涂覆有機(jī)顏料和化妝品組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及制備涂覆有機(jī)顏料的方法，包括下列步驟：a）任選在小于9.5重量%（或甚至不存在）正硅酸四(C1-C4)烷基酯的存在下制備以下成分的無(wú)水混合物：（i）有機(jī)顏料，和（ii）式（I）的硅質(zhì)化合物：[R1-O]3Si-R2(I)其中R1代表C1-C4烷基，R2代表C1-C8烷基；以及任選的（iii）油；b）放置所述混合物與包含表面活性劑的含水組合物接觸，所述表面活性劑選自(C8-C16)烷基硫酸鹽和包含5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的氧乙烯化(C6-C10)烷基酚；c）回收粉末形式的涂覆顏料。本發(fā)明還涉及根據(jù)該方法獲得的涂覆有機(jī)顏料，還涉及含有此類涂覆有機(jī)顏料的化妝品組合物。用于化妝角蛋白材料的用途。
【專利說(shuō)明】涂覆有機(jī)顏料和化妝品組合物
[0001]本發(fā)明涉及制備涂覆有機(jī)顏料的方法、涉及根據(jù)該方法獲得的涂覆有機(jī)顏料并涉及包含此類涂覆有機(jī)顏料的化妝品組合物。本發(fā)明還涉及使用所述組合物化妝角蛋白材料的方法。該組合物和化妝方法適于角蛋白材料如人類皮膚、嘴唇、頭發(fā)、睫毛和指甲。該組合物尤其為彩妝產(chǎn)品形式，特別是指甲油、唇部產(chǎn)品、身體彩妝產(chǎn)品、粉底、眼影、撲面粉、目艮線膏、遮瑕產(chǎn)品或睫毛膏。
[0002]化妝組合物通常含有染料以賦予該組合物合意的顏色。染料可以是礦物或有機(jī)顏料。已知熒光染料能夠獲得鮮艷和非常明亮的顏色，其特別在紫外光照下可見(jiàn)。
[0003]熒光化合物是能夠吸收250至800 nm的波長(zhǎng)λ abs下的UV或可見(jiàn)輻射并能夠在400至800 nm的發(fā)射波長(zhǎng)λ eni下的可見(jiàn)范圍內(nèi)重新發(fā)光的化合物。
[0004]在化妝品中，極少熒光染料被允許存在于化妝品中(可以提及Red 21、Red 22、Red 27、Red 28、Orange 5和Yellow 11)，這限制了這些類型的顏料用于配置具有各種色調(diào)并同時(shí)具有特別吸引人的熒光效果的彩妝產(chǎn)品的種類和可用性。截留在聚酯基質(zhì)中的有機(jī)顏料是已知的，如Dayglo公司以名稱Dermaglo，尤其是Dermaglo DG-R222、DG-R228、DG-R422、DG-R428 和 DG-0205 出售的產(chǎn)品。
[0005]此外，現(xiàn)有技術(shù)的已知實(shí)踐是用硅質(zhì)涂料涂覆有機(jī)顏料。
[0006]US 6 355 260描述了其表面用礦物化合物如硅酸聚合物或四乙氧基硅烷水解后獲得的沉積物或氧化鋁的沉積物涂覆的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。
[0007]四乙氧基娃燒的水解不能顯露有機(jī)顏料的突光。
[0008]EP-A-581 651描述了著色球形粒子，其包含涂覆水合金屬化合物的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料，所述水合金屬化合物通過(guò)烷氧基金屬化合物的水解來(lái)獲得。在實(shí)施例1、4、6和7中，通過(guò)四乙氧基硅烷的水解來(lái)處理顏料。
[0009]JP-A-2002-308716描述了通過(guò)四乙氧基硅烷的水解涂覆的有機(jī)顏料Red 202。
[0010]JP-A-2002-309173描述了涂覆二氧化硅的有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料，所述二氧化硅通過(guò)四乙氧基娃燒的水解獲得。
[0011]仍然需要具有良好熒光性質(zhì)以便能夠擴(kuò)大熒光顏料可用于配制彩妝產(chǎn)品的范圍的其它涂覆有機(jī)顏料。
[0012] 申請(qǐng)人:已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)通過(guò)根據(jù)使用特定的硅質(zhì)化合物的方法涂覆這些顏料能夠增強(qiáng)有機(jī)顏料的熒光。該方法能夠形成烷基化二氧化硅涂層，其賦予由此涂覆的有機(jī)顏料良好的熒光性質(zhì)，由此能夠獲得具有鮮艷和明亮色調(diào)的彩妝產(chǎn)品。用這些顏料獲得的彩妝也具有良好的覆蓋性。
[0013]更精確而言，本發(fā)明的主題是制備涂覆有機(jī)顏料的方法，包括下列步驟:
a)任選在小于9.5重量％ (或甚至不存在)正硅酸四(Q-C；)烷基酯的存在下制備以下成分的無(wú)水混合物:
(i)有機(jī)顏料，和
(ii)式(I)的硅質(zhì)化合物:
