和支承輥162。以使旋轉(zhuǎn)模切機(jī)161的切割刃161a和支承輥162的周面接觸或在兩者間產(chǎn)生規(guī)定的間距那樣的位置關(guān)系來(lái)配置旋轉(zhuǎn)模切機(jī)161和支承輥162。如果對(duì)具備具有以上的構(gòu)成的涂布層的薄片的制造方法進(jìn)行說(shuō)明,則基材薄片I從沒(méi)有圖示的卷筒輥軋出并以連續(xù)長(zhǎng)條狀物的形態(tài)行進(jìn)。然后,將基材薄片I導(dǎo)入第I裁斷部120,在與行進(jìn)方向交叉的方向上依次裁斷,從而成為個(gè)體化了的每個(gè)基材薄片1A。在裁斷連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I時(shí),使連接于第I裁斷部120中的支承輥122的抽吸源(沒(méi)有圖示)工作,用支承輥122進(jìn)行抽吸。通過(guò)該抽吸裁斷連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片1,由于即使成為個(gè)體化了的每個(gè)基材薄片1A,也維持該基材薄片IA被抽吸于支承輥122的周面的狀態(tài),因而,維持各基材薄片IA在其行進(jìn)方向的前后不設(shè)置間隙來(lái)進(jìn)行配置的狀態(tài),在該狀態(tài)下行進(jìn)。只要以在基材薄片I的寬度方向上延伸的方式進(jìn)行由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I的裁斷即可,例如,可以遍及基材薄片I的寬度方向直線地進(jìn)行。或者,如圖14所示,可以以使裁斷線C描繪成曲線的方式進(jìn)行裁斷。在任意一種的情況下,都優(yōu)選采用由裁斷而不產(chǎn)生切邊那樣的裁斷圖案。個(gè)體化了的每個(gè)基材薄片IA從第I裁斷部120導(dǎo)入涂布部130,換乘至涂布部130所具備的循環(huán)傳送帶132。循環(huán)傳送帶132為通氣性,并且配置于隔著循環(huán)傳送帶132而與基材薄片IA相對(duì)的位置上的吸氣箱133工作,進(jìn)而,通過(guò)使運(yùn)送速度與支承輥122速度相同,從而順利地進(jìn)行基材薄片IA向循環(huán)傳送帶132的換乘。因此,即使換乘至循環(huán)傳送帶132之后,也維持在其行進(jìn)方向的前后不設(shè)間隙地配置的狀態(tài)而使各基材薄片IA行進(jìn)。在涂布部130中,在各基材薄片IA的表面涂布粘性體的涂布液。粘性體是流動(dòng)體的一種,是指涂料、凝膠、漿、霜、油墨、面團(tuán)等所有流動(dòng)性物質(zhì)。該粘性體中也包含上述的發(fā)熱組合物。涂布液可以涂布于整個(gè)基材薄片IA的表面的區(qū)域,或者進(jìn)行涂布以使基材薄片IA的行進(jìn)方向的側(cè)部區(qū)域?yàn)榉峭坎紖^(qū)域。另外,也可以以沿著基材薄片IA的行進(jìn)方向的多條涂布區(qū)域形成為條紋狀的方式涂布涂布液。在涂布涂布液時(shí),因?yàn)楦骰谋∑琁A在與在其行進(jìn)方向上前后相鄰的其它基材薄片IA之間沒(méi)有設(shè)置間隙,所以即使連續(xù)涂布涂布液,也不會(huì)使涂布液污染以循環(huán)傳送帶132為首的裝置110。即,對(duì)基材薄片IA連續(xù)涂布粘性體的涂布液。
在上述的各種粘性體中,在該粘性體例如為粉體分散于液體介質(zhì)中而成的漿料的情況下,該漿料的粘度優(yōu)選為500 20,OOOmPa · S,特別優(yōu)選為1,000^10, OOOmPa · S。粘度在23°C · 50%RH的環(huán)境下,使用例如B型粘度計(jì)的4號(hào)轉(zhuǎn)子進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定器東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制造,B II型粘度型BH II, No. 4轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)數(shù)6 20rpm另外,在粘性體為例如面團(tuán)的情況下,該面團(tuán)的粘度在剪切速度為IOs-1下優(yōu)選為3,000 300,OOOmPa · S,在剪切速度為IOOOs-1下優(yōu)選為60 20,OOOmPa · S。面團(tuán)是指如例如本申請(qǐng)人在先申請(qǐng)所涉及的US2002/0013251A1中記載的,粉末組合物與液體、糊或凝膠等具有流動(dòng)性的物質(zhì)的捏合物。在該具有流動(dòng)性的物質(zhì)中也包括通過(guò)加熱或加壓、剪切而流動(dòng)化的物質(zhì)。面團(tuán)的粘度在23°C · 509 Η的環(huán)境下使用例如下述的測(cè)定器進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定器ΗΑΑΚΕ公司制造的旋轉(zhuǎn)粘度型Rotovisco RV20,對(duì)于測(cè)試夾具使用Couette (內(nèi)徑 19. 2mm,夕卜徑 23. 1mm,間隙 I. 9mm,內(nèi)筒長(zhǎng) 31. 95mm)。此外,在粘性體為例如凝膠(例如,化妝紙等中所用的含水凝膠)的情況下,該凝膠的粘度優(yōu)選為400,000^1, 300, OOOmPa · S。