表面處理粉體以及摻合了該粉體的化妝品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種拒水性良好，且光滑、觸感輕盈、具有滋潤感，與肌膚的密合性優(yōu)良的化妝品用粉體，通過將該粉體用于化妝品，可對化妝品賦予優(yōu)良的使用感、化妝效果、化妝持續(xù)性、經(jīng)時穩(wěn)定性。本發(fā)明是以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體，通過以該硅凝膠進行表面處理，可賦予粉體良好的拒水性，呈現(xiàn)光滑、輕盈觸感，賦予硅凝膠特有的滋潤使用感，帶來與肌膚的優(yōu)良密合性。上述粉體優(yōu)選無機粉體、有機粉體或它們的復(fù)合粉體，進一步，上述硅凝膠優(yōu)選為下式(1)所示的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和作為交聯(lián)劑的至少含有下式(2)的在1個分子中具有2個以上水解性基團的硅烷偶聯(lián)劑或下式(3)的反應(yīng)性有機聚硅氧烷的任一種的有機聚硅氧烷進行水解、縮合反應(yīng)而得的硅凝膠。R1R22SiO-(R22SiO)L-SiR1R22
(1)R3R4nSiX(3-n)
(2)R53SiO-(R52SiO)n-SiR53
(3)
【專利說明】表面處理粉體以及摻合了該粉體的化妝品

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及以硅凝膠對化妝品用粉體進行了表面處理的化妝品用粉體以及含有 該粉體的化妝品。本發(fā)明的化妝用處理粉體的拒水性良好，且光滑、觸感輕盈、有滋潤感，與 肌膚的密合性優(yōu)良，含有該粉體的化妝品在使用感和化妝效果、化妝持續(xù)性優(yōu)良的同時，化 妝品的經(jīng)時穩(wěn)定性良好。

【背景技術(shù)】
[0002] 為了防止粉底或眼影、睫毛膏等彩妝化妝品由于汗而導(dǎo)致的糊妝，要求摻合的粉 體有對汗的拒水性。此外，作為防曬化妝品中用于防御紫外線的紫外線防御劑，摻合氧化鋅 或二氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵微粒，在賦予作為防曬化妝品的拒水性或耐水性的同時，還為 了提高使用性和與肌膚的密合性摻合以聚硅氧烷化合物或脂肪酸、氨基酸等進行了表面處 理的粉體。
[0003] 以往，關(guān)于化妝品所使用的親水性粉體的拒水化處理存在大量公知方法，尤其是 已經(jīng)熟知有效利用聚硅氧烷化合物的拒水性。例如，公開了將滑石等礦物性粉末、和具有與 該粉末直接結(jié)合的氫原子的聚硅氧烷化合物通過混合機混合等使其單純附著后，利用加熱 燒結(jié)賦予拒水性的方法，或使用二甲基聚硅氧硅氮烷或三烷氧基聚二甲基硅氧烷等硅烷偶 聯(lián)劑進行有機硅處理的方法。（專利文獻1、2、3)
[0004] 而且，近年，大量摻合粉體的粉底等彩妝化妝品中很多講求在向肌膚進行涂布或 散布時的流暢性和使用感，常?？吹脚c以往相比改良了輕盈觸感下的延展或流暢性、附著 性，能感到化妝時的舒適性的化妝品。使用性和與肌膚的密合性為二律背反的關(guān)系，還沒有 滿足這兩個特性的產(chǎn)品。在以改良流暢性和使用感為目的的粉體中，開發(fā)了以下粉體：作為 球狀的粉體，有二氧化硅珠或氧化鋁珠、尼龍粉末、PMMA、聚氨酯、硅橡膠粉末、被覆有機硅 樹脂的硅橡膠粉末、有機硅彈性體粉末等；具有扁平粒子形狀中，有六方氮化硼或月桂酰賴 氨酸、板狀硫酸鋇、解理滑石、利用濕式粉碎法的合成云母、板狀PMMA、板狀纖維素等。即使 對這些粉體進行上述公知的表面處理，也不能滿足使用性和與肌膚的密合性的兼顧。作為 粉末之外進行添加、含有的其它觸感改良劑，有以KSG-15 (信越化學工業(yè)株式會社（信越化 學工業(yè)社）制）為代表的使具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷和乙烯基聚二甲基硅氧烷進行 加成反應(yīng)的部分交聯(lián)有機聚硅氧烷（專利文獻4、5、6)，其性狀為硅凝膠狀或者有機硅彈性 體狀，是通過混合低粘度硅油和低分子的油而呈現(xiàn)凝膠狀的組合物。作為表面處理粉體，公 開了與肌膚的附著性良好的用樹脂被覆鱗片狀無機粒子表面的觸感柔和的粉體、為了得到 有機硅彈性體的流暢性佳的使用感而以有機硅彈性體被覆的粉體。（專利文獻7、8、9、10) 被覆有機硅彈性體的粉體不但不能得到充分的拒水性，而且由于凝集性強而在被覆粉體粒 子時引發(fā)凝集，粉體粒子表面大量產(chǎn)生未處理部分。其結(jié)果是，具有使用感不理想，與肌膚 的密合性差的缺點。
[0005] 如上所述，不存在拒水性良好，且光滑、觸感輕盈、有滋潤感，與肌膚的密合性優(yōu)良 的表面處理粉體，集合了這些技術(shù)的化妝品也尚不能滿足需求。此外，以硅凝膠進行表面處 理的粉體并未具體例示。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本專利特公昭45-2915號
[0009] 專利文獻2 :日本專利特許第3079395號
[0010] 專利文獻3 :日本專利特開2006-206496號公報
[0011] 專利文獻4 :日本專利特開昭63-152308號公報
[0012] 專利文獻5 :日本專利特公平8-6035號公報
[0013] 專利文獻6 :日本專利特許第2582275號公報
[0014] 專利文獻7 :日本專利特許第3963635號
[0015] 專利文獻8 :日本專利特許第3707758號公報
[0016] 專利文獻9 :日本專利特開2010-163375號公報
[0017] 專利文獻10 :日本專利特許2011-1332號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0019] 如上所述，至今提出的技術(shù)，通過利用聚硅氧烷化合物的表面處理粉體不能得到 滿足拒水性良好、使用感輕盈、有滋潤感、與肌膚的密合性的粉體。本發(fā)明的目的在于提供 光滑、觸感輕盈、有滋潤感、與肌膚的密合性優(yōu)良的化妝品用粉體及其制造方法，和含有該 粉體的化妝品。
[0020] 解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案
[0021] 本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的，進行認真研究的結(jié)果是，發(fā)現(xiàn)通過用硅凝膠對化妝 品用粉體進行表面處理，可提供拒水性良好，可呈現(xiàn)光滑、輕盈的觸感，具有硅凝膠特有的 滋潤使用感，與肌膚的密合性優(yōu)良的粉體，摻合了該粉體的化妝品在使用感和化妝效果、化 妝持續(xù)性優(yōu)良的同時，化妝品的經(jīng)時穩(wěn)定性也良好，從而完成了本發(fā)明。
[0022] 本發(fā)明提供下述以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體及其制造方法，以及含有 該表面處理的化妝品用粉體的化妝品。
[0023] [1]以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體。
[0024] [2]上述以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的制造方法。
[0025] [3]含有上述以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的化妝品。
[0026] 本發(fā)明涉及以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體。
[0027] 作為本發(fā)明的上述以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的優(yōu)選形態(tài)，可例舉以 下。
[0028](i)如[1]所述的化妝品用粉體，其中，所述粉體為無機粉體、有機粉體或它們的 復(fù)合粉體。
[0029] (ii)如[1]或（i)所述的以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體，其中，所述硅凝 膠是使下式（1)所示的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和作為交聯(lián)劑至少含有下式（2)的在 1分子中具有2個以上的水解性基團的硅烷偶聯(lián)劑或下式（3)的反應(yīng)性有機聚硅氧烷的任 一種的有機聚硅氧烷進行水解、縮合反應(yīng)而得。
[0030] [化 1]
[0031]R1R22SiO-(R22SiO)L-SiR1R22 (I)
[0032] (R1為水解性基團的羥基、氨基、乙酰氧基、烷氧基、氫原子，R2為非取代或取代的 碳數(shù)1?20的1價烴基，L為3?10000。）
[0033] [化 2]
[0034]R3R4nSiX(3-n) (2)
[0035] (R3為選自碳數(shù)1?20的1價經(jīng)基、氨基、氨基乙基、巰基、異氰酸酯基、苯基的基 團，R4為選自碳數(shù)〇?3的1價低級烷基、苯基的基團，X為羥基或烷氧基，η為0或1。）
[0036][化 3]
[0037]R53SiO- (R52SiO)n-SiR53 (3)
[0038] (R5為水解性基團或非取代或取代的碳數(shù)1?20的1價烴基，水解性基團為羥基、 氨基、乙酰氧基、烷氧基、氫原子的任一種，η為3?1000,在1個分子中至少具有3個水解 性基團。）
[0039](iii)如權(quán)利要求[1]以及⑴?（ii)中的任一種所述的化妝品用粉體，其中， 所述硅凝膠在25°C下形變率為17%，通過剪切頻率4Hz時的動態(tài)粘彈性測定的復(fù)數(shù)模量為 3000 ?lOOOOOPa，損耗系數(shù)tanδ為 1 ?2. 5。
[0040] (iv)如[1]以及⑴?（iii)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，上式⑴的 二有機聚硅氧烷為聚二甲基硅氧烷醇。
[0041] (V)如（iv)所述的化妝品用粉體，其中，將對上式（1)的二甲基硅氧烷單位L數(shù) 為3?1000的所述聚二甲基硅氧烷醇進行機械乳化而得的水乳液用作進行表面處理的起 始原料。
