紫外線遮蔽劑及其制造方法、含有紫外線遮蔽劑的分散液、以及化妝料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供紫外線遮蔽劑及其制造方法、含有紫外線遮蔽劑的分散液以及化妝料，其中，所述紫外線遮蔽劑包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子。
【專(zhuān)利說(shuō)明】紫外線遮蔽劑及其制造方法、含有紫外線遮蔽劑的分散液、以及化妝料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及紫外線遮蔽劑及其制造方法、含有紫外線遮蔽劑的分散液以及化妝料，更詳細(xì)而言，涉及適于護(hù)膚化妝品、彩妝化妝品、身體護(hù)理化妝品等各種化妝品、特別是作為護(hù)膚化妝品的美白、作為彩妝化妝品的底妝、作為身體護(hù)理化妝品的防曬霜等需要紫外線遮蔽功能的化妝料的紫外線遮蔽劑及含有該紫外線遮蔽劑的分散液、以及化妝料。
[0002]本申請(qǐng)基于2011年5月18日在日本申請(qǐng)的日本特愿2011-111381號(hào)、2011年5月18日在日本申請(qǐng)的日本特愿2011-111383號(hào)、2012年3月30日在日本申請(qǐng)的日本特愿2012-081062號(hào)、2012年3月30日在日本申請(qǐng)的日本特愿2012-081063號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，將其內(nèi)容援引于本說(shuō)明書(shū)中。
【背景技術(shù)】
[0003]以往，作為化妝品中使用的紫外線遮蔽劑，有無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑和有機(jī)系紫外線吸收劑，可根據(jù)用途分開(kāi)使用。這些無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑與有機(jī)系紫外線吸收劑根據(jù)各自的種類(lèi)能夠遮蔽的紫外線的波長(zhǎng)不同，因此，配制了將它們適當(dāng)組合而成的化妝料。
[0004]特別是無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑通過(guò)物理結(jié)構(gòu)使紫外線發(fā)生散射或反射，因此，對(duì)皮膚的影響少，在從兒童到成人廣泛人群的防曬霜中使用。
[0005]作為該無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑，優(yōu)選對(duì)紫外線的遮蔽力高、也作為白色顏料使用的
氧化鋅、氧化鈦等。
[0006]但是，將氧化鋅和氧化鈦應(yīng)用于化妝料的情況下，其平均分散粒徑為0.Ιμπι以上時(shí)，存在化妝料發(fā)白而損害透明感、不能自然化妝的問(wèn)題。
[0007]另外,難以使氧化鋅或氧化鈦在化妝料中以0.1 μ m以下的平均分散粒徑分散。另外，即使能夠分散， 這樣的氧化鋅或氧化鈦的表面活性也高，與皮膚接觸時(shí)產(chǎn)生不光滑的觸感。另外，在氧化鋅或氧化鈦的一次粒徑或在化妝料中的平均分散粒徑大的情況下，存在化妝料的透明性降低的問(wèn)題。
[0008]另一方面，有機(jī)系紫外線吸收劑會(huì)化學(xué)性地吸收能量而轉(zhuǎn)換成熱能，防止紫外線向皮膚細(xì)胞滲透。另外，與無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑相比，即使少量紫外線遮蔽效果也高，作為成人用防曬霜使用。該有機(jī)系紫外線吸收劑與無(wú)機(jī)系紫外線散射劑相比，具有涂敷于肌膚時(shí)不會(huì)發(fā)白、透明性高的優(yōu)點(diǎn)。
[0009]作為這樣的有機(jī)系紫外線吸收劑，可以列舉二苯甲?；淄橄祷衔?、二苯甲酮衍生物、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物等，特別是作為吸收近紫外線的UVA吸收劑，可廣泛使用二苯甲?；淄橄祷衔?、特別是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?阿伏苯宗)。
[0010]但是，有機(jī)系紫外線吸收劑不溶于水，因此，為了發(fā)揮其紫外線吸收效果，需要溶解于特定的非水系溶劑中，因此，存在由于溶劑的種類(lèi)受限而使作為化妝料的自由度降低的問(wèn)題。另外，將非水系溶劑配合到化妝料中時(shí)，存在產(chǎn)生發(fā)粘感的問(wèn)題。[0011]另外，將這些無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑與有機(jī)系紫外線吸收劑并用時(shí)，由于無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑中包含的金屬離子的影響，有機(jī)系紫外線吸收劑發(fā)生重結(jié)晶，有可能引起化妝料的變質(zhì)、變色、使用感的降低。這樣，在配制化妝料時(shí)，存在無(wú)法將無(wú)機(jī)系紫外線遮蔽劑與有機(jī)系紫外線吸收劑自由混合的問(wèn)題。
[0012]因此，為了消除這些問(wèn)題，提出了通過(guò)使丙烯酸系樹(shù)脂中內(nèi)包具有紫外線遮蔽功能的金屬氧化物粒子而使透明性高、使用感優(yōu)良的平均粒徑為0.1 μ m~I μ m的樹(shù)脂粉體(專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。
[0013]該樹(shù)脂粉體通過(guò)防止有機(jī)系紫外線吸收劑與金屬氧化物直接接觸而抑制有機(jī)系紫外線吸收劑的結(jié)晶化等。
[0014]另外，作為抑制有機(jī)系紫外線吸收劑的皮膚刺激性的樹(shù)脂粉體，提出了一種樹(shù)脂粉體，其具有:芯材部，由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂構(gòu)成，該含有有機(jī)系紫外線吸收劑的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂通過(guò)使形成溶解有有機(jī)系紫外線吸收劑的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂的單體在水性介質(zhì)中分散并進(jìn)行聚合反應(yīng)來(lái)形成；表層部，在該芯材部的表面上形成，由不含有機(jī)系紫外線吸收劑的(甲基)丙烯酸系樹(shù)脂構(gòu)成(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。
[0015] 該樹(shù)脂粉體通過(guò)防止有機(jī)系紫外線吸收劑與金屬氧化物直接接觸而抑制有機(jī)系紫外線吸收劑的結(jié)晶化等。
[0016]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0017]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0018]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本再公表W02011/34032號(hào)公報(bào)
[0019]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平07-291837號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020]發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0021]但是，即使是將如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)I所記載的內(nèi)包金屬氧化物的樹(shù)脂粒子與有機(jī)系紫外線吸收劑并用的防曬霜?jiǎng)?，也存在無(wú)法充分遮蔽成為光老化的原因的UVA波(特別是380nm~400nm)的問(wèn)題。
[0022]另外，即使是將如專(zhuān)利文獻(xiàn)2所記載的內(nèi)包有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂粒子與金屬氧化物并用的防曬霜?jiǎng)?，也存在無(wú)法充分遮蔽成為光老化的原因的UVA波(特別是380~400nm)的問(wèn)題。