粘度在23°C · 50%RH的環(huán)境下使用例如下述的測(cè)定器進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定器東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制造,旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)TV-10R型T Bar Stage, TS-10 型,T 軸桿(T bar spindle)轉(zhuǎn)數(shù)5rpm,測(cè)定時(shí)間I分鐘,臺(tái)上升速度20mm/min在涂布涂布液時(shí),用設(shè)置于與金屬型涂布機(jī)131相對(duì)的位置的吸氣箱133進(jìn)行抽吸。因此,在基材薄片IA具有通氣性的情況下,例如在基材薄片IA為纖維薄片的情況下,通過(guò)所述抽吸可以將涂布液穩(wěn)定涂布于基材薄片IA上,可以形成穩(wěn)定的涂布層。由此在基材薄片IA的一個(gè)面上形成有涂布由粘性體組成的涂布液而得到的涂布層。在以下的說(shuō)明中,將形成有涂布層的每個(gè)基材薄片IA稱為涂布薄片1B。在與在其行進(jìn)方向上前后相鄰的其它涂布薄片IB之間不設(shè)置間隙地使各涂布薄片IB行進(jìn),導(dǎo)入分離部140。利用分離部140,以在各涂布薄片IB的行進(jìn)方向的前后產(chǎn)生間隙的方式擴(kuò)大涂布薄片IB間的距離。該距離可以根據(jù)分離裝置的設(shè)定來(lái)任意確定。在擴(kuò)大涂布薄片IB間的距離之前,優(yōu)選通過(guò)涂布層分割裝置136,在個(gè)體化了的涂布薄片IB彼此之間可靠地切分涂布層,以使分離部140中的分離始終能良好地進(jìn)行。由此,可以有效地防止分離時(shí)粘性體的涂布液拉絲。另外,在涂布不引起拉絲的涂布液的情況下,并不需要設(shè)置涂布層分割裝置136。在分離部140中,擴(kuò)大前后相鄰的涂布薄片IB間的距離,并且在各涂布薄片IB的上面?zhèn)取⒓丛谛纬捎型坎紝拥囊粋?cè)配置由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第I覆蓋薄片102,在下面?zhèn)扰渲糜上嗤倪B續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的第2覆蓋薄片103。由此,形成重疊有第2覆蓋薄片103、涂布薄片IB和第I覆蓋薄片102的層疊體104。該層疊體104由間歇配置涂布薄片IB的連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成。第I和第2覆蓋薄片102、103優(yōu)選具有形成有從涂布薄片IB的左右的側(cè)邊緣向側(cè)方延伸的延伸區(qū)域那樣的寬度。由此,在以下所述的密封部150中,可以用兩個(gè)覆蓋薄片102、103始終良好地進(jìn)行涂布薄片IB的密封。作為第I和第2覆蓋薄片102、103,可以列舉紙、無(wú)紡布、薄膜或其層壓體等,例如可以使用具有通氣性或沒(méi)有通氣性的樹(shù)脂制的薄膜等,不限于這些,可以根據(jù)目標(biāo)物的具體用途來(lái)使用適當(dāng)?shù)牟牧?。在用制造方?制造圖3所示的發(fā)熱器100的情況下,第I和第2覆蓋薄片102、103中的至少任意一方優(yōu)選具有通氣性。將層疊體104導(dǎo)入密封部150。在密封部150中,通過(guò)規(guī)定的接合裝置接合第I覆蓋薄片102和第2覆蓋薄片103中的從涂布薄片IB延伸的區(qū)域。在涂布薄片IB中的左右的側(cè)邊緣的外側(cè)和前后的端邊緣的外側(cè)進(jìn)行接合。作為接合裝置,可以列舉熱熔接、超聲波接合、用粘合劑進(jìn)行的粘合等。因?yàn)樯鲜龅姆蛛x部140中前后相鄰的涂布薄片IB間設(shè)置間隙,所以可以充分確保在涂布薄片IB的前后的端邊緣的外側(cè)接合兩個(gè)覆蓋薄片102、103的區(qū)域。優(yōu)選以形成包圍涂布薄片IB的封閉的接合區(qū)域的方式進(jìn)行密封部150中的接合??梢赃B續(xù)地形成該接合區(qū)域以通過(guò)兩個(gè)覆蓋薄片102、103而使涂布薄片IB變?yōu)闅饷軤顟B(tài),或者,也可以間斷地形成該接合區(qū)域。將由此接合的層疊體104接著導(dǎo)入第2裁斷部160,在行進(jìn)方向的前后相鄰的涂布·薄片IB間遍及寬度方向地裁斷。由此可以得到發(fā)熱器100等目標(biāo)物。根據(jù)以上的方法,與上述的專利文獻(xiàn)2中記載的技術(shù)不同,由于在涂布由粘性體組成的涂布液之前進(jìn)行基材薄片I的裁斷,因而,可以有效地防止裁斷用的刀刃上附著涂布液。其結(jié)果,由于可以有效地防止刀刃生銹,長(zhǎng)時(shí)間維持刀刃的切削性能,因而,可以長(zhǎng)期穩(wěn)定地進(jìn)行制造。在圖15中表示圖13所示的裝置的變形例。在該圖所示的裝置110中,在涂布部130中,在金屬型涂布機(jī)131的下游側(cè)配置噴嘴134。在由粘性體組成的涂布液不穩(wěn)定的情況下,例如涂布液中所含的成分彼此發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的情況下,隔離發(fā)生這樣的化學(xué)反應(yīng)的成分彼此以不引起化學(xué)反應(yīng)時(shí),該裝置是有效的。例如,在涂布液所含的成分A和成分B發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的情況下,可以將成分B從成分A中隔離,制備由包含成分A且不含成分B的粘性體組成的涂布液前體,并且與其分開(kāi)制備包含成分B的液體,用金屬型涂布機(jī)131將涂布液前體涂布于個(gè)體化了的基材薄片IA而形成涂布薄片前體1B’之后,用噴嘴134將包含成分B的液體滴加于個(gè)體化了的基材薄片IA上。