[0042] (Vi)如（iv)所述的化妝品用粉體，其中，將對上式⑴的二甲基硅氧烷單位L數(shù) 為3?1000的所述聚二甲基硅氧烷醇進行乳液聚合而得的水乳液用作進行表面處理的起 始原料。
[0043] (Vii)如（Vi)所述的化妝品用粉體，其中，將通過將八甲基環(huán)四硅氧燒作為起始 原料進行乳液聚合而得的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液用作進行表面處理的起始原料。
[0044] (viii)如（V)?（vii)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，所述聚二甲基娃氧 烷醇的水乳液中含有的表面活性劑至少包含酰化氨基酸。
[0045] (ix)如（V)?（viii)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，所述聚二甲基娃 氧烷醇的水乳液中的聚二甲基硅氧烷醇重量（A)和表面活性劑量（B)的摻合重量比（B)/ (A)X100 低于 6.0。
[0046] (X)如[1]以及⑴?（ix)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，上式⑵的硅 烷偶聯(lián)劑的有機基團R3為氨基或苯基的任一種。
[0047] (xi)如[1]以及⑴?（X)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，所述硅凝膠和 化妝品用粉體的重量比為100/0. 1?100/25. 0。
[0048](xii)如[1]以及⑴?（xi)中的任一項所述的化妝品用粉體，其中，在水溶性溶 劑和化妝品用粉體的混合狀態(tài)為毛細管或漿料的任一種狀態(tài)下，在化妝品用粉體的存在下 分別添加或同時添加所述（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和所述（2)的硅烷偶聯(lián)劑或 上述（3)的有機聚硅氧烷的工序中，通過至少使部分進行水解、縮合反應(yīng)的工序而得。
[0049] (Xiii)化妝品，其中含有0· 1重量％以上的[1]以及⑴?（Xii)中的任一項所 述的以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體。
[0050] 發(fā)明效果
[0051] 本發(fā)明的化妝品用粉體是拒水性良好，可呈現(xiàn)光滑、輕盈的觸感，具有硅凝膠特有 的滋潤的使用感，與肌膚的密合性優(yōu)良的粉體，摻合該粉體的化妝品可提供在使用感和化 妝效果、化妝持續(xù)性優(yōu)良的同時經(jīng)時穩(wěn)定性良好的化妝品。

【具體實施方式】
[0052] 以下，對于本發(fā)明，按照[1]以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體，[2]上述以 硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的制造方法，[3]含有上述以硅凝膠進行表面處理的 化妝品用粉體的化妝品的順序進行詳細說明。
[0053] [1]以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體
[0054] 本發(fā)明的化妝品用粉體是以硅凝膠進行了表面處理的粉體，優(yōu)選將聚二甲基硅氧 烷醇的水乳液作為起始原料，以硅凝膠進行表面處理而成的表面處理粉體。
[0055][化妝品用粉體]
[0056] 本發(fā)明的表面處理粉體是摻合在化妝品中的化妝品用粉體?；瘖y品用粉體可以是 通常使用的無機粉體、有機粉體或無機/無機復(fù)合粉體、無機/有機復(fù)合粉體、有機/有機 復(fù)合粉體的任一種，可將單獨1種或?qū)?種以上適當組合使用，可使用具有對人體和肌膚的 安全性的、實質(zhì)上能夠用于化妝品的粉體以及全部范圍的粒徑的粉體。此外，其幾何學形態(tài) 只要是通?；瘖y品所使用的形態(tài)即可，可以是球狀、半球狀、星型狀、多面體狀、紡錘狀、針 狀、板狀等任一種形狀，此外，可以是無孔質(zhì)、多孔質(zhì)的任一種。
[0057] 平均粒徑優(yōu)選0. 01?500μm的范圍，更優(yōu)選0. 1?100μm。如果粒徑小于 0. 01μm，則有時發(fā)生由硅凝膠引起的強凝集，使用感或輕盈觸感下降；如果大于500μm， 則物理上的磨料感強，流暢性的提高不理想。另外，平均粒徑根據(jù)粉體粒子的各種形狀，適 當選擇利用顯微鏡法、光散射法、激光衍射法、液相沉降法、電阻法等原理進行測定。
[0058] 作為無機粉體，可例舉絹云母、天然云母、燒成云母、合成云母、合成絹云母、氧化 鋁、云母、滑石、高嶺土、膨潤土、蒙皂石、蒙脫石、鋰蒙脫石、沸石、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸酐、 硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鍶鹽、磷酸鈣、氧化鎂、硫酸鋇、硅酸鋁鎂、 氧化鐵、氧化鉻、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂、氫氧化鉻、普魯士藍、群青、碳酸 鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、氫氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鎂、碳化硅、鎢酸金屬鹽、鋁酸鎂、硅酸鋁鎂、羥 基氯化鋁、黏土、羥基磷灰石、陶瓷粉末、氮化硼、氮化鋁、氮化鈦、氮化硅、金剛砂、鈦酸鈷、 鈦酸鐵、鈦酸鈷鋰、鋁酸鈷、無機藍色系顏料、鋁粉、金粉、銀粉、鐵粉、鈦粉、低階氧化鈦、微 粒氧化鈦、蝶狀硫酸鋇、花瓣狀氧化鋅、四足狀氧化鋅、微粒氧化鋅、氧化鈦被覆云母、氧化 鈦被覆云母、氧化鈦被覆二氧化硅、氧化鈦被覆合成云母、氯化氧鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗 箔（魚鱗箔）、氧化鈦被覆著色云母、氧化鈦被覆硼硅酸（鈉/鈣）、氧化鈦被覆硼硅酸（鈣 /鋁）、氧化鋅被覆滑石、氧化鋅被覆云母、氧化鋅被覆二氧化硅、氧化鐵紅被覆云母、氧化 鐵紅被覆云母鈦、氧化鐵紅?黑色氧化鐵被覆云母鈦、胭脂紅被覆云母鈦、胭脂紅·普魯士 藍被覆云母鈦、不銹鋼粉末、銅粉末、電氣石粉末、錳紫、鈷紫、玻璃纖維、碳纖維、碳化硅纖 維、氧化鋁纖維、β-硅灰石、燒蛭石、鈦酸鉀纖維、硼酸鋁纖維、堿性硫酸鎂纖維、氮化硅纖 維等、鎢酸金屬、鋁粉末、銅粉末、不銹鋼粉末等金屬粉末顏料。
[0059] 這些粉體可以使用1種，也可以將多種組合使用。例如可例舉，在云母粒子表面或 珍珠粒子表面上復(fù)合化了氫氧化鋁的粉體（商品名EXCELMICAJP-2、EXCELPEARL:三好 化成株式會社）、在絹云母粒子表面上復(fù)合固定化了羥基磷灰石和氧化鋅的粉體（商品名 PowderLaVie:三好化成株式會社）、在云母粒子表面上復(fù)合化了二氧化娃珠的粉體（商 品名SXI-5 :三好化成株式會社）、在云母或滑石粒子表面上復(fù)合化了氧化鈦或微粒氧化鈦 的粉體（TMC系列或TTC系列：三好化成株式會社）等。
[0060] 作為有機粉體、可例舉聚酰胺、聚丙烯酸?丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙 烯、苯乙烯·丙烯酸共聚物、二乙烯基苯?苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯樹脂、尿素樹脂、三 聚氰胺樹脂、苯胍胺、聚甲基苯胍胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基 丙烯酸甲酯、纖維素、絲綢、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、有機硅樹脂粉末、有機硅橡膠粉 末、特富龍（注冊商標）粉末等氟樹脂粉末等粉體、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸 鎂、肉豆蘧酸鋅、肉豆蘧酸鎂、十六烷基磷酸鋅、十六烷基磷酸鈣、十六烷基磷酸鋅鈉等金屬 皂等，月桂酰賴氨酸、烷基磷酸鹽、殼多糖、殼聚糖、多糖類粉末、蛋白質(zhì)粉末、炭黑，進一步 可例舉有機類色素，作為其具體例、可例舉紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、 紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、 紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、黃色 204號、黃色401號、藍色1號、藍色2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、 綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色206號、橙色207號等 焦油色素；胭脂紅酸、紫膠色酸、紅花苷（力 > 寸$ ^ 巴西紅木紅（^ 5 '7'U^ )、藏花素 等天然色素。
[0061]而且，本發(fā)明中經(jīng)表面處理的粉體為了提高與表面處理劑的親和性和固著性，可 被例如鋁、鈣、鎂、鈰、硅、鋯、鈦、鋅、鐵、鈷、錳、鎳以及錫的至少1種的氧化物或含水氧化物 所被覆。
[0062][硅凝膠的制法]
[0063]本發(fā)明中所稱的硅凝膠，是指由固化性液狀有機硅組合物得到的化合物，該硬化 包括通過加成反應(yīng)實現(xiàn)的和縮合反應(yīng)實現(xiàn)的。作為加成反應(yīng)，例如可例舉使在一個分子中 至少具有2個1價烯烴性不飽和基團的有機聚硅氧烷和在一個分子中至少具有3個與硅原 子結(jié)合的氫原子的有機氫聚硅氧烷在鉬類催化劑下進行加成反應(yīng)而得的硅凝膠。作為縮合 反應(yīng)，可例舉將由在一個分子中至少具有2個與硅原子結(jié)合的羥基的有機聚硅氧烷和在一 個分子中至少具有3個與硅原子結(jié)合的氫原子的有機氫聚硅氧烷構(gòu)成的液狀有機硅組合 物在縮合催化劑的存在下進行縮聚的硅凝膠。