[0023]本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供紫外線遮蔽效果高、能夠配合在油包水型(W/0型)的化妝料中自不必說(shuō)、還能夠配合在水包油型(0/W型)的化妝料中的紫外線遮蔽劑及其制造方法、含有紫外線遮蔽劑的分散液以及化妝料。
[0024]用于解決問(wèn)題的方法
[0025]本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題，反復(fù)進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子，使紫外線遮蔽效果提高，并且還能適用于水包油型(0/W型)的水系化妝料的配方，從而完成了本發(fā)明。
[0026]即，本發(fā)明的紫外線遮蔽劑如下。
[0027](I) 一種紫外線遮蔽劑，其包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子。
[0028](2)如上述(I)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，
[0029]上述芯材部由上述含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成，
[0030]上述包覆層由上述含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂構(gòu)成。
[0031](3)如上述⑴或⑵所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述無(wú)機(jī)粒子的折射率為1.9以上。
[0032](4)如上述(I)~(3)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述無(wú)機(jī)粒子為金屬氧化物粒子。
[0033](5)如上述⑴~(4)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述有機(jī)系紫外線吸收劑為選自由二苯甲?；淄橄祷衔?、二苯甲酮衍生物、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物以及水楊酸衍生物組成的組中的至少一種。
[0034](6)如上述(I)~(5)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述樹(shù)脂粒子的平均粒徑為0.1~5 μ m。
[0035](7)如上述(I)~(6)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，
[0036]上述芯材部由含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成，
[0037]上述芯材部為平均粒徑0.05~5.0 μ m的球狀。
[0038](8)如上述(7)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述芯材部為平均粒徑0.05~
4.8 μ m的球狀。
[0039](9)如上述(I)~(8)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，
[0040]上述芯材部由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂構(gòu)成，
[0041]上述芯材部為平均粒徑0.05~5 μ m的球狀。
[0042](10)如上述(I)~(9)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述無(wú)機(jī)粒子的平均一次粒徑為0.003~0.1 μ m。
[0043](11)如上述⑴~(10)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述包覆層的厚度為0.01~0.5 μ m。
[0044](12)如上述⑴~(11)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂中的、有機(jī)系紫外線吸收劑的含有率為0.1~80質(zhì)量％。
[0045](13)如上述⑴~(12)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的、無(wú)機(jī)粒子的含有率為I~80質(zhì)量％。
[0046](14)如上述⑴~(13)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，上述紫外線吸收劑與上述無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量比Mv = MmS 1:9~5:5。
[0047](15) 一種含有紫外線遮蔽劑的分散液，其特征在于，其通過(guò)將上述(I)~(14)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑分散在分散介質(zhì)中而得到。
[0048](16) 一種化妝料，其中，含有上述⑴~(14)中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑以及上述(15)所述的含有紫外線遮蔽劑的分散液中的任意一種或兩種。
[0049](17) 一種紫外線遮蔽劑的制造方法，其中，包括:
[0050]使無(wú)機(jī)粒子分散在包含分散劑的樹(shù)脂單體中而得到樹(shù)脂單體分散液的工序；
[0051]使有機(jī)系紫外線吸收劑溶解在樹(shù)脂單體中及分散劑而得到樹(shù)脂單體溶解液的工序;
[0052]使上述樹(shù)脂單體分散液或上述樹(shù)脂單體溶解液在含有懸浮保護(hù)劑、有機(jī)硅系消泡劑及交聯(lián)劑的純水中懸浮或乳化后，添加聚合引發(fā)劑而進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂或含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部的分散液的工序;
[0053]使上述樹(shù)脂單體分散液或樹(shù)脂單體溶解液在含有聚合引發(fā)劑的純水中懸浮或乳化而得到包覆用樹(shù)脂的工序；以及
[0054]將上述包覆用樹(shù)脂與包含上述芯材部的分散液混合，進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含芯殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子的紫外線遮蔽劑的工序。
[0055]發(fā)明效果
[0056]根據(jù)本發(fā)明的紫外線遮蔽劑，由于包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子，因此，能夠進(jìn)一步遮蔽以往無(wú)法遮蔽的波長(zhǎng)380nm~400nm的紫外線，從而能夠提高紫外線遮蔽效果。
[0057]另外，消除了有機(jī)系紫外線吸收劑 與無(wú)機(jī)粒子接觸的可能，因此，能夠防止由于在紫外線存在下無(wú)機(jī)粒子引起的金屬離子的影響使有機(jī)系紫外線吸收劑發(fā)生結(jié)晶從而使化妝料變質(zhì)、或者變色、或者使用感變差等不良情況，能夠提高光穩(wěn)定性，從而能夠使化妝料的品質(zhì)穩(wěn)定。
[0058]另外，無(wú)需將有機(jī)系紫外線吸收劑溶解在特定的非水系溶劑中，因此，能夠在油包水型(W/0型)的化妝料中應(yīng)用自不必說(shuō)，也能夠在以往難以配方的水包油型(0/W型)的化妝水、防曬凝膠等水系化妝料中應(yīng)用，從而能夠使作為化妝料的配方的自由度提高。
[0059]根據(jù)本發(fā)明的紫外線遮蔽劑的制造方法，僅使用簡(jiǎn)單的裝置就能夠收率良好地制造包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子的紫外線遮蔽劑，也能夠降低制造成本。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0060]圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的芯樹(shù)脂粒子D5分散液的體積粒度分布及累積體積粒度分布的圖。
[0061]圖2是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的芯殼型紫外線遮蔽劑的掃描型電子顯微鏡(SEM)圖像。
