人工指甲組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供與天然指甲(自體指甲)的粘接性得到改善的人工指甲組合物。本發(fā)明涉及一種人工指甲組合物，其特征在于，其含有：(a)分子內(nèi)具有至少1個伯醇性羥基的光聚合性單體(其中，該光聚合性單體包括分子內(nèi)也具有至少1個羧基的單體。)、(b)分子內(nèi)具有至少1個羧基的光聚合性單體(其中，除上述(a)的光聚合性單體以外。)、(c)光聚合性單體(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性單體以外。)及(d)光聚合引發(fā)劑。
【專利說明】人工指甲組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及新穎的人工指甲組合物。
【背景技術(shù)】
[0002]人工指甲組合物是一般被稱為凝膠甲(Gel Nail)的人工指甲形成材料，通過涂布在天然指甲(自體指甲)上并進(jìn)行聚合固化，從而使用在賦予天然指甲特別美麗的外觀的情況、以及使天然指甲伸長的情況。進(jìn)而，通過使用含有顏料的彩色凝膠甲，從而還使用在美甲(Nail Art)、人工指甲的造型等中。
[0003]作為使用凝膠甲的基本的施術(shù)方法，一般已知有被稱為天然凝膠延長修補(bǔ)法(natural gel floater)的方法。天然凝膠延長修補(bǔ)法是將凝膠甲涂布到天然指甲上并使其聚合、固化而賦予特別美麗的外觀的方法。此外，有時也使用凝膠甲材料在指甲片上進(jìn)行施術(shù)。
[0004]在作為一般的施術(shù)方法的天然凝膠延長修補(bǔ)法的情況下，通常依次進(jìn)行下面記載的施術(shù)工序。
[0005](工序I)用海棉銼打磨天然指甲表面。
[0006](工序2)用滲入有指甲清潔劑的擦子擦去油分和灰塵。
[0007](工序3)將透明凝膠(人工指甲組合物)涂布到整個天然指甲上。
[0008](工序4)使用光聚合裝置進(jìn)行光聚合。
[0009](工序5)在聚合的人工指甲組合物的上面使用彩色凝膠(人工指甲組合物)進(jìn)行色彩處理(color-treated)或美甲。
[0010](工序6)使用光聚合裝置進(jìn)行光聚合。
[0011](工序7)根據(jù)需要反復(fù)進(jìn)行工序5及工序6。
[0012](工序8)將封層凝膠(topgel)(人工指甲組合物)涂布到整個天然指甲上。
[0013](工序9)使用光聚合裝置進(jìn)行光聚合。
[0014](工序10)使用滲入有凝膠去除劑或凝膠清潔劑的擦子擦去表面未固化凝膠(人工指甲組合物)。
[0015]凝膠甲材料與一般的指甲化妝品即美甲品(有時也被稱為指甲油(Nail polish)或指甲膠(Nail Lacquer)。)相比,粘接耐久性、美麗外觀等特性優(yōu)異,如上述那樣的施術(shù)工序也比較簡便，所以是美甲沙龍(NailSalon)等的主要施術(shù)項目之一。
[0016]但是，存在被施術(shù)在指尖上的人工指甲組合物因日常生活的各種負(fù)重而剝離或脫落的問題。由這樣的天然指甲與人工指甲的低粘接性導(dǎo)致的人工指甲組合物的剝離或脫落，不僅給美帶來不快感，而且被認(rèn)為是人工指甲被施術(shù)者的以綠甲(green nail)為代表的感染癥的主要原因。因此，要求開發(fā)具有優(yōu)異的粘接性的人工指甲組合物。
[0017]本
【發(fā)明者】等之前以提高天然指甲與人工指甲組合物的粘接性為目的，提出了含有(a)分子內(nèi)具有至少I個自由基聚合性不飽和雙鍵的化合物、(b)分子內(nèi)具有至少I個自由基聚合性不飽和雙鍵的酸性磷化合物及(C)自由基聚合引發(fā)劑的人工指甲組合物(日本專利文獻(xiàn)I)。然而，含有(b)分子內(nèi)具有至少I個自由基聚合性不飽和雙鍵的酸性磷化合物的人工指甲組合物在商品壽命或粘接性的方面存在進(jìn)一步改善的余地。
[0018]與此相對，日本專利文獻(xiàn)2中提出以改善對天然指甲的粘接性能為目的的、包含2個以上的含有羰基的單烯鍵式不飽和乙烯基單體及I個以上的能夠加成聚合的烯鍵式不飽和單體的人工指甲組合物。但是，在所述人工指甲組合物中也得不到充分的粘接性。
[0019]日本專利文獻(xiàn)3中公開了一種人工指甲組合物，其特征在于，其是通過照射紫外線而固化成的人工指甲組合物，在該組合物中含有能夠通過紫外線的照射而發(fā)生聚合的離子性單體。然而，該發(fā)明以改善施術(shù)后人工指甲組合物的除去工序的生物體安全性為目的，并非關(guān)于對天然指甲的粘接性加以考慮的發(fā)明。