另外,成分B也可以間隙地滴加于分離后的基材薄片1B。作為該方法的其它方法,在圖15所示的裝置中,可以使金屬型涂布機(jī)131和噴嘴134的配置位置相反,首先用噴嘴134將包含成分B的液體滴加于個(gè)體化了的基材薄片1A,接著,用金屬型涂布機(jī)131將涂布液前體涂布于個(gè)體化了的基材薄片1A。另外,在圖15所示的裝置110中,涂布部130的下游側(cè)的構(gòu)造與圖13所示的裝置相同。在圖16中表示制造方法5中所用的其它的裝置110。該裝置,裁斷部120中的旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121的構(gòu)造與圖13所示的裝置不同。詳細(xì)如下所述。基材薄片I以從沒(méi)有圖示的卷筒輥軋出的連續(xù)長(zhǎng)條狀物的形態(tài)行進(jìn)。然后,基材薄片I導(dǎo)入第I裁斷部120。在第I裁斷部120中,沿著由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I的行進(jìn)方向,在由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片1A。切入部105由連續(xù)線組成。在圖16中,表示形成有長(zhǎng)徑向著基材薄片I的行進(jìn)方向的橢圓形的切入部105的狀態(tài)。旋轉(zhuǎn)模切機(jī)121上所具備的刃成為對(duì)應(yīng)于該切入部105的形狀的形狀。在連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I上形成切入部105時(shí),使連接于第I裁斷部120中的支承輥122的抽吸源(沒(méi)有圖示)工作,用支承輥122進(jìn)行抽吸。通過(guò)進(jìn)行該抽吸,形成切入部105,由此生成個(gè)體化了的基材薄片1A,該基材薄片IA也能維持吸引于支承輥122的周面的狀態(tài),因而,該基材薄片IA不從連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I分離地行進(jìn)。另外,例如可以依次形成后面所述的圖17 (a)所示的切入部來(lái)代替在圖16所示的制造方法中形成所述封閉形狀的切入部105。個(gè)體化了的基材薄片IA不從該薄片I中分離,將連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I從第I裁斷部120導(dǎo)入涂布部130,換乘至涂布部130所具備的循環(huán)傳送帶132。通過(guò)設(shè)置于涂布部130的吸氣箱133的工作,可以順利地進(jìn)行連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I和個(gè)體化了的基材薄片IA換乘至循環(huán)傳送帶132。因此,在移至循環(huán)傳送帶132之后,個(gè)體化了的基材薄片IA也不從連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I中分離地行進(jìn)?!ぴ谕坎疾?30中,進(jìn)行涂布以使至少個(gè)體化了的基材薄片IA的整個(gè)區(qū)域上涂布由粘性體組成的涂布液。優(yōu)選為,以超過(guò)至少個(gè)體化了的基材薄片IA的最大寬度的寬度來(lái)進(jìn)行涂布。通過(guò)進(jìn)行這樣的涂布,產(chǎn)生以下的優(yōu)點(diǎn),即使在涂布部130中的連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I的行進(jìn)中產(chǎn)生蛇行,也使涂布液涂布于個(gè)體化了的基材薄片IA的整個(gè)區(qū)域。在涂布部130中的涂布液的涂布時(shí),因?yàn)閭€(gè)體化了的基材薄片IA不從連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I中分離,在兩者間沒(méi)有設(shè)置間隙,所以即使連續(xù)涂布涂布液,涂布液也不會(huì)污染以循環(huán)傳送帶132為首的裝置110。在使用圖16所示的裝置的情況下,作為在連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I上形成的切入部的圖案也可以采用圖17 (a)所示的圖案。在該情況下,形成個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片IA和個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片1D。然而,在該情況下,個(gè)體化了的基材薄片IA不是目標(biāo)物。個(gè)體化了的基材薄片IA是應(yīng)該分離廢棄的薄片,目標(biāo)物是如圖17 (b)所示的具有來(lái)自于個(gè)體化了的各基材薄片IA的切口部C的基材薄片1D。由此設(shè)置有涂布層的個(gè)體化了的基材薄片IA(以下,將其稱為“個(gè)體化了的涂布薄片1B”)以及設(shè)置有涂布層的連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I (以下,將其稱為“連續(xù)涂布薄片1C”)在導(dǎo)入分離部140之前相互分離。