[0064]得到本發(fā)明的硅凝膠的優(yōu)選的方法是利用縮合反應(yīng)的方法。優(yōu)選形態(tài)是使下式 (1)所示的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和作為交聯(lián)劑至少含有下式（2)的在1分子中具 有2個以上的水解性基團的硅烷偶聯(lián)劑或下式（3)的反應(yīng)性有機聚硅氧烷的任一種的有機 聚硅氧烷進行水解、縮合反應(yīng)而得的具有二有機聚硅氧烷的微三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0065][化1]
[0066]R1R22SiO-(R22SiO)L-SiR1R22 (1)
[0067] (R1為水解性基團的羥基、氨基、乙酰氧基、烷氧基、氫原子，R2為非取代或取代的 碳數(shù)1?20的1價烴基，L為3?10000。）
[0068] [化 2]
[0069] R3R4nSiX(3-n) (2)
[0070] (R3為選自碳數(shù)1?20的1價煙基、氣基、氣基乙基、疏基、異氛酸醋基、苯基的基 團，R4為選自碳數(shù)〇?3的1價低級烷基、苯基的基團，X為羥基或烷氧基，η為0或1。）
[0071] [化 3]
[0072]R53SiO-(R52SiO)n-SiR53 (3)
[0073] (R5為水解性基團或、非取代或取代的碳數(shù)1?20的1價烴基，作為水解性基團為 羥基、氨基、乙酰氧基、烷氧基、氫原子的任一種，η為3?1000,在1個分子中至少具有3個 水解性基團。）
[0074] 此處，作為式中的R2,例如可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、 十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基； 環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán)烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基、β-苯 基丙基等芳烷基；以及結(jié)合在這些基團的碳原子上的氫原子的部分或者全部被鹵素原子 (氟原子、氯原子、溴原子、碘原子）等原子及/或丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、環(huán) 氧丙氧基、氨基、巰基、羧基等取代基所取代的烴基等。
[0075] 對化妝品用粉體進行表面處理的硅凝膠不同于有機硅彈性體，非彈性固體但可取 粒子形狀。在該情況下，可以以任意形狀對粉體粒子表面進行表面處理。本發(fā)明所稱的表 面處理是指硅凝膠附著或被覆在粉體粒子表面的狀態(tài)。粉體粒子的表面上所附著的密度和 形狀在能夠體現(xiàn)實現(xiàn)本發(fā)明時的效果的情況下沒有特別限定。即，可以是粒子狀的硅凝膠 稀疏地附著在粉體粒子表面，粒子狀的硅凝膠無間隙地被覆附著在粉體粒子表面，不成粒 子形狀的硅凝膠稀疏地附著在粉體粒子表面，硅凝膠以被膜狀無間隙地被覆附著在粉體粒 子表面，也可以是以將這些形態(tài)進行組合的狀態(tài)。
[0076] 得到本發(fā)明所稱的硅凝膠的適當?shù)挠袡C硅的微交聯(lián)反應(yīng)體系中的1種是例如，硅 烷醇Si-ΟΗ)基和氫化硅Si-Η)基之間的縮合反應(yīng)，硅烷醇Si-ΟΗ)基和能夠 水解或縮合的硅烷基，即^SiOR(烷氧基）、三Si-OC(0)CH3、eSi-NR2以及ξSi-ON=CR2 之間的縮合反應(yīng)，伴隨氫化硅和能夠水解或縮合的基團之間的縮合反應(yīng)，以及能夠水解或 縮合的2個相同或不同的化學種類的集團之間的縮合反應(yīng)。
[0077] 該微交聯(lián)反應(yīng)體系的一例為，具有娃燒醇基的娃氧燒聚合物和與娃原子直接結(jié)合 的、具有能夠水解的基團的交聯(lián)性化合物之間的反應(yīng)。該反應(yīng)體系的另一例為，具有與硅原 子直接結(jié)合的、能夠水解或縮合的基團的硅氧烷聚合物和具有硅烷醇基的交聯(lián)性化合物之 間的反應(yīng)。該固化體系的又一例為，2個具有與硅原子直接結(jié)合的、能夠水解或縮合的基團 的硅氧烷聚合物之間的反應(yīng)。該固化體系的再一例為，具有與硅原子直接結(jié)合的、能夠水解 或縮合的基團的硅氧烷聚合物和具有活性氫原子的基團，即具有羥基、脲基、巰基或氨基的 硅氧烷聚合物之間的反應(yīng)。
[0078] 本發(fā)明中最優(yōu)選的微交聯(lián)反應(yīng)體系的種類是，硅烷醇基（=SiOH)與乙氧基硅烷 基SiOCH2CH3)、硅烷醇基SiOH)與甲氧基硅烷基SiOCH3)、硅烷醇基SiOH) 與氫硅烷基（=SiH)等縮合反應(yīng)。
[0079] 作為本發(fā)明中優(yōu)選的微交聯(lián)反應(yīng)體系，在以利用縮合反應(yīng)的反應(yīng)制得硅凝膠的情 況下，上述（1)所示的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和上式（2)所示的硅烷偶聯(lián)劑以及、或 上式（3)所示的在1個分子中至少具有3個水解性基團的反應(yīng)性有機聚硅氧烷可選自以 下。
[0080] 作為上式（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷，為兩末端硅烷醇基改性或甲氧基 改性、乙氧基改性、氨基改性、兩末端硅烷醇基改性有機硅。作為通常而言能夠獲得的，可 例舉兩末端硅烷醇基改性有機硅X-21-5849、X-21-5841、KF-9701A(信越化學工業(yè)株式會 社），F(xiàn)INISHWS62M、CT601M、CT5000M、CT6000M(旭化成瓦克有機硅株式會社（旭化成^ V力一iU2 - >社））；兩末端氨基改性有機硅KF8010、X-22-161A、KF8008(信越化學工 業(yè)株式會社）等。作為本發(fā)明優(yōu)選的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷，優(yōu)選在水解、縮合反應(yīng) 后作為副產(chǎn)物生成水的兩末端硅烷醇基改性有機硅（聚二甲基硅氧烷醇）。
[0081] 作為上式（2)的硅烷偶聯(lián)劑的例子，可例示二甲基二甲氧基硅烷、甲基三甲氧基 娃燒、-甲基-乙氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、-苯基-乙氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒、 3_環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、5,6-環(huán)氧基己基三乙氧基硅烷、2- (3,4-環(huán)氧基環(huán)己基） 乙基二乙氧基娃燒、3-丙稀醜氧基丙基二乙氧基娃燒、3-甲基丙稀醜氧基丙基二乙氧基娃 燒、N- (2-氣基乙基）氣基丙基二乙氧基娃燒、3-氣基丙基二乙氧基娃燒、3-疏基丙基 甲基二乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷等，但不受這些的限定，也可以進一步根據(jù)目的將 2種以上混合使用。
[0082] 作為上式（3)的在1個分子中至少具有3個水解性基團的反應(yīng)性有機聚硅氧烷的 例子，可例舉α_二輕基二甲基聚娃氧燒、α_二燒氧基聚二甲基娃氧燒、α，ω_二燒氧基 聚二甲基硅氧烷、α，ω-六烷氧基聚二甲基硅氧烷、二甲基氫聚硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基 乙基聚二甲基硅氧基乙基二甲基硅氧烷、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基硅氧基乙基己基 二甲基硅氧烷等，但不受這些的限定，也可進一步根據(jù)目的將2種以上混合使用。
[0083]本發(fā)明中更優(yōu)選的微交聯(lián)反應(yīng)體系為將上式（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧 烷與水懸浮液或水乳液的形態(tài)作為起始原料與上述交聯(lián)劑進行反應(yīng)的硅凝膠。作為制備上 式（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷的水乳液的方法，可例示將低分子環(huán)狀硅氧烷作為 起始原料進行乳液聚合的方法，或至少包括油狀的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷與表面活 性劑、水的體系通過乳化混合裝置進行機械乳化的方法。為了實施乳化工序可使用任意種 類的混合裝置。即，可使用分批式混合機、行星型混合機、單軸或多軸螺桿擠出機這樣的連 續(xù)混合機，動態(tài)或靜態(tài)混合機、膠體磨、均化器以及聲譜顯示儀（^ 7 > -々一），或者將這 些組合使用。
[0084]可利用公知的方法制造乳液，但例如在利用機械乳化得到兩末端反應(yīng)性二有機聚 硅氧烷的水乳液的情況下，受到二有機硅氧烷的粘度的限制。二有機硅氧烷重復(fù)單元數(shù)優(yōu) 選為3?1000的范圍。作為制法，可將兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷與表面活性劑、水進 行混合乳化而得。得到的有機聚硅氧烷的分子量可由將乳液的水干燥而揮發(fā)后的成分利用 GPC測定PS換算Mw得知。
[0085]作為另一種方法，在通過乳液聚合得到兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷的水乳液的 情況下，可在低分子環(huán)狀硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇中，添加表面活性劑和水進行乳化，接 著添加酸使其進行聚合反應(yīng)后，添加堿進行中和，制造含有與直鏈狀的分子的兩末端的硅 原子結(jié)合的羥基的有機聚硅氧烷的水乳液。得到的有機聚硅氧烷的分子量與上述相同，可 利用GPC測定PS換算Mw得知。