[0020]日本專利文獻(xiàn)4中提出了指甲的保護(hù)劑及保護(hù)劑套裝，其特征在于，包含分子中含有甲基丙烯?；牡淄縿┳鳛橹饕煞?。根據(jù)日本專利文獻(xiàn)4，對能夠粘接到指甲的蛋白質(zhì)(膠原)上的各種藥劑進(jìn)行了調(diào)查和試驗，結(jié)果公開了以下內(nèi)容:若將在牙科的口腔內(nèi)(牙齒的填充物、被覆物)使用并被證明對人體無害的高分子化合物的底涂劑涂布到指甲的表面使其固化后，對其表面進(jìn)行研磨，則能夠作為完美的指甲保護(hù)劑使用。但是，該發(fā)明終歸是涉及指甲保護(hù)劑的發(fā)明，是以防止因疾病及外力導(dǎo)致的手腳的指(趾)甲的變形及恢復(fù)原形為目的的材料。即，在日本專利文獻(xiàn)4中，沒有進(jìn)行關(guān)于作為對天然指甲賦予特別美麗的外觀的美妝材料的研究。
[0021]日本專利文獻(xiàn)5中公開了一種組合物，其作為對包括天然指甲及人工指甲的指甲起支持和保護(hù)作用的美甲品組合物，能夠在涂布到手腳的指(趾)甲上后在紫外線下進(jìn)行固化，該組合物含有脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯及三羥甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、甲基丙烯酸、1-羥基環(huán)己基苯基酮、乙酸丁酯。該發(fā)明中，在人工指甲(塑料指甲)與美甲品組合物之間的粘接中，使用以烷基硅烷醇鹽作為成分的底涂劑。但是，在所述組合物中也得不到充分的粘接性。
[0022]日本專利文獻(xiàn)6中公開了含有具有自由基聚合性不飽和雙鍵和抗菌性基的化合物的人工指甲組合物或含有抗菌性填料的人工指甲組合物具有抗菌效果。但是，在日本專利文獻(xiàn)5的人工指甲組合物中也沒有進(jìn)行關(guān)于與自體指甲的粘接性的研究。
[0023]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0024]日本專利文獻(xiàn)
[0025]日本專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-53097
[0026]日本專利文獻(xiàn)2:日本特表2002-505915
[0027]日本專利文獻(xiàn)3:日本特開2009-126833
[0028]日本專利文獻(xiàn)4:日本專利第3208519號
[0029]日本專利文獻(xiàn)5:日本特開平2-19313
[0030]日本專利文獻(xiàn)6:日本特開2010-75366

【發(fā)明內(nèi)容】

[0031]發(fā)明要解決的問題
[0032] 因此，本發(fā)明的主要目的在于，提供與天然指甲(自體指甲)的粘接性得到改善的人工指甲組合物。[0033]用于解決問題的手段
[0034]本
【發(fā)明者】鑒于現(xiàn)有技術(shù)的問題反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過采用特定的組成能夠達(dá)成上述目的，從而完成本發(fā)明。[0035]即，本發(fā)明涉及下述的人工指甲組合物。
[0036]1.一種人工指甲組合物，其特征在于，其含有:(a)分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基的光聚合性單體(其中，該光聚合性單體包括分子內(nèi)也具有至少I個羧基的單體。)、(b)分子內(nèi)具有至少I個羧基的光聚合性單體(其中，除上述(a)的光聚合性單體以外。)、(c)光聚合性單體(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性單體以外。)及(d)光聚合引發(fā)劑。
[0037]2.根據(jù)上述項I所述的人工指甲組合物，其中，在設(shè)所述(a)、(b)、(c)及⑷的成分的總和為100重量份時，含有所述(a)的光聚合性單體5~50重量份、所述(b)的光聚合性單體I~25重量份、所述(c)的光聚合性單體20~93.5重量份及所述(d)的光聚合引發(fā)劑0.5~5重量份。
[0038]3.根據(jù)上述項I或2所述的人工指甲組合物，其中，人工指甲組合物的性狀為液狀。
[0039]4.根據(jù)上述項I~3中任一項所述的人工指甲組合物，其中，不含有機(jī)溶劑。
[0040]5.根據(jù)上述項I~4中任一項所述的人工指甲組合物，其用于在天然指甲的表面上形成人工指甲。