詳細(xì)地說(shuō),通過(guò)設(shè)置于涂布部130的最下游的位置的交接墊135,從連續(xù)涂布薄片IC挖出個(gè)體化了的涂布薄片1B,僅將該涂布薄片IB導(dǎo)入分離部140。個(gè)體化了的涂布薄片IB分離而產(chǎn)生的連續(xù)涂布薄片IC排出至行進(jìn)線外。以后的工序與使用圖13所示的裝置的工序相同,圖16所示的裝置110中的涂布部130的下游側(cè)的構(gòu)造與圖13所示的裝置相同。在形成圖17 (a)所示的切入部圖案的情況下,分離廢棄個(gè)體化了的多個(gè)涂布薄片1A,剩余的個(gè)體化了的多個(gè)涂布薄片ID (參照?qǐng)D17 (b))為目標(biāo)物。在該涂布薄片ID中,形成來(lái)自于個(gè)體化了的涂布薄片ID的切口部C。對(duì)于涂布薄片IA的分離廢棄,可以使用例如抽吸裝置(沒(méi)有圖示)。另外,也可以根據(jù)需要分離個(gè)體化了的多個(gè)涂布薄片1D。在圖18中表示圖16所示的裝置的變形例。在該圖所示的裝置110中,在涂布部130中,噴嘴134配置于金屬型涂布機(jī)131的下游側(cè)。該裝置對(duì)應(yīng)于上述圖15所示的裝置。在該裝置中,首先用金屬型涂布機(jī)131將涂布液前體涂布于連續(xù)長(zhǎng)條狀物的基材薄片I和個(gè)體化了的基材薄片IA上之后,用噴嘴134滴加其它液體。圖18中的液體的滴加是在分離個(gè)體化了的涂布薄片IB之前,但是替代此,也可以在分離涂布薄片IB之后間歇地滴加液體。作為圖18所示的方法的其它方法,也可以使圖18中的金屬型涂布機(jī)131和噴嘴134的配置的位置反過(guò)來(lái),先用噴嘴134滴加液體,接著用金屬型涂布機(jī)131涂布涂布液前體。另外,在圖18所示的裝置110中,涂布部130的下游側(cè)的構(gòu)造與圖13所示的裝置相同。在實(shí)施使用以上的圖13至圖18所示的裝置的制造方法5時(shí),作為基材薄片,沒(méi)有特別的限制,可以使用上述的以包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片為首的根據(jù)目標(biāo)物的用途的材質(zhì)的薄片。例如,可以使用紙、織布、編織物、無(wú)紡布等纖維薄片;樹(shù)脂制的薄膜、金屬箔;其層疊體等。特別是如果作為基材薄片使用具有液體的吸收性的薄片,則由于基材薄片吸收涂布液中所含的液體成分,因而,有提高形成的涂布層對(duì)基材薄片的固著性的優(yōu)點(diǎn)。特別是,制造方法5中形成的涂布層,理想地是以殘留制品特性上適當(dāng) 的水分的狀態(tài)且與粉體成分均勻地分散的狀態(tài)形成該涂布膜,此外,從使用中防止粉體成分集中于一方的方面來(lái)看,優(yōu)選在基材薄片的纖維與粉體成分相互纏繞的狀態(tài)下形成涂布層。然而,因?yàn)樽罱K制品中的涂布層的組成不具有流動(dòng)性,使用該組成的涂布液不能穩(wěn)定地涂布,所以需要用液體稀釋而在使粘度降低的狀態(tài)下進(jìn)行涂布。然而,由經(jīng)稀釋的涂布液形成的涂布層由于液體成分較多,因而制品特性降低。在這樣的情況下,如果作為基材薄片使用具有液體的吸收性的薄片,則難以產(chǎn)生這樣的不良狀況。從這些觀點(diǎn)出發(fā),作為基材薄片優(yōu)選使用作為液體的吸收性高且涂布層的固著性良好的材料的纖維薄片。特別優(yōu)選使用紙或無(wú)紡布。另外,通過(guò)使用纖維薄片,該纖維薄片吸收水溶性成分而失去粘稠性,由此進(jìn)一步提高個(gè)體化了的涂布薄片IB的切割性。在制造方法5中,在作為基材薄片使用纖維薄片的情況下,可以使用天然纖維和合成纖維的任意一種。通過(guò)作為基材薄片的構(gòu)成纖維使用親水性纖維,從而容易在與發(fā)熱層所含的可氧化金屬之間形成氫鍵,產(chǎn)生發(fā)熱層的保型性變得良好的優(yōu)點(diǎn)。另外,通過(guò)使用親水性纖維,也有基材薄片的吸水性乃至保水性變得良好,容易控制發(fā)熱層的含水率的優(yōu)點(diǎn)。從這些觀點(diǎn)出發(fā),作為親水性纖維優(yōu)選使用纖維素纖維。作為纖維素纖維可以使用化學(xué)纖維(合成纖維)和天然纖維。作為制造方法5中使用的粘性體,沒(méi)有特別的限制,可以使用根據(jù)目標(biāo)物的用途的材質(zhì)的粘性體。例如,可以使用如乳化物、粘性油、含水凝膠、染料油墨、樹(shù)脂涂料、臘、熱熔物、液體洗劑那樣的不含固體成分的粘性體或者如用水或凝膠將顏料油墨、磁性涂料導(dǎo)電性涂料、絕緣涂料、經(jīng)粘稠化的粉末洗劑、可氧化金屬粘稠化的液體那樣的包含固體成分的粘性體等。如果鑒于制造方法5特別有效地防止切割刃的切割性的降低,則作為粘性體使用包含固體成分的粘性體的情況下,制造方法5的優(yōu)點(diǎn)特別地顯著。作為包含固體成分的粘性體的一個(gè)例子,可以列舉包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)和水的發(fā)熱組合物。該發(fā)熱組合物可以進(jìn)一步包含反應(yīng)促進(jìn)劑。另外,從提高粘性體中的固體成分的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),也可以包含增粘劑或表面活性劑。通過(guò)將包含這些成分的粘性體直接涂布于基材薄片的表面而形成涂布層,從而可以得到薄片狀的發(fā)熱體。在基材薄片具有液體的吸收性的情況下,在涂布粘性體的同時(shí),基材薄片吸收該粘性體中所含的液體成分,粘性體的粘性降低。