用于個(gè)人護(hù)理的耐水性聚合物的制作方法
【專(zhuān)利摘要】描述了一種包含聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含：(a)一種或多種聚合物，其包含作為聚合單元的以下成分：(i)基于所述聚合物的重量，75-35重量％的一種或多種選自至少一種C1-C4(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸、苯乙烯或取代苯乙烯，(ii)基于所述聚合物的重量，25-65重量％的一種或多種疏水性單體，包括疏水取代的(甲基)丙烯酸酯單體，烷基鏈長(zhǎng)度為C8-C22，(iii)任選的交聯(lián)劑，和(b)至少一種個(gè)人護(hù)理活性成分。任選地，所述聚合物還包括階段2聚合物，所述階段2聚合物包含作為聚合單元的以下成分：(i)10-99％的一種或多種聚合物形成后Tg高于80℃的單體；(ii)1-10％的一種或多種含酸官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體；和(iii)任選的交聯(lián)劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】用于個(gè)人護(hù)理的耐水性聚合物
[0001] 領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及用于在個(gè)人護(hù)理組合物中提供耐水性和增加活性組分的保持力的組 合物。
[0003] 背景
[0004] 眾所周知，需要用于在個(gè)人護(hù)理組合物中提供耐水性和增加活性組分保持力的組 合物。沒(méi)有這些組合物，個(gè)人護(hù)理活性成分可能被洗去，被摩擦掉，被再乳化，或者以其它方 式喪失其效力。目前提供耐水性的聚合物的問(wèn)題在于它們通常非常粘，在調(diào)配到免洗型制 劑中時(shí)，為客戶提供的美感較差。作為參考，美感是消費(fèi)者選擇個(gè)人護(hù)理組合物或者至少忠 于該個(gè)人護(hù)理組合物時(shí)考慮的最重要的因素之一。
[0005] 因此，需要一種耐水性聚合物，該聚合物具有改善的美學(xué)性能，并且當(dāng)水存在時(shí)具 有極佳的活性組分保持力。
[0006] 詳細(xì)描述
[0007] 在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明提供包含聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含 以下組分（a)和（b) : (a) -種或多種聚合物，其包含作為聚合單元的以下成分：（i)基于所 述聚合物的重量，75-35重量％的一種或多種選自至少一種C1_C4(甲基）丙烯酸酯的（甲 基）丙烯酸酯單體、（甲基）丙烯酸、苯乙烯或取代苯乙烯，（ii)基于所述聚合物的重量， 25-65重量％的一種或多種疏水性單體，包括疏水取代的（甲基）丙烯酸酯單體，烷基鏈長(zhǎng) 度為C8-C22,（iii)任選的交聯(lián)劑，和（b)至少一種非防曬活性成分的個(gè)人護(hù)理活性成分。 所得聚合物顯示優(yōu)異的美感，良好的成膜性，在存在水時(shí)具有極佳的活性組分保持力。
[0008] 在本文中，"（甲基）丙烯酸類(lèi)"表示丙烯酸類(lèi)或甲基丙烯酸類(lèi)；"（甲基）丙烯酸 酯"表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；"（甲基）丙烯酰胺"表示丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。"取 代的"表示具有至少一個(gè)附加的化學(xué)基團(tuán)，例如烷基、烯基、乙烯基、羥基、羧酸基、其它官能 團(tuán)和它們的組合。
[0009] 苯乙烯和取代苯乙烯單體每個(gè)分子具有一個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)。苯乙烯和取代苯 乙烯的例子包括4-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羥基 甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、3, 4-二甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙 烯、4-氯-3-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2, 4-二氯苯乙烯、2, 6-二氯苯乙烯。優(yōu)選的苯 乙烯和取代苯乙烯單體包括苯乙烯（Sty)和4-甲基苯乙烯（乙烯基甲苯）。
[0010] 優(yōu)選的含酸官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴 豆酸。更優(yōu)選的含酸官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯單體是丙烯酸、甲基丙烯酸。