[0041]6.根據(jù)上述項5所述的人工指甲組合物，其中，形成所述人工指甲的方法包括以下工序:(1)通過將液狀的人工指甲組合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序，及
(2)通過對所述涂膜照射光而使該光聚合性單體聚合的工序。
[0042]發(fā)明效果
[0043]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供與天然指甲(自體指甲)的粘接性得到改善的人工指甲組合物。由此，能夠有效地抑制人工指甲的剝離或脫落，結(jié)果是能夠比較長時間地維持人工指甲的美觀。
[0044]具有這樣的特征的本發(fā)明的人工指甲組合物在進(jìn)行人工指甲的形態(tài)形成(指甲的伸長、形狀形成)時當(dāng)然有用，在例如實施被稱為美甲的設(shè)計時、出于醫(yī)療輔助目的賦予脆弱的天然指甲強(qiáng)度、變形/變色的指甲的再生或保護(hù)時等也有用。
【具體實施方式】
[0045]1.人工指甲組合物
[0046]本發(fā)明的人工指甲組合物(本發(fā)明組合物)，其特征在于，其含有:(a)分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基的光聚合性單體(其中，該光聚合性單體包括分子內(nèi)也具有至少I個羧基的單體。)(以下，也稱為a成分。)、(b)分子內(nèi)具有至少I個羧基的光聚合性單體(其中，除上述(a)的光聚合性單體以外。)(以下，也稱為b成分。)、(C)光聚合性單體(其中，除上述(a)及(b)的光聚合性單體以外。)(以下，也稱為c成分。)及(d)光聚合引發(fā)劑(以下，也稱為d成分。)。
[0047]特別是本發(fā)明組合物的特征之一為含有a~c成分這3種不同的光聚合性單體。這些光聚合性單體具有聚合性官能團(tuán)。作為聚合性官能團(tuán)，沒有限定，例如可列舉出甲基丙烯?；⒈；?、烯丙基、乙烯基等。這些當(dāng)中，本發(fā)明可優(yōu)選使用具有丙烯?；凹谆；闹辽買種聚合性官能團(tuán)的化合物。另外，本發(fā)明中，以(甲基)丙烯酰基或(甲基)丙烯酸酯，一并表示含丙烯?；墓饩酆闲詥误w和含甲基丙烯酰基的光聚合性單體這兩者。
[0048]a~c成分中的光聚合性單體只要具有聚合性官能團(tuán)，除了以下所示那樣的單體以外，也可以使用其低聚物、聚合物等。作為低聚物或聚合物的重均分子量，優(yōu)選設(shè)定為400~55000左右。通過設(shè)定為該范圍，能夠得到更良好的粘接性、固化特性等而不損害本發(fā)明組合物的反應(yīng)性。
[0049]a 成分
[0050]作為a成分，使用分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基的光聚合性單體。其中，上述光聚合性單體包括分子內(nèi)也具有至少I個羧基的單體。即，本發(fā)明組合物中，分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基并且分子內(nèi)也具有至少I個羧基的光聚合性單體并非后述的b成分，而包括在a成分中。
[0051]可作為a成分使用的光聚合性單體沒有特別限定，例如可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸
5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯等(甲基)丙烯酸單羥基烷基酯類；1，2_或1，3_ 二羥基丙烷(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸二羥基烷基酯類；二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、五乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚亞烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯類；N-(1，3-二羥基丙基)(甲基)丙烯酰胺等含羥基的(甲基)丙烯酰胺類等。這些a成分可以使用I種或2種以上。這些當(dāng)中，特別優(yōu)選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等中的至少I種。
[0052]本發(fā)明組合物中，作為a成分，除了伯醇性羥基以外，也可以在分子內(nèi)具有至少I個例如羧基、磷酸基、磺酸基、氨基、縮水甘油基等官能團(tuán)。