[R「0]3S1-R2 ⑴ 其中札代表C「c4烷基，r2代表c「c8烷基；以及任選的(iii)油；
b)放置所述混合物與包含表面活性劑的含水組合物接觸，所述表面活性劑選自(C8-C16)烷基硫酸鹽和包含5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯化(C6-C1(l)烷基酚；
c)回收粉末形式的涂覆顏料。
[0014]本發(fā)明的一個(gè)主題還是根據(jù)如上定義的方法獲得的涂覆有機(jī)顏料。
[0015]本發(fā)明的一個(gè)主題還是用如下定義的烷基化二氧化硅涂層涂覆的有機(jī)顏料。
[0016]本發(fā)明的另一主題是一種化妝品組合物，尤其是在化妝品可接受介質(zhì)中包含至少一種如上定義的涂覆有機(jī)顏料的化妝組合物。
[0017]本發(fā)明的一個(gè)主題還是用于化妝角蛋白材料的方法，包括將如上定義的化妝品組合物施加到所述角蛋白材料上。
[0018]包含想要釋放的疏水性摻雜劑的粒子由文獻(xiàn)US 2008/0 199 523是已知的。該摻雜劑可以是熒光染料如溶劑藍(lán)35染料和蘇丹紅染料。這些染料是脂溶性的，并且不符合不溶于油(如異十二烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷或苯甲酸C12-C15烷基酯)的有機(jī)顏。該粒子通過(guò)在表面活性劑PEG-9壬基苯基醚的存在下在水中溶膠凝膠聚合3-氨基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷過(guò)程中包封摻雜劑來(lái)制備(實(shí)施例7和8)。所述文獻(xiàn)沒(méi)有建議對(duì)不溶于油的有機(jī)顏料進(jìn)行包封以改善其熒光性質(zhì)并獲得具有鮮艷和明亮色調(diào)的彩妝產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有良好的覆蓋性。
[0019]術(shù)語(yǔ)“化妝品可接受的介質(zhì)”指的是與人角蛋白材料如皮膚、嘴唇、頭發(fā)、睫毛或指甲相容的介質(zhì)。
[0020]術(shù)語(yǔ)“有機(jī)顏料”指的是在25°C下，尤其在1重量％的含量下不溶于水，并且在25°C下，尤其在1重量％的含量下也不溶于選自異十二烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷和苯甲酸C12_C15燒基酯(如由Innospec Active Chemicals公司以名稱Finsolv TN出售的產(chǎn)品)的油的有機(jī)顏料。
[0021]意在被涂覆的有機(jī)顏料可以是例如:
-胭脂蟲(chóng)紅，
-偶氮染料、蒽醌染料、靛青染料、咕噸染料、茈染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或熒烷染料的有機(jī)顏料；
-有機(jī)色淀或酸性染料如偶氮、蒽醌、靛青、咕噸、茈、喹啉、三苯甲烷或熒烷染料的不溶性鈉、鉀、鈣、鋇、鋁、鋯、鍶或鈦鹽。這些染料通常包含至少一個(gè)羧酸或磺酸基團(tuán)。
[0022]該有機(jī)色淀還可以被任何相容性載體負(fù)載，所述載體例如礦物載體，例如氧化鋁、粘土、氧化鋯或金屬氧化物(特別是氧化鋅或氧化鈦)、滑石、碳酸鈣或硫酸鋇的粒子。優(yōu)選地，該礦物載體選自氧化鋁、氧化鈦和硫酸鋇。
[0023]該有機(jī)色淀還可以負(fù)載在諸如松香或苯甲酸鋁的載體上。
[0024]在有機(jī)顏料中，可以提及D&C Red N0.7。
[0025]在有機(jī)色淀中，特別可以提及以下列名稱已知的那些:
D&C Red N0.2 鋁色淀
D&C Red N0.3 鋁色淀 D&C Red N0.4 鋁色淀D&C Red N0.6 鋁色淀
D&C Red N0.6 鋇色淀
D&C Red N0.6鋇/鍶色淀
D&C Red N0.6 鍶色淀
D&C Red N0.6 鉀色淀
D&C Red N0.7 鋁色淀
D&C Red N0.7 鋇色淀
D&C Red N0.7 鈣色淀
D&C Red N0.7鈣/鍶色淀
D&C Red N0.7 鋯色淀
D&C Red N0.8 鈉色淀
D&C Red N0.9 鋁色淀
D&C Red N0.9 鋇色淀
D&C Red N0.9鋇/鍶色淀
D&C Red N0.9 鋯色淀
D&C Red N0.10 鈉色淀
D&C Red N0.19 鋁色淀
D&C Red N0.19 鋇色淀
D&C Red N0.19 鋯色淀
D&C Red N0.21 鋁色淀
D&C Red N0.21 鋯色淀
D&C Red N0.22 鋁色淀
D&C Red N0.27 鋁色淀
D&C Red N0.27鋁/鈦/鋯色淀
D&C Red N0.27 鋇色淀
D&C Red N0.27 鈣色淀
D&C Red N0.27 鋯色淀
D&C Red N0.28 鋁色淀
D&C Red N0.30 色淀
D&C Red N0.31 鈣色淀