[0062]圖3是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的芯殼型紫外線遮蔽劑的透射型電子顯微鏡(TEM)圖像。
[0063]圖4是表示本發(fā)明的實(shí)施例1的含有芯殼型紫外線遮蔽劑的分散液的體積粒度分布及累積體積粒度分布的圖。
[0064]圖5是表示本發(fā)明的實(shí)施例1中得到的涂膜(測(cè)定用試樣)的分光透射率的圖。
[0065]圖6是表示本發(fā)明的實(shí)施例1以及比較例1、2的各保濕凝膠的分光透射率的圖。
[0066]圖7是表示本發(fā)明的實(shí)施例2以及比較例3的各防曬霜?jiǎng)┑姆止馔干渎实膱D。
[0067]圖8是表示本發(fā)明的實(shí)施例6的含有芯殼型紫外線遮蔽劑的分散液的體積粒度分布及累積體積粒度分布的圖。
[0068]圖9是表示本發(fā)明的實(shí)施例5、6以及比較例5的各防曬霜?jiǎng)┑姆止馔干渎实膱D。
[0069]圖10是表示本發(fā)明的實(shí)施例7的含有芯殼型紫外線遮蔽劑的分散液的體積粒度分布及累積體積粒度分布的圖。
[0070]圖11是表示本發(fā)明的實(shí)施例7以及比較例6的各防曬霜?jiǎng)┑姆止馔干渎实膱D。
[0071]圖12是表示本發(fā)明的實(shí)施例5以及比較例7的各防曬霜?jiǎng)┑墓夥€(wěn)定性的圖。
[0072]圖13是表示本發(fā)明的實(shí)施例8的含有芯殼型紫外線遮蔽劑的分散液的分光透射率的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0073]對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的紫外線遮蔽劑、含有紫外線遮蔽劑的分散液以及化妝料的方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0074]另外，以下的實(shí)施方式是為了更好地理解發(fā)明的主旨而具體地進(jìn)行說(shuō)明的實(shí)施方式，只要沒(méi)有特別指定，則不限定本發(fā)明。
[0075][紫外線遮蔽劑]
[0076]本實(shí)施方式的紫外 線遮蔽劑包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子。
[0077]該樹(shù)脂粒子通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成(以下，也有時(shí)稱(chēng)為芯殼結(jié)構(gòu)或芯殼型)。
[0078]另外，可以為將這樣的芯殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子用由含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂以及含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種構(gòu)成的包覆層部分地或完全地包覆而形成的雙重包覆結(jié)構(gòu)體。
[0079]另外，也可以為將由含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂以及含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種或兩種構(gòu)成的包覆層重疊而形成的3層以上的包覆結(jié)構(gòu)體。
[0080]這樣的結(jié)構(gòu)體中，優(yōu)選為將由含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂以及含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部通過(guò)由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層部分地或完全地包覆而形成的結(jié)構(gòu)體(芯殼結(jié)構(gòu))。
[0081]這樣的芯殼結(jié)構(gòu)以及在芯殼結(jié)構(gòu)上重疊包覆層而形成的結(jié)構(gòu)體具有如下特征:有機(jī)系紫外線吸收劑的吸收效果、和無(wú)機(jī)粒子的散射、反射效果有效地發(fā)揮作用，容易得到相乘效果。
[0082]樹(shù)脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.1 μ m以上且5 μ m以下，更優(yōu)選為0.1 μ m以上且Iym以下。
[0083]在此，樹(shù)脂粒子的平均粒徑是指以達(dá)到本實(shí)施方式的紫外線遮蔽劑5質(zhì)量％、聚醚改性有機(jī)硅SH3775M (東麗道康寧株式會(huì)社制)10質(zhì)量％、十甲基環(huán)五硅氧烷SH245 (東麗道康寧株式會(huì)社制)85質(zhì)量％的方式將它們用砂磨機(jī)以2500轉(zhuǎn)混合、分散3小時(shí)，將由此得到的分散液使用動(dòng)態(tài)光散射式粒度分布測(cè)定裝置LB-550 (堀場(chǎng)制作所制)測(cè)定分散粒徑時(shí)的累積體積粒度分布為50體積％(D50)的粒徑。[0084]這樣得到的樹(shù)脂粒子的平均粒徑、即分散粒徑(D50)與用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察時(shí)的樹(shù)脂粒子的一次粒徑(樹(shù)脂粒子中的最長(zhǎng)的直線部分的平均直徑)基本一致。因此可以認(rèn)為，樹(shù)脂粒子在分散液中不會(huì)發(fā)生聚集。
[0085]樹(shù)脂粒子的平均粒徑小于0.1 μ m時(shí)，難以使無(wú)機(jī)粒子在樹(shù)脂中均勻地分散，因此不優(yōu)選，另一方面，平均粒徑超過(guò)5 μ m時(shí)，配合到化妝料等中時(shí)透明感受損，因此不優(yōu)選。
[0086]芯材部的平均粒徑優(yōu)選為0.05 μ m以上且5.0 μ m以下。
[0087]在此，芯材部的平均粒徑小于0.05 μ m時(shí)，有時(shí)紫外線遮蔽效果不充分，因此不優(yōu)選，另一方面，平均粒徑超過(guò)5.0 μ m時(shí)，包覆層的厚度相對(duì)變薄，其結(jié)果，有時(shí)不會(huì)充分發(fā)揮利用包覆層的紫外線遮蔽效果，因此不優(yōu)選。
[0088]另外，包覆層的厚度優(yōu)選為0.01 μ m以上且0.5 μ m以下，更優(yōu)選為0.01 μ m以上且0.2 μ m以下。
[0089]在此，包覆層的厚度小于0.01 μ m時(shí)，包覆層覆蓋芯材部的效果不充分，有時(shí)不會(huì)充分發(fā)揮利用包覆層的紫外線遮蔽效果，因此不優(yōu)選，另一方面，包覆層的厚度超過(guò)0.5 μ m時(shí)，包覆層變得過(guò)厚，芯材部的平均粒徑相對(duì)變小，其結(jié)果，有時(shí)無(wú)法充分發(fā)揮芯材部的紫外線散射、反射效果或紫外線吸收效果，因此不優(yōu)選。[0090]該紫外線遮蔽劑中的紫外線吸收劑的質(zhì)量(Mv)與無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量(Mm)之比(Mv:Mm)優(yōu)選在1:9~5:5的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2:8~4:6的范圍內(nèi)。
[0091]通過(guò)使Mv:Mm在1:9~5:5的范圍內(nèi)，有機(jī)系紫外線吸收劑的吸收效果和無(wú)機(jī)粒子的散射、反射效果有效地發(fā)揮作用，容易得到紫外線遮蔽效果的相乘效果。
[0092]該紫外線遮蔽劑可以根據(jù)需要將其表面利用相對(duì)于該紫外線遮蔽劑的總量為I質(zhì)量％以上且20質(zhì)量％以下的有機(jī)硅氧烷進(jìn)行處理。
[0093]通過(guò)將該紫外線遮蔽劑的表面利用有機(jī)硅氧烷進(jìn)行處理，例如在使用氧化鋅作為無(wú)機(jī)粒子的情況下，能夠抑制該氧化鋅向外部溶出。
[0094]作為該有機(jī)硅氧烷，可以列舉二烷基烷氧基硅烷化合物，其中，優(yōu)選使用有機(jī)聚硅氧燒、或者將有機(jī)聚硅氧烷用選自烷基、異氰1酸酷基、環(huán)氧基、丙稀酸基、烷基娃化合物的組中的一種或兩種以上改性而得到的改性有機(jī)聚硅氧烷，特別優(yōu)選二甲基聚硅氧烷(有機(jī)硅油)、將該二甲基聚硅氧烷(有機(jī)硅油)改性而得到的改性二甲基聚硅氧烷(改性有機(jī)硅油)。