[0053]a成分的含量可以根據(jù)所使用的a成分的種類等而適當(dāng)設(shè)定，設(shè)a~d成分的總和為100重量份，a成分的含量通常優(yōu)選設(shè)定為5~50重量份，特別更優(yōu)選設(shè)定為5~20重量份。通過設(shè)定為上述范圍內(nèi)，具有優(yōu)異的粘接性，并且能夠更有效地賦予人工指甲組合物適當(dāng)?shù)恼承约皺C(jī)械強(qiáng)度。
[0054]b 成分
[0055]作為b成分，使用分子內(nèi)具有至少I個羧基的光聚合性單體。此時，作為b成分，除上述a的光聚合性單體以外。因此，例如在采用具有伯醇性羥基和羧基的光聚合性單體作為a成分時，使用與其不同的b成分。換句話說，使用在分子內(nèi)具有至少I個羧基、且不具有伯醇性羥基的光聚合性單體作為b成分。
[0056]可作為b成分使用的光聚合性單體沒有特別限定，可列舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等α-β不飽和羧酸的(甲基)丙烯酸酯化合物；4_乙烯基苯甲酸等乙烯基芳香環(huán)化合物；11_(甲基)丙烯酰氧基-1，1-十一烷二羧酸(以下，在丙烯酰基等(甲基)丙烯酰氧基與羧酸基之間存在直鏈烴基的羧酸化合物)；6_(甲基)丙烯酰氧基乙基萘_1，2，
6-三羧酸等(甲基)丙烯酰氧基烷基萘(聚)羧酸；4-(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基甲基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基偏苯三酸等(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸；4-[2_羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基]丁基偏苯三酸等含有羥基的化合物；2，3_雙(3，4-二羧基苯甲酰氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯等具有羧基苯甲酰氧基的化合物；N，0-二(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、O-(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、N-(甲基)丙烯酰氧基酪氨酸、N-(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸、0_(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸、N，O- 二(甲基)丙烯酰氧基苯基丙氨酸等N-和/或O-位取代的單或二(甲基)丙烯酰氧基氨基酸；N-(甲基)丙烯?；?4-氨基苯甲酸、N-(甲基)丙烯?；?5-氨基苯甲酸、2-或3-或4-(甲基)丙烯酰氧基苯甲酸、4-或5-(甲基)丙烯?；被畻钏岬萅-和/或O-單或二(甲基)丙烯酰基(氨基或氧基)苯甲酸系化合物；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與均苯四甲酸二酐的加成產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與馬來酸酐或3，3’，4，4’_ 二苯甲酮四羧酸二酐或3，3'，4，4’_聯(lián)苯基四羧酸二酐的加成反應(yīng)產(chǎn)物等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯與不飽和聚羧酸酐的加成反應(yīng)產(chǎn)物；2_(3，4-二羧基苯甲酰氧基)-1，3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷等具有聚羧基苯甲酰氧基和(甲基)丙烯酰氧基的化合物；N-苯基甘氨酸或N-甲苯基甘氨酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的加成物；4_[N-(2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)氨基]鄰苯二甲酸、3或4-[N-甲基-N-(2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基)氨基]鄰苯二甲酸等N-烷基-N-(羥基(甲基)丙烯酰氧基烷基)氨基鄰苯二甲酸化合物等。這些b成分可以使用I種或2種以上。這些當(dāng)中，特別優(yōu)選為甲基丙烯酸、α-不飽和羧酸的(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酰氧基烷基偏苯三酸及其酐、羧基聚己內(nèi)酯(η = 1.8)單(甲基)丙烯酸酯中的至少I種。