[0011] 在一個(gè)實(shí)施方式中，單體（i)的含量為75-35重量％。優(yōu)選的單體（i)是烷基鏈 長(zhǎng)度等于或小于C4的（甲基）丙烯酸酯單體、苯乙烯、取代的苯乙烯，更優(yōu)選的單體（i) 是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、 甲基丙烯酸、苯乙烯。最優(yōu)選的單體（i)是丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸，苯 乙烯。在一個(gè)實(shí)施方式中，其中單體（ii)是一種或多種疏水性單體，包括疏水取代的（甲 基）丙烯酸酯單體，其烷基鏈長(zhǎng)度為C8-C22。優(yōu)選的單體（ii)是一種或兩種選自下組的單 體：甲基丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸十六烷 基-二十烷基酯，甲基丙烯酸二十二烷基酯，丙烯酸乙基己酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸 硬脂酯，丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯。最優(yōu)選的單體（ii)是一種 或兩種選自下組的單體：丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸硬脂酯。
[0012] 在一些實(shí)施方式中，聚合物還包含交聯(lián)劑。交聯(lián)劑是具有兩個(gè)或更多個(gè)烯鍵式 不飽和基團(tuán)的單體，可包括例如二乙烯基芳族化合物，二-、三-和四-(甲基）丙烯酸酯， 二-、三-和四-烯丙基醚或酯化合物，以及（甲基）丙烯酸烯丙基酯。優(yōu)選的這些單體的 例子包括二乙烯基苯（DVB)，三羥甲基丙烷二烯丙基醚，四烯丙基季戊四醇，三烯丙基季 戊四醇，二烯丙基季戊四醇，鄰苯二甲酸二烯丙基酯，馬來(lái)酸二烯丙基酯，氰尿酸三烯丙 基酯，雙酚A二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，亞甲基二丙烯酰胺，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯， 甲基丙烯酸烯丙酯（ALMA)，二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA)，二丙烯酸己烷-1,6-二醇酯 (HDDA)和二甲基丙烯酸丁二醇酯（BGDMA)。特別優(yōu)選的交聯(lián)劑包括DVB，ALMA，EGDMA，HDDA 和BGDMA。最優(yōu)選的交聯(lián)劑是ALMA。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，聚合物中聚合的交聯(lián)劑 殘基的量至少為0.01%，或者至少為0.02%，或者至少為0.05%。本發(fā)明的一些實(shí)施方 式中，聚合物中交聯(lián)劑殘基的量不多于〇. 3%，或者不多于0. 2%，或者不多于0. 15%。依 據(jù)本發(fā)明可有效使用的聚合物可通過(guò)常規(guī)乳液聚合、溶液聚合或懸浮聚合來(lái)制備。優(yōu)選乳 液聚合。用于制備聚合物的單體依次或者以無(wú)規(guī)的方式加入，以提供非無(wú)規(guī)或無(wú)規(guī)的聚合 物，使用自由基引發(fā)劑，例如過(guò)氧化合物或重氮化合物，以及任選的鏈轉(zhuǎn)移劑。主聚合物鏈 的長(zhǎng)度通常使得（如果去除任何交聯(lián)）分子量（Mw)在約50, 000-10, 000, 000的范圍內(nèi)，或 者 100, 000-5, 000, 000,或者 200, 000-2, 000, 000。
[0013] 在溶液聚合和乳液聚合中使用自由基引發(fā)劑。合適的自由基引發(fā)劑包括過(guò)氧化 氫，氫過(guò)氧化叔丁基，過(guò)硫酸鈉，過(guò)硫酸鉀，過(guò)硫酸鋰和過(guò)硫酸銨，等等。還原劑，例如亞硫酸 氫鹽，包括堿金屬的偏亞硫酸氫鹽，氫亞硫酸鹽和連二亞硫酸鹽；甲醛次硫酸鈉或還原糖， 例如抗壞血酸或異抗壞血酸，可與引發(fā)劑聯(lián)用，形成氧化還原體系。可有效用于懸浮聚合的 引發(fā)劑包括油溶性過(guò)氧化物，氫過(guò)氧化物和偶氮化合物，諸如AIBN。引發(fā)劑的量可以為加入 單體重量的0. 01重量％ -約2重量％，在氧化還原體系中，還原劑的相應(yīng)用量可以為0. 01 重量％ -約2重量％?？墒褂眠^(guò)渡金屬催化劑，例如鐵鹽和銅鹽。
[0014] 在水性乳液、懸浮液和溶液聚合中，聚合溫度可以為約10-120°C。在過(guò)硫酸鹽體系 的情況中，溫度優(yōu)選為60-90°C。在氧化還原體系中，溫度優(yōu)選為20-70°C。