[0095]接著，分別對(duì)構(gòu)成該紫外線遮蔽劑的含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂以及含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂詳細(xì)進(jìn)行說(shuō)明。
[0096]“含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂”
[0097]該含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂含有有機(jī)系紫外線吸收劑。在芯材部由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂構(gòu)成的情況下，芯材部的平均粒徑優(yōu)選為0.05 μ m以上且5 μ m以下。
[0098]在此，芯材部的平均粒徑小于0.05 μ m時(shí)，芯材部之間容易發(fā)生聚集，無(wú)法充分顯示出紫外線遮蔽功能，因此不優(yōu)選。另一方面，芯材部的平均粒徑超過(guò)5 μ m時(shí)，在用作化妝料的情況下，在肌膚上的延展和滑動(dòng)降低，其結(jié)果，產(chǎn)生粗糙感等，肌膚觸感等變差等，使用感變差，因此不優(yōu)選。
[0099]該含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂中的有機(jī)系紫外線吸收劑的含有率優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下。
[0100]在此，有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂中的含有率低于0.1質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)系紫外線吸收劑的量過(guò)少，無(wú)法充分顯示出有機(jī)系紫外線吸收劑所具有的紫外線遮蔽功能，其結(jié)果，如果要充分顯示紫外線遮蔽功能，則需要大量的樹(shù)脂，制作化妝料時(shí)的材料設(shè)計(jì)極其困難，因此不優(yōu)選。另一方面，含有率超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)系紫外線吸收劑的量相對(duì)于樹(shù)脂而言相對(duì)提高，其結(jié)果，樹(shù)脂中的有機(jī)系紫外線吸收劑的分散性降低，組成的均勻性受損，因此不優(yōu)選。
[0101]< 樹(shù)脂 >
[0102]作為該含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂的成分即樹(shù)脂，只要是單體能夠溶解有機(jī)系紫外線吸收劑并且單體的聚合物的透明度高、能夠作為化妝料的原料使用的樹(shù)脂，則沒(méi)有特別限定。
[0103]作為這樣的樹(shù)脂單體，可以將例如選自(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸苯乙烯共聚物、丙烯酰胺共聚物、丙烯酸環(huán)氧共聚物、丙烯酸氨基甲酸酯共聚物、丙烯酸聚酯共聚物、硅丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂等的單體的組中的僅一種單獨(dú)使用，或者也可以混合使用兩種以上。
[0104]其中，從透明性?xún)?yōu)良的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸樹(shù)脂的單體。
[0105]作為(甲基)丙烯酸樹(shù)脂的單體，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α-氯丙烯酸甲酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯 酸四氟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。
[0106]另外，作為能夠與上述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂的單體組合進(jìn)行聚合的樹(shù)脂單體，可以列舉苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4- 二甲基苯乙烯、對(duì)正丁基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯乙烯、對(duì)正十二烷基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、3，4- 二氯苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、丁二烯、異戊二烯等。
[0107]這些樹(shù)脂單體可以?xún)H將其中I種單獨(dú)聚合來(lái)使用，也可以組合2種以上進(jìn)行聚合來(lái)使用。例如，在將(甲基)丙烯酸樹(shù)脂的單體與除此以外的單體組合的情況下，從透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，樹(shù)脂單體中的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂的單體的含有率優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。
[0108]<有機(jī)系紫外線吸收劑>
[0109]作為有機(jī)系紫外線吸收劑，只要可溶解于上述的樹(shù)脂單體則沒(méi)有特別限定，可以列舉例如:二苯甲?；淄橄祷衔铩⒍郊淄苌?、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物等。這些有機(jī)系紫外線吸收劑可以?xún)H單獨(dú)使用I種，也可以組合使用2種以上。[0110]在使用二苯甲?；淄橄祷衔镒鳛樵撚袡C(jī)系紫外線吸收劑的情況下，優(yōu)選為利用含有金屬氧化物的樹(shù)脂形成芯材部并將該芯材部用含有二苯甲?；淄橄祷衔锏臉?shù)脂部分地或完全地包覆而得到芯殼結(jié)構(gòu)。
[0111]通常已知，二苯甲?；淄橄祷衔锏暮新试礁?，二苯甲?；淄橄祷衔锏拿繂挝坏淖贤饩€吸收的效率越提高。因此，如果使用二苯甲酰基甲烷系化合物覆蓋芯材部，則在作為芯材部的含有金屬氧化物的樹(shù)脂的表面部分，二苯甲?；淄橄祷衔镆跃植扛邼舛鹊男问酱嬖?。即，通過(guò)形成這樣的芯殼結(jié)構(gòu)，二苯甲?；淄橄祷衔锏拿繂挝坏淖贤饩€吸收效率提聞，從而紫外線遮蔽性提聞。
[0112]“含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂”
[0113]該含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂含有無(wú)機(jī)粒子。在芯材部由含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成的情況下，芯材部的平均粒徑為0.05 μ m以上且5 μ m以下，優(yōu)選為0.05 μ m以上且4.8 μ m以下，更優(yōu)選為0.05 μ m以上且I μ m以下。
[0114]在此，芯材部的平均粒徑小于0.05 μ m時(shí)，芯材部之間容易發(fā)生聚集，無(wú)法充分顯示出使紫外線散射、反射的功能，因此不優(yōu)選。另一方面，芯材部的平均粒徑超過(guò)5 μ m時(shí)，作為化妝料使用的情況下，在肌膚上的延展和滑動(dòng)降低，其結(jié)果，產(chǎn)生粗糙感等，肌膚觸感等變差等使用感變差，因此不優(yōu)選。
[0115]<無(wú)機(jī)粒子>
[0116]無(wú)機(jī)粒子只要是能夠使紫外線散射、反射的無(wú)機(jī)粒子，則沒(méi)有特別限定，可以使用金屬粒子、非金屬粒子、金屬氧化物粒 子、非金屬氧化物粒子或者它們的混合物和合金等。作為這樣的無(wú)機(jī)粒子，可以列舉例如:鋅、鈦、鋪、鐵、錯(cuò)、錫、娃、招、鎘、?丐、鉀、金、銀、鉬、碳、鎢、銅、銻、鋇、鎂、錳、鍶、鎳、釔、銪、鑭等的粒子或它們的氧化物的粒子等。