其結(jié)果,涂布層失去粘性,之前說(shuō)明的分離部140中在涂布層上配置第I覆蓋薄片102時(shí),可以有效地防止涂布層粘附于第I覆蓋薄片102。其結(jié)果,在第I覆蓋薄片102為例如具有通氣性的薄片(例如,合成樹(shù)脂制的具有透濕性的多孔性薄片)的情況下,由固體成分難以堵塞該薄片,從而有效地防止通氣性的降低。除了作為基材薄片使用具有液體的吸收性的薄片,在涂布粘性體時(shí),如果用吸氣箱133進(jìn)行抽吸,則進(jìn)一步促進(jìn)從粘性體中抽出液體,可以進(jìn)一步急速地降低涂布層的粘性。在由上述的發(fā)熱組合物組成的粘性體中,如果可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)和水共存,則由于促進(jìn)該可氧化金屬的顆粒的氧化,因而,分離可氧化金屬的顆粒和電解質(zhì)是有利的。從該觀點(diǎn)出發(fā),在使用由上述的發(fā)熱組合物組成的粘性體的情況下,優(yōu)選為,使用圖15所示的裝置,作為粘性體使用包含可氧化金屬的顆粒和水且不含電解質(zhì)的組合物,在個(gè)體化了的基材薄片IA上涂布該粘性體之后并且在擴(kuò)大具有涂布層的個(gè)體化了的基材薄片IA間的距離之前,在該基材薄片IA上添加所述電解質(zhì)的水溶液。另外,相反地,優(yōu)選在裁斷由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I之后并且在涂布所述粘性體之前,將所述電解質(zhì)的水溶液添加于個(gè)體化了的基材薄片1A。 在分離可氧化金屬的顆粒和電解質(zhì)的情況下,替代圖15所示的裝置,也可以使用圖18所示的裝置。在使用圖18所示的裝置的情況下,優(yōu)選為,作為粘性體使用包含可氧化金屬的顆粒和水并且不含電解質(zhì)的組合物,在將該粘性體涂布于由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I之后并且在從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I分離個(gè)體化了的基材薄片IA之前,將所述電解質(zhì)的水溶液添加于由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I上。另夕卜,相反地,也優(yōu)選在由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I上形成切入部105之后并且在涂布所述粘性體之前,將所述電解質(zhì)的水溶液添加于由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I上。在使用圖13至圖18所示的制造裝置的制造方法5中,在由粘性體組成的涂布液的涂布中使用金屬型涂布機(jī),但是也可以采用除此以外的滾輪涂布、絲網(wǎng)印刷、軋輥凹印、刮刀涂布、簾流式涂布機(jī)等涂布方法。另外,在圖15所示的制造裝置中,也可以在進(jìn)行從由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I分離個(gè)體化了的基材薄片IA的工序之前的位置上設(shè)置與圖13所示的涂布層分割裝置136同樣的裝置。另外,在圖16和圖18所示的制造裝置中,也可以在從由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片I分離個(gè)體化了的基材薄片IA之前并且在交接墊135之前的位置上設(shè)置與圖13所示的涂布層分割裝置136同樣的裝置。實(shí)施例以下,通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。然而,本發(fā)明的范圍并沒(méi)有被限制于該實(shí)施例。只要沒(méi)有特別說(shuō)明,“%”和“份”分別是指“質(zhì)量%”和“質(zhì)量份”。[實(shí)施例I]( I)發(fā)熱組合物的涂料的制備作為發(fā)熱組合物的涂料,使用配合有可氧化金屬(鐵粉,平均粒徑為45 μ m) 100份、反應(yīng)促進(jìn)劑(活性碳,平均粒徑為42 μ m)8份、電解質(zhì)(氯化鈉)3份、增粘劑(瓜爾膠)0. 2份、表面活性劑(聚羧酸型高分子表面活性劑)0. 25份、水60份的涂料。得到的涂料的粘度為4,500mPa · S。粘度的測(cè)定使用B型粘度計(jì)的4號(hào)轉(zhuǎn)子,在23°C · 50%RH的環(huán)境下進(jìn)行。( 2 )基材薄片的準(zhǔn)備
作為基材薄片使用圖19所示的薄片。該基材薄片I按照日本特開(kāi)平8-246395號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行制造。該基材薄片I是具有聚丙烯酸鈉類的高吸收性聚合物的顆粒12主要存在于基材薄片I的厚度方向大致中央?yún)^(qū)域并且在基材薄片I的表面上實(shí)質(zhì)上不存在該顆粒12的結(jié)構(gòu)的I塊(一層)薄片?;谋∑?,隔著高吸收性聚合物的顆粒12的存在部位而在表里具有親水性的交聯(lián)蓬松纖維素纖維Ila的層11、13。交聯(lián)蓬松纖維素纖維11a,其纖維粗度為O. 22mg/m,纖維長(zhǎng)度的平均值為2. 5mm。交聯(lián)蓬松纖維素纖維Ila的層11、13進(jìn)一步包含針葉樹(shù)曬手工紙漿、紙力增強(qiáng)劑(PVA)。另外,高吸收性聚合物使用平均粒徑為340 μ m的顆粒。層11的定量為30g/m2,層13的定量為20g/m2。高吸收性聚合物的顆粒12的定量為30g/m2。