[0086] 此外，作為其它的方法，還可以添加低分子環(huán)狀硅氧烷和微量交聯(lián)劑、表面活性劑 和水進行乳化，接著添加酸使其進行聚合反應(yīng)后，添加堿進行中和，得到含有與兩末端的硅 原子結(jié)合的羥基的、部分微交聯(lián)的有機聚硅氧烷有機硅的水乳液。
[0087]對用于兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷的水乳液的乳化的表面活性劑沒有特別的 限定，例如可例舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙 二醇脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖 醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚 氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪 酸酯、聚氧乙烯植物留烷醇醚、聚氧乙烯植物留醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、聚氧乙烯膽固醇 基醚、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇酰胺、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡糖苷脂肪酸酯、烷基聚糖苷、 直鏈或者支鏈狀聚氧乙烯改性有機硅氧烷、直鏈或者支鏈狀聚氧乙烯聚氧丙烯改性有機硅 氧烷、聚氧乙烯?烷基共改性有機硅氧烷、直鏈或者支鏈狀聚氧乙烯聚氧丙烯?烷基共改 性有機硅氧烷、直鏈或者支鏈狀聚甘油改性有機硅氧烷、直鏈或者支鏈狀聚甘油·烷基共 改性有機硅氧烷、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等非離子 型表面活性剤；燒基硫酸醋鹽、聚氧乙稀燒基釀硫酸醋鹽、聚氧乙稀燒基苯基釀硫酸醋鹽、 脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、 α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基萘基磺酸、烷基二苯基醚二磺酸鹽、烷烴磺酸鹽、N-?；；撬?鹽、-燒基橫基玻拍酸鹽、單燒基橫基玻拍酸鹽、聚氧乙稀燒基釀橫基玻拍酸鹽、脂肪酸鹽、 聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、N-酰基氨基酸鹽、單烷基磷酸酯鹽、二烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷 基醚磷酸酯鹽、羧基甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、萘基磺酸鹽福爾馬林縮聚 物、芳香族磺酸鹽福爾馬林縮聚物、羧基乙烯聚合物、苯乙烯氧亞烷基酸酐共聚物等陰離子 型表面活性劑；烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基二甲基銨鹽、二聚氧乙 烯烷基甲基銨鹽、三聚氧乙烯烷基銨鹽、烷基芐基二甲基銨鹽、烷基非那吡啶鹽、單烷基胺 鹽、二烷基胺鹽、三烷基胺鹽、單烷基酰胺胺鹽、陽離子化纖維素等陽離子型表面活性劑；烷 基二甲基氧化胺、烷基二甲基羧基甜菜堿、烷基酰胺丙基二甲基羧基甜菜堿、烷基羥基磺 基甜菜堿、烷基羧基甲基羥基乙基咪唑甜菜堿等雙離子型性表面活性劑。這些表面活性 劑可以單獨使用1種或?qū)?種以上適當組合使用。作為優(yōu)選的表面活性劑，優(yōu)選對肌膚的 刺激性低的、PRTR法（化學物質(zhì)排放把握管理促進法：PollutantReleaseandTransfer Register)等非限制物品。例如，可例示聚醚改性聚硅氧烷或月桂酰基谷氨酸、肉豆蘧?；?谷氨酸、月桂?；扉T冬氨酸、肉豆蘧?；扉T冬氨酸、月桂?；彼?、月桂酰基甲基牛 磺酸、肉豆蘧?；谆；撬岬鹊腘a或K鹽等，可以摻合1種以上。
[0088] 為了得到本發(fā)明所稱的硅凝膠，在將起始原料設(shè)為兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷 的水乳液的情況下，水乳液中所含的表面活性劑從賦予表面處理粉體拒水性和粉體的吸附 等導(dǎo)致殘留的方面來看優(yōu)選盡可能少，兩末端反應(yīng)性有機聚硅氧烷（A)和表面活性劑量 (B)的摻合重量比（BV(A)X100優(yōu)選低于6.0。如果在6.0以上則有進行了表面處理的粉 體的拒水性有時下降，有時不能得到輕盈觸感。
[0089]兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和交聯(lián)劑的摻合比或反應(yīng)性基團的數(shù)量取決于通 過微交聯(lián)反應(yīng)是否可得到硅凝膠。通常在反應(yīng)性二有機聚硅氧烷的反應(yīng)性基團的數(shù)量和交 聯(lián)劑的反應(yīng)性基團的數(shù)量之和至少為5的情況下，通過交聯(lián)反應(yīng)形成有機硅彈性體狀結(jié)構(gòu) 物。如果兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和交聯(lián)劑的分子量都小，則雖然由于得到的有機硅 聚合物為固體彈性體而因此不能一概而論，但本發(fā)明的硅凝膠可以通過使兩末端反應(yīng)性二 有機聚硅氧烷和交聯(lián)劑的比例大致在100/0. 1?100/35(wt% )的摻合范圍內(nèi)而得。如果 交聯(lián)劑量少于〇.Iwt%則為具有粘性的硅油或口香糖狀，如果多于35wt%則成為具有彈性 的有機硅彈性體狀，表面處理粉體的拒水性下降。
[0090] 也可在兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和交聯(lián)劑的微交聯(lián)反應(yīng)的時添加引發(fā)反應(yīng) 的催化劑。作為優(yōu)選的適當?shù)拇呋瘎?，可例舉酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)。對酸性物質(zhì)沒有特別限 定，例如可使用乳酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸等有機酸，鹽酸、硫酸、磷酸、氯化鋁、氯化鋅、 氯化鎂、聚氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鋅等。
[0091] 對堿性物質(zhì)沒有特別限定，例如可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等堿金屬氫 氧化物；氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋇等堿土金屬氫氧化物；碳酸鉀、碳酸鈉等堿金屬碳 酸鹽；氨、三乙醇胺等。
[0092] 本發(fā)明中，硅凝膠只要以沒有橡膠彈性的有機硅為主成分的化合物即可。通常在 為聚二甲基硅氧烷的情況下，如果線形硅氧烷的單元數(shù)少、即分子量小，則具有揮發(fā)性，隨 著分子量增大成為液狀、粘稠液體、樹膠狀。通過在具有線形分子結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷鏈 中添加分子交聯(lián)劑，根據(jù)其添加量的增加，形狀變化為凝膠狀、彈性體、樹脂狀物。
[0093] 本發(fā)明中作為表面處理所使用的被覆劑的硅凝膠的量根據(jù)使用的粉體的種類和 被覆方法而不同，沒有特別限定，但粉體和該作為表面處理劑的硅凝膠的比例以質(zhì)量比計， 優(yōu)選為粉體：硅凝膠=99.99 : 0.01?70 : 30,特別優(yōu)選99 : 1?90 : 10。如果在該 范圍內(nèi)，則可得到本發(fā)明的光滑、觸感輕盈、具有滋潤感，與肌膚的密合性優(yōu)良的化妝品用 粉體。
[0094] 本發(fā)明所稱的硅凝膠是指具有沒有橡膠彈性、即橡膠硬度的二有機聚硅氧烷的 微三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合體。作為規(guī)定本發(fā)明的硅凝膠的方法，測定橡膠硬度的方法為IS07619-1所規(guī)定的利用杜羅回跳式硬度計的測定法。該測定法是根據(jù)可測定軟質(zhì)橡膠硬 度的杜羅回跳式硬度計型AO的測定法，本發(fā)明優(yōu)選的硅凝膠的測定值是低于10,更優(yōu)選低 于5,進一步優(yōu)選0。
[0095] 而且，本發(fā)明中，采用硅凝膠的流變特性在動態(tài)粘彈性測定中25°C下形變率為 17%，剪切頻率4抱時的復(fù)數(shù)模量為3000?100000?&，損耗系數(shù)七 &1^為1.0?2.5的硅 凝膠。更優(yōu)選復(fù)數(shù)模量為10000?l〇〇〇〇〇Pa，損耗系數(shù)（損耗模量G"/貯能模量G'）tan δ 為I. 0?2. 0。如果上述復(fù)數(shù)模量小于3000Pa則顯示出作為硅油的性質(zhì)，不能得到本發(fā)明 的使用感。如果復(fù)數(shù)模量大于100000則顯示出彈性體的性質(zhì)，有拒水性和與肌膚的密合性 下降的傾向。如果損耗系數(shù)tan δ低于1.0則顯示出彈性體的性質(zhì)，有拒水性和與肌膚的 密合性下降的傾向。如果損耗系數(shù)tan δ大于2. 5則顯示出作為硅油的性質(zhì)，不能得到本 發(fā)明的使用感。此處剪切頻率設(shè)為4Hz是由于對人而言這是通常的物理動作速度范圍，其 與對肌膚涂布化妝品時的速度近似。本發(fā)明的硅凝膠的流變特性可如下測定。
[0096] 動態(tài)粘彈性測定裝置：Rheosol-G3000(UBM公司（UBM社）制）
[0097] 測定夾具：直徑20mm的平行板
[0098] 測定頻率：4Hz
[0099]測定溫度：25 土L(TC
[0100] 測定形變的設(shè)定：形變率設(shè)定為17%，以自動測定模式進行測定。
[0101] 測定試樣厚度（間隙）：1.Omm
[0102] 硅凝膠的橡膠硬度測定以及動態(tài)粘彈性測定中的試樣制備方法可以將兩末端反 應(yīng)性二有機聚硅氧烷在離子交換水中以表面活性劑進行乳化后，添加交聯(lián)劑使PH為堿性 后，通過加熱使水揮發(fā)作為殘留成分而得。