[0117]這些無(wú)機(jī)粒子中，從光的散射、反射的效果高的方面而言，優(yōu)選折射率為1.9以上的無(wú)機(jī)粒子。作為這樣的無(wú)機(jī)粒子，可以列舉鋅、鈦、鈰、鐵、鋯、錫、銅等的粒子或它們的氧化物粒子。折射率的值越高越優(yōu)選，但在實(shí)際應(yīng)用中上限為約6。
[0118]另外,從能夠進(jìn)一步遮蔽380nm~400nm的紫外線的方面而言,優(yōu)選使用具有紫外線遮蔽功能的金屬氧化物粒子?？梢允褂冒鳛榫哂凶贤饩€遮蔽功能的金屬氧化物的選自氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵的組中的一種或兩種以上的具有紫外線遮蔽功能的粒子。
[0119]無(wú)機(jī)粒子的平均一次粒徑為0.003 μ m以上且0.1 μ m以下，更優(yōu)選為0.01 μ m以上且0.05 μ m以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02 μ m以上且0.04 μ m以下。
[0120]在此，無(wú)機(jī)粒子的平均一次粒徑小于0.003 μ m時(shí)，粒徑過(guò)小，光的散射、反射效果降低，因此不優(yōu)選，另一方面，平均一次粒徑超過(guò)0.1 μ m時(shí)，粒子對(duì)可見(jiàn)光線的散射系數(shù)增大，因此，透明性顯著降低，其結(jié)果，對(duì)可見(jiàn)光線的透光性降低，透明性變差，因此不優(yōu)選。
[0121]該無(wú)機(jī)粒子可以使用利用選自二氧化硅、氧化鋁、有機(jī)聚硅氧烷的組中的一種或兩種以上進(jìn)行表面處理而得到的無(wú)機(jī)粒子。在利用選自這些二氧化硅、氧化鋁、有機(jī)聚硅氧烷的組中的一種或兩種以上對(duì)無(wú)機(jī)粒子進(jìn)行表面處理的情況下，由于表面被覆蓋，因此，例如構(gòu)成金屬氧化物的金屬離子不易向外部流出，進(jìn)一步控制金屬氧化物的表面活性，因此優(yōu)選。
[0122]該含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的無(wú)機(jī)粒子的含有率優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下。
[0123]在此，無(wú)機(jī)粒子在樹(shù)脂中的含有率低于I質(zhì)量％時(shí)，無(wú)機(jī)粒子的量過(guò)少，無(wú)法充分顯示出無(wú)機(jī)粒子所具有的紫外線的散射、反射功能，因此不優(yōu)選，另一方面，含有率超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)，無(wú)機(jī)粒子的量相對(duì)于樹(shù)脂而言相對(duì)提高，其結(jié)果，樹(shù)脂中的無(wú)機(jī)粒子的分散性降低，組成的均勻性受損，因此不優(yōu)選。
[0124]〈樹(shù)脂〉
[0125]作為該含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂的成分即樹(shù)脂，只要是單體的聚合物的透明度高、能夠作為化妝料的原料使用的樹(shù)脂即可，沒(méi)有特別限定。
[0126]該樹(shù)脂可以使用與上述“樹(shù)脂”中說(shuō)明的樹(shù)脂完全相同的單體，因此省略說(shuō)明。
[0127]該紫外線遮蔽劑中，考慮到含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中包含的無(wú)機(jī)粒子、以及含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂中包含的有機(jī)系紫外線吸收劑各自能夠吸收或遮蔽的波長(zhǎng)范圍，優(yōu)選將含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂以及含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂分別適當(dāng)組合來(lái)使用。
[0128]例如，氧化鋅為η型的金屬氧化物半導(dǎo)體，其帶結(jié)構(gòu)中的帶隙能量為3.2eV。因此，對(duì)該氧化鋅照射具有該帶隙能量以上的能量的光時(shí)，電子吸收該光能，從價(jià)帶向?qū)Ъぐl(fā)。該氧化鋅的吸 收端為380nm附近，因此，氧化鋅能夠吸收長(zhǎng)波長(zhǎng)紫外線(UVA)至中波長(zhǎng)紫外線(UVB)的波長(zhǎng)范圍。
[0129]如上所述，在使用氧化鋅粒子的情況下，優(yōu)選與能夠遮蔽長(zhǎng)波長(zhǎng)紫外線(UVA)的有機(jī)系紫外線吸收劑或能夠遮蔽中波長(zhǎng)紫外線(UVB)的有機(jī)系紫外線吸收劑組合使用。
[0130]另外，氧化鈦由于該帶結(jié)構(gòu)中的帶隙能量處于3.0eV~3.2eV，但氧化鈦中的電子的激發(fā)為間接躍遷，因此，從遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于由能隙的值假定的吸收波長(zhǎng)的低波長(zhǎng)側(cè)即320nm附近開(kāi)始光的吸收。
[0131]如上所述，在使用氧化鈦粒子的情況下，優(yōu)選與能夠遮蔽長(zhǎng)波長(zhǎng)紫外線(UVA)的有機(jī)系紫外線吸收劑組合使用。
[0132]作為這些組合的具體例，可以列舉:能夠遮蔽380nm以下的波長(zhǎng)范圍的氧化鋅、能夠遮蔽320nm以下的波長(zhǎng)范圍的氧化鈦中的任意一種與具有358nm~360nm的極大吸收的阿伏苯宗的組合。
[0133]在使樹(shù)脂中含有這些氧化鋅、氧化鈦中的任意一種和阿伏苯宗而形成芯殼結(jié)構(gòu)的情況下，與使用分別單獨(dú)含有上述氧化鋅、氧化鈦以及阿伏苯宗的樹(shù)脂粒子時(shí)相比，得到從長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)開(kāi)始顯示紫外線遮蔽功能的效果。即，得到紫外線遮蔽效果的相乘效果。
[0134]作為通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂以及含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子的紫外線遮蔽效果增高的理由，考慮如下。
[0135]在光從本實(shí)施方式的紫外線遮蔽劑中透射的情況下，首先，紫外線由包覆芯材部的樹(shù)脂吸收或散射、反射，接著，紫外線由芯材部的樹(shù)脂散射、反射或吸收，紫外線再次由包覆芯材部的樹(shù)脂吸收或散射、反射。
[0136]另外，通過(guò)無(wú)機(jī)粒子，紫外線在從紫外線遮蔽劑中反復(fù)散射、反射的同時(shí)透射，因此，與從不具有含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂的紫外線遮蔽劑中透射相比，由有機(jī)系紫外線吸收劑進(jìn)一步吸收紫外線的可能性增高。[0137]即，光由于有機(jī)系紫外線吸收劑所產(chǎn)生的吸收效果和無(wú)機(jī)粒子所產(chǎn)生的紫外線散射、反射效果這兩種效果而使紫外線得到遮蔽，因此可以認(rèn)為，與單獨(dú)使用相比，紫外線遮蔽效果高，得到了能夠遮蔽特別是380nm~400nm波長(zhǎng)范圍的紫外線的相乘效果。
[0138]另外，光由無(wú)機(jī)粒子反復(fù)散射、反射后從紫外線遮蔽劑中透射，因此，由無(wú)機(jī)粒子反復(fù)散射、反射后從紫外線遮蔽劑中的含有紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中多次透過(guò)。因此，更大量地遮蔽紫外線，因此可以認(rèn)為，能夠遮蔽以往沒(méi)有得到的380nm~400nm附近的紫外線。
[0139][紫外線遮蔽劑的制造方法]