因此,基材薄片I的定量為80g/m2。(3)發(fā)熱體和發(fā)熱器的制造使用圖2所示的裝置,按照上述制造方法I來(lái)制造發(fā)熱體。將所述涂料涂布于所述基材薄片的一個(gè)面上。涂料的涂布定量為l,300g/m2。在由此形成由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的發(fā)熱體IOA之后,遍及寬度方向地裁斷該發(fā)熱體10A。由此得到每個(gè)發(fā)熱體10。發(fā)熱體·為50mmX50mm的矩形的發(fā)熱體。用第I覆蓋薄片4和第2覆蓋薄片5覆蓋得到的每個(gè)發(fā)熱體10其整體。此時(shí),通過(guò)第I覆蓋薄片4覆蓋發(fā)熱體10中的形成有發(fā)熱層的一側(cè),通過(guò)第2覆蓋薄片5覆蓋發(fā)熱體10中的沒(méi)有形成發(fā)熱層的一側(cè)。接著,通過(guò)熱封來(lái)接合從發(fā)熱體10的前后左右延伸的第I和第2覆蓋薄片4、5的延伸部。該接合為包圍發(fā)熱體10的連續(xù)的氣密的接合。密封寬度為5mm。由此得到具有圖3所示的結(jié)構(gòu)的發(fā)熱器100。作為第I覆蓋薄片4,使用定量為50g/m2、通氣度為2,500s/ (IOOml ·6· 42cm2)的聚乙烯的多孔性薄片。作為第2覆蓋薄片5,使用定量為30g/m2、由聚乙烯薄膜組成的非通氣薄片。另外,各覆蓋薄片4、5為65mmX65mm的矩形的薄片。在圖20 (a)中表示發(fā)熱體10的縱截面的顯微鏡圖像。在得到的發(fā)熱體10中,按照上述的方法測(cè)定的發(fā)熱層的含水率為20%,發(fā)熱體的含水率為35%,發(fā)熱體中的沒(méi)有設(shè)置發(fā)熱層的一側(cè)的含水率為17%。另外,對(duì)于得到的發(fā)熱器100,用按照J(rèn)IS S4100 一次性電路溫度特性測(cè)定用加熱裝置的試驗(yàn)法進(jìn)行溫度測(cè)定。將得到的發(fā)熱器100插入到定量為100g/m2的針刺無(wú)紡布制的袋中,將其置于40°C的恒溫槽上評(píng)價(jià)溫度特性。該袋是通過(guò)密封針刺無(wú)紡布的三個(gè)側(cè)邊從而形成為帶狀的袋。溫度計(jì)配置于發(fā)熱器100和恒溫槽表面之間。以使形成有發(fā)熱層的一側(cè)向著上方(與溫度計(jì)相反的方向)的方式來(lái)放置發(fā)熱器100。其結(jié)果,從測(cè)定開(kāi)始到15分鐘后最高溫度為62°C。另外,在安裝于人體的皮膚使用30分鐘之后,測(cè)定從發(fā)熱層的脫落物的質(zhì)量,算出脫落量比率。安裝于人體,使用護(hù)具將發(fā)熱器100固定于腕部。收拾殘留于第I和第2覆蓋薄片中的容納空間和附著于該薄片的脫落物來(lái)進(jìn)行脫落物的質(zhì)量測(cè)定。其結(jié)果,脫落后質(zhì)量比率為I. 3%并且可以確認(rèn)為難以發(fā)生脫落的發(fā)熱體。脫落量比率(%)由(脫落物的質(zhì)量/使用后的發(fā)熱體的質(zhì)量)XlOO而算出。此外,用上述的方法測(cè)定水蒸氣從所得到的發(fā)熱器100中的第I覆蓋薄片4側(cè)的放出量之后,為O. 19mg/(cm2 · min)。另外,用上述的方法測(cè)定得到的發(fā)熱器100中的發(fā)熱開(kāi)始前和發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷之后,發(fā)熱開(kāi)始前為O. 40N/65mm,發(fā)熱結(jié)束后為I. 21N/65mm。[實(shí)施例2]在實(shí)施例I中,在基材薄片I的一個(gè)面上涂布涂料之后,將與基材薄片I同種類的基材薄片I’如圖4所示重疊于涂布面上而得到發(fā)熱體。其后與實(shí)施例I同樣地得到發(fā)熱器。對(duì)于得到的發(fā)熱器,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表示于以下的表I中。[實(shí)施例3]在實(shí)施例I中,將在基材薄片I的一個(gè)面上涂布的涂料的量減至700g/m2。其后與實(shí)施例I同樣地得到發(fā)熱器。對(duì)于得到的發(fā)熱器,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表示于以下的表I中。[實(shí)施例4]·在實(shí)施例I中,在基材薄片I的一個(gè)面上涂布涂料之后,在涂布面上作為基材薄片使用定量為50g/m2的紙漿紙,得到發(fā)熱體。該紙漿紙其表面平滑。另外,在該紙漿紙中不含高吸收性聚合物的顆粒。該發(fā)熱體中的發(fā)熱層,與基材薄片相對(duì)的面?zhèn)鹊囊徊糠盅诼裼谠摶谋∑?,與紙漿紙相對(duì)的面?zhèn)葲](méi)有掩埋于該紙漿紙中。其后與實(shí)施例I同樣地得到發(fā)熱器。對(duì)于得到的發(fā)熱器,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表示于以下的表I中。[比較例I]在實(shí)施例I中,用粘合劑將發(fā)熱體10中的涂料的非涂布面和第2覆蓋薄片5的內(nèi)面接合。粘合劑的定量為30g/m2,均勻地涂布于兩者的相對(duì)面的整個(gè)區(qū)域。其后與實(shí)施例I同樣地得到發(fā)熱器。對(duì)于得到的發(fā)熱器,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表示于以下的表I中。[比較例2]在實(shí)施例I中,作為基材薄片使用定量為150g/m2的紙漿紙。該紙漿紙其表面平滑。另外,在該紙漿紙中不含高吸收性聚合物的顆粒。其后與實(shí)施例I同樣地得到發(fā)熱器。對(duì)于得到的發(fā)熱器,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表示于以下的表I中。在圖20(b)中表示發(fā)熱體的縱截面的顯微鏡圖像。[比較例3]使用花王(株)制造的“Megurism (注冊(cè)商標(biāo)),蒸氣舒緩眼罩”,進(jìn)行與實(shí)施例I同樣的測(cè)定。其結(jié)果表不于以下的表I中。[表I]
