鱷梨果皮用于獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物中的用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及鱷梨果皮在獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物中的用途，其中所述鱷梨果皮相對(duì)于所使用的鱷梨總重量占5-50％重量。本發(fā)明還涉及從至少鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物的方法，其中所述鱷梨果皮相對(duì)于所使用的鱷梨總重量占5-50％重量。本發(fā)明還涉及可通過(guò)該方法獲得的富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物。最后，本發(fā)明涉及富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物，其用作藥物，所述藥物有利地用于預(yù)防和/或治療結(jié)締組織病諸如關(guān)節(jié)病，病理性關(guān)節(jié)癥狀諸如風(fēng)濕病，或牙周病諸如齦炎或牙周炎。
【專利說(shuō)明】鱷梨果皮用于獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物中的用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及鱷梨果皮在獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物(avocadounsaponifiable)中的用途。有利的是，相對(duì)于所使用的鱷梨總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量。本發(fā)明還涉及從至少鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的方法，相對(duì)于所使用的鱷梨總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量。本發(fā)明還涉及可通過(guò)該方法獲得的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物。最后，本發(fā)明涉及富含飽和脂肪族烴和留醇的該鱷梨非皂化物，其用作藥物，所述藥物有利地用于預(yù)防和/或治療結(jié)締組織病諸如關(guān)節(jié)病，關(guān)節(jié)病理(articular pathologies)諸如風(fēng)濕病,或牙周病諸如銀炎或牙周炎。

【背景技術(shù)】
[0002]自從20世紀(jì)90年代開(kāi)始，鱷梨的世界范圍的市場(chǎng)就變得多樣化。主要渠道仍然主要面向出口或當(dāng)?shù)厥袌?chǎng)，這取決于生產(chǎn)者的國(guó)家。然而，用于工業(yè)目的的份量快速增長(zhǎng)并通常涉及將新鮮果肉加工成可食用產(chǎn)品以及生產(chǎn)可食用或化妝品質(zhì)量的鱷梨油。
[0003]雖然后面這些應(yīng)用相對(duì)于鱷梨專用于作為新鮮市售果實(shí)的銷售噸位可能仍然是少量的，然而它們能夠利用分揀過(guò)程中丟棄的果實(shí)和市場(chǎng)所不接受的果實(shí)。這些代表著用大大可接受的采購(gòu)成本(entry cost)獲得原材料。
[0004]這些加工工業(yè)主要致力于增值鱷梨果肉。因此，它們從果肉取出工藝中生成了副產(chǎn)物。例如,生產(chǎn)鱷梨醬(guacamole)、可食用和化妝品鱷梨油(通過(guò)離心獲得)的工業(yè)僅使用鱷梨果肉。因此，產(chǎn)生了非常大量的副產(chǎn)物，即鱷梨果實(shí)的種子和果皮，其并未通過(guò)食品加工工業(yè)實(shí)現(xiàn)盈利用途。
[0005]鱷梨油實(shí)際上主要集中在果肉的儲(chǔ)藏細(xì)胞即異細(xì)胞中。鱷梨果皮含油量低，因此對(duì)于油生產(chǎn)者而言幾乎沒(méi)有興趣。
[0006]此外，在傳統(tǒng)的鱷梨油提取工藝中，通常探尋的是盡可能最大程度地除去鱷梨果皮。為此，在油提取之前要對(duì)果實(shí)進(jìn)行去皮，因?yàn)轺{梨果皮含有高濃度的葉綠素和色素，其可以使得最終獲得的油染色和顏色變深。它們也可影響油的氧化和化學(xué)穩(wěn)定性以及影響其提純的適用性。
[0007]已經(jīng)對(duì)市場(chǎng)進(jìn)行了研究和開(kāi)發(fā)以嘗試開(kāi)發(fā)這些副產(chǎn)物，即果皮和種子，諸如涂布(spreading)、覆蓋(mulching)、園藝學(xué)或動(dòng)物飼料,但是它們沒(méi)有提供高的附加值。
[0008]然而，即使鱷梨的組成部分即果皮和種子本身含油量低，但它們含有具有作為活性成分的可能性和高附加值的非皂化物的化合物成分。
[0009]然而，因?yàn)檫@些化合物在果實(shí)的這些部分諸如果皮中是少量的，因此難以獲得并提取這些化合物。
[0010]鱷梨的高水含量使其難以進(jìn)行處理，并且?guī)缀鯖](méi)有可能通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的物理提取方法并且在可接受的經(jīng)濟(jì)條件下對(duì)它們進(jìn)行加工。
[0011]此外，鱷梨果皮中油和活性化合物的低含量妨礙了通過(guò)機(jī)械壓力進(jìn)行物理處理，這種技術(shù)對(duì)于加工油含量低于10%的產(chǎn)品而言是不夠有效的。
[0012]因此在不考慮以下事實(shí)的情況下，僅有溶劑提取似乎是可能的，即該方法要求復(fù)雜的技術(shù)，已知昂貴的成本和污染性，以及對(duì)人和環(huán)境具有影響。
[0013]因此存在這樣的需要:尋找能夠以低的成本增值這些活性化合物(在容易獲得的副產(chǎn)物中可以潛在得到的)的方法。
[0014]在過(guò)去的幾個(gè)世紀(jì)，關(guān)于鱷梨的化學(xué)知識(shí)得到了相當(dāng)大的擴(kuò)展。例如，若干家族的化合物已從該果實(shí)中分離和鑒定，并且進(jìn)行了許多研究來(lái)證明它們的生物活性。特別研究了鱷梨油的非皂化物級(jí)份的組成。
[0015]鱷梨加工工業(yè)的副產(chǎn)物特別是果皮含油量低，但是含有全部或部分的非皂化物的構(gòu)成化合物，特別是脂肪族烴類型的化合物，其典型地具有奇數(shù)個(gè)碳原子，分子量接近400g/mol,并且由于其保護(hù)和質(zhì)地(texturing)特性而為人知。
[0016]此外,植物甾醇和植物固醇(plant sterols and phytosterols)也是鱷梨非阜化物的成分，并且由于其抗膽留醇特性(使其可能用于限制心血管風(fēng)險(xiǎn))和抗炎特性等而被認(rèn)識(shí)。
[0017]因此存在這樣的興趣，S卩如上所述尋找以較低成本提取鱷梨非皂化物的一些構(gòu)成化合物的方法，特別是從鱷梨加工工業(yè)的副產(chǎn)物諸如鱷梨果皮中提取。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018]本發(fā)明滿足了此需要。 申請(qǐng)人:因此發(fā)現(xiàn)了特別是從鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的新方法。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的方法因此使得增值鱷梨副產(chǎn)物諸如果皮，以及有利地提取果皮中存在的、通過(guò)傳統(tǒng)提取方法不能提取的化合物成為可能。在本發(fā)明的方法的背景下，該化合物在提取期間被溶解然后被油提取，因此增加了其價(jià)值。