[0140]本實(shí)施方式的紫外線遮蔽劑的制造方法由如下工序構(gòu)成:使無(wú)機(jī)粒子分散在包含分散劑的樹(shù)脂單體中而得到樹(shù)脂單體分散液的工序；使有機(jī)系紫外線吸收劑及分散劑溶解在樹(shù)脂單體中而得到樹(shù)脂單體溶解液的工序；使該樹(shù)脂單體分散液或樹(shù)脂單體溶解液在含有懸浮保護(hù)劑、有機(jī)硅系消泡劑及交聯(lián)劑的純水中懸浮或乳化后，添加聚合引發(fā)劑而進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂或含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部的分散液(以下，有時(shí)稱(chēng)為“芯樹(shù)脂粒子分散液”)的工序；使上述樹(shù)脂單體分散液或樹(shù)脂單體溶解液在含有聚合引發(fā)劑的純水中懸浮或乳化來(lái)制作包覆用樹(shù)脂的工序；以及將上述包覆用樹(shù)脂與包含上述芯材部的分散液混合，進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含芯殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子的紫外線遮蔽劑的工序。
[0141]對(duì)該芯殼結(jié)構(gòu)的紫外線遮蔽劑的制造方法詳細(xì)進(jìn)行說(shuō)明。
[0142]在此，為了方便說(shuō)明，對(duì)以含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂作為芯材部且用含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂包覆芯材部的情況進(jìn)行說(shuō)明。
[0143]需要說(shuō)明的是，在利用含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂形成芯材部且用含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂包覆芯材部的情況下，可以調(diào)換單體分散液和單體溶解液同樣地實(shí)施。
[0144](I)樹(shù)脂單體分散液的制作
[0145]首先，使無(wú)機(jī)粒子分散在包含分散劑的樹(shù)脂單體中，得到樹(shù)脂單體分散液。
[0146]具有紫外線遮蔽功能的無(wú)機(jī)粒子與上述 < 無(wú)機(jī)粒子> 中說(shuō)明的無(wú)機(jī)粒子完全相同，因此省略說(shuō)明。
[0147]使該無(wú)機(jī)粒子分散在樹(shù)脂單體中的情況下的平均分散粒徑優(yōu)選為0.003 μ m以上且0.1 μ m以下。
[0148]在此，無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂單體中的平均分散粒徑超過(guò)0.1 μ m時(shí)，樹(shù)脂粒子對(duì)可見(jiàn)光線的散射系數(shù)增大，因此，透明性顯著降低，其結(jié)果，透明性降低，根據(jù)情況有可能發(fā)生失透，因此不優(yōu)選。
[0149]作為分散劑，可以為富有與樹(shù)脂單體的親和性、疏水性高的分散劑。即，分散劑通過(guò)包覆無(wú)機(jī)粒子而促進(jìn)在樹(shù)脂單體中的分散，同時(shí)，無(wú)機(jī)粒子在比較短的時(shí)間內(nèi)幾乎都達(dá)到單分散狀態(tài)，平均分散粒徑達(dá)到0.003 μ m以上且0.1 μ m以下。
[0150]另外，分散劑對(duì)無(wú)機(jī)粒子賦予疏水性，因此，無(wú)機(jī)粒子不會(huì)釋放到聚合物之外，有助于進(jìn)入樹(shù)脂中而不會(huì)移動(dòng)到水相中。
[0151]作為這樣的分散劑，可以列舉例如:羧酸或其鹽，如羧甲基纖維素鈉等；磺酸或其鹽，如鏈烷磺酸鈉等；硫酸酯或其鹽，如聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉等；磷酸酯或其鹽，如聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸或聚氧乙烯烷基醚磷酸等；膦酸或其鹽，如月桂基磷酸鈉等。這些分散劑可以?xún)H單獨(dú)使用一種，也可以混合使用兩種以上。
[0152]特別是在將本實(shí)施方式的紫外線遮蔽劑用于化妝料的情況下，這些分散劑必須同時(shí)被視作化妝料的原料。
[0153]分散劑相對(duì)于無(wú)機(jī)粒子的添加率優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。這是由于，添加率低于I質(zhì)量％時(shí)，對(duì)于覆蓋無(wú)機(jī)粒子的表面而言過(guò)少，無(wú)法得到充分的無(wú)機(jī)粒子的分散狀態(tài)，另一方面，超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，由于即使提高添加率到50質(zhì)量％以上也無(wú)法進(jìn)一步改善分散性，因而會(huì)浪費(fèi)分散劑。
[0154]作為使用的分散裝置，只要是對(duì)分散系統(tǒng)提供充分的分散能量的裝置即可，沒(méi)有特別限定，可以列舉例如:球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超聲波分散機(jī)、均質(zhì)機(jī)等。
[0155]作為分散時(shí)間，優(yōu)選約30分鐘~約3小時(shí)，兼顧分散狀態(tài)的好壞與制造成本來(lái)選擇適當(dāng)?shù)臅r(shí)間即可。
[0156]如上所述，可以得到無(wú)機(jī)粒子的平均分散粒徑為0.003 μ m以上且0.1 μ m以下的
樹(shù)脂單體分散液。
[0157](2)樹(shù)脂單體溶解液的制作
[0158]首先，使有機(jī)系紫外線吸收劑溶解在樹(shù)脂單體中，得到樹(shù)脂單體溶解液。
[0159]有機(jī)系紫外線吸收劑與上述 < 有機(jī)系紫外線吸收劑 > 中說(shuō)明的有機(jī)系紫外線吸收劑完全相同，因此省略說(shuō)明。
[0160]接著，向該樹(shù)脂單體溶解液中混合I質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下的分散劑。作為分散劑，與上述樹(shù)脂單體分散液的制作時(shí)說(shuō)明的分散劑完全相同，因此省略說(shuō)明。
[0161]分散劑的添加率相對(duì)于上述樹(shù)脂單體溶解液優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。其理由在于，添加率低于I質(zhì)量％時(shí)，后述的懸浮液或乳化液的乳化被膜強(qiáng)度沒(méi)有提高，其結(jié)果，懸浮聚合或乳液聚合的聚合效率降低，另一方面，超過(guò)50質(zhì)量％時(shí)，由于即使提高添加率到50質(zhì)量％以上也無(wú)法進(jìn)一步改善聚合效率，因而會(huì)浪費(fèi)分散劑。
[0162]如上所述，可以得到含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂單體溶解液。
[0163](3)包含芯材部的分散液的制作
[0164]首先，使上述樹(shù)脂單體分散液在包含懸浮保護(hù)劑、有機(jī)硅系消泡劑以及交聯(lián)劑的純水中懸浮或乳化，形成分散粒徑為0.05 μ m~5 μ m的懸浮液或乳化液。
[0165]作為懸浮保護(hù)劑，可以列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非離子性表面活性劑、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯基硫酸酯鹽等陰離子性表面活性劑等，其中，優(yōu)選陰離子性表面活性劑，作為該陰離子性表面活性劑，優(yōu)選烷基苯磺酸鹽。
[0166]懸浮保護(hù)劑的添加量相對(duì)于上述樹(shù)脂單體分散液為0.1質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且2質(zhì)量％以下。
[0167]作為有機(jī)硅系消泡劑，可以列舉油型、油復(fù)合物型、溶液型、粉末型、固體型、乳化型、自乳化型等，其中，優(yōu)選油復(fù)合物型。
[0168]該有機(jī)硅系消泡劑的添加量相對(duì)于上述樹(shù)脂單體分散液優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上且I質(zhì)量％以下。