D&C Red N0.33 鋁色淀
D&C Red N0.34 鈣色淀
D&C Red N0.36 色淀
D&C Red N0.40 鋁色淀
D&C Blue N0.1 鋁色淀
D&C Green N0.3 鋁色淀
D&C Orange N0.4 招色淀
D&C Orange N0.5 招色淀
D&C Orange N0.5 錯(cuò)色淀 D&C Orange N0.10 招色淀 D&C Orange N0.17 鋇色淀 D&C Yellow N0.5 鋁色淀 D&C Yellow N0.5 鋯色淀 D&C Yellow N0.6 鋁色淀 D&C Yellow N0.7 鋯色淀 D&C Yellow N0.10 鋁色淀 FD&C Blue N0.1 鋁色淀 FD&C Red N0.4 鋁色淀 FD&C Red N0.40 鋁色淀 FD&C Yellow N0.5 鋁色淀 FD&C Yellow N0.6 鋁色淀。
[0026]在由The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Associat1n 出版的出版物“Internat1nal Cosmetic Ingredient Dict1nary and Handbook，，, 1997 片反，第 371 至386和524至528頁(yè)中提到了對(duì)應(yīng)于前述各有機(jī)顏料的化學(xué)化合物。
[0027]還可以使用天然染料的色淀，如姜黃素、核黃素、偶氮玉紅、莧紫或葉綠素的色淀、類胡蘿卜素如番茄紅素的色淀、或花青素、高粱或胭脂紅酸的色淀。
[0028]本發(fā)明的方法中使用的上述式(I)的硅質(zhì)化合物能夠在有機(jī)顏料的表面形成烷基二氧化硅類型的涂層。該涂層通過(guò)硅質(zhì)化合物(I)的水解和縮合獲得，這發(fā)生在與水接觸后。
[0029]在硅質(zhì)化合物(I)中，&代表CrC4烷基，且R2代表CrC8烷基。R2優(yōu)選代表燒基。
[0030]對(duì)于上面定義的硅質(zhì)化合物(I )，有利地，&代表C2_C3烷基，且R2代表烷基。[0031 ] 優(yōu)選地，是乙基，且R2是甲基。
[0032]該硅質(zhì)化合物(I)可以選自甲基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷和甲基三甲氧基娃燒。
[0033]該硅質(zhì)化合物(I)優(yōu)選是甲基三乙氧基硅烷。
[0034]該硅質(zhì)化合物(I)在水解和縮合后形成烷基二氧化硅網(wǎng)絡(luò)，其帶有(Si03/2R2)類型的重復(fù)單元，r2代表烷基。
[0035]由此，用包含帶有這些重復(fù)單元的烷基二氧化硅的涂層涂覆該顏料。
[0036]該硅質(zhì)化合物(I)通?？梢砸韵鄬?duì)于該無(wú)水混合物總重量為33重量％至99.5重量％、優(yōu)選50重量％至86重量％和最特別55重量％至70重量％的比例存在。
[0037]該有機(jī)顏料通?？梢砸韵鄬?duì)于該無(wú)水混合物總重量為0.49重量％至34重量％、優(yōu)選5重量％至30重量％和最特別10重量％至15重量％的比例存在。
[0038]有利地，有機(jī)顏料和硅質(zhì)化合物(I)以0.08至1和優(yōu)選0.3至0.8的有機(jī)顏料/硅質(zhì)化合物(I)重量比用于本發(fā)明的制備方法中。
[0039]任選存在于該無(wú)水混合物中的油可以選自化妝品中常見(jiàn)的油。
[0040]該油有利地為非極性油，尤其為揮發(fā)性油。
[0041]苯甲酸C12至C15燒基酯也可用作油，如由Evonik Goldschmidt以名稱TegosoftTN出售的那些。
[0042]對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“非極性油”意在指其在25°C下的溶解度參數(shù)等于0 (J/cm3)1/2 的油。
[0043]在 C.M.Hansen 的論文:?e three-dimens1nal solubility parameters, J.Paint Technol.39，105 (1967)中描述了在漢森三維溶解度空間中溶解度參數(shù)的定義和計(jì)算。
[0044]根據(jù)這種Hansen空間:
-δ D表征源于在分子碰撞過(guò)程中誘發(fā)的偶極子形成的London分散力；
-δ ρ表征永久偶極子之間的Debye相互作用力以及感應(yīng)偶極子和永久偶極子之間的Keesom相互作用力；
-S h表征特定的相互作用力(如氫鍵合、酸/堿、給體/受體等)；且 -牝通過(guò)方程式:\= (δρ2 + δ,2)”!]定。
[0045]參數(shù)δ ρ、δ h、δ D 和 δ a 以(J/cmy 表示。
[0046]術(shù)語(yǔ)“非極性烴基油”指的是基本上由碳和氫原子構(gòu)成或甚至由碳和氫原子構(gòu)成并不含雜原子如N、0、Si和P的油。