[0020]此外，通過(guò)其機(jī)械性能，增加果皮的比例能夠能夠允許在起始物質(zhì)中接觸的各種級(jí)分與活性化合物提取物之間發(fā)生交換，這因此導(dǎo)致了具體的非皂化化合物諸如留醇和飽和脂肪族烴中油的顯著富集。
[0021]在本發(fā)明的有利的方式中，主要從果肉中提取的油作為載體起作用以溶解和提取果皮中含有的具體的非皂化化合物。由于這些化合物的親脂特征，在果皮的顆粒結(jié)構(gòu)中難以獲取的這些化合物在壓力提取步驟期間通過(guò)所產(chǎn)生的油(彌散在提取壓力中負(fù)載的物質(zhì)的各處)的流動(dòng)被提出。
[0022]在本發(fā)明的甚至更有利的方式中，證明了通過(guò)機(jī)械壓力進(jìn)行的油提取期間溫度對(duì)這些衍生物的提取率的有利作用。由于其分子結(jié)構(gòu)，留醇和飽和脂肪族烴具有親脂特征，但是在脂肪中溶解度有限，因此難以提取。在高溫下壓榨可能降低這一特性的影響并保證足夠水平的溶解度從而用機(jī)械壓力的方法獲得高的提取率。
[0023]在本發(fā)明的甚至更具體的方式中，已顯示在起始混合物中增加果皮相對(duì)于果實(shí)的各部分的比例需要非常有利地伴隨在壓榨的上游加入水或水蒸氣，以獲得最佳壓榨收率。
[0024]根據(jù)本發(fā)明有利的是，在團(tuán)塊(mass)中的果皮以及水或水蒸氣對(duì)提取壓力中采用的基質(zhì)結(jié)構(gòu)的組合貢獻(xiàn)，產(chǎn)生了氣流和產(chǎn)品中壓力的增加，這促進(jìn)了細(xì)胞的破裂、油的釋放、其在團(tuán)塊中的擴(kuò)散以及其從壓榨機(jī)(press)中排出。
[0025]此外，可有利地提取鱷梨非皂化物，其富含飽和脂肪族烴和留醇，其可摻入到化妝品、皮膚病學(xué)或藥物組合物或醫(yī)療裝置中，或摻入到用于人類或動(dòng)物的可食用組合物、食品添加物或?qū)m養(yǎng)制品中。
[0026]因此本發(fā)明的目的是使用鱷梨果皮來(lái)獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，所述鱷梨果皮有利地相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量占5-50%重量。在一個(gè)特別有利的方式中，鱷梨果皮相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量占10-40%重量，典型地20-40%重量。在一個(gè)特別有利的方式中，根據(jù)本發(fā)明的非皂化物含有相對(duì)于非皂化物的總重量至少
0.2%重量的飽和脂肪族烴和至少1%重量的甾醇。
[0027]具體地，本發(fā)明的一個(gè)目的使用鱷梨果皮來(lái)通過(guò)機(jī)械壓力獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨油，相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量或10-50%重量，所述飽和脂肪族烴典型地為具有奇數(shù)個(gè)碳的無(wú)支鏈的直鏈烴。
[0028]有利的是，所述飽和脂肪族烴為C27X29或C31烷烴，所述甾醇有利地選自β -谷甾醇、油菜留醇、豆留醇、Λ5-燕麥留醇、Λ7-豆留醇、檸檬留二烯醇，和它們的混合物。
[0029]本發(fā)明還具有一個(gè)目的，即鱷梨果肉中含有的用于提取飽和脂肪族烴和留醇的用途，其中鱷梨果肉相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量占至少50%重量。
[0030]絕大多數(shù)的鱷梨品種可用于本發(fā)明的上下文中，以生產(chǎn)具有所需特征的油以及之后的鱷梨非皂化物，只要它們含有定性和定量的具體化合物。
[0031]在一個(gè)特別有利的方式中，將本發(fā)明的方法應(yīng)用至代表著幾乎全部的出口和世界范圍銷售的噸位的最廣泛栽培的品種，優(yōu)選Hass和Fuerte品種。
[0032]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨為鱷梨全果(wholeavocado),可有利地向其加入果皮。在一個(gè)有利的方式中，向其中加入了果皮的鱷梨全果因此用作起始混合物。
[0033]在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“鱷梨全果”是指含有整體分布的果皮、果肉和種子的鱷梨。
[0034]在本發(fā)明的另一具體的實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨為不含種子的鱷梨，可有利地向其中加入果皮。在一個(gè)有利的方式中，向其中加入了果皮的不含種子的鱷梨因此用作起始混合物。
[0035]在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“不含種子的鱷梨”是指除去了種子、因此僅含有果皮和果肉的鱷梨全果。
[0036]在本發(fā)明的另一具體的實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨由向其中加入了果皮的鱷梨果肉組成。
[0037]根據(jù)本發(fā)明的具體特征，所使用的鱷梨為軟鱷梨。
[0038]典型地，本發(fā)明的軟鱷梨具有的軟化程度相當(dāng)于立即消費(fèi)鱷梨的程度，并且不需要切片預(yù)處理。
[0039]根據(jù)本發(fā)明有利的是，軟鱷梨特征在于使用穿透度計(jì)(penetrometer)測(cè)量其果肉的硬度(consistency)且由穿透阻力來(lái)定義。在一個(gè)特別有利的方式中，軟鱷梨具有小于或等于3kg/cm2，典型地小于或等于2kg/cm2，例如小于或等于lkg/cm2的果肉穿透阻力。
[0040]根據(jù)本發(fā)明的另一具體特征，所使用的鱷梨不是軟鱷梨。更具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，所使用的鱷梨是硬鱷梨。
[0041]根據(jù)本發(fā)明有利的是，硬鱷梨具有大于3kg/cm2的果肉穿透阻力。
[0042]根據(jù)本發(fā)明典型的是，穿透力(penetrat1n force)使用PCE-PTR200或FT327型穿透度計(jì)測(cè)量，其測(cè)量使得經(jīng)校準(zhǔn)的尖(calibrated tip)穿透果實(shí)所需的力(以千克計(jì))。有利地，果實(shí)在測(cè)量前去皮以消除果皮(外皮)的阻力和所測(cè)試的各種鱷梨品種間的差異性。用于該測(cè)量的窄的和寬的傳感器尖的標(biāo)稱直徑分別為6mm和11.3mm。
[0043]在本發(fā)明特別有利的方式中，所使用的鱷梨被磨碎然后高溫干燥，典型地在60和150°C之間，有利地直到獲得小于或等于5%的殘余水分含量，然后通過(guò)機(jī)械壓力獲得油。
[0044]根據(jù)本發(fā)明的具體特征，在碾磨和干燥鱷梨之后，加入相對(duì)于干燥的鱷梨重量的1-5 %的水或水蒸氣，然后通過(guò)機(jī)械壓力獲得油。
[0045]實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包括將水或水蒸氣注入到干燥的鱷梨中的步驟能夠以高收率獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨油。