[0169]通過(guò)將有機(jī)硅系消泡劑相對(duì)于上述樹(shù)脂單體分散液添加0.01質(zhì)量％以上且5質(zhì)量％以下，能夠大幅提高混合機(jī)、攪拌機(jī)、均質(zhì)混合機(jī)、均質(zhì)機(jī)等的攪拌速度，能夠?qū)⑿静牟靠s小至約50nm。因此，能夠大幅提高混合機(jī)、攪拌機(jī)、均質(zhì)混合機(jī)、均質(zhì)機(jī)等的攪拌速度。其結(jié)果，能夠提聞芯材部的制造效率，從而能夠大幅削減制造成本。[0170]作為交聯(lián)劑，只要為具有2個(gè)以上不飽和雙鍵的單體則沒(méi)有特別限定，可以從多官能乙烯基單體、多官能(甲基)丙烯酸酯衍生物等中適當(dāng)選擇來(lái)使用。
[0171]更具體而言，可以列舉:二乙烯基苯、二乙烯基聯(lián)苯、二乙烯基萘、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)亞烷基二醇系二(甲基)丙烯酸酯。
[0172]另外，可以列舉:1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁基乙基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1，7-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1，8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯等鏈烷二醇系二(甲基)丙烯酸酯。
[0173]另外，可以列舉:新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化乙氧基化雙酚A 二(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1-三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯及其異構(gòu)體、三烯丙基異氰脲酸酯及其衍生物等。
[0174]其中，特別優(yōu)選(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0175]交聯(lián)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于上述的樹(shù)脂單體分散液為0.1質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為I質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下。
[0176]純水只要是通常用于化妝料的水，則沒(méi)有特別限定，包括離子交換水、蒸餾水、精制水、超純水、天然水、堿離子水、深層水等。
[0177]接著，在上述的懸浮液或乳化液中添加聚合引發(fā)劑，進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合。
[0178]作為聚合引發(fā)劑，可以列舉:過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、異丙苯過(guò)氧化氫等有機(jī)過(guò)氧化物、偶氮雙異丁腈、2，2-偶氮雙(2-脒基丙烷)二氫氯化物等偶氮系引發(fā)劑等，其中，優(yōu)選過(guò)硫酸鹽。
[0179]聚合引發(fā)劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于作為起始原料的上述的樹(shù)脂單體分散液為0.01質(zhì)量％以上且I質(zhì)量％以下,更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上且0.5質(zhì)量％以下。
[0180]作為聚合方法，優(yōu)選將上述的懸浮液或乳化液在氮?dú)鈿夥障虑以诰酆弦l(fā)劑存在下一邊攪拌一邊升溫來(lái)引發(fā)聚合的方法。
[0181]該聚合引發(fā)溫度優(yōu)選為50°C~80°C。另外，作為保持該溫度的同時(shí)使其聚合的時(shí)間，優(yōu)選約I小時(shí)~約5小時(shí)，根據(jù)未反應(yīng)的殘留單體達(dá)到最小的時(shí)間及聚合狀態(tài)與制造成本的平衡來(lái)選擇適當(dāng)?shù)臅r(shí)間即可。
[0182]然后，進(jìn)行冰冷或自然冷卻，停止聚合反應(yīng)，由此，可以得到包含由含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部的分散液。
[0183]在該懸浮聚合或乳液聚合中，通過(guò)將這些懸浮保護(hù)劑、有機(jī)硅系消泡劑及聚合引發(fā)劑的含有率限定于上述范圍，能夠?qū)⑺玫降男静牟康钠骄娇刂茷?.05 μ m以上且5 μ m以下。
[0184](4)包覆用樹(shù)脂的懸浮乳化
[0185]使上述樹(shù)脂單體溶解液在相對(duì)于該樹(shù)脂單體溶解液包含0.01質(zhì)量％以上且I質(zhì)量％以下的聚合引發(fā)劑的純水中懸浮或乳化，得到包覆用樹(shù)脂的懸浮液或乳化液。
[0186]聚合引發(fā)劑以及純水與上述“聚合引發(fā)劑”以及“純水”中說(shuō)明的完全相同，因此省略說(shuō)明。
[0187](5)芯殼結(jié)構(gòu)的制作
[0188]將上述包覆用樹(shù)脂的懸浮液或乳化液與上述包含芯材部的分散液混合，然后，聚合、清洗、干燥、破碎，由此，可以得到芯殼結(jié)構(gòu)的紫外線遮蔽劑。
[0189]樹(shù)脂單體溶解液與包含芯材部的分散液的混合比例，優(yōu)選有機(jī)系紫外線吸收劑與無(wú)機(jī)粒子以質(zhì)量比計(jì)達(dá)到1:9~5:5的范圍的方式進(jìn)行混合。[0190]通過(guò)使樹(shù)脂單體溶解液與包含芯材部的分散液在上述范圍內(nèi)混合，可以得到有機(jī)系紫外線吸收劑與無(wú)機(jī)粒子的紫外線遮蔽功能的相乘效果。
[0191]聚合方法與上述懸浮液或乳化液的聚合方法完全相同，因此省略說(shuō)明。
[0192]接著，用純水清洗所得到的聚合物。該清洗過(guò)程中，為了使清洗效率更好，可以在用純水清洗前用醇等清洗。由此，除去在聚合物中殘留的單體、聚合引發(fā)劑、表面活性劑。
[0193]作為醇，只要是可溶于純水且容易沖洗的醇即可，可以列舉例如乙醇、2-丙醇等，特別優(yōu)選為2-丙醇。
[0194]清洗方法只要能夠除去殘留單體等，則沒(méi)有特別限定，優(yōu)選加壓過(guò)濾、抽濾、壓濾、離心分離、超濾、傾析等。
[0195]清洗結(jié)束后，將所得到的聚合物在80°C~100°C下進(jìn)行干燥，除去在聚合物中殘留的純水等。作為干燥方法，只要是能夠除去醇或純水的方法即可，沒(méi)有特別限定，可以列舉大氣壓下的干燥、真空干燥等。
[0196]接著，將干燥的聚合物破碎。作為破碎方法，只要是能夠?qū)⒏髁Ｗ悠扑榈姆椒纯桑瑳](méi)有特別限定，可以列舉針磨機(jī)、錘磨機(jī)、噴磨機(jī)、葉輪磨機(jī)等。
[0197]如上所述，能夠生成芯殼結(jié)構(gòu)的紫外線遮蔽劑。
[0198]該紫外線遮蔽劑經(jīng)過(guò)破碎工序而將通過(guò)干燥聚集的各粒子破碎，由此，能夠提高用于化妝料時(shí)的使用感。
[0199][含有紫外線遮蔽劑的分散液]
[0200]本實(shí)施方式的含有紫外線遮蔽劑的分散液為使上述紫外線遮蔽劑分散在分散介質(zhì)中而形成的分散液，該紫外線遮蔽劑的含有率為I質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下。
[0201]作為這樣的分散介質(zhì)，只要是能夠使上述紫外線遮蔽劑分散的溶劑即可，除了可以使用水以外，還可以?xún)?yōu)選使用例如:甲醇、乙醇、2-丙醇、丁醇、辛醇等醇類(lèi)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、Y-丁內(nèi)酯等酯類(lèi)、乙醚、乙二醇單甲醚(甲基溶纖劑)、乙二醇單乙醚(乙基溶纖劑)、乙二醇單丁醚(丁基溶纖劑)、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚等醚類(lèi)、丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、乙酰丙酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)、苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴、二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類(lèi)、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷類(lèi)、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷類(lèi)、氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等改性聚硅氧烷類(lèi)，可以?xún)H使用這些溶劑中的I種或混合使用2種以上。
