玻璃容器及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種防水性、防粉末性、耐熱性、耐水性、耐堿性等優(yōu)異的玻璃容器(特別是醫(yī)用玻璃容器)及其制造方法。本發(fā)明涉及玻璃容器(特別是醫(yī)用玻璃容器)的制造方法以及通過該制造方法得到的玻璃容器。所述制造方法包括：(1)用硅烷偶聯(lián)劑和/或其部分水解物處理玻璃容器內表面的工序，和(2)用無定形氟類樹脂對工序(1)中得到的經(jīng)處理表面進行處理的工序。
【專利說明】玻璃容器及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及玻璃容器，特別是醫(yī)用玻璃容器，具體而言，涉及容納醫(yī)藥品和檢測用 試劑等化學品的玻璃容器。
【背景技術】
[0002] 作為容納醫(yī)藥品和檢測用試劑等化學品的醫(yī)用容器，廣泛使用對水蒸氣或氧氣等 阻隔性優(yōu)異的玻璃制容器。對于玻璃制容器的材質，從成本和可加工性的觀點考慮，通常使 用硼硅酸玻璃、鈉鈣玻璃等，但會有如下問題：內容物容易附著在玻璃容器內表面（表面的 防水性、防粉末性低），玻璃中含有的修飾離子（鈉離子等）析出；容納pH高的醫(yī)藥品溶液 時玻璃容器的內表面被侵蝕，產(chǎn)生玻璃鱗片（flakes)等。為了解決這些問題，已經(jīng)報道了 很多對玻璃容器的內表面進行了表面處理的醫(yī)用玻璃容器（例如，專利文獻1?4等）。
[0003] 此外，醫(yī)用玻璃容器（例如，玻璃小瓶（glass vials))，通常需要實施所謂的"干 熱滅菌"，即，在用注射用蒸餾水清洗后，為了使熱原（發(fā)熱性物質：革蘭氏陰性菌的細胞 壁）失活，加熱至250°C。因此，需要使玻璃容器能充分耐受所述干熱滅菌的表面處理。
[0004] 專利文獻1 :日本特開昭54 - 97617號公報
[0005] 專利文獻2 :日本特開2008 - 6587號公報
[0006] 專利文獻3 :日本特表2011 - 523866號公報
[0007] 專利文獻4 :日本專利第2815595號公報
【發(fā)明內容】
[0008] 本發(fā)明的一個目的在于提供下述玻璃容器（特別是醫(yī)用玻璃容器）及其制造方 法，所述玻璃容器具有優(yōu)異的防水性、防粉末性、耐熱性、耐水性、耐堿性等，并且不發(fā)生玻 璃的修飾離子（modifier ion)析出。
[0009] 本申請的發(fā)明人為了解決上述問題進行了反復仔細的研究，結果發(fā)現(xiàn)，通過在玻 璃容器的內表面涂布硅烷偶聯(lián)劑和/或其部分水解物，再在其上涂布無定形氟類樹脂，由 此能夠制造可以解決上述問題的玻璃容器（特別是醫(yī)用玻璃容器）?；谠摪l(fā)現(xiàn)，通過進一 步的反復研究從而完成了本發(fā)明。
[0010] 即，本發(fā)明提供下述醫(yī)用玻璃容器及其制造方法。
[0011] 項1玻璃容器的制造方法，其特征在于，包括：
[0012] (1)使用硅烷偶聯(lián)劑和/或其部分水解物處理玻璃容器的內表面的工序，以及
[0013] (2)使用無定形氟類樹脂對工序（1)中得到的經(jīng)處理表面進行處理的工序。
[0014] 項2如項1所述的制造方法，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑是通式㈧表示的化合物：
[0015] (R1O)4^nSiR2n (A)
[0016](式中，η表示1、2或3，#表示低級烷基，R2表示可以被氨基或氨基低級烷基氨基 取代的低級燒基）。
[0017] 項3如項2所述的制造方法，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑是通式（A)中，η表示LR1表 不Cl?3燒基，R2表不可以被氣基或氣基C2 燒基氣基取代的C2 燒基的化合物。
[0018] 項4如項1?3中任一項所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是具有含氟 環(huán)狀醚結構的重復單元的無定形氟類樹脂。
[0019] 項5如項4所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是具有式（B)所示的重復 單元的無定形氟類樹脂，
【權利要求】
1. 玻璃容器的制造方法，其特征在于，包括： (1) 使用硅烷偶聯(lián)劑和/或其部分水解物處理玻璃容器的內表面的工序，以及 (2) 使用無定形氟類樹脂對工序（1)中得到的經(jīng)處理表面進行處理的工序。
2. 如權利要求1所述的制造方法，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑是通式（A)表示的化合物： (R1O)4^nSiR2n (A) 式中，n表示1、2或3, R1表示低級烷基，R2表示可以被氨基或氨基低級烷基氨基取代 的低級燒基。
3. 如權利要求2所述的制造方法，其中，所述硅烷偶聯(lián)劑是下述化合物：在通式（A) 中，n表不U1表不Cp3燒基、R2表不可以被氣基或氣基C2燒基氣基取代的C 2燒基。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是具有含氟 環(huán)狀醚結構的重復單元的無定形氟類樹脂。
5. 如權利要求4所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是具有式（B)所示的重復 單元的無定形氟類樹脂，
〇
6. 如權利要求5所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是含有60?99摩爾％的 式（B)所示的重復單元、以及40?1摩爾％的式（BI)所示的重復單元的無定形氟類樹脂，
〇
7. 如權利要求4所述的制造方法，其中，所述無定形氟類樹脂是具有式（C)和/或（D) 所示的重復單元的無定形氟類樹脂，
式中，P表示1或2, q表示1或2。
8. 如權利要求7所述的制造方法，其中，所述具有式（C)和/或（D)所示的重復單元的 無定形氟類樹脂具有一個或更多個含羧基的取代基、或一個或更多個含式（E)所示部分的 取代基， -CONH - R3 - Si(OR4)3 (E) 式中，R3表示連接基團，R4表示低級烷基。
9. 如權利要求8所述的制造方法，其中，在所述具有式（C)和/或⑶所示的重復單元 的無定形氟類樹脂的末端，具有含式（E)所示部分的取代基。
10. -種玻璃容器，其是由權利要求1?9中任一項所述的制造方法得到的。
11. 如權利要求10所述的玻璃容器，其為醫(yī)用玻璃容器。
12. -種收納有化學品的醫(yī)用玻璃容器，是在權利要求11所述的醫(yī)用玻璃容器中收納 醫(yī)藥品或檢測用試劑而得到的。
【文檔編號】A61J1/05GK104334510SQ201280073293
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2012年11月26日 優(yōu)先權日:2012年5月28日
【發(fā)明者】馬場孝夫, 荒俁章文, 岸本丈太郎 申請人:浪越株式會社