[0046]本發(fā)明因此具有使用鱷梨果皮來(lái)獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的目的。脂肪的非皂化物包括該脂肪的所有組分，其在強(qiáng)堿性介質(zhì)中在皂化后，在水中非常難溶或不溶，在有機(jī)溶劑中可溶，所述有機(jī)溶劑諸如乙醚、芳族烴、氯化溶劑等。
[0047]非皂化物因此由脂肪的所有非水解組分組成，諸如主要由非甘油類脂肪酸酯(甾醇的酯、蠟、生育酚的酯等)的皂化得到的那些。
[0048]四大組或家族的物質(zhì)通常存在于大多數(shù)植物油非皂化物中。按重量計(jì)最大的組由包括以下物質(zhì)的組表示:留醇、五環(huán)三職醇(pentacyclic triterpene alcohol)和4_甲基甾醇。第二組由可包括生育三烯酚類的生育酚組成。其他兩組是脂肪族醇和飽和和不飽和脂肪族烴。
[0049]具體地，根據(jù)本發(fā)明的鱷梨非皂化物含有飽和脂肪族烴和留醇，并且有利的是其富含飽和脂肪族烴和甾醇。
[0050]在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“富含飽和脂肪族烴”是指相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴的非皂化物。
[0051]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有0.2-10%重量的飽和脂肪族烴，更有利地0.3-5%重量，特別是0.4-2%重量。
[0052]在本發(fā)明的上下文中，所述飽和脂肪族烴具體是具有奇數(shù)個(gè)碳的無(wú)支鏈的直鏈烴。有利地，所述飽和脂肪族烴是c27、C29或C31烷烴。
[0053]典型地，本發(fā)明的飽和脂肪族烴選自正二十七烷(CH3(CH2)25CH3)、正二十九烷(CH3 (CH2) 27CH3)、正三4^一烷(CH3 (CH2) 29CH3)，和它們的混合物。
[0054]在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“富含甾醇的非皂化物”是指相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少1%重量的留醇的非皂化物。
[0055]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有1-20 %重量的甾醇，更有利地2-18%重量的留醇，特別是3-15%重量的甾醇。
[0056]所述留醇具體是四環(huán)烴，其包括在3位上的醇官能團(tuán)和包括雙鍵，所述雙鍵的環(huán)內(nèi)位置主要在5位。
[0057]在本發(fā)明的上下文中，甾醇有利地選自谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Λ5-燕麥甾醇、Λ 7-豆留醇、檸檬留二烯醇，和它們的混合物。
[0058]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述非皂化物相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少0.2 %重量的飽和脂肪族烴，有利地0.2-10 %重量，典型地0.3-5 %重量，以及相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少1%重量的留醇,有利地1-20%重量，典型地2-18%重量。
[0059]本發(fā)明的鱷梨非皂化物的組成將其自身與植物油中典型存在的組成區(qū)別開(kāi)來(lái)，因?yàn)槠渲饕{梨的特異性組分。具體地，鱷梨非皂化物的主要級(jí)份由脂肪族呋喃的組表示。第二家族的分子包含多羥基化脂肪醇。第三家族由包括五環(huán)三萜醇和4-甲基留醇的甾醇組成。其他家族特別包括飽和脂肪族烴。
[0060]典型地，本發(fā)明的油性非皂化物還含有烷基呋喃和/或烷基多元醇。
[0061]烷基呋喃或脂肪族呋喃也被稱為呋喃脂質(zhì)或更通常被稱為鱷梨呋喃。它們具體是含有呋喃基團(tuán)的persin的衍生物,其具體是由通過(guò)鱷梨提取的persin的脫水和分子內(nèi)環(huán)化進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的。例如，可提及2-烷基呋喃。
[0062]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有30-70%重量的烷基呋喃。
[0063]烷基多元醇或多羥基化脂肪醇具體是飽和或多不飽和的、烯烴或炔烴長(zhǎng)鏈
I,2, 4- 二輕基類型的二醇。
[0064]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有5-30%重量的烷基多元醇。
[0065]本發(fā)明還具有以下的目的:從至少鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物的方法，相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量，所述方法包括以下連續(xù)步驟:
[0066]-對(duì)果皮含量為5-50%w/w的鱷梨進(jìn)行切片或碾磨，
[0067]-高溫干燥，有利地在60和150°C之間的溫度，特別是在80和120°C之間的溫度，
[0068]-油提取，
[0069]-可供選擇地:
[0070]-a.有利地在80和150°C之間的溫度對(duì)提取出的油進(jìn)行熱處理，然后將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，或
[0071]-b.將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，然后有利地在80和150°C之間的溫度進(jìn)行熱處理，
[0072]-接下來(lái)是對(duì)非皂化物進(jìn)行皂化和提取的步驟，
[0073]-以及任選地至少進(jìn)行純化和/或分級(jí)。
[0074]具體地，本發(fā)明具有以下的目的:從至少鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物的方法，相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量，所述方法包括以下連續(xù)步驟:
[0075](I)對(duì)鱷梨進(jìn)行切片或碾磨，所述鱷梨含有5-50% w/w的果皮含量，
[0076](2)有利地在60和150°C之間的溫度，特別是在80和120°C之間的溫度進(jìn)行高溫干燥，直到獲得的殘余水分含量小于或等于5%，
[0077](3)通過(guò)加入相對(duì)于干燥的鱷梨重量的1-5%的水或水蒸氣向干燥的鱷梨中加入水，
[0078](4)通過(guò)機(jī)械壓力有利地在80和100°C之間的溫度進(jìn)行油提取，然后
[0079](5)可供選擇地:
[0080]-a.有利地在80和150°C之間的溫度對(duì)提取出的油進(jìn)行熱處理，然后將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，或
[0081]-b.將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，然后有利地在80和150°C之間的溫度進(jìn)行熱處理，
[0082](6)接下來(lái)是對(duì)非皂化物進(jìn)行皂化和提取的步驟，
[0083](7)以及任選地至少進(jìn)行純化和/或分級(jí)步驟。