[0015] 對(duì)于乳液聚合物，任選用于制備單體乳液或聚合物乳液的任何乳化劑或分散劑可 以是陰離子型、陽(yáng)離子型或非離子型的。而且，可以使用任何兩種或更多種類(lèi)型的混合物。 合適的非離子型乳化劑包括但不限于乙氧基化的辛基苯酚，乙氧基化的壬基苯酚，乙氧基 化的脂肪醇，等等。合適的陰離子型乳化劑包括但不限于十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸 鈉，壬基苯酚、辛基苯酚和脂肪醇的硫酸化和乙氧基化的衍生物，酯化的磺基琥珀酸鹽，等 等。合適的陽(yáng)離子型乳化劑包括但不限于氯化月桂基吡啶鎗，乙酸十六烷基二甲基胺，氯化 (C 8-C18)烷基二甲基芐基銨，等等?；诩尤氲膯误w的總重量，乳化劑的含量約為0. 1-10重 量％。
[0016] 在一個(gè)實(shí)施方式中，單體（i)是丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸或苯乙 烯中的至少兩種。
[0017] 在一個(gè)實(shí)施方式中，單體（ii)是丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基 丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，甲基丙烯酸二十二烷基酯，丙烯酸十二 烷基酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯中的至少一 種。在一個(gè)實(shí)施方式中，單體（ii)是丙烯酸乙基己酯，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯 酸硬脂酯，甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，甲基丙烯酸二十二烷基酯，丙烯酸十二烷基 酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯中的至少兩種。
[0018] 在一種實(shí)施方式中，聚合物是在單階段中形成。
[0019] 在一種實(shí)施方式中，聚合物是在兩階段反應(yīng)中形成。在一種實(shí)施方式中，階段2聚 合物包含作為聚合單元的以下成分（i)-(iii) :(i) 10-99%的一種或多種聚合物形成后Tg 高于80°C的單體；（ii) 1-10%的一種或多種含酸官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯單體；和（iii) 任選的交聯(lián)劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，階段1和階段2的比例范圍為60:40-99:1。
[0020] 具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（"Tg"）的聚合物常用于降低聚合物膜的粘性。但是，高Tg 聚合物的缺點(diǎn)是它們形成的膜極硬且極脆。較佳地，第二階段聚合物的Tg為約50-200°C， 或者 75-150°C，或者 80-120°C。
[0021] 在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，階段1和階段2的比例超過(guò)50:50，優(yōu)選超過(guò)60:40。 在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，階段1和階段2的比例小于99:1，優(yōu)選小于90:10。
[0022] 本發(fā)明提供耐水性聚合物，包含任何美容可接受的油基料的個(gè)人護(hù)理組合物和制 齊U。合適的油基料包括常用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的任何油或油混合物。例子包括飽和脂肪酯和 二酯，例如棕櫚酸異丙酯，棕櫚酸辛酯，硬脂酸丁酯、硬脂酸異十六烷基酯，硬脂?；仓?十八烷基酯，己二酸二異丙酯，癸二酸二辛酯，石蠟油，石蠟，動(dòng)物油和植物油，諸如貂油、椰 子油、豆油、棕櫚油、玉米油、可可油、芝麻油、羊毛脂油，脂肪醇，諸如硬脂醇、異硬脂醇、異 十六烷基醇。所列的油僅僅是例子，不旨在以任何方式限制本發(fā)明。通常，用于人或動(dòng)物時(shí) 具有毒物學(xué)安全性的任何疏水材料或其混合物可構(gòu)成本發(fā)明的油基料。
[0023] 含耐水性聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物和制劑有四種基本組成：油分散體，水包油乳 液，油包水乳液，和一種或多種有機(jī)溶劑的溶液。通過(guò)將耐水性聚合物分散在含有一種或多 種活性組分的油基料中來(lái)制備油分散體。耐水性聚合物可以分散在油相中，或者作為水性 懸浮液的形式制備，然后制備最終的水包油或油包水乳液。在制備組合物或制劑時(shí)，聚合物 可以在任何階段、在任何相中加入。通過(guò)以下方式制備個(gè)人護(hù)理制劑：混合耐水性聚合物、 油基料，任選地包括水相、一種或多種活性組分和任選的添加劑，在緩慢攪拌下溫?zé)峄旌衔?來(lái)進(jìn)行混合。油基個(gè)人護(hù)理組合物和制劑包括〇. 01-10重量％的至少一種耐水性聚合物， 所述百分含量以制劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。組合物和制劑的美容上可接受的基料可以是固體 或液體，但是整個(gè)制劑優(yōu)選在皮膚溫度下是流體，以便于施用。適用于制備聚合物溶液的溶 劑是本領(lǐng)域中常用的那些溶劑，包括醇，例如乙醇，和揮發(fā)性硅酮，例如環(huán)甲硅油。合適的添 加劑包括香料、填料、染料、著色劑、防腐劑、殺生物劑、抗氧化劑、其它常用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品 而對(duì)性能沒(méi)有負(fù)面影響的這類(lèi)添加劑，以及它們的組合。
