專利名稱：一種在牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域，涉及一種生長(zhǎng)在牙釉質(zhì)表面的氟羥基磷灰石生長(zhǎng)膜。
背景技術(shù)：
牙釉質(zhì)是牙齒牙冠部分最外層的一層結(jié)構(gòu)，覆蓋于牙冠，暴露在口腔中，是高度的礦化組織。牙釉質(zhì)的結(jié)構(gòu)很復(fù)雜，基本結(jié)構(gòu)是釉柱。牙的總質(zhì)量的96%-97%是無(wú)機(jī)材料，主要是羥基磷灰石，其大部分以晶體結(jié)構(gòu)存在。牙釉質(zhì)與牙本質(zhì)結(jié)合在一起，每天要承受20MPa的負(fù)載3000次左右。齲齒是牙齒硬組織在外界不利因素影響下產(chǎn)生的一種緩慢脫礦的破壞性疾病，給人類的口腔健康帶來(lái)了很大的危害。齲病是人類發(fā)病率極高的疾病，我國(guó)2005年第三次口腔健康流調(diào)顯示:每一百個(gè)5歲兒童中就有超過(guò)66人嘴里有齲齒，35 44歲中年人群中，這一比例上升到88.1%，而65 74歲老年人的患齲率則高達(dá)98.4%。在牙釉質(zhì)的形成過(guò)程中，有機(jī)質(zhì)逐漸減少，成熟的牙釉質(zhì)只含有少量的釉蛋白和成釉蛋白。成熟的牙釉質(zhì)一旦患齲，無(wú)法自我修復(fù)，如果不去除局部存在的致病因素，病變就會(huì)緩慢持續(xù)地進(jìn)展，牙齒最終喪失咀嚼功能。目前預(yù)防和治療齲病的方法主要有以下幾個(gè)方面:1.口腔健康教育和口腔定期檢查，防患于未然，及時(shí)發(fā)現(xiàn)及時(shí)治療。2.氟化物的防齲，主要分為飲用水的氟化和牙齒局部氟化。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者認(rèn)為，含氟涂膜較氟水漱口等其它用氟方法防齲效果更好，且實(shí)施前是否去除齲壞組織對(duì)抑菌效果無(wú)明顯影響，是目前群體防齲的最佳方法之一。3.窩溝封閉是預(yù)防窩溝齲 的最有效方法，其操作簡(jiǎn)便、無(wú)毒副作用，因而得到廣泛應(yīng)用。4.預(yù)防性充填是將窩溝封閉與窩溝齲充填相結(jié)合的預(yù)防早期齲新方法，目前主要應(yīng)用非創(chuàng)傷性充填技術(shù)，是一種較好的防治早期齲的方法。5.齲病替代療法是采用一定技術(shù)手段從致齲菌中獲得無(wú)毒的變性菌株，接種于口腔內(nèi)齲病好發(fā)部位，以占據(jù)或替代口腔中自然滋生型致菌株的位置，從而獲得預(yù)防齲病的效應(yīng)。6.防齲疫苗，如果能聯(lián)合基因疫苗免疫，是理想的防齲決策之一。7.藥物治療是在磨除齲壞的基礎(chǔ)上，應(yīng)用藥物抑制齲病發(fā)展的方法，適用于恒牙尚未成洞的淺齲，乳前牙的淺、中齲洞。常用藥物包括氨銷酸銀和氟化鈉等。目前有多種方法可以用于制備類似牙釉質(zhì)的羥基磷灰石涂層，如水熱法、溶膠凝膠法、仿生法等，但這些方法有的需要高溫高壓，有的需要強(qiáng)酸環(huán)境，有的反應(yīng)時(shí)間很長(zhǎng)。申請(qǐng)?zhí)枮?00610135257.3發(fā)明名稱為《牙釉質(zhì)表面羥基磷灰石修復(fù)涂層電化學(xué)制備方法》的中國(guó)發(fā)明專利，公開(kāi)了一種利用電化學(xué)方法在牙釉質(zhì)表面制備具有一定形貌的羥基磷灰石修復(fù)涂層的方法。申請(qǐng)?zhí)枮?00610123046.8發(fā)明名稱為《牙釉質(zhì)表面早期齲損修復(fù)涂劑》的中國(guó)專利，公開(kāi)了一種牙釉質(zhì)表面早起齲損的涂層修復(fù)技術(shù)。申請(qǐng)?zhí)?01010562521.8名稱為《一種牙本質(zhì)表面仿生羥基磷灰石涂層制備方法》的中國(guó)專利，公開(kāi)了一種牙本質(zhì)表面仿生羥基磷灰石涂層制備方法，采用電化學(xué)方法在牙本質(zhì)表面制備具有一定形貌和結(jié)構(gòu)的仿生羥基磷灰石涂層的方法。以上這幾種方法能夠成功的制備出鈣磷涂層，達(dá)到修復(fù)的目的，但沒(méi)有證據(jù)顯示能制備出晶粒成簇狀排列的氟羥基磷灰石生長(zhǎng)膜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種在牙釉質(zhì)表面形成的晶粒成簇狀排列的氟羥基磷灰石生長(zhǎng)膜，能與基底牙釉質(zhì)緊密結(jié)合，從而達(dá)到預(yù)防和修復(fù)齲損的目的。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是這樣的:一種在牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜，制備步驟為:A、將牙釉質(zhì)樣品放入30%磷酸中進(jìn)行預(yù)處理，處理溫度為20°C -40°C，時(shí)間為20s_60s ；B、配制含有Ca、P、F的溶液，制備步驟為:在去離子水中加入一定量的硝酸鈣、乙二胺四乙酸二鈉、磷酸二氫鈉、氟化鈉，并調(diào)節(jié)溶液pH值為5.0-6.0，溫度調(diào)節(jié)到37 0C -60 0C ；C、將經(jīng)過(guò)A步驟處理的牙釉質(zhì)樣品放入B步驟配制的溶液中，處理時(shí)間為3天-7天。作為優(yōu)選:A步驟中所述牙釉質(zhì)樣品為正常拔除的無(wú)齲齒的牙齒冠狀部位；上述方法制備出的氟羥基磷灰石生長(zhǎng)膜晶粒為棱柱狀晶體，生長(zhǎng)膜排列緊密，沒(méi)有裂紋。本發(fā)明使用酸性溶液對(duì)牙釉質(zhì)表面進(jìn)行腐蝕，不僅可以除去表面的一些有機(jī)雜質(zhì)，并溶解牙釉質(zhì)最外層的結(jié)石層，露出里面的牙釉質(zhì)結(jié)構(gòu)，還可以增加牙釉質(zhì)表面的粗糙度和表面能，提高涂層的結(jié)合能力。