[0202]在此，紫外線遮蔽劑的含有率低于I質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)系紫外線吸收劑和金屬氧化物粒子的量過(guò)少，該分散液無(wú)法充分地顯示出紫外線遮蔽功能，結(jié)果，制作化妝料時(shí)的材料設(shè)計(jì)變得極難，因此不優(yōu)選。另一方面，含有率超過(guò)80質(zhì)量％時(shí)，分散液中的紫外線遮蔽劑的量相對(duì)變高，結(jié)果，分散液中的紫外線遮蔽劑的分散性降低，組成的均勻性受損，因此不優(yōu)選。
[0203]該分散液可以通過(guò)如下方法得到:將上述紫外線遮蔽劑與分散介質(zhì)混合，根據(jù)需要混合分散劑、水溶性粘合劑，接著，使用砂磨機(jī)、使用氧化鋯珠的珠磨機(jī)、球磨機(jī)、均質(zhì)器等分散機(jī)或混合機(jī)對(duì)該混合物實(shí)施分散處理，使該紫外線遮蔽劑分散在分散介質(zhì)中。
[0204]另外，分散處理所需要的時(shí)間只要對(duì)于使紫外線遮蔽劑分散在分散介質(zhì)中而言為充分的時(shí)間即可，沒(méi)有特別限制。
[0205]在此，作為該含有紫外線遮蔽劑的分散液的具體例，對(duì)使紫外線遮蔽劑分散在有機(jī)硅中的含有紫外線遮蔽劑的有機(jī)硅分散液和使紫外線遮蔽劑分散在水中的含有紫外線遮蔽劑的水系分散液進(jìn)行說(shuō)明。
[0206][含有紫外線遮蔽劑的有機(jī)硅分散液]
[0207]本實(shí)施方式的含有紫外線遮蔽劑的有機(jī)硅分散液為使上述紫外線遮蔽劑分散在有機(jī)硅中而形成的含有紫外線遮蔽劑的有機(jī)硅分散液，是紫外線遮蔽劑的含有率為I質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下、更優(yōu)選20質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下的有機(jī)娃系分散液。
[0208]作為有機(jī)硅，只要是具有式(I)表示的結(jié)構(gòu)骨架的環(huán)狀有機(jī)硅、或直鏈狀有機(jī)硅即可，沒(méi)有特別限定。
[0209]作為這樣的有機(jī)硅，可以列舉例如:二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基五硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等。
[0210]
【權(quán)利要求】
1.一種紫外線遮蔽劑，其包含通過(guò)將由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂和含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的任意一種樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部用由另一種或兩種樹(shù)脂構(gòu)成的包覆層包覆而形成的樹(shù)脂粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于， 所述芯材部由所述含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成， 所述包覆層由所述含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子的折射率為1.9以上。
4.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子為金屬氧化物粒子。
5.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述有機(jī)系紫外線吸收劑為選自由二苯甲?；淄橄祷衔?、二苯甲酮衍生物、對(duì)氨基苯甲酸衍生物、甲氧基肉桂酸衍生物以及水楊酸衍生物組成的組中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述樹(shù)脂粒子的平均粒徑為0.1~5 μ m0
7.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于， 所述芯材部由含有無(wú) 機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成， 所述芯材部為平均粒徑0.05~5.0 μ m的球狀。
8.如權(quán)利要求7所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述芯材部為平均粒徑0.05~4.8 μ m的球狀。
9.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于， 所述芯材部由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂構(gòu)成， 所述芯材部為平均粒徑0.05~5 μ m的球狀。
10.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述無(wú)機(jī)粒子的平均一次粒徑為0.003 ~0.1 μ m。
11.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述包覆層的厚度為0.01~0.5 μ m0
12.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂中的、有機(jī)系紫外線吸收劑的含有率為0.1~80質(zhì)量％。
13.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂中的、無(wú)機(jī)粒子的含有率為I~80質(zhì)量％。
14.如權(quán)利要求1所述的紫外線遮蔽劑，其特征在于，所述紫外線吸收劑與所述無(wú)機(jī)粒子的質(zhì)量比Mv:Mm為1:9~5:5。
15.—種含有紫外線遮蔽劑的分散液,其特征在于，其通過(guò)將權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑分散在分散介質(zhì)中而得到。
16.一種化妝料，其中，含有權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的紫外線遮蔽劑以及權(quán)利要求15所述的含有紫外線遮蔽劑的分散液中的任意一種或兩種。
17.一種紫外線遮蔽劑的制造方法，其中，包括: 使無(wú)機(jī)粒子分散在包含分散劑的樹(shù)脂單體中而得到樹(shù)脂單體分散液的工序； 使有機(jī)系紫外線吸收劑及分散劑溶解在樹(shù)脂單體中而得到樹(shù)脂單體溶解液的工序；使所述樹(shù)脂單體分散液或所述樹(shù)脂單體溶解液在含有懸浮保護(hù)劑、有機(jī)硅系消泡劑及交聯(lián)劑的純水中懸浮或乳化后，添加聚合引發(fā)劑而進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含由含有有機(jī)系紫外線吸收劑的樹(shù)脂或含有無(wú)機(jī)粒子的樹(shù)脂構(gòu)成的芯材部的分散液的工序；使所述樹(shù)脂單體分散液或樹(shù)脂單體溶解液在含有聚合引發(fā)劑的純水中懸浮或乳化而得到包覆用樹(shù)脂的工序；以及 將所述包覆用樹(shù)脂與包含所述芯材部的分散液混合，進(jìn)行懸浮聚合或乳液聚合，得到包含芯殼結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂粒子的紫外線遮 蔽劑的工序。
【文檔編號(hào)】A61K8/35GK103547649SQ201280024109
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2012年5月18日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月18日
【發(fā)明者】松下浩和 申請(qǐng)人:住友大阪水泥股份有限公司