[0084]根據(jù)本發(fā)明有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，所述非皂化物含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴和至少1%重量的甾醇。
[0085]在本發(fā)明的方法的一個(gè)具體的實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨為鱷梨全果，可向其中有利地加入果皮。在一個(gè)有利的方式中，向其中加入了果皮的鱷梨全果因此用作起始混合物。
[0086]鱷梨全果如上文定義。
[0087]在本發(fā)明的方法的另一個(gè)具體的實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨為不含種子的鱷梨，可向其中有利地加入果皮。在一個(gè)有利的方式中，向其中加入了果皮的不含種子的鱷梨因此用作起始混合物。
[0088]不含種子的鱷梨如上文定義。
[0089]在本發(fā)明的方法的另一個(gè)具體的實(shí)施方案中，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨由向其中加入了果皮的鱷梨果肉組成。
[0090]根據(jù)本發(fā)明有利的是，作為起始產(chǎn)品使用的鱷梨相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量具有10-40%的果皮比例，典型地20-40%。
[0091]根據(jù)本發(fā)明的具體特征，所使用的鱷梨為軟鱷梨。軟鱷梨如上文定義。
[0092]在這種情況中，本發(fā)明方法的第一步包括碾磨軟鱷梨。該步驟(I)使得有效分級(jí)軟鱷梨的各部分成為可能。
[0093]實(shí)際上已經(jīng)發(fā)現(xiàn)軟的果實(shí)不適于對(duì)硬鱷梨所進(jìn)行的常規(guī)切片或干燥操作。
[0094]實(shí)際上，由于在三個(gè)不同部分即果皮、果肉和種子中的果實(shí)構(gòu)成，果實(shí)在切片期間的行為作為其成熟程度以及果肉和果皮的硬度的函數(shù)是高度可變的。在收獲后的第一階段，果實(shí)具有均一性結(jié)構(gòu)且三部分之間的硬度利于其切片。一旦果肉開(kāi)始軟化，果實(shí)(果肉、果皮和種子)各部分的硬度(compartmental hardness)變得非常不均一,并且由于仍然存在非常硬的種子和由于果皮和果肉喪失了硬度，妨礙了任何工業(yè)切片。
[0095]此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)軟果實(shí)的干燥代表了本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的用來(lái)提取富含其非皂化物級(jí)份的鱷梨油的方法的實(shí)施中的主要障礙。
[0096]不進(jìn)行預(yù)處理的軟果實(shí)(即軟果實(shí)全果)的干燥，并沒(méi)有得到滿意的結(jié)果，因?yàn)檫@導(dǎo)致了利于寄生蟲(chóng)的出現(xiàn)和非均相反應(yīng)的非均質(zhì)干燥，這些是降解油及其非皂化物的因素。
[0097]在不受控制的條件下碾磨和干燥軟果實(shí)導(dǎo)致了同樣的現(xiàn)象以及高度可變質(zhì)量的油的生成，這限制或不利于其用途。
[0098]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，碾磨(I)在由果皮、果肉和種子構(gòu)成的鱷梨全果上進(jìn)行，或在由果皮和果肉構(gòu)成的不含種子的鱷梨上進(jìn)行。
[0099]碾磨(I)有利地使以下操作成為可能:切碎果皮，打碎種子并將混合物混合來(lái)獲得鱷梨果肉中磨碎物質(zhì)(所獲得的顆粒和碎片)的均一分散和粒徑分布。
[0100]典型地，所用的碾磨機(jī)適合于構(gòu)成鱷梨的不同部分即果皮、果肉和種子的非常寬泛的質(zhì)地和硬度差異。因此，所使用的碾磨機(jī)的技術(shù)必須使得加工具有非常硬的部分(種子)、較軟的部分(果皮)和非常軟的部分(果肉)的物質(zhì)成為可能。
[0101]碾磨(I)有利地使用帶有刀刃或有鋸齒的棍(notched roller)的碾磨機(jī)類型進(jìn)行。
[0102]然而，構(gòu)造和設(shè)置一般而言必須作為果實(shí)(種子、果肉和果皮的生物統(tǒng)計(jì)學(xué))的大小、成熟度和質(zhì)量的函數(shù)進(jìn)行適配，從而產(chǎn)生有利探尋的粒徑分布。
[0103]在本發(fā)明特別有利的方式中，進(jìn)行碾磨(I)以便獲得顆粒和碎片的特定大小，其中粒徑分布賦予磨碎的物質(zhì)適于快速干燥的質(zhì)地。該質(zhì)地特征在于不連續(xù)的視覺(jué)外觀，因?yàn)樗槠ǔＴ趫F(tuán)塊中是可檢測(cè)的而無(wú)需使用額外的光學(xué)儀器。典型地，磨碎的物質(zhì)的表面不是光滑的并包括種子和果皮的顆粒所代表的粗糙物(asperities)。在干燥期間，磨碎的物質(zhì)不形成致密的團(tuán)塊，而是形成易于粉碎的大塊。
[0104]有利的是，碾磨⑴導(dǎo)致了磨碎的物質(zhì)的粒徑分布為2-20臟，特別是2-10mm。
[0105]在本發(fā)明的有利的方式中，所述混合物一旦被磨碎，其分布方式必須適于保證隨后的干燥步驟(2)的均一性具有最大效率，所述方式有利地通過(guò)以薄層鋪展，典型地產(chǎn)生有利地在0.5-5cm之間，特別是l-2cm之間的小厚度層，或者通過(guò)成型(諸如在模具中擠出或塑型)，使其可能對(duì)蒸發(fā)表面進(jìn)行優(yōu)化。
[0106]根據(jù)本發(fā)明的另一具體特征，所使用的鱷梨為硬鱷梨。硬鱷梨如上文定義。
[0107]在這種情況中，本發(fā)明方法的第一步包括對(duì)硬鱷梨進(jìn)行切片。
[0108]鱷梨的切片(I)典型地使用圓盤(pán)切片機(jī)進(jìn)行。
[0109]鱷梨的切片(I)有利地產(chǎn)生厚度為2_5mm的切片。
[0110]然后將切片以均一的方式分布在干燥盤(pán)或干燥架中。
[0111]隨后的干燥步驟(2)的目的是從介質(zhì)中提取水，并且還使得非皂化物中的化合物可提取。這一操作的進(jìn)行具體而言歸功于特別的技術(shù)和所選擇的用于優(yōu)化能量需要的溫度以及限制不期望的反應(yīng)。實(shí)際上，太低的溫度限制了水蒸發(fā)的速度并促進(jìn)了脂肪酶的作用，導(dǎo)致甘油酯水解和介質(zhì)中酸值的增加。太高的溫度促進(jìn)了聚集(build up)現(xiàn)象以及非皂化物中的敏感化合物或油中的不飽和化合物的熱降解和/或氧化或非氧化降解(麥拉德反應(yīng))。
[0112]因此已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可取的是，在溫和的和受控的溫度采取干燥步驟。鱷梨的非常高的水含量75% )因此需要非常有效的和特別的干燥技術(shù)，從而保證了快速蒸發(fā)不會(huì)引起果實(shí)成分降解。
[0113]在本發(fā)明特別有利的方式中，干燥(2)在溫和的和受控的溫度進(jìn)行，有利地在60和150°C之間的溫度，特別是在65和120°C之間的溫度，例如在80和120°C之間的溫度或70和100°C之間的溫度，典型地在80和100°C之間。
[0114]根據(jù)本發(fā)明的具體特征，干燥(2)進(jìn)行8-78小時(shí)，有利地進(jìn)行10-24小時(shí)。
[0115]本發(fā)明的干燥(2)可以具體地通過(guò)在熱的空氣流或在受控的氣氛(例如氮?dú)?下干燥，通過(guò)在大氣壓或在真空下干燥，或通過(guò)微波干燥進(jìn)行。