[0103] [2]硅凝膠化妝用粉體的制造方法
[0104] 本發(fā)明中的以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的制法可以通過將化妝品用 粉體和硅凝膠以混合機等進行單純混合處理。由于硅凝膠使粉體粒子之間牢固地凝集，從 拒水性和使用感、與肌膚的密合性的觀點考慮優(yōu)選并用表面張力低的有機溶劑進行混合處 理，但本發(fā)明更優(yōu)選的硅凝膠處理粉體的制法是，可以以原位法（in-situ法）在化妝品用 粉體的存在下使硅凝膠在粉體粒子表面上析出后，通過以加熱將硅凝膠牢固附著在粒子表 面的方法而得。作為更優(yōu)選的制法，有將兩末端反應(yīng)性有機聚硅氧烷的水乳液作為起始原 料以上述原位法（in-situ法）牢固附著硅凝膠的方法。通過該制法可提高對粉體粒子表 面的硅凝膠的附著和被覆的均勻性，可得到能夠賦予良好的拒水性和更良好的輕盈使用感 的、與肌膚的密合性更優(yōu)良的硅凝膠化妝品用粉體。
[0105] 本發(fā)明中的以硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體的制法是，在使水溶性溶劑和 化妝品用粉體的混合狀態(tài)為毛細管、漿料的任一種狀態(tài)下，在化妝品用粉體的存在下分別 添加或同時添加上述（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和上述（2)或上述（3)的化合 物，在該工序中使至少一部分進行水解、縮合反應(yīng)后，在樣品溫度100?180°C下加熱3小 時以上得到表面處理粉體的方法。具體而言，雖然根據(jù)粉體的粒徑和比表面積、吸水量而不 同，但相對于化妝品用粉體100質(zhì)量份，水溶性成分優(yōu)選為3?1500質(zhì)量份，更優(yōu)選10? 800質(zhì)量份。由于不足3質(zhì)量份則不為毛細管范圍而是干式混合的狀態(tài)，因此發(fā)生粉體粒子 的凝集，使用感差。如果超過1500質(zhì)量份則表面處理粉體的生產(chǎn)性變差，制造成本增大，因 而不理想。
[0106] 本發(fā)明所稱的粉體和液體的混合狀態(tài)是指固體和液體以及氣體的填充狀態(tài)為： (a)固相以及氣相連續(xù)，液相幾乎不存在的干（Dry)狀態(tài)；(b)固相以及氣相連續(xù)，液相不連 續(xù)的擺動（Pendular)狀態(tài)；（c)固相、氣相以及液相連續(xù)的鏈索（Funicular)狀態(tài)；（d)固 相不連續(xù)，液體為連續(xù)但不流動狀態(tài)的毛細管（Capillary)狀態(tài)；(e)固相不連續(xù)，液體為 連續(xù)且流動狀態(tài)的漿料（Slurry)狀態(tài)；其中優(yōu)選以（d)和（e)的狀態(tài)下一邊混合或混煉、 攪拌，一邊進行水解、縮合反應(yīng)。
[0107] 作為水溶性溶劑，指水、乙醇、異丙醇（IPA)的任一種以及它們的混合溶劑。從環(huán) 境和成本的觀點考慮優(yōu)選水溶性溶劑為水，但在去除反應(yīng)流程中作為副產(chǎn)物生成的化合物 或表面活性劑等時可將乙醇或IPA作為清洗溶劑使用。
[0108] 作為毛細管狀態(tài)下的制法例如將化妝品用粉體和水溶性溶劑和兩末端反應(yīng)性二 有機聚硅氧烷用捏合機充分混煉后，在混煉下慢慢添加交聯(lián)劑，根據(jù)需要添加作為反應(yīng)催 化劑的酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)，再混煉一定的時間。將混煉物取出，用熱風干燥機按照樣品溫 度為設(shè)定溫度的條件以100?180°c的溫度加熱3小時以上后冷卻，粉碎制成硅凝膠表面處 理粉體。此時的聚二甲基硅氧烷醇為油狀狀態(tài)或水乳液狀態(tài)均可，從拒水性的方面考慮優(yōu) 選使用水乳液。
[0109]作為在漿料狀態(tài)下的制法例如將化妝品用粉體投入水溶性溶劑以攪拌機使其分 散。在攪拌下緩慢添加兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷的水乳液，在均勻后，緩慢添加交聯(lián)劑 進一步保持攪拌，根據(jù)需要添加作為反應(yīng)催化劑的酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)，再攪拌一定的時 間。隨著縮合反應(yīng)的進行漿料液粘度增加，因此進行一定時間的攪拌。通過過濾或離心機 進行脫液，根據(jù)需要將清洗、脫液后的濾餅用熱風干燥機按照樣品溫度為設(shè)定溫度的條件 以100?180°C的溫度加熱3小時以上后冷卻，粉碎制成硅凝膠表面處理粉體。此時的固液 分離可通過在常壓下或減壓下進行加熱來進行，具體而言，可例舉在加熱下將分散液進行 靜置去除水分的方法，在加熱下一邊攪拌分散液使其流動一邊去除水分的方法，急驟干燥 器或噴霧干燥器這樣的在熱風氣流中將分散液噴霧、使其分散的方法，利用流動熱介質(zhì)的 方法等。
[0110] 在上述毛細管狀態(tài)或漿料狀態(tài)下的制法中，兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和交聯(lián) 齊IJ、反應(yīng)催化劑的添加順序可根據(jù)粉體的種類，按照可得到本發(fā)明最好效果的工序進行處 理即可，可分開添加或同時添加。
[0111] 對于上述制法中的混煉或攪拌，強混煉或攪拌時能夠?qū)Ψ垠w粒子進行均勻的表面 處理而優(yōu)選，可例舉捏合機或二軸混煉機、分散式混合機、均相混合機等。
[0112] 表面處理時的溫度優(yōu)選5?60°C，更優(yōu)選15?30°C。該溫度如果低于5°C則水解、 縮合反應(yīng)難以進行，不能得到作為目的的效果，如果高于60°C則得到的粒子產(chǎn)生強凝集，使 用感變差。
[0113] 干燥后的粉體根據(jù)粉體粒子的凝集狀態(tài)可以用銷棒粉碎機（CS>)或錘磨 機、噴射磨機、球磨機等粉碎機進行破碎或分級。
[0114] [3]含有硅凝膠化妝品用粉體的化妝品
[0115] 本發(fā)明的硅凝膠化妝品用粉體可用于各種化妝品，例如護膚產(chǎn)品、彩妝產(chǎn)品、護發(fā) 產(chǎn)品。止汗劑產(chǎn)品、抗紫外線產(chǎn)品等，特別適合用于外用在皮膚或毛發(fā)上的化妝品。對該 復(fù)合粒子的摻合比例沒有特別限定，根據(jù)各種制劑，相對于化妝品總量適當選擇為〇. 1? 100. 0質(zhì)量％的范圍。該化妝品可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)與通常的化妝品所使用 的各種成分進行摻合。作為成分，例如可含有油劑、粉體、表面活性劑、水溶性或水膨脹性高 分子化合物、紫外線吸收劑、保濕劑、油溶性凝膠化劑、抗菌防腐劑、鹽類、抗氧化劑、改善肌 膚用成分（美白劑、細胞激活劑、皮膚粗糙改善劑、血液循環(huán)促進劑、皮膚收斂劑、抗脂溢劑 等）、維生素類、氨基酸類、止汗劑、醇、皮膜形成劑、抗炎癥劑、清涼劑、核酸、激素、絡(luò)合物、 PH調(diào)整劑、螯合劑、其它的添加劑。這些成分可以單獨使用1種或?qū)?種以上適當組合使 用。
[0116] 作為能夠摻合在本發(fā)明的化妝品中的油劑，可以是固體、半固體、液狀的任一種， 例如可使用天然動植物油脂類以及半合成油脂、烴油、高級醇、酯油、硅油、以及氟類油劑。
[0117] 具體而言，作為天然動植物油脂類以及半合成油脂，可例舉鱷梨油、亞麻油、杏油、 蟲白蠟、紫蘇油、橄欖油、可可脂、木棉錯、香榧油、巴西棕櫚蠟、魚肝油、小燭樹蠟、純化小燭 樹蠟、牛油、牛腳油、牛骨油、硬化牛油、杏仁油、鯨蠟、硬化油、小麥胚芽油、芝麻油、米胚芽 油、米糠油、蔗蠟、山茶油、紅花油、牛油樹脂、中國桐油、肉桂油、荷荷芭油、角鯊烯、角鯊烯、 紫膠、海龜油、大豆油、茶籽油、椿油、月見草油、玉米油、豬油、菜籽油、日本桐油、米糠蠟、胚 芽油、馬油、桃仁油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡 萄油、楊梅蠟、荷荷芭油、澳洲堅果油、蜂蠟、貂油、白池花籽油、棉籽油、棉蠟、野漆蠟、野漆 籽油、褐煤蠟、椰子油、硬化椰子油、三椰油脂肪酸甘油酯、羊油、花生油、羊毛脂、液狀羊毛 月旨、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質(zhì)羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸異丙酯、 羊毛脂醇聚氧乙烯醚、羊毛脂醇聚氧乙烯乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氫化羊 毛脂醇釀、蛋黃油等。
[0118] 作為烴油，可例舉直鏈狀、支鏈狀、甚至揮發(fā)性的烴油等，具體而言，可例舉地蠟、 α_烯烴低聚物、輕質(zhì)異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷、輕質(zhì)流動異鏈烷烴、角鯊烯、合成角 鯊烯、植物性角鯊烯、角鯊烯、白地蠟、鏈烷烴、石蠟、聚乙烯蠟、聚乙烯?聚丙烯蠟、（乙烯/ 丙烯/苯乙烯）低聚物、（丁烯/丙烯/苯乙烯）低聚物、流動鏈烷烴、流動異鏈烷烴、姥 鮫烷、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、微晶蠟、凡士林等；作為高級脂肪酸、可例舉月桂酸、肉豆蘧 酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、十一碳烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸 (EPA)、二十二碳六烯酸（DHA)、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。
[0119] 作為高級醇，可例舉月桂醇、肉豆蘧醇、棕櫚醇、硬脂醇、山崳醇、十六烷醇、油醇、 異硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四炔醇、膽固醇、植物甾醇、 聚氧乙烯膽固醇醚、單硬脂基甘油醚（鯊肝醇）、單油基甘油醚（鯊魚醇）等。