[0057]本發(fā)明組合物中，作為b成分，除羧基以外，也可以在分子內(nèi)具有至少I個例如磷
酸基、磺酸基、氨基、縮水甘油基等官能團(tuán)。
[0058]b成分的含量可以根據(jù)所使用的b成分的種類等適當(dāng)設(shè)定，設(shè)a~d成分的總和為100重量份，通常優(yōu)選設(shè)定為I~25重量份，特別更優(yōu)選設(shè)定為2~20重量份。b成分的含量通過設(shè)定在上述的范圍內(nèi)，具有優(yōu)異的粘接性，并且能夠更有效地賦予人工指甲組合物適當(dāng)?shù)恼承约皺C(jī)械強(qiáng)度。
[0059]c 成分
[0060]作為c成分，使用不屬于a成分及b成分的光聚合性單體。即，使用分子內(nèi)不具有醇性羥基及羧基的任一者的光聚合性單體作為c成分。
[0061]可作為c成分使用的光聚合性單體沒有特別限定，若以例如聚合性官能團(tuán)的個數(shù)進(jìn)行分類，則例示出以下那樣的化合物。
[0062]作為具有I個聚合性官能團(tuán)的化合物，可列舉出例如甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、(甲基)丙烯酸硬脂酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酷等。
[0063]作為具有2個聚合性官能團(tuán)的化合物，可列舉出例如1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯
坐寸ο
[0064]作為具有3個以上聚合性官能團(tuán)的化合物，可列舉出例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯等。
[0065]這些c成分可以使用I種或2種以上。例如特定的c成分的粘性在室溫下極高時或者特定的c成分為固體時，可以與作為其他的c成分的低粘度的光聚合性單體組合而以混合物的形式優(yōu)選地使用。例如不使用有機(jī)溶劑而將本發(fā)明組合物制成液狀組合物時，可以通過選擇光聚合性單體，將本發(fā)明組合物制成液狀組合物來提供。
[0066]作為c成分，除上述光聚合性單體以外，根據(jù)人工指甲組合物的目的也可以使用其他的光聚合性單體、例如分子內(nèi)具有至少I個以上的聚合性官能團(tuán)的低聚物或聚合物。此外，也可以在同一分子內(nèi)具有酸性基、氟基等取代基。其中，作為分子內(nèi)具有至少I個以上的聚合性官能團(tuán)的低聚物，可以使用例如氨基甲酸酯低聚物、環(huán)氧基低聚物、丙烯酸低聚物、聚酯低聚物等公知的低聚物，特別是可以優(yōu)選使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物。作為低聚物或聚合物的 重均分子量，與上述所示的情況同樣，優(yōu)選設(shè)定為400~55000左右。通過設(shè)定為該范圍，可以得到更優(yōu)異的粘接性、固化特性等而不損害本發(fā)明組合物的反應(yīng)性。
[0067]這些c成分可以使用I種或2種以上。例如特定的c成分的粘性在室溫下極高時或者特定的C成分為固體時，可以與作為其他的C成分的低粘度的光聚合性單體組合而以混合物的形式優(yōu)選地使用。
[0068]c成分的含量可以根據(jù)所使用的c成分的種類等適當(dāng)設(shè)定，但是設(shè)a~d成分的總和為100重量份，C成分的含量通常優(yōu)選設(shè)定為20~93.5重量份，特別更優(yōu)選設(shè)定為50~90重量份。通過設(shè)定為上述的范圍內(nèi)，能夠更有效地賦予人工指甲組合物適當(dāng)?shù)恼承约皺C(jī)械強(qiáng)度、熱特性等。
[0069]d 成分
[0070]作為d成分的光聚合引發(fā)劑可以使用公知或市售的物質(zhì)?？闪信e出例如苯偶姻醚類、苯偶?？s酮類、α - 二烷氧基苯乙酮類、α -羥基烷基苯酮類、α -氨基烷基苯酮、酰基氧化膦類、二苯甲酮類、噻噸酮類、二茂鈦類等。這些當(dāng)中，本發(fā)明可以優(yōu)選使用α-羥基烷基苯酮類、酰基氧化膦類等中的至少I種。
[0071]d成分的含量可以根據(jù)所使用的d成分的種類等適當(dāng)設(shè)定，設(shè)a~d成分的總和為100重量份，d成分的含量通常優(yōu)選設(shè)定為0.5~5重量份，特別更優(yōu)選設(shè)定為0.5~3重量份。通過設(shè)定為所述的范圍內(nèi)，可以更有效地賦予優(yōu)異的光固化性。