[0116]在本發(fā)明方法的上下文中，出于易于工業(yè)實(shí)施的原因和出于成本的原因，優(yōu)選在通風(fēng)的干燥室中，以薄層且在熱的空氣流中在80和100°C之間的溫度干燥8-36小時(shí)。
[0117]有利的是，在干燥步驟(2)結(jié)束時(shí)，干燥的產(chǎn)品具有小于或等于5% w/w的殘余水含量。
[0118]殘余水分典型地使用熱重法通過(guò)IR干燥測(cè)量。也可使用其他方法，諸如干燥失重法或卡爾.費(fèi)歇爾滴定法。
[0119]小于或等于5%的殘余水分含量在干燥的鱷梨的硬度中起到重要作用，賦予它們有益的脆性固體質(zhì)地以抵抗機(jī)械壓力下物理力的積累。水分超過(guò)5 %時(shí)，干燥的鱷梨具有較弱的硬度，這在壓榨期間導(dǎo)致糊狀物(mash)的形成，而不能形成有效壓榨的足夠的硬度。
[0120]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，即便得到小于或等于5%的殘余水分含量和適于壓榨的硬度，這些條件也不完全足以獲得能夠得到提取出高收率油的壓力條件。
[0121]因此以一種出人意料的方式發(fā)現(xiàn)，通過(guò)加入相對(duì)于干燥的鱷梨重量的1-5%水或水蒸氣例如1-3%水或水蒸氣對(duì)殘余水分進(jìn)行再調(diào)整(3)，使得可觀地增加油提取率以及隨之而來(lái)的壓榨效率成分可能。
[0122]再調(diào)整/加入水(3)的這一操作必須有利地恰好在將干燥的果實(shí)引入壓榨機(jī)之前進(jìn)行，這通過(guò)加入純凈水或水蒸氣進(jìn)行，因此干燥的鱷梨被水分飽和且不喪失其穩(wěn)固的硬度，從而不會(huì)發(fā)生軟化。
[0123]就有效的殘余水含量而言，其僅通過(guò)鱷梨的初步降解(2)，然后通過(guò)加入水(3)進(jìn)行再調(diào)整即可獲得。實(shí)際上，直接控制的部分脫水不會(huì)生成與壓榨相容的產(chǎn)品質(zhì)地，如上文所述。
[0124]在根據(jù)本發(fā)明的具體方式中，向干燥的鱷梨中加入水(3)是通過(guò)向干燥的鱷梨中受控地加入水或水蒸氣進(jìn)行，然后通過(guò)共混進(jìn)行勻化，所述勻化典型地在行星式攪拌機(jī)(planetary mixer)中有利地進(jìn)行30分鐘至I小時(shí)。
[0125]在根據(jù)本發(fā)明的更具體方式中，向干燥的鱷梨中加入水(3)是在螺旋輸送機(jī)中連續(xù)進(jìn)行。在輸送機(jī)的頭部將水或水蒸氣加入到鱷梨中，通過(guò)在輸送機(jī)中混合在產(chǎn)品的運(yùn)動(dòng)期間實(shí)現(xiàn)勻化。輸送機(jī)的尺寸必須能夠典型地保證干燥的鱷梨處理最少30分鐘。
[0126]在本發(fā)明的甚至更具體的方式中，輸送機(jī)用于對(duì)提取壓榨機(jī)進(jìn)行進(jìn)料。
[0127]因此油提取步驟(4)特別有利地在向干燥的鱷梨中加入水的步驟(3)之后進(jìn)行，所述加入水的步驟(3)通過(guò)加入相對(duì)于干燥的鱷梨重量的1-5%水或水蒸氣、優(yōu)選1-3%水或水蒸氣實(shí)現(xiàn)。
[0128]油提取步驟(4)有利地通過(guò)對(duì)干物質(zhì)進(jìn)行機(jī)械壓榨實(shí)施，有利地在實(shí)施了水加入步驟(3)之后實(shí)施。
[0129]通常，為了能夠有效工作，提取壓榨機(jī)必須接收含有一定含量的纖維和合適的有機(jī)物質(zhì)的物質(zhì)，從而賦予所產(chǎn)生的油餅一定的硬度。這種硬度使得在壓榨機(jī)的頭部實(shí)現(xiàn)用于保證合適的壓榨收率所必要的高壓成為可能。
[0130]有利的是，混合物中果皮顆粒的存在為其提供了利于通過(guò)壓力提取油的硬度和質(zhì)地，因此改進(jìn)了生產(chǎn)力和通過(guò)壓力進(jìn)行的油的生產(chǎn)。
[0131]有利的是，提取步驟(4)在80和100°C之間的溫度進(jìn)行。這一溫度通過(guò)所有可得的方式獲得和維持恒定，諸如預(yù)熱壓榨裝置，預(yù)熱干燥的鱷梨，然后通過(guò)壓榨機(jī)的補(bǔ)給來(lái)加入水，加熱壓榨裝置等。
[0132]具體地，將壓榨機(jī)的工作溫度維持在大于80°C的值，更具體100°C，能夠保證油提取的令人滿意的水平和非皂化物的成分(特別是留醇和/或飽和脂肪族烴)的提取率的顯著改善。
[0133]本發(fā)明的提取步驟(4)通常通過(guò)過(guò)濾來(lái)補(bǔ)充，所述過(guò)濾清除了固體顆粒并保證了生產(chǎn)的油的清澈性。
[0134]下文具體描述了濃縮非皂化物級(jí)份中的油的步驟，從而制備濃縮物，這在步驟(5)a或(5)b中實(shí)施。
[0135]濃縮非皂化物級(jí)份中的油的步驟(5)a或(5)b通常通過(guò)冷結(jié)晶或分子蒸餾進(jìn)行。有利地,鱷梨油非皂化物的濃縮物通過(guò)分子蒸餾制備,典型地在180和260°C之間的溫度，同時(shí)保持壓力在1(Γ2和1-3HimHg之間。
[0136]鱷梨油的分子蒸餾這一步驟優(yōu)選通過(guò)使用選自離心型的分子蒸餾器和刮膜式(wiped film type)裝置的裝置進(jìn)行。
[0137]步驟(5) a或(5) b中實(shí)施的油或濃縮物的熱處理步驟通常在80和150°C之間的溫度，例如80和130°C之間的溫度進(jìn)行。
[0138]制備富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的方法包括非皂化物的皂化和提取步驟出)，例如使用溶劑進(jìn)行。
[0139]具體地，非皂化物的皂化和提取步驟(6)可在氫氧化鉀或氫氧化鈉存在下，在含醇介質(zhì)中，優(yōu)選在含乙醇介質(zhì)中實(shí)施，隨后進(jìn)行一次或多次提取。特別適合的是由合適的有機(jī)溶劑(液液提取)提取，為的是分離皂類脂肪酸和非皂化化合物。合適的有機(jī)溶劑可例如，選自烷烴、鹵代烷烴、芳族和鹵代芳族溶劑、醚、酮、酯、包括至少一個(gè)硅原子的溶劑或與含水乙醇溶液不混溶的任何其他合適的溶劑。
[0140]非皂化物的提取之后，可進(jìn)行純化或分級(jí)的補(bǔ)充步驟(7)。
[0141]本發(fā)明還具有以下目的:可由本發(fā)明的方法獲得的富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物。
[0142]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴，有利地0.2-10%重量，更有利地0.3-5%重量，特別是0.4-2%重量。
[0143]飽和脂肪族烴如上文定義且典型地為具有奇數(shù)個(gè)碳的無(wú)支鏈的直鏈烴。有利地，飽和脂肪族烴為C27、c29或C31烷烴，特別選自正二十七烷、正二十九烷、正三i^一烷，和它們的混合物。
[0144]有利的是，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物含有至少I(mǎi) %重量的甾醇，有利地1-20 %重量，更有利地2-18 %重量，特別是3-15 %重量。
[0145]甾醇如上文定義且典型地選自谷甾醇、油菜甾醇、豆甾醇、Λ5-燕麥甾醇、Δ 7-豆留醇、檸檬留二烯醇，和它們的混合物。
[0146]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，非皂化物相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少
0.2%重量的飽和脂肪族烴，有利地0.2-10%重量，典型地0.3-5%重量，且相對(duì)于非皂化物的總重量含有至少I(mǎi) %重量的留醇,有利地1-20%重量，典型地2-18%重量。