[0120] 作為酯油，可例舉己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸基酯、己二酸二-2-庚基 十一烷基酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、異鯨蠟醇異硬脂酸酯、三異硬脂酸三羥甲基丙酯、 二-2-乙基己酸乙二醇酯、鯨蠟醇2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙酯、四-2-乙 基己酸季戊四醇酯、鯨蠟醇辛酸酯、辛基十二烷基樹膠酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷基 酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、 乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、異鯨蠟醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸 二-2-乙基己酯、鯨蠟醇乳酸酯、乳酸肉豆蘧酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、棕櫚 酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、12-羥基硬脂 酸膽固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蘧酸異丙酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、肉豆蘧酸 2_己基癸酯、肉豆蘧酸肉豆蘧醇酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月 桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂?；“彼岙惐ァ⑻O果酸二異硬脂酸酯等； 乙酰甘油酯、三異辛酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三山崳酸甘油酯、單 硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蘧酸甘油酯、肉豆蘧酸異硬脂酸二甘油 酯等甘油酯油。
[0121] 作為有機硅油，可例舉聚二甲基硅氧烷、三（三甲基硅氧基）甲基硅烷、辛甲基聚 娃氧燒、苯基二甲基娃氧燒、四（二甲基娃氧基）娃燒、聚甲基苯基娃氧燒，聚甲基己基娃氧 烷、聚甲基氫硅氧烷、二甲基硅氧烷?甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度到高粘度的直鏈或支 鏈狀的有機聚硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷，四甲 基四氫環(huán)四硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀有機聚硅氧烷，氨基改性有機聚硅氧 烷、吡咯烷酮改性有機聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性有機聚硅氧烷、高聚合度的膠狀聚二甲 基硅氧烷、膠狀氨基改性有機聚硅氧烷、膠狀的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等有 機硅橡膠、以及有機硅凝膠或橡膠的環(huán)狀有機聚硅氧烷溶液，三甲基硅氧基硅酸、三甲基硅 氧基硅酸的環(huán)狀硅氧烷溶液，硬脂氧基有機硅等高級烷氧基改性有機硅，高級脂肪酸改性 有機硅、烷基改性有機硅、長鏈烷基改性有機硅、氨基酸改性有機硅、氟改性有機硅、有機硅 樹脂以及有機娃樹脂的溶解物等。
[0122] 作為氟類油劑，可例舉全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。油劑的摻合量根據(jù)劑型， 從化妝品整體的1?90質(zhì)量％的范圍中進行適當選擇。
[0123]作為粉體，可例舉無機粒子、有機粒子、無機有機復(fù)合粉體、有機硅樹脂粒子等。作 為無機粒子、樹脂粒子、無機有機復(fù)合粉體，可例示與上述本發(fā)明中使用的無機粒子、樹脂 粒子、無機有機復(fù)合粉體相同的粉體。作為有機硅樹脂粒子，可例舉有機硅彈性體粒子、聚 甲基倍半硅氧烷粒子、用聚甲基倍半硅氧烷被覆有機硅彈性體粒子表面而成的粒子等。這 些粉體可進一步使用用甲硅烷化劑、硅油、有機硅樹脂、蠟類、鏈烷烴類、有機氟化合物、酰 化氨基酸類、卵磷脂、酯油等對粒子表面進行了處理的粉體。
[0124] 作為表面活性劑有非離子型、陰離子型、陽離子型以及兩性的活性劑，可例示與上 述本發(fā)明的復(fù)合粒子的制造中所使用的相同的表面活性劑。在這些表面活性劑中，優(yōu)選為 直鏈或支鏈狀聚氧乙烯改性有機聚硅氧烷、直鏈或支鏈狀聚氧乙烯聚氧丙烯改性有機聚硅 氧烷、直鏈或支鏈狀聚氧乙烯?烷基共改性有機聚硅氧烷、直鏈或支鏈狀聚氧乙烯聚氧丙 烯?烷基共改性有機聚硅氧烷、直鏈或支鏈狀聚甘油改性有機聚硅氧烷、直鏈或支鏈狀聚甘 油?烷基共改性有機聚硅氧烷。在這些表面活性劑中，親水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯基聚 氧丙烯基或聚甘油殘基的含量優(yōu)選占分子中的10?70質(zhì)量％。作為摻合量，優(yōu)選為化妝 品總量的〇. 1?20質(zhì)量％，進一步優(yōu)選0. 2?10質(zhì)量％的范圍。對表面活性劑的HLB沒 有限定，但優(yōu)選2?14. 5。
[0125] 水溶性或水膨脹性高分子化合物，可例舉阿拉伯樹膠、黃芪膠、半乳聚糖、角豆樹 膠、瓜耳膠、刺梧桐樹膠、卡拉膠、果膠、瓊脂、棋櫨子膠（棋櫨）、淀粉（大米、玉米、馬鈴薯、 小麥等）、褐藻提取物、黃蓍膠、刺槐豆膠等植物類高分子化合物；黃原膠、葡聚糖、琥珀酰 葡聚糖、支鏈淀粉等微生物類高分子化合物；膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等動物類高分子化 合物；羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉類高分子化合物；甲基纖維素、乙基纖維素、 甲基羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基丙基纖維素、硝基纖維素、纖 維素硫酸鈉、羧基甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末的纖維素類高分子化合物；褐藻 酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等褐藻酸類高分子化合物；聚乙烯甲基醚、羧基乙烯聚合物等乙烯類 高分子化合物；聚氧乙烯類高分子化合物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物類高分子化合物、聚丙 烯酸鈉、聚乙烯丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、丙烯酰基二甲基?；撬猁}均聚物等丙烯酸類高分子 化合物；聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等其它合成水溶性高分子化合物、膨潤土、硅酸鋁鎂、蒙 脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、硅酸酐等無機類水溶性高分子化合物等。此外，這些 水溶性高分子化合物中也可含有聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮等皮膜形成劑。作為摻合量， 理想的是為化妝品整體的0. 1?25質(zhì)量％的范圍。
[0126] 作為紫外線吸收劑，可例舉對氨基苯甲酸等苯甲酸類紫外線吸收劑；鄰氨基苯甲 酸甲酯等鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑；水楊酸甲酯、水楊酸辛酯、水楊酸三甲基環(huán)己酯等 水楊酸類紫外線吸收劑；對甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸類紫外線吸收劑；2,4_二羥基二苯 酮等二苯酮類紫外線吸收劑；尿刊酸乙酯等尿刊酸類紫外線吸收劑；4-叔丁基-4' -甲氧 基-二苯甲酰甲烷等二苯甲酰甲烷類紫外線吸收劑；苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等；作 為紫外線吸收分散劑，可例舉微粒氧化鈦、微粒含鐵氧化鈦、微粒氧化鋅、微粒氧化鈰、微粒 氧化鐵及它們的復(fù)合物等吸收分散紫外線的粒子、可使用事先將這些吸收分散紫外線的粒 子分散在油劑中的分散物。
[0127] 作為保濕劑，可例舉甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、葡萄 糖、木糖醇、麥芽糖醇、聚乙二醇、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、卩比咯烷酮羧酸鹽、聚氧乙烯甲基葡 糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、卵黃卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰 絲氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘脂等。
[0128] 作為油溶性凝膠化劑，可例舉硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、肉豆蘧酸鋅等金屬皂；N-月桂 酰-L-谷氨酸二丁酰胺、N-2-乙基己?；?L-谷氨酸二丁酰胺等氨基酸衍生物；糊精棕櫚 酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕櫚酸酯等糊精脂肪酸酯；蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂 酸酯等蔗糖脂肪酸酯；果寡糖硬脂酸酯、果寡糖2-乙基己酸酯等果寡糖脂肪酸酯；單亞芐 基山梨糖醇、二亞芐基山梨糖醇等山梨糖醇的亞芐基衍生物；二甲基芐基（十二烷基）銨蒙 脫粘土、二甲基二（十八烷基）銨蒙脫粘土等有機改性粘土礦物等.