[0072]此外，本發(fā)明中，也優(yōu)選在上述光聚合引發(fā)劑中組合使用光聚合促進(jìn)劑。特別優(yōu)選使用叔胺作為光聚合促進(jìn)劑。具體而言，可以使用N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N- 二正丁基苯胺、N，N- 二芐基苯胺、N，N- 二甲基-對甲苯胺、N，N- 二甲基-間甲苯胺、N，N-二乙基-對甲苯胺、對溴-N，N-二甲基苯胺、間氯-N，N-二甲基苯胺、對二甲基氨基苯甲醛、對二甲基氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸、對二甲基氨基苯甲酸乙酯、對二甲基氨基苯甲酸氨基酯、N，N-二甲基氨茴酸甲酯、N，N-二羥基乙基苯胺、N，N-二羥基乙基-對甲苯胺、對二甲基氨基苯基醇、對二甲基氨基苯乙烯、N，N-二甲基-3，5-二甲代苯胺、4-二甲基氨基吡卩定、N, N- 二甲基-α -萘基胺、N, N- 二甲基-β -萘基胺、二丁胺、二丙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N，N-二甲基己胺、N，N-二甲基十二烷基胺、N，N-二甲基硬脂胺、甲基丙烯酸Ν，Ν-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸Ν，Ν-二乙基氨基乙酯、2，2’_(正丁基亞氨基)二乙醇等。
[0073]使用光聚合促進(jìn)劑時的配合量可以根據(jù)所使用的光聚合促進(jìn)劑的種類等適當(dāng)設(shè)定，設(shè)a~d成分的總和為100重量份，光聚合促進(jìn)劑的配合量通常優(yōu)選設(shè)定為0.1~5.0重量份，特別更優(yōu)選設(shè)定為0.1~2.0重量份。通過設(shè)定為上述的范圍內(nèi)，能夠賦予更優(yōu)異的表面固化性或內(nèi)部固化性，并且能夠得到更低的黃變性。
[0074]其他的成分
[0075]本發(fā)明組合物中，除上述a~d成分以外，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以根據(jù)需要添加公知的人工指甲組合物中配合的添加劑。例如，可列舉出色彩處理材料(顏料等)、阻聚劑、防變色劑、熒光劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、防腐劑等。根據(jù)操作環(huán)境等觀點，特別優(yōu)選在本發(fā)明組合物中不含有機(jī)溶劑。
[0076]另外，本發(fā)明組合物中的a~(!的總量所占的比例沒有限定，通常在本發(fā)明組合物中設(shè)定為80~100重量％，優(yōu)選設(shè)定為90~100重量％，更優(yōu)選設(shè)定為95~100重量％較佳。
[0077]本發(fā)明組合物的性狀
[0078]本發(fā)明組合物的性狀沒有限定，通常作為液狀組合物來提供。即，可以作為含有在常溫(特別是25°C)及常壓下為液體狀的成分的組合物來使用。這樣的性狀可以通過使用在常溫和常壓下為液體的成分作為a~d成分中的至少I種來實現(xiàn)。
[0079]本發(fā)明組合物為液狀時的粘度(25°C )沒有特別限定，通常可以在1.0~100[Pa.s]左右的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。通過設(shè)定為這樣的粘度，能夠達(dá)成更優(yōu)異的涂布性、操作性等。
[0080]2.本發(fā)明組合物的制備
[0081]本發(fā)明組合物可以通過將上述的各成分均勻地混合來制備。進(jìn)行混合的方法沒有限定，例如可以通過使用攪拌機(jī)、捏合機(jī)等公知的混合攪拌裝置來實施。
[0082]另外，本發(fā)明組合物為在使用時通過在光的照射(LED照射、UV照射等)下進(jìn)行聚合而固化的組合物時，在制備工序中及制備后必須將本發(fā)明組合物放置在暗室中。
[0083]3.人工指甲組合物的使用
[0084]本發(fā)明組合物優(yōu)選用于在天然指甲(自體指甲)的表面上形成人工指甲。更具體而言，可以在包括(I)通過將液狀的人工指甲組合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序(涂布工序)及(2)通過對上述涂膜照射光而使該光聚合性單體聚合的工序(固化工序)的人工指甲形成方法中使用。`