[0147]典型地，根據(jù)本發(fā)明的油類非皂化物還含有如上文定義的烷基呋喃和/或烷基多元醇。
[0148]有利的是，本發(fā)明的非皂化物相對(duì)于非皂化物的總重量含有30-70%重量的烷基呋喃。
[0149]此外，相對(duì)于非皂化物的總重量，本發(fā)明的非皂化物通常含有5-30%重量的烷基多元醇。
[0150]本發(fā)明還有以下目的:含有上文提及的本發(fā)明的非皂化物的組合物，相對(duì)于組合物的總重量，所述非皂化物的濃度有利地為0.1-99.9%重量，甚至更有利地30-70%重量。
[0151]此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包括其他活性成分。
[0152]在推薦與本發(fā)明的非皂化物組合的活性成分中，可提及植物提取物，特別是:
[0153]-植物油或黃油諸如大豆油和/或菜籽油，羽扇豆油，有利的是甜白羽扇豆油(sweet white lupin oil),或這些油或黃油的混合物；
[0154]-植物或動(dòng)物油的油餾出物或濃縮物，特別是葵花，更有利地葵花亞油酸濃縮物，諸如由Laboratoires Expanscience銷售的富集非阜化物的葵花油(Soline")，富集豆油的非皂化物的油，菜籽油，玉米油或棕櫚油類型的油；
[0155]-植物或植物油的非皂化物，有利的是鱷梨呋喃(Avocadofumne?)，鱷梨和/
或大豆非皂化物，更具體是鱷梨的呋喃類非皂化物和大豆的非皂化物混合物，有利地各自比例為約1/3-2/3 (諸如Piascledine"' 300)，大豆非皂化物，甾醇非皂化物(典型地所述非皂化物中甾醇、甲基甾醇和三萜醇的總含量相對(duì)于非皂化物的總重量為20-95 %重量，優(yōu)選45-65%重量)，植物留醇，留醇酯和維生素衍生物。
[0156]具體地，本發(fā)明的組合物含有本發(fā)明的鱷梨非皂化物，并組合有大豆非皂化物，有利地比例為約2/3大豆和1/3鱷梨(諸如Piascledinew 300)。
[0157]在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述組合物還包括選自下列化合物的至少一種化合物，所述化合物由于它們對(duì)結(jié)締組織疾病的治療，特別是關(guān)節(jié)病的治療而為人所知:氨基糖，如葡糖胺；葡糖胺鹽，如葡糖胺鹽酸鹽(例如1500至2000毫克/天)，葡糖胺硫酸鹽，葡萄糖磷酸鹽和N-乙酰氨基葡糖；葡萄糖胺聚糖(GAG)如硫酸軟骨素(例如800至1200毫克/天)；葡萄糖胺聚糖類似物，例如多硫酸化葡萄糖胺聚糖，或葡萄糖胺聚糖前體，如透明質(zhì)酸，葡糖醛酸，艾杜糖醛酸，硫酸角質(zhì)素，硫酸乙酰肝素或硫酸皮膚素；戊聚糖或其衍生物，特別是硫酸戍聚糖，多硫酸戍聚糖(PPS)和多糖多硫酸戍聚糖(polysaccharidepentosan polysulfate) ;S_腺苷甲硫氨酸(SAMe);腺苷；超氧化物歧化酶(SOD) ;L_麥角硫因；水解或未水解的II型膠原蛋白；膠原蛋白水解產(chǎn)物，如明膠；diacerin ;花生四烯酸；四環(huán)素；四環(huán)素類似物化合物；多西環(huán)素；羥脯氨酸；以及它們的混合物。
[0158]有利的是，本發(fā)明的組合物包括與上文提及的若干化合物的組合。單獨(dú)的或組合在一起的葡糖胺和硫酸軟骨素是特別優(yōu)選的化合物。
[0159]在本發(fā)明的另一具體的實(shí)施方案中，所述組合物還包括至少一種非留體抗炎藥(NSAID)，諸如對(duì)乙酰氨基酚。
[0160]最后，本發(fā)明還具有以下的目的:如上所述的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物或如上所述的組合物，用作藥物、醫(yī)療裝置、皮膚病學(xué)試劑、化妝品試劑或營(yíng)養(yǎng)制品，用于人類或動(dòng)物，有利地用于預(yù)防和/或治療結(jié)締組織病諸如關(guān)節(jié)病、關(guān)節(jié)病理諸如風(fēng)濕病、牙周病諸如齦炎或牙周炎，或用于預(yù)防和/或治療真皮和/或皮下組織病癥諸如皮膚老化、妊娠紋和蜂窩組織炎，或表皮屏障的病癥如皮膚炎癥，特應(yīng)性濕疹和刺激性和/或炎性皮炎。
[0161]具體地，本發(fā)明具有以下的目的:由本發(fā)明的方法獲得的富含飽和脂肪族烴和甾醇的鱷梨非皂化物，用作藥物，有利地用于預(yù)防和/或治療結(jié)締組織病諸如關(guān)節(jié)病，關(guān)節(jié)病理諸如風(fēng)濕病、或牙周病諸如銀炎或牙周炎。
[0162]此外，在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“醫(yī)療裝置”是指制造商所預(yù)期的在人類中用于醫(yī)療目的且其期望的主要作用不是通過(guò)藥理或免疫方式或通過(guò)代謝獲得，而是其功能可由上述方式輔助的任何儀器、裝置、設(shè)備、材料、除了人類來(lái)源的產(chǎn)品之外的產(chǎn)品，或單獨(dú)或組合使用的其他產(chǎn)品。
[0163]有利的是，本發(fā)明的組合物適于口服給予，諸如藥物組合物或藥物，可食用補(bǔ)充劑或營(yíng)養(yǎng)制品組合物。
[0164]根據(jù)一個(gè)變化形式，本發(fā)明的組合物適于局部應(yīng)用，且具體地包括乳膏、乳液、乳狀物、潤(rùn)發(fā)油、洗劑、油、水性或含水乙醇溶液或乙二醇溶液、粉末、貼劑、噴霧、洗發(fā)劑、漆或外部應(yīng)用的任何其他產(chǎn)品。
[0165]以下實(shí)施例用于闡述本發(fā)明:
[0166]實(shí)施例1:在壓榨前向干燥的鱷梨中加入水和壓榨溫度的影響
[0167]將3kg 口徑為18的肯尼亞鱷梨Hass品種(使用穿透度計(jì)測(cè)量的硬度大于13kg/cm2且含有14.3%重量的果皮)在SM 100型Retsch刀式碾磨機(jī)(Retsch knife grinder)中碾磨，所述碾磨機(jī)根據(jù)期望的粒徑分布裝備有篩孔尺寸為1mm的底部篩。
[0168]將磨碎的物質(zhì)放置在0.158m2托盤(pán)上達(dá)到2cm的厚度。
[0169]然后將托盤(pán)置于通風(fēng)的干燥箱中，在循環(huán)大氣下在80 ± 5 °C的溫度干燥24小時(shí)。
[0170]將干燥的磨碎的物質(zhì)回收并在裝備有篩孔尺寸為20mm的底部篩的SM 100型Retsch刀式碾磨機(jī)上碾磨從而進(jìn)行勻化。
[0171]根據(jù)試驗(yàn)，然后通過(guò)蒸發(fā)合適量的純凈水將水加入到磨碎的物質(zhì)中或不加入水，將混合物在在行星式攪拌機(jī)中勻化，然后立即加入到壓榨機(jī)以提取油。
[0172]然后將鱷梨油在Komet型實(shí)驗(yàn)室螺旋壓榨機(jī)(在試驗(yàn)所確定的溫度下預(yù)熱)上通過(guò)機(jī)械壓力提取。
[0173]油和油餅的量通過(guò)對(duì)每次試驗(yàn)的稱量來(lái)確定，提取率通過(guò)下式計(jì)算:
[0174]回收的油的重量X 100/(回收的油的重量+油餅的重量)。
[0175]對(duì)各試驗(yàn)得到的鱷梨油進(jìn)行過(guò)濾，然后在Leybold KDL 4型刮膜式分子蒸餾器上，在230°C的溫度和10_2-10_3mmHg真空下進(jìn)行蒸餾。
[0176]非皂化物中濃縮的餾出物在氮?dú)饬髦性跀嚢璺磻?yīng)器中在85°C加熱48小時(shí)。
[0177]然后餾出物在乙醇中溶解并通過(guò)加熱回流乙醇4小時(shí)用50%氫氧化鉀皂化。