實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例比較例比較例比較例
1234123
最高溫度 ΓΟ62 67 61 65 62 59 58~
最高溫度到達(dá)時(shí)間(分鐘)15 10514 15 236~
權(quán)利要求
1.一種發(fā)熱器,其中, 具備在由包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片構(gòu)成的基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有包含可氧化金屬的顆粒的發(fā)熱組合物的層而成的發(fā)熱體、以及包圍該發(fā)熱體的整體的包覆材料, 所述包覆材料通過(guò)第I覆蓋薄片和第2覆蓋薄片在其邊緣部上接合而形成,其內(nèi)部為所述發(fā)熱體的容納空間, 在所述容納空間內(nèi)相對(duì)于所述包覆材料以非固定狀態(tài)容納所述發(fā)熱體, 第I覆蓋薄片,其一部分中具有通氣性,并且配置于所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè), 所述發(fā)熱器在使用時(shí)能夠從配置有第I覆蓋薄片的一側(cè)產(chǎn)生水蒸氣。
2.如權(quán)利要求I所述的發(fā)熱器,其中, 第2覆蓋薄片是其通氣性比第I覆蓋薄片的通氣性低的薄片。
3.如權(quán)利要求I或2所述的發(fā)熱器,其中, 僅在所述基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層。
4.如權(quán)利要求I或2所述的發(fā)熱器,其中, 在相同或不同的2塊所述基材薄片之間設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層。
5.如權(quán)利要求2或3所述的發(fā)熱器,其中, 在所述基材薄片的面中,未設(shè)有所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè)的含水率比所述發(fā)熱組合物的層的含水率低。
6.如權(quán)利要求I、中任一項(xiàng)所述的發(fā)熱器,其中, 所述發(fā)熱組合物的下部掩埋于所述基材薄片中。
7.如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的發(fā)熱器,其中, 相對(duì)于發(fā)熱開(kāi)始前的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的發(fā)熱結(jié)束后的三點(diǎn)彎曲負(fù)荷的變化率為350%以下。
8.一種發(fā)熱體的制造方法,其中, 所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法, 所述發(fā)熱體的制造方法具備 在所述基材薄片的一個(gè)面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序;以及 在涂布有所述涂料的所述基材薄片上添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序。
9.如權(quán)利要求8所述的發(fā)熱體的制造方法,其中, 在所述涂料的涂布中,或者,在所述涂料的涂布之后并且所述電解質(zhì)水溶液的添加之前,從所述基材薄片的另一個(gè)面?zhèn)冗M(jìn)行抽吸。
10.一種發(fā)熱器的制造方法,其中, 所述制造方法具備通過(guò)權(quán)利要求8或9所述的發(fā)熱體的制造方法來(lái)制造發(fā)熱體的發(fā)熱體制造工序、以及用包覆材料包圍所得到的發(fā)熱體的整體的包圍工序, 在所述發(fā)熱體制造工序中,制造所述發(fā)熱組合物的層不具有流動(dòng)性的發(fā)熱體,在所述包圍工序中,用所述包覆材料將該狀態(tài)的發(fā)熱體包圍而制成發(fā)熱器。
11.一種發(fā)熱體的制造方法,其中, 所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于由包含高吸收性聚合物的顆粒以及纖維材料的纖維薄片組成的基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法, 所述發(fā)熱體的制造方法具備 在所述基材薄片的一個(gè)面上添加包含所述電解質(zhì)的電解質(zhì)水溶液的電解質(zhì)添加工序;以及 在該基材薄片中的所述電解質(zhì)水溶液的添加面上涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒的涂料的涂布工序。