[0085]在上述的涂布工序中，通過將液狀的人工指甲組合物涂布到天然指甲的表面上而形成涂膜。進(jìn)行涂布時的條件可以按照公知的方法來實施。此外，本發(fā)明中，在涂布工序之前，可以實施例如指甲表面的打磨工序、油分和灰塵的擦去工序等公知的工序，作為前處理。
[0086]在上述的固化工序中，通過對上述涂膜照射光而使該光聚合性單體聚合。即，本發(fā)明組合物優(yōu)選在光的照射下(優(yōu)選LED照射下)使光聚合性單體聚合。進(jìn)行光照射時的光的波長沒有限定，通常優(yōu)選在360~500nm的范圍內(nèi)。作為具有這樣的波長的光(光源)，可以使用公知或市售的光源。例如，可以使用LED照射裝置、UV照射裝置等。作為本發(fā)明中使用的光 源，理想的是使用LED照射裝置。在采用LED照射時，從容易得到高輸出功率的照射光并且能夠設(shè)計小型的照射裝置的方面考慮是優(yōu)選的。
[0087]實施例
[0088]以下示出實施例及比較例，對本發(fā)明的特征更具體地進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明的范圍并不限定于實施例。
[0089][實施例中用于制備人工指甲組合物的成分和其縮寫]
[0090](C)光聚合性單體
[0091].PUDA:聚氨酯二丙烯酸酯低聚物(分子量:15000)
[0092].IBMA:甲基丙烯酸異冰片酯
[0093].TEGDMA:三乙二醇二甲基丙烯酸酯
[0094](a)分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基的光聚合性單體
[0095].2HEMA:甲基丙烯酸2_羥基乙酯
[0096].2HPMA:甲基丙烯酸2_羥基丙酯
[0097](a’ )分子內(nèi)具有I個仲醇性羥基的光聚合性單體
[0098].GM:甘油二甲基丙烯酸酯
[0099](b)分子內(nèi)具有至少I個羧基的光聚合性單體
[0100].MA:甲基丙烯酸
[0101].4META:4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸酐
[0102].A-SA:2_丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯
[0103].A-PCLA:羧基聚己內(nèi)酯(η = 1.8)單丙烯酸酯
[0104](d)光聚合引發(fā)劑
[0105].MAPO:二苯基(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦
[0106].BP: 二苯甲麗
[0107].2HMPP:2_羥基_2_甲基苯丙酮
[0108]實施例1~15及比較例I~6
[0109]按照表1~表3所示的配合比例，在大氣壓下23°C的條件下使用自轉(zhuǎn)/公轉(zhuǎn)式混合機(jī)將各成分混合，制備均勻液狀的人工指甲組合物。將所制備的人工指甲組合物約IOg填充到黑色遮光大口瓶容器中，用于各試驗例中。
[0110]試駘例I
[0111]對各實施例及比較例中得到的人工指甲組合物實施粘接試驗。試驗方法如下所述。
[0112]使用作為天然指甲代替品的尼龍6制平板(縱15.0mmX橫15.0mmX厚3.0mm)作為被粘物，實施剪切粘接試驗。將尼龍6制平板用耐水研磨紙(1200#)在流水下進(jìn)行研磨，進(jìn)行超聲波洗滌和干燥，從而制成被粘物。在粘接面上粘附開有直徑為5_的孔的雙面膠，規(guī)定粘接面積。接著，將直徑5mmX高度2mm的塑料模固定在粘接規(guī)定面上,然后,在模內(nèi)填入人工指甲組合物。接著，使用市售凝膠甲用燈(急速(Presto)LED燈)進(jìn)行240秒鐘光照射，使人工指甲組合物聚合(試驗體個數(shù)設(shè)定為6個)。在粘接試驗片制作當(dāng)日使用英斯特朗(Instron)萬能試驗機(jī)(Instron 5550型)，在十字頭速度10mm/min的條件下測定剪切粘接強(qiáng)度。將其結(jié)果示于表1~表3中。
[0113]試駘例2
[0114]使用各實施例及比較例中得到的人工指甲組合物若干，對實際的自體指甲施術(shù)，調(diào)查其外觀。試驗方法如下所述。
[0115](I)施術(shù)方法
[0116]作為日本美甲師協(xié)會認(rèn)定美甲師的施術(shù)者對各3名受試者按照下述的施術(shù)方法進(jìn)行施術(shù)，評價施術(shù)后的人工指甲組合物的粘接耐久性及美麗外觀耐久性。