[0178]然后將反應(yīng)混合物用純凈水稀釋，然后在分液漏斗中用1，2-二氯乙烷提取。用重復(fù)體積的溶劑繼續(xù)提取，直到獲得無(wú)色的下層有機(jī)相。
[0179]合并有機(jī)相，用水洗滌得到中性pH，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中真空蒸發(fā)，以除去溶劑并回收非皂化物。然后在氮?dú)庀掳b回收的產(chǎn)品并進(jìn)行分析。
[0180]所獲得的非皂化物的色譜分析提供了如下結(jié)果重量):

[0181]
^ ,s戶非皂化物的組成
Tf" 壓榨溫油提甘咖、令非皂化物__
試加入的蒸餾率安驗(yàn)水度取率收率甾醇飽和脂肪

含量族烴含量
%____%__%__%__w/w w/w_
1I O8015.2 11.09— 58.47.63 1λ40
2I 3__8040.0 11.40 ~ 58.3 _ 7.90 ~0Λ2
~3 丨 3100 40.4 12.40 59.98.40 0.58
[0182]試驗(yàn)I和2證實(shí)，在試驗(yàn)2的情形中，在壓榨前向干燥的果實(shí)中加入水能夠得到高的壓榨收率，這與未進(jìn)行加入水步驟的試驗(yàn)I不同。
[0183]與試驗(yàn)I相比，試驗(yàn)2和3證明了溫度和向干燥的鱷梨中加入水對(duì)壓榨率和對(duì)非皂化物的組成，特別是對(duì)其留醇和飽和脂肪族烴的含量的累積益處。
[0184]比較實(shí)施例2:單獨(dú)的果肉
[0185]將10kg搗碎的新鮮果肉以薄層鋪展在托盤(pán)上，達(dá)到幾毫米的厚度，然后在通風(fēng)的干燥箱中在80°C的溫度干燥24小時(shí)。然后將干燥的產(chǎn)品在錘磨機(jī)中碾磨。
[0186]回收29.5kg干燥果肉，其代表了 70.5 %的干燥失重。
[0187]在將2%的水加到干燥的果肉上之后在Komet型實(shí)驗(yàn)室壓榨機(jī)上通過(guò)機(jī)械壓力提取油，并在行星式攪拌機(jī)中勻化30分鐘。然后將油在氮?dú)鈮毫ο略阽娦芜^(guò)濾器上過(guò)濾并在氮?dú)鈿夥罩邪b。
[0188]然后將經(jīng)過(guò)濾的油在Leybold KDL 4型刮膜式分子過(guò)濾器上在230°C的溫度和l(r2-10-3mmHg的真空下蒸餾。該操作獲得的蒸餾率為10.8%。
[0189]在隨后的步驟，富集非皂化物的餾出物在氮?dú)饬髦性跀嚢璺磻?yīng)器中在85°C加熱48小時(shí)。
[0190]然后將乙醇溶液中的餾出物通過(guò)50%氫氧化鉀并且通過(guò)加熱回流乙醇皂化4小時(shí)。
[0191]然后將反應(yīng)混合物用純凈水稀釋，然后在分液漏斗中用1，2-二氯乙烷提取。用重復(fù)體積的溶劑繼續(xù)提取，直到獲得無(wú)色的下層有機(jī)相。
[0192]合并有機(jī)相，用水洗滌得到中性pH，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中真空蒸發(fā)，以除去溶劑并回收非皂化物。然后在氮?dú)庀掳b回收的產(chǎn)品并進(jìn)行分析。
[0193]所獲得的非皂化物的色譜分析提供了如下結(jié)果重量):
[0194]烷基呋喃的比例:67.9% ;
[0195]燒基多兀醇的比例:23.5% ；
[0196]甾醇的比例:8.5%;
[0197]飽和脂肪族烴的比例:0.1 %。
[0198]然后在以下實(shí)施例中重復(fù)實(shí)施例2所述的方案，如下所示。百分?jǐn)?shù)表示為重量比。_9] 實(shí)施例3:果肉與20%果皮的混合物
[0200]將80kg濕的果肉與20kg濕的果皮一起碾磨，然后以薄層鋪展在托盤(pán)上，達(dá)到幾毫米的厚度。
[0201]回收28.8kg干燥果肉+果皮，其代表71.2%的干燥失重。
[0202]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0203]烷基呋喃的比例:67.2% ;
[0204]烷基多元醇的比例:23.2% ；
[0205]甾醇的比例:9.1%;
[0206]飽和脂肪族烴的比例:0.5 %。
[0207]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用20%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加5倍并將留醇的比例增加7%。
[0208]實(shí)施例4:果肉與40%果皮的混合物
[0209]將60kg濕的果肉與40kg濕的果皮一起碾磨，然后以薄層鋪展在托盤(pán)上，達(dá)到幾毫米的厚度。
[0210]回收28.1kg干燥果肉+果皮，其代表了 71.9%的干燥失重。
[0211]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0212]烷基呋喃的比例:65.9% ;
[0213]烷基多元醇的比例:22.8% ；
[0214]甾醇的比例:9.8%;
[0215]飽和脂肪族烴的比例:1.5 %。
[0216]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用40%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加15倍并將留醇的比例增加15%。
[0217]實(shí)施例5:包括15%果皮的硬果實(shí)全果
[0218]鱷梨的平均穿透阻力大于13kg/cm2。
[0219]將10kg新鮮的果實(shí)全果切割成2_5mm的切片，然后在板上分成規(guī)則的層。
[0220]回收31.2kg干燥的鱷梨，其代表了 68.8%的干燥失重。
[0221]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0222]烷基呋喃的比例:67.0% ;
[0223]烷基多元醇的比例:23.6% ；
[0224]甾醇的比例:8.8%;
[0225]飽和脂肪族烴的比例:0.58 %。
[0226]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用15%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加5.8倍并將留醇的比例增加
3.5%。
[0227]實(shí)施例6:加入了果皮的硬果實(shí)全果(32%的果皮)
[0228]在此果皮以32%重量的比例存在于所使用的起始混合物(硬果實(shí)全果+果皮)中。
[0229]鱷梨的平均穿透阻力大于13kg/cm2。
[0230]將加入了 20kg濕的果皮的80kg新鮮的硬果實(shí)全果切割成2_5mm切片，然后在托盤(pán)上分布成均勻的層。
[0231]回收37.7kg干燥的鱷梨+果皮，其代表了 62.3%的干燥失重。
[0232]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0233]烷基呋喃的比例:66.0% ;
[0234]烷基多元醇的比例:23.2% ;
[0235]甾醇的比例:9.6%;
[0236]飽和脂肪族烴的比例:1.18 %。
[0237]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用32%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加11.8倍并將留醇的比例增加13%。
[0238]實(shí)施例7:加入了果皮(49%的果皮)的硬果實(shí)全果
[0239]在此果皮以49%重量的比例在所使用的起始混合物(硬果實(shí)全果+果皮)中存在。
[0240]鱷梨的平均穿透阻力大于13kg/cm2。
[0241]將加入了 40kg濕的果皮的60kg新鮮的果實(shí)全果切割成2_5mm切片,然后在托盤(pán)上分布成均勻的層。