[0047]該非極性烴基油還可以是揮發(fā)性油。
[0048]術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性油”是指在室溫和大氣壓下在與皮膚接觸時(shí)能夠蒸發(fā)的油。本發(fā)明的揮發(fā)性油是在室溫下是液體，在室溫和大氣壓下具有非零蒸氣壓，特別具有0.13 Pa至40000 Pa (0.001 至 300 mmHg)，優(yōu)選 1.3 Pa 至 1300 Pa (0.01 至 10 mmHg)的蒸氣壓的揮發(fā)性化妝品油。相反，非揮發(fā)性油具有小于0.13 Pa的蒸氣壓。
[0049]可以提及的非揮發(fā)性非極性烴基油的實(shí)例包括烴基油，例如角鯊烯，直鏈或支鏈烴如液體石蠟、液體凡士林和萘油，聚丁烯，聚異丁烯，氫化或部分氫化的聚異丁烯，異二十烷，角鯊?fù)椋锵? 丁烯共聚物、聚丁烯/聚異丁烯共聚物，尤其是Indopol L-14，以及聚癸烯如Puresyn 10,及其混合物。
[0050]特別可以提及具有高分子量的非揮發(fā)性烴基非極性油，也稱為光澤油，其分子量例如為650至10 000克/摩爾:
-聚丁烯，如Amoco公司出售或制造的Indopol Η-100 (摩爾質(zhì)量或麗=965克/摩爾)、Indopol H-300 (MW = 1340 克 / 摩爾)和 Indopol H-1500 (MW = 2160 克 / 摩爾)，
-氫化聚異丁烯，如Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E (MW = 1340克/摩爾)、Synteal公司出售或制造的Viseal 20000 (MW = 6000克/摩爾)和Witco公司出售或制造的 Rewopal PIB 1000 (MW = 1000 克 / 摩爾)，
-聚癸烯和氫化聚癸烯，如Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 150 (MW =9200克/摩爾)，和-其混合物。
[0051]可以提及的非極性烴基揮發(fā)性油包括含有7至16個(gè)碳原子的烴基揮發(fā)性油，及其混合物，優(yōu)選含有8至16個(gè)碳原子，尤其是支鏈的C8-C16烷烴，如C8-C16異烷烴(也稱為異鏈?zhǔn)D)、異十二燒、異癸燒、異十六燒，以及例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油，及其混合物。
[0052]根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，適用于本發(fā)明的該揮發(fā)性或非揮發(fā)性非極性油可以選自聚丁烯、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、異十二烷和異十六烷，及其混合物。
[0053]可以提及的非極性烴基揮發(fā)性油包括含有7至15個(gè)碳原子的烴基揮發(fā)性油及其混合物，尤其是直鏈c7-c15烷烴。
[0054]優(yōu)選地，適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”包含8至14個(gè)碳原子。
[0055]優(yōu)選地，適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”包含9至14個(gè)碳原子。
[0056]優(yōu)選地，適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”包含10至14個(gè)碳原子。
[0057]優(yōu)選地，適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”包含11至14個(gè)碳原子。
[0058]可用于本發(fā)明的組合物的“揮發(fā)性直鏈烷烴”在室溫下特別可以具有非零蒸氣壓(也稱為飽和蒸氣壓)，特別是0.3 Pa至6000 Pa的蒸氣壓。
[0059]適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”優(yōu)選在室溫(25°C)下具有0.3至2000 Pa的蒸氣壓。
[0060]適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”優(yōu)選在室溫(25°C)下具有0.3至1000 Pa的蒸氣壓。
[0061]適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”更優(yōu)選在室溫(25°C)下具有0.4至600 Pa的蒸氣壓。
[0062]適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”優(yōu)選在室溫(25°C)下具有1至200 Pa的蒸氣壓。