[0129] 作為抗菌防腐劑，可例舉對羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸、山梨酸 鉀、苯氧乙醇等，作為抗菌劑，可例舉苯甲酸、水楊酸、苯酚、山梨酸、對羥基苯甲酸烷基酯、 對氯間甲酚、六氯酚、苯扎氯銨、雙氯苯雙胍己烷、三氯碳酰替苯胺、感光素、苯氧乙醇等。
[0130] 作為鹽類可例舉無機鹽、有機酸鹽、胺鹽以及氨基酸鹽。作為無機鹽，例如可例舉 鹽酸、硫酸、碳酸、硝酸等無機酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、銨鹽、鋯鹽、鋅鹽等；作為有機酸 鹽，例如可例舉乙酸、脫氫乙酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、抗壞血酸、硬脂酸等有機酸類的 鹽；作為胺鹽以及氨基酸鹽，例如可例舉三乙胺等胺類的鹽，谷氨酸等氨基酸類的鹽等。此 夕卜，還可使用其它的透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素等的鹽，甘氨酸鋁鋯絡(luò)合物等，或進一步還可使 用化妝品處方的中所使用的酸-堿的中和鹽等。
[0131] 作為抗氧化劑，可例舉生育酚，對叔丁基苯酚，丁基羥基苯甲醚，二丁基羥基甲苯， 植酸等；作為PH調(diào)整劑，可例舉乳酸、檸檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-蘋果酸，碳酸鉀、 碳酸氫鈉、碳酸氫銨等；作為螯合劑，可例舉丙氨酸、乙二胺四乙酸二鈉鹽、聚磷酸鈉、偏磷 酸鈉、磷酸等；作為清涼劑，可例舉L-薄荷醇、樟腦等；作為抗炎癥劑，可例舉尿囊素、甘草 酸及其鹽、甘草亭酸以及甘草亭酸硬脂酸酯、氨甲環(huán)酸、奧等。
[0132] 作為美肌用成分，可例舉胎盤提取液、熊果苷、谷胱甘肽，虎耳草提取物等美白劑； 蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物、幼牛血液提取液等細胞激活劑；皮膚粗糙改善劑；壬酸香 草酰胺^ 7 $卜'')、煙酸芐酯、煙酸丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥 酊、魚石脂、咖啡因、單寧酸、α-冰片、煙酸生育酚酯、煙酸肌醇酯、環(huán)扁桃酯、肉桂苯哌嗪、 芐唑啉、乙酰膽堿、維拉帕米、西法安生、Y-谷維素等的血流促進劑；氧化鋅、單寧酸等皮 膚收斂劑；硫、己烯雌酚（^ 7 >卜α- >)等抗脂溢劑等。
[0133] 作為維生素類，可例舉維生素A油、視黃醇、乙酸視黃醇、棕櫚酸視黃醇等維生素A 類；核黃素、丁酸核黃素，黃素腺嘌呤二核苷酸等維生素Β2類，吡哆醇鹽酸鹽、吡哆醇雙辛 酸酯、吡哆醇三棕櫚酸酯等維生素Β6類，維生素Β12及其衍生物，維生素Β15及其衍生物等 維生素B類；L-抗壞血酸、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸鈉、L-抗壞血酸磷 酸二酯二鉀等維生素C類；鈣化醇、膽鈣化醇等維生素D類；α-生育酚、β-生育酚、Y-生 育酚、乙酸dl-α-生育酚、煙酸dl-α-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等維生素E類；煙酸、 煙酸芐酯、煙酸酰胺等煙酸類；維生素Η、維生素P、泛酸鈣、D-泛酰醇、泛醇乙醚、乙酰泛酰 乙酯等泛酸類；生物素等。
[0134]作為氨基酸類，可例舉甘氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、苯基丙 氨酸、精氨酸、賴氨酸、天門冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸等；作為核 酸，可例舉脫氧核糖核酸等；作為激素，可例舉雌二醇、乙烯基雌二醇等。
[0135]作為止汗劑，可例舉氫氯酸鋁、氯化鋁、倍半氯化羥鋁、氫氧氯化鋯、羥基氯化鋁 鋯、甘氨酸鋁鋯絡(luò)合物等。
[0136] 本發(fā)明的化妝品可以是粉體、油性、油中水型乳液，水中油型乳液，非水乳液，W/0/ W或0/W/0等的多種乳液等狀態(tài)，此外，也可以是液狀、乳液狀、霜狀、固體狀、糊狀、凝膠狀、 粉末狀、擠壓狀、多層狀、摩絲狀、噴霧狀、條狀、鉛筆狀等。此外，作為化妝品的例子，可例舉 化妝水、乳液、霜、清潔用品、面膜、液態(tài)油、按摩劑、美容液、美容油、清洗劑、除臭劑、手霜、 潤唇霜、除皺用品等護膚化妝品，隔離霜、遮瑕產(chǎn)品、撲面粉、粉末粉底、液狀粉底、粉底霜， 油性粉底、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線、眉毛用品、唇膏等彩妝用化妝品，香波、護發(fā)素、發(fā)膜、 造型劑等頭發(fā)化妝品，止汗劑、防曬油或防曬乳液、防曬霜等紫外線防御化妝品。
[0137] 此外，作為這些化妝品的形狀,可選擇液狀、乳液狀、霜狀、固體狀、糊狀、凝膠狀、 粉末狀、擠壓狀、多層狀、摩絲狀、噴霧狀、條狀、鉛筆狀等各種狀態(tài)。
[0138] 實施例
[0139] 以下，示出實施例以及比較例對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明并不受下述實施 例的限定。
[0140]作為兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷，準備粘度為30mPa·s的聚二甲基硅氧烷醇油 (α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷）。以如下方法制備聚二甲基硅氧烷醇的水乳液。
[0141][利用機械乳化的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液的制造例1]
[0142] 將上述粘度為30mPa·s的聚二甲基硅氧烷醇500g放入容量2升的聚乙烯燒杯， 一邊用均相混合機以5000rpm進行攪拌一邊慢慢滴加月桂酰基甲基?；撬徕c22. 5g以及離 子交換水50g進行相轉(zhuǎn)化。使其增粘后，將攪拌速度提高至7000rpm攪拌15分鐘，加入離 子交換水450g進行稀釋。接著，用臺式加壓均化器（APV戈林（APV > )公司制）在 70MPa下進行1次乳化分散得到乳液。將該水乳液在105°C下干燥3小時揮發(fā)去除水，對固 體成分利用GPC求出PS換算的分子量的結(jié)果為6000。固體成分為51. 0%。
[0143][利用乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液的制造例2]
[0144] 將上述粘度為30mPa·s的聚二甲基硅氧烷醇500g放入容量2升的聚乙烯燒杯， 一邊用均相混合機以5000rpm進行攪拌一邊慢慢滴加對月桂?；谆；撬徕c22. 5g以及 離子交換水50g進行相轉(zhuǎn)化。使其增粘后，將攪拌速度提高至7000rpm攪拌15分鐘，加入 離子交換水450g進行稀釋。接著，用臺式加壓均化器（APV戈林公司制）在70MPa下進行1 次乳化分散得到乳液。對得到的乳液中投入作為縮聚催化劑的檸檬酸4. 5g，進行攪拌后，進 行10小時縮聚反應(yīng)。接著加入10 %碳酸鈉得到調(diào)整為PH7的水乳液。將該水乳液在105°C 下干燥3小時揮發(fā)去除水，對固體成分利用GPC求出PS換算的分子量的結(jié)果為150000。固 體成分為49.5%。
[0145][利用乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液的制造例3]
[0146] 在容量2升的聚乙烯燒杯中放入八甲基環(huán)四硅氧烷450g和離子交換水500g、月 桂?；谆；撬徕c6. 75g，通過均相混合機以2000rpm攪拌進行預(yù)先混合后，添加朽1檬酸 4g，升溫至70°C通過均相混合機以5000rpm進行24小時乳液聚合。用臺式加壓均化器（APV 戈林公司制）以50MPa進行1次乳化分散得到高分子量的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液。接 著加入10%碳酸鈉得到調(diào)整為pH7的水乳液。將該水乳液在105°C下干燥3小時揮發(fā)去除 水，對固體成分利用GPC求出PS換算的分子量的結(jié)果為10000。固體成分為46. 5%。