[0242]回收44.2kg干燥的鱷梨+果皮，其代表了 55.8%的干燥失重。
[0243]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0244]烷基呋喃的比例:65.1% ；
[0245]烷基多元醇的比例:23.0% ；
[0246]甾醇的比例:10.1%;
[0247]飽和脂肪族烴的比例:1.79 %。
[0248]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用49%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加17.9倍并將留醇的比例增加18.8%。
[0249]實(shí)施例8:包括果皮的軟果實(shí)全果(15% )
[0250]鱷梨的平均穿透阻力小于2kg/cm2。
[0251]將10kg軟的鱷梨全果在切割式碾磨機(jī)(cutting mull)中碾磨，然后以薄層鋪展在托盤(pán)上，達(dá)到幾毫米的厚度。
[0252]回收35.2kg干燥的鱷梨，其代表了 64.8%的干燥失重。
[0253]所獲得的最終非皂化物的色譜分析提供了以下結(jié)果:
[0254]烷基呋喃的比例:62.4% ;
[0255]烷基多元醇的比例:24.9% ；
[0256]甾醇的比例:9.2%;
[0257]飽和脂肪族烴的比例:0.52 %。
[0258]因此，相對(duì)于從單獨(dú)的果肉制備的產(chǎn)品(實(shí)施例2)，在鱷梨混合物中使用15%的果皮能夠?qū)⒅苽涞姆窃砘镏酗柡椭咀鍩N的比例增加5.2倍并將留醇的比例增加8.2%。
[0259]下表總結(jié)了各試驗(yàn)2-8的結(jié)果:
[0260]

【權(quán)利要求】
1.鱷梨果皮在獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物中的用途，相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量，其中相對(duì)于非皂化物的總重量，所述非皂化物含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴和至少1%重量的甾醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，鱷梨果皮占10-40% 重量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其特征在于相對(duì)于非皂化物的總重量，非皂化物含有至少0.2%重量，有利地0.2-10%重量的飽和脂肪族烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的用途，其特征在于飽和脂肪族烴是無(wú)支鏈的直鏈烴，有利地選自正二十七烷、正二十九烷、正三i^一烷，和它們的混合物。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其特征在于相對(duì)于非皂化物的總重量，非皂化物含有至少I(mǎi) %重量,有利地1-20%重量的甾醇。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的用途，其特征在于留醇選自β_谷留醇、油菜留醇、豆甾醇、Λ 5-燕麥留醇、Λ 7-豆留醇、檸檬留二烯醇，和它們的混合物。
7.從至少鱷梨果皮中獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的方法，相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，所述鱷梨果皮占5-50%重量，所述方法包括以下連續(xù)步驟: (1)對(duì)鱷梨進(jìn)行切片或碾磨，所述鱷梨含有5-50%w/w的果皮含量， (2)有利地在60和150°C之間的溫度，特別是在80和120°C之間的溫度進(jìn)行高溫干燥，直到獲得的殘余水分含量小于或等于5%， (3)通過(guò)加入相對(duì)于干燥的鱷梨重量的1-5%的水或水蒸氣向干燥的鱷梨中加入水， (4)通過(guò)機(jī)械壓力有利地在80和100°C之間的溫度進(jìn)行油提取，然后 (5)可供選擇地: -a.有利地在80和150°C之間的溫度對(duì)提取出的油進(jìn)行熱處理，然后將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，或 -b.將油濃縮為其非皂化物級(jí)份，然后有利地在80和150°C之間的溫度進(jìn)行熱處理， (6)接下來(lái)是對(duì)非皂化物進(jìn)行皂化和提取的步驟， (7)以及任選地至少進(jìn)行純化和/或分級(jí)步驟。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的方法，其特征在于相對(duì)于所使用的鱷梨的總重量，鱷梨果皮占10-40%重量。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或權(quán)利要求8的獲得富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物的方法，其特征在于相對(duì)于非皂化物的總重量，非皂化物含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴和至少I(mǎi) %重量的甾醇。
10.可根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的方法獲得的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其特征在于相對(duì)于非皂化物的總重量，其含有至少0.2%重量的飽和脂肪族烴，有利地0.2-10%重量。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其特征在于飽和脂肪族烴為直鏈的非支鏈烴，有利地選自正二十七烷、正二十九烷、正三i^一烷，和它們的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或權(quán)利要求11的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其特征在于相對(duì)于非皂化物的總重量,其含有至少I(mǎi) %重量,有利地1-20%重量的甾醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其特征在于留醇選自β_谷留醇、油菜留醇、豆留醇、Λ5-燕麥留醇、Λ7-豆留醇、檸檬留二烯醇，和它們的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其特征在于其含有烷基多元醇和/或烷基呋喃。
15.根據(jù)權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)的富含飽和脂肪族烴和留醇的鱷梨非皂化物，其用作藥物，有利地用于預(yù)防和/或治療結(jié)締組織病諸如關(guān)節(jié)病、關(guān)節(jié)病理諸如風(fēng)濕病，或牙周病諸如銀炎或牙周炎。
【文檔編號(hào)】A61P19/02GK104168906SQ201380013585
【公開(kāi)日】2014年11月26日 申請(qǐng)日期:2013年1月14日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月13日
【發(fā)明者】P.姆西卡, J.勒格蘭德, S.加尼爾 申請(qǐng)人:擴(kuò)展科學(xué)實(shí)驗(yàn)室