[0063]適用于本發(fā)明的“揮發(fā)性直鏈烷烴”甚至更優(yōu)選在室溫(25°C)下具有3至60 Pa的蒸氣壓。
[0064]作為適用于本發(fā)明的烷烴的實(shí)例，可以提及Cognis公司的專利申請(qǐng)W0 2007/068371或W0 2008/155 059中描述的烷烴(相差至少一個(gè)碳的不同烷烴的混合物)。這些烷烴獲自脂肪醇，其本身獲自椰子油或棕櫚油。
[0065]作為適用于本發(fā)明的直鏈烷烴的實(shí)例，可以提及:正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正i^一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)和正十四烷(C14)，及其混合物。根據(jù)特定實(shí)施方案，揮發(fā)性直鏈烷烴選自正壬烷、正i^一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷，及其混合物。
[0066]根據(jù)優(yōu)選方式，可以提及在Cognis公司的專利申請(qǐng)W0 2008/155 059的實(shí)施例1和2中獲得的正i^一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。
[0067]還可以提及由Sasol分別以名稱Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)，以及其混合物。
[0068]該油可以以相對(duì)于該無(wú)水混合物總重量為0至60重量％和優(yōu)選5重量％至50重量％的含量存在于該無(wú)水混合物中。
[0069]用于本發(fā)明的制備方法的水相含有如上定義的表面活性劑。
[0070]該表面活性劑可以選自(C8_C16)烷基硫酸鹽，尤其選自所述鈉、鉀、鎂和銨鹽。
[0071]該表面活性劑特別選自(ClcrC14)烷基硫酸鹽，尤其選自所述鈉、鉀、鎂和銨鹽。
[0072]優(yōu)選地，該表面活性劑選自月桂基硫酸鹽，尤其選自所述鈉、鉀、鎂和銨鹽。
[0073]有利地，該表面活性劑是月桂基硫酸鈉。
[0074]該表面活性劑還可以選自含有5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化(C6-C1(l)烷基酚。優(yōu)選地，該表面活性劑選自含有5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚。
[0075]可以使用的表面活性劑包括下列化合物:
含有5個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-5 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-45
含有8個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-8 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-114
含有9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-9 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-100
含有13個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-13 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-102
含有16個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-16 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-165
含有30個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-30 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-305
含有40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基酚:INCI名稱辛苯聚醇-40 ;如來(lái)自DowChemical Company 的 Triton X-405
優(yōu)選地，使用含有8至16個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基苯酚。
[0076]有利地，使用含有9個(gè)環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化辛基苯酚。
[0077]該表面活性劑可以以相對(duì)于含水組合物總重量為0.1重量％至5重量％和優(yōu)選0.2重量％至1.5重量％的含量存在于該制備方法中使用的含水組合物中。