[0147] 準備如下所示的化合物作為聚二甲基硅氧烷醇的交聯(lián)劑。1.產(chǎn)品名：KBE-903(氨 基丙基三乙氧基硅烷；信越化學工業(yè)株式會社（信越化學工業(yè)社）），2.產(chǎn)品名：KBE-13(甲 基三乙氧基硅烷：信越化學工業(yè)株式會社）3.產(chǎn)品名：KF-9901(甲基氫聚硅氧烷（Si-Ο單 元約為40,Si-2CH3/Si-CH3H比為1/1 ;信越化學工業(yè)株式會社）。用表1所示的配方確認 可得到獲得有機硅的微交聯(lián)反應(yīng)物的硅凝膠的摻合比。有機硅反應(yīng)物的制備法如下所示。
[0148](有機硅微交聯(lián)反應(yīng)物的制備）
[0149] 在PP制300ml容器中將月桂?；谆；撬徕c0.Ig溶解于離子交換水IOOg中 后，在均相混合機6000rpm攪拌下緩慢添加兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷油（A) 10g。保持 攪拌10分鐘，在常溫下進行乳化得到水乳液。在用攪拌器進行攪拌下在該乳液中添加交聯(lián) 劑⑶25wt%IPA溶液。接著根據(jù)需要用IN-NaOH水溶液將pH調(diào)整為10. 5,攪拌15分鐘 后移至鋁皿，以105°C/24小時揮發(fā)水得到有機硅反應(yīng)物。在兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷 為水乳液的情況下，在投入固體成分為IOg的量的水乳液之后用離子交換水將水分的量調(diào) 整為l〇〇g，以下進行與上述相同的操作。兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷（A)和交聯(lián)劑（B) 的重量摻合比（AV(B)可設(shè)為100/10、7/1、3/1的任一種。
[0150] (利用杜羅回跳式硬度計AO的測定條件）
[0151] 在聚苯乙烯方型盒（長36X寬36X高14mm)中按照稍稍超出表面的條件裝入有 機硅反應(yīng)物，平整表面，以此作為試驗面。將杜羅回跳式硬度計的加壓板置于試驗面上20mm 的位置上，以試驗面表面和加壓板保持平行的狀態(tài)將加壓板安放在試驗片上，讀取指針的 刻度。進行該操作5次，將平均值作為測定值。另外，將測定中指針不動的情況作為NA(不 適用（NotApplicable))。
[0152](利用動態(tài)粘彈性測定的復(fù)數(shù)模量和tanδ的測定條件）
[0153] 通過如下所示的條件求出G'（貯能模量）以及G"（損耗模量），求出復(fù)數(shù)模量和 tanδ。
[0154][數(shù)1]
[0155]
[0156]tan3 =G"/G'

【權(quán)利要求】
1. 一種化妝品用粉體，其特征在于，以硅凝膠進行表面處理。
2. 如權(quán)利要求1所述的化妝品用粉體，其特征在于，所述粉體為無機粉體、有機粉體或 它們的復(fù)合粉體。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的化妝品用粉體，該粉體以硅凝膠進行表面處理，其特征在 于，所述硅凝膠是使下式（1)所示的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和作為交聯(lián)劑至少含有 下式（2)的在1分子中具有2個以上的水解性基團的硅烷偶聯(lián)劑或下式（3)的反應(yīng)性有機 聚硅氧烷的任一種的有機聚硅氧烷進行水解、縮合反應(yīng)而得； [化1] R'R^SiO- (R22SiO) L-SiR'R^ (1) R1為水解性基團的羥基、氨基、乙酰氧基、烷氧基、氫原子，R2為非取代或取代的碳數(shù) 1?20的1價烴基，L為3?10000 ; [化2] R3R4nsix(3-n) (2) R3為選自碳數(shù)1?20的1價烴基、氨基、氨基乙基、巰基、異氰酸酯基、苯基的基團，R4為選自碳數(shù)〇?3的1價低級烷基、苯基的基團，X為羥基或烷氧基，n為0或1 ; [化3] R53Si〇-(R52SiO)n-SiR53 (3) R5為水解性基團或非取代或取代的碳數(shù)1?20的1價烴基，水解性基團為羥基、氨基、 乙酰氧基、烷氧基、氫原子的任一種，n為3?1000,在1個分子中至少具有3個水解性基 團。
4. 如權(quán)利要求1?3中的任一種所述的化妝品用粉體，其特征在于，所述硅凝膠 在25 °C下形變率為17%，通過剪切頻率4Hz時的動態(tài)粘彈性測定的復(fù)數(shù)模量為3000? lOOOOOPa，損耗系數(shù) tan S 為 1. 〇 ?2. 5。
5. 如權(quán)利要求1?4中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，上式（1)的二有機 聚硅氧烷為聚二甲基硅氧烷醇。
6. 如權(quán)利要求5所述的化妝品用粉體，其特征在于，將對上式（1)的二甲基硅氧烷單 位L數(shù)為3?1000的所述聚二甲基硅氧烷醇進行機械乳化而得的水乳液用作進行表面處 理的起始原料。
7. 如權(quán)利要求5所述的化妝品用粉體，其特征在于，將對上式（1)的二甲基硅氧烷單 位L數(shù)為3?1000的所述聚二甲基硅氧烷醇進行乳液聚合而得的水乳液用作進行表面處 理的起始原料。
8. 如權(quán)利要求5所述的化妝品用粉體，其特征在于，將通過將八甲基環(huán)四硅氧烷作為 起始原料進行乳液聚合而得的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液用作進行表面處理的起始原料。
9. 如權(quán)利要求6?8中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，所述聚二甲基硅氧 烷醇的水乳液中含有的表面活性劑至少包含?；被帷?br> 10. 如權(quán)利要求6?9中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，所述聚二甲基硅 氧烷醇的水乳液中的聚二甲基硅氧烷醇重量（A)和表面活性劑量（B)的摻合重量比（B)/ (A) X 100 低于 6.0。
11. 如權(quán)利要求1?10中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，上式（2)的硅烷 偶聯(lián)劑的有機基團R3為氨基或苯基的任一種。
12. 如權(quán)利要求1?11中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，所述硅凝膠和化 妝品用粉體的重量比為100/0. 1?100/25. 0。
13. 如權(quán)利要求1?12中的任一項所述的化妝品用粉體，其特征在于，在水溶性溶劑和 化妝品用粉體的混合狀態(tài)為毛細管或漿料的任一種狀態(tài)下，在化妝品用粉體的存在下分別 添加或同時添加所述（1)的兩末端反應(yīng)性二有機聚硅氧烷和所述（2)的硅烷偶聯(lián)劑或上述 (3)的有機聚硅氧烷的工序中，通過至少使部分進行水解、縮合反應(yīng)的工序而得。
14. 化妝品，其特征在于，含有0. 1重量％以上的權(quán)利要求1?13中的任一項所述的以 硅凝膠進行表面處理的化妝品用粉體。
【文檔編號】A61K8/89GK104411285SQ201280074429
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月26日
【發(fā)明者】長谷川幸夫 申請人:三好化成株式會社