12.—種發(fā)熱器的制造方法,其中, 所述發(fā)熱器的制造方法具備通過(guò)權(quán)利要求11所述的發(fā)熱體的制造方法來(lái)制造發(fā)熱體的發(fā)熱體制造工序、以及用包覆材料覆蓋該發(fā)熱體的整體的覆蓋工序,且是制造用所述包覆材料包圍所述發(fā)熱體的發(fā)熱器的發(fā)熱器的制造方法, 在用所述包覆材料進(jìn)行覆蓋之前,將所述發(fā)熱體制成所述發(fā)熱組合物的層不具有流動(dòng)性的發(fā)熱體。
13.一種發(fā)熱體的制造方法,其中, 所述制造方法為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物的層設(shè)置于基材薄片而成的發(fā)熱體的制造方法, 對(duì)于在所述基材薄片的一個(gè)面上以固體狀態(tài)添加所述電解質(zhì)的工序、以及涂布不含所述電解質(zhì)并且包含所述可氧化金屬的顆粒和水的涂料的工序,按照該順序進(jìn)行,或者按照與此相反的順序進(jìn)行,或者同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)工序。
14.一種具有涂布層的薄片的制造方法,其中, 所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法, 使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并遍及與該行進(jìn)方向交叉的方向依次裁斷該基材薄片,得到個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片, 使個(gè)體化了的各基材薄片以在其行進(jìn)方向的前后不設(shè)置間隙地進(jìn)行配置的狀態(tài)行進(jìn),在個(gè)體化了的各基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層, 使具有涂布層的個(gè)體化了的各基材薄片行進(jìn),以在其行進(jìn)方向的前后產(chǎn)生間隙的方式擴(kuò)大該薄片間的距離。
15.—種具有涂布層的薄片的制造方法,其中, 所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法, 使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成封閉形狀的切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片, 使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體而形成涂布層, 從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片分離個(gè)體化了的各基材薄片,從而得到具有涂布層的個(gè)體化了的多個(gè)基材薄片。
16.—種具有涂布層的薄片的制造方法,其中, 所述制造方法為在基材薄片上涂布粘性體來(lái)制造具有涂布層的薄片的方法, 使由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片行進(jìn),并沿著該基材薄片的行進(jìn)方向在該基材薄片上依次形成切入部以形成多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片, 使形成有切入部的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,以從由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片不分離個(gè)體化了的基材薄片的方式行進(jìn),并在由該連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片的一個(gè)面上涂布粘性體來(lái)形成涂布層, 從具有涂布層的由連續(xù)長(zhǎng)條狀物組成的基材薄片,分離廢棄個(gè)體化了的各基材薄片的一部分,從而得到具有涂布層并且具有來(lái)自于分離廢棄后的基材薄片的切口部的多個(gè)個(gè)體化了的基材薄片。
17.如權(quán)利要求14 16中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中, 粘性體為包含可氧化金屬的顆粒、電解質(zhì)以及水的發(fā)熱組合物。
18.如權(quán)利要求14 16中任一項(xiàng)所述的制造方法,其中, 粘性體為包含可氧化金屬的顆粒和水并且不含電解質(zhì)的組合物。
全文摘要
發(fā)熱器(100)具備在由包含高吸收性聚合物的顆粒和親水性纖維的纖維薄片構(gòu)成的基材薄片的一個(gè)面上設(shè)有包含可氧化金屬的顆粒的發(fā)熱組合物的層而成的發(fā)熱體(10)以及包圍發(fā)熱體(10)的整體的包覆材料。所述包覆材料通過(guò)第1覆蓋薄片(4)和第2覆蓋薄片(5)在其邊緣部上接合而形成,其內(nèi)部為發(fā)熱體(10)的容納空間。在所述容納空間內(nèi)相對(duì)于所述包覆材料以非固定狀態(tài)容納發(fā)熱體(10)。第1覆蓋薄片(4),其一部分具有通氣性,并且配置于所述發(fā)熱組合物的層的一側(cè)。發(fā)熱器(100)在使用時(shí)可以從配置有第1覆蓋薄片(4)的一側(cè)產(chǎn)生水蒸氣。
文檔編號(hào)A61F7/00GK102946832SQ20118003017
公開(kāi)日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月18日
發(fā)明者上野智志, 小林英男, 大塚和俊 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社