[0024] 本發(fā)明提供施用于皮膚的個(gè)人護(hù)理組合物和制劑，其包括分散在油基料中的耐水 性聚合物和一種或多種個(gè)人護(hù)理活性組分。合適的活性組分包括但不限于防曬活性成分， 保濕活性成分，諸如保濕劑，軟化劑，抗氧化劑，植物性藥物，皮膚提亮劑，用于個(gè)人護(hù)理的 清潔活性成分，用于個(gè)人護(hù)理的去污活性成分，維他命，葉酸衍生物，去角質(zhì)劑，除臭活性成 分，芳香活性成分，皮膚去角質(zhì)活性成分，用于個(gè)人護(hù)理的局部藥物治療活性成分，用于個(gè) 人護(hù)理的美容劑，護(hù)發(fā)素，面部護(hù)理產(chǎn)品，顏料，著色硅酮，局部用制劑，用于個(gè)人護(hù)理的紅 外（IR)-吸收材料，粉刺藥劑和它們的組合。美容劑包括例如睫毛膏，眼線膏，唇膏，粉，月因 月旨，粉底和面膜。
[0025] 可使用常規(guī)乳化技術(shù)和便宜的攪拌設(shè)備形成本發(fā)明的皮膚護(hù)理組合物和制劑。這 樣形成的皮膚護(hù)理組合物和制劑是穩(wěn)定的乳液，聚合物在低聚合物濃度下能有效地保持活 性組分，所述低聚合物濃度為以油相中組合物的總重量為基準(zhǔn)計(jì)0.01-10重量％的聚合 物；所述制劑在最高達(dá)1000達(dá)因/厘米 2的剪切應(yīng)力下的油相粘度為至少10泊。優(yōu)選所 述制劑由水包油乳液組成。
[0026] 當(dāng)施用于哺乳動(dòng)物皮膚時(shí)，本發(fā)明的這些個(gè)人護(hù)理組合物和制劑在皮膚表面形成 油膜。該膜給皮膚帶來(lái)濕潤(rùn)、光澤的外觀，使得妝容雅致。
[0027] 該膜幫助保護(hù)皮膚免受環(huán)境帶來(lái)的干燥、氧化影響。而且，組合物和制劑能長(zhǎng)時(shí)間 保持性能，并且在長(zhǎng)時(shí)間暴露于水性環(huán)境（例如水、潮濕或出汗）后也能長(zhǎng)時(shí)間保持性能。
[0028] 通常通過(guò)加熱油相和水相，并在良好攪拌下將水相緩慢加入油相中來(lái)制備水包油 乳液。均化是有利的，但不是必需的。在水相中加入低含量穩(wěn)定組分是有利的。已經(jīng)證實(shí)， 硫酸鎂之類(lèi)的鹽是有用的乳液穩(wěn)定劑，它們不會(huì)明顯影響制劑的耐水性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，加入水 溶性樹(shù)膠，例如瓜爾膠衍生物、黃原膠和蘆薈，以及增稠劑，例如羥乙基纖維素、羥甲基纖維 素和羧基乙烯基聚合物，有助于穩(wěn)定乳液。
[0029] 依據(jù)本發(fā)明，個(gè)人護(hù)理組合物和制劑可有效用作霜、乳液、凝膠、小毛巾、濕巾、面 膜、粘性墊（adhesive pad)、由溶劑和個(gè)人護(hù)理領(lǐng)域中使用的任何常規(guī)裝置遞送的噴霧。
[0030] 以下實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的具體方面和特定實(shí)施方式，但是不應(yīng)理解為限制本發(fā) 明。 實(shí)施例
[0031] 在文中所述的實(shí)施例中使用以下縮寫(xiě)：
[0032] BA =丙烯酸丁酯
[0033] Sty =苯乙烯
[0034] MAA=甲基丙烯酸
[0035] MMA =甲基丙烯酸甲酯
[0036] EHA =丙烯酸乙基己酯
[0037] SM =甲基丙烯酸十八烷醇酯
[0038] CEM =甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯
[0039] ALMA =甲基丙烯酸烯丙酯
[0040] 實(shí)施例1
[0041] 本發(fā)明的一階段聚合物如表1所示：
[0042] 表 1
[0043]
【權(quán)利要求】
1. 一種包含聚合物的個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含： (a) -種或多種聚合物，其包含作為聚合單元的以下成分（i)-(iii): (i) 基于所述聚合物的重量，75-35重量％的一種或多種選自至少一種C1-C4 (甲基） 丙烯酸酯的（甲基）丙烯酸酯單體、（甲基）丙烯酸、苯乙烯或取代苯乙烯，和 (ii) 基于所述聚合物的重量，25-65重量％的一種或多種疏水性單體，其包括疏水取 代的（甲基）丙烯酸酯單體，烷基鏈長(zhǎng)度為C8-C22,和 (iii) 任選的交聯(lián)劑，以及 (b) 至少一種除防曬活性成分以外的個(gè)人護(hù)理活性成分。
2. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，單體（i)是丙烯酸丁酯，甲基丙 烯酸甲酯，甲基丙烯酸和苯乙烯中的至少兩種。
3. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，單體（ii)是丙烯酸乙基己酯，甲 基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，甲基丙烯酸 二十二烷基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，丙烯酸 二十二烷基酯中的至少一種。
4. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，單體（ii)是丙烯酸乙基己酯，甲 基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，甲基丙烯酸 二十二烷基酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸十六烷基-二十烷基酯，丙烯酸 二十二烷基酯中的至少兩種。
5. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述個(gè)人護(hù)理活性成分是至少 一種保濕活性成分，例如保濕劑，軟化劑，抗氧化劑，植物性藥物，皮膚提亮劑，用于個(gè)人護(hù) 理的清潔活性成分，用于個(gè)人護(hù)理的去污活性成分，維他命，葉酸衍生物，去角質(zhì)劑，除臭活 性成分，芳香活性成分，皮膚去角質(zhì)活性成分，用于個(gè)人護(hù)理的局部藥物治療活性成分，用 于個(gè)人護(hù)理的美容劑，護(hù)發(fā)素，面部護(hù)理產(chǎn)品，顏料，著色硅酮，局部用制劑，用于個(gè)人護(hù)理 的紅外（IR)-吸收材料，粉刺藥劑和它們的組合。
6. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述聚合物在單階段中形成。
7. 如權(quán)利要求6所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述聚合物是： 31SMA/25BA/29Sty/15MAA;或 20BA/40EHA/38. 5MMA/1. 5MAA/0. 075ALMA。
8. 如權(quán)利要求1所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述聚合物在兩階段反應(yīng)中形 成。
9. 如權(quán)利要求8所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述階段2聚合物包含作為聚合 單元的以下成分（i)-(iii): (i) 10-99%的一種或多種單體，所述單體在聚合物形成后的Tg高于80°C， (ii) 1-10%的一種或多種含酸官能團(tuán)的（甲基）丙烯酸酯單體，和 (iii) 任選的交聯(lián)劑。
10. 如權(quán)利要求8所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述階段1和階段2的比例為 60:40 至 99:1。
11. 如權(quán)利要求8所述的個(gè)人護(hù)理組合物，其特征在于，所述聚合物是： 階段 1(85% ) :31SMA/25BA/29STY/15MAA 階段 2(15% ) :99MMA/1MAA階段 1(80% ) :31SMA/25BA/29STY/15MAA 階段 2(20% ) :99MMA/1MAA 階段 1(70% ) :31SMA/25BA/29STY/15MAA 階段 2(30% ) :99MMA/1MAA 階段 1 (85% ) :20BA/40EHA/38. 5MMA/1. 5MAA//0. 075ALMA階段 2(15% ) :99MMA/1MAA 階段 1 (80% ) :20BA/40EHA/38. 5MMA/1. 5MAA//0. 075ALMA階段 2(20% ) :99MMA/1MAA 階段 1 (70% ) :20BA/40EHA/38. 5MMA/1. 5MAA//0. 075ALMA階段 2(30% ) :99MMA/1MAA 階段 1 (80% ) :20BA/40EHA/38. 5MMA/1. 5MAA//0. 075ALMA階段 2(20% ) :99MMA/lMAA//0. 075ALMA。
【文檔編號(hào)】A61K8/81GK104379123SQ201380013672
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2013年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月29日
【發(fā)明者】Z·李, Y·奧康納 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司, 羅門(mén)哈斯公司