[0117]這里，施術(shù)者為2名，對5名的受試者在兩手手指(10根)上進(jìn)行施術(shù)。此外，施術(shù)方式設(shè)定為一般的施術(shù)方法即天然凝膠延長修補(bǔ)法。即，按照下面的工序?qū)μ烊荒z延長修補(bǔ)法進(jìn)行施術(shù)。
[0118](工序I)用海棉銼打磨天然指甲表面。
[0119](工序2)用滲入有指甲清潔劑的擦子擦去油分和灰塵。
[0120](工序3)將實施例或比較例的人工指甲組合物涂布到整個天然指甲上。
[0121](工序4)使用光聚合裝置(市售制品:急速LED燈)進(jìn)行20秒鐘光聚合。
[0122](工序5)在聚合的人工指甲組合物的上面使用彩色凝膠(市售制品:急速彩色凝膠)進(jìn)行色彩處理。
[0123](工序6)使用光聚合裝置(市售制品:急速LED燈)進(jìn)行20秒鐘光聚合。
[0124](工序7)再次實施(工序5)。
[0125](工序8)再次實施(工序6)。
[0126](工序9)將封層凝膠(市售制品:急速封層凝膠)涂布到整個天然指甲上。
[0127](工序10)使用光聚合裝置(市售制品:急速LED燈)進(jìn)行20秒鐘光聚合。
[0128](工序11)使用滲入有凝膠去除劑或凝膠清潔劑的擦子擦去表面未固化凝膠。
[0129](2)評價方法
[0130]關(guān)于美麗外觀耐久性的試驗方法，美麗外觀表示通過使用本發(fā)明的人工指甲組合物進(jìn)行被稱作形態(tài)形成(指甲的伸長或形狀形成)或美甲的設(shè)計而得到的外觀。作為美麗外觀的試驗方法，通過目視觀察在施術(shù)后的日常生活中是否維持剛施術(shù)后的美麗外觀，確認(rèn)人工指甲組合物有無從天然指甲剝離及脫落。
[0131]調(diào)查期設(shè)定為14天，記錄從施術(shù)后到發(fā)生人工指甲組合物從天然指甲剝離、脫落等而損害美麗外觀為止的時間，將其作為美麗外觀耐久性。美麗外觀耐久性越長越優(yōu)選，經(jīng)過作為試驗期的14天后也顯示優(yōu)異的美麗外觀的情況記載為“14天以上”。將其結(jié)果示于表1~表3中。各表中的A~C的內(nèi)容如下所述。
[0132]A:在施術(shù)后經(jīng)過約14天后，在全部受試者中也沒有確認(rèn)到人工指甲組合物的剝離及脫落的任一者。
[0133]B:在施術(shù)7天后以內(nèi)，在全部受試者中確認(rèn)到人工指甲組合物的剝離或脫落。
[0134]C:在施術(shù)3天后以內(nèi)，在全部受試者中確認(rèn)到人工指甲組合物的剝離或脫落。[0135]表1
【權(quán)利要求】
1.一種人工指甲組合物，其特征在于，其含有: (a)分子內(nèi)具有至少I個伯醇性羥基的光聚合性單體，其中，該光聚合性單體包括分子內(nèi)也具有至少I個羧基的單體； (b)分子內(nèi)具有至少I個羧基的光聚合性單體，其中，除上述(a)的光聚合性單體以外； (c)光聚合性單體，其中，除上述(a)及(b)的光聚合性單體以外；以及 (d)光聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的人工指甲組合物，其中，在設(shè)所述(a)、(b)、(c)及(d)的成分的總和為100重量份時，含有所述(a)的光聚合性單體5~50重量份、所述(b)的光聚合性單體I~25重量份、所述(c)的光聚合性單體20~93.5重量份及所述(d)的光聚合引發(fā)劑0.5~5重量份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的人工指甲組合物，其中，人工指甲組合物的性狀為液狀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的人工指甲組合物，其中，不含有機(jī)溶劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的人工指甲組合物，其用于在天然指甲的表面上形成人工指甲。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的人工指甲組合物，其中，形成所述人工指甲的方法包括以下工序:(1)通過將液狀的人工指甲組合物涂布到天然指甲的表面而形成涂膜的工序，及(2)通過對所述涂膜照射光而使該光聚合性單體聚合的工序。
【文檔編號】A61K8/85GK103565661SQ201210405987
【公開日】2014年2月12日 申請日期:2012年10月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月24日
【發(fā)明者】松本亞希子, 田中久生, 山口豐, 中塚稔之 申請人:株式會社松風(fēng)