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圖1為經(jīng)30%磷酸處理40s后的牙釉質(zhì)表面掃描電鏡圖。圖2、3、4為制備的涂層及相應(yīng)的能譜。圖5為氟羥基磷灰石膜。圖6為圖5的局部放大。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)的說(shuō)明。為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)際例子，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。此處所描述的具體實(shí)施僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。實(shí)施例1選取無(wú)齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙體樣品，去除牙體軟組織和牙根，將帶有牙釉質(zhì)的牙冠分成幾顆大小接近的碎塊，取其中一塊放入30%的磷酸溶液中，磷酸溶液溫度為25°C，浸泡60s，用去離子水多次沖洗去除表面的磷酸溶液，并自然晾干。配制礦化溶液，在800ml去離子水中加入16.5克硝酸鈣、14.9克乙二胺四乙酸二鈉、10.9克磷酸二氫鈉、0.67克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為37°C。將晾干的牙釉質(zhì)樣品放入配制好的37°C的溶液中浸泡6d，得到牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜。實(shí)施例2
選取無(wú)齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙齒樣品，在內(nèi)院切割機(jī)上加工成厚度為I毫米的牙齒切片，取其中一個(gè)具有牙釉質(zhì)的牙齒切片放入30%的磷酸溶液中浸泡50s，磷酸溶液溫度為30°C，用去離子水多次沖洗表面的磷酸溶液，并自然晾干。配制礦化溶液，在400ml去離子水中加入8克硝酸鈣、7克乙二胺四乙酸二鈉、10.9克磷酸二氫鈉、0.67克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為45°C。將晾干的牙切片放入配制好的45°C溶液中浸泡5天，得到牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜。實(shí)施例3選取無(wú)齲病的由正齲拔下的成人自然牙為牙齒樣品，去除牙體軟組織和牙根，將帶有牙釉質(zhì)的牙冠放入30%的磷酸溶液中浸泡30s，磷酸溶液溫度為40°C。配制溶液，在400ml去離子水中加入4克硝酸鈣、3克乙二胺四乙酸二鈉、5克磷酸二氫鈉、0.4克氟化鈉，將溶液放入水浴鍋中調(diào)節(jié)溫度為55°C。將晾干的牙切片放入配制好的55°C溶液中浸泡7天，得到牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng) 的氟羥基磷灰石膜。
權(quán)利要求
1.一種在牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜，其特征在于:棒狀氟羥基磷灰石晶粒形成簇結(jié)構(gòu)，均勻分布在牙釉質(zhì)表面形成一層生長(zhǎng)膜。生長(zhǎng)膜的制備步驟為:A、將牙釉質(zhì)樣品放入30%磷酸進(jìn)行預(yù)處理，處理溫度為20°C-40°C，時(shí)間為20s-60s ； B、在去離子水中加入一定量的硝酸鈣、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、氟化鈉，并調(diào)整溶液pH值為5.0-6.0，溫度37 0C -60 °C ； C、將A步驟處理的牙釉質(zhì)樣品放入B步驟制備的溶液中，浸泡3-7天，在牙釉質(zhì)樣品的表面就生長(zhǎng)出形成簇結(jié)構(gòu)的棒狀晶體 ，簇結(jié)構(gòu)在牙釉質(zhì)表面形成生長(zhǎng)膜。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種在牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)的氟羥基磷灰石膜，涉及利用化學(xué)法在牙釉質(zhì)表面制備了具有一定結(jié)構(gòu)和形貌的氟羥基磷灰石生長(zhǎng)膜。其步驟為先將牙釉質(zhì)樣品放入30％磷酸中進(jìn)行預(yù)處理，之后將牙釉質(zhì)樣品放入溶解了一定量的硝酸鈣、磷酸氫二鈉、乙二胺四乙酸二鈉、氟化鈉的溶液中浸泡，調(diào)節(jié)溶液的pH值和溫度，經(jīng)過(guò)3-7天，在牙釉質(zhì)表面生長(zhǎng)出棒狀晶體，棒狀晶體組成簇狀結(jié)構(gòu)分布在牙釉質(zhì)表面，形成生長(zhǎng)膜。
文檔編號(hào)A61K6/033GK103230342SQ20131015983
公開(kāi)日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月16日
發(fā)明者岳雪濤, 徐麗娜, 張豐慶, 田清波, 李靜, 井敏 申請(qǐng)人:山東建筑大學(xué)