[0078]該含水組合物可以包含非離子水溶性增稠劑，尤其以相對(duì)于水相總重量為0.1重量％至10重量％的含量。
[0079]在根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子水溶性增稠劑中，可以提及:
-水溶性纖維素基增稠劑，如羥乙基纖維素、甲基纖維素或羥丙基纖維素；
-瓜爾月父;
-包含羥基烷基的非離子瓜爾膠。例如可以提及羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基基團(tuán)。此類瓜爾膠尤其由Meyhall公司以商品名Jaguar HP8> Jaguar HP60> Jaguar HP 120和 Jaguar HP105 出售，或由 Aqualon 公司以名稱 Galactasol 40H4FD2 出售；
-黃原膠、刺槐豆膠、硬葡聚糖膠、結(jié)冷膠；
-聚乙烯基吡咯烷酮；
-聚乙烯醇。
[0080]優(yōu)選使用聚乙烯醇。
[0081]本發(fā)明的制備涂覆有機(jī)顏料的方法包括下列步驟:
a)任選在小于9.5重量％ (或甚至不存在)正硅酸四(Q-C；)烷基酯的存在下制備以下成分的無(wú)水混合物:
(i)有機(jī)顏料，和
(ii)式(I)的硅質(zhì)化合物:
[R「0]3S1-R2 ⑴
其中札代表C「C4烷基，R2代表C「C8烷基；以及任選的油； b)放置所述混合物與包含表面活性劑的含水組合物接觸，所述表面活性劑選自(C8-C16)烷基硫酸鹽和包含5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯化(C6-C1(l)烷基酚；
c)回收粉末形式的涂覆顏料。
[0082]可以令最終混合物在10°C至30°C的溫度下，尤其在室溫(25°C)下保持起作用。攪拌所述混合物持續(xù)5分鐘至1小時(shí)。硅質(zhì)化合物(I)與水接觸產(chǎn)生的產(chǎn)物在有機(jī)顏料上沉積并涂覆該有機(jī)顏料，形成烷基二氧化硅類型的涂層。
[0083]隨后將反應(yīng)介質(zhì)過(guò)濾或離心，將收集的過(guò)濾物洗滌，尤其用水。在干燥后，獲得粉末。
[0084]在本發(fā)明的方法中，該最終混合物，該有機(jī)顏料，該娃質(zhì)化合物(I)和水，有利地聞效攪拌以防止形成團(tuán)聚物和/或在團(tuán)聚物形成時(shí)令其解聚。在反應(yīng)后，由此獲得涂覆有機(jī)顏料的粉末。根據(jù)本發(fā)明的方法的特定實(shí)施方案，所述最終混合物可以超聲處理以解聚反應(yīng)過(guò)程中形成的團(tuán)聚物。
[0085]涂覆有機(jī)顏料的粒子的平均尺寸為0.1 Mm至500 Mm,優(yōu)選1 Mm至500 Mm和優(yōu)選1 Mm 至 100 Mm。
[0086]該涂覆有機(jī)顏料中涂層產(chǎn)品的含量相對(duì)于有機(jī)顏料(未涂覆)的重量為20重量％至300重量％，優(yōu)選為80重量％至150重量％。
[0087]該涂覆有機(jī)顏料可以以相對(duì)于本發(fā)明的化妝品組合物總重量為0.1重量％至99重量％、優(yōu)選0.5重量％至80重量％和更好1重量％至60重量％的含量存在于該組合物中。
[0088]本發(fā)明的化妝品組合物可以為油包水或水包油乳液、松散或壓實(shí)的粉末、鑄造粉末、固體棒劑、糊劑或有機(jī)或水性乳液的形式。
[0089]該組合物還可以包含通常用于化妝品組合物中的其它成分。此類成分可以選自防腐齊?、香料、防曬齊?、油、蠟、增稠齊?、成膜聚合物、保濕齊?、維生素、蛋白質(zhì)、神經(jīng)酰胺、表面活性劑、抗氧化劑、自由基清除劑、有機(jī)溶劑、水和礦物顏料。
[0090]不消說(shuō)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將謹(jǐn)慎地選擇這種或這些任選的附加化合物和/或其量，以使得本發(fā)明的組合物的有利性質(zhì)不會(huì)或基本不會(huì)受到設(shè)想添加的不利影響。
[0091]本發(fā)明更詳細(xì)地描述在下面的實(shí)施例中。
[0092]實(shí)施例1:
a)涂覆有機(jī)顏料:
將1.5克D&C Red N0.7(INCI名稱Cl 15850)分散在10克甲基三乙氧基硅烷(MTES)中以制造有機(jī)相。將0.45克聚氧乙烯化辛基酚(9個(gè)環(huán)氧乙烷單元)(來(lái)自Dow Chemical的Triton? X100)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1 M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0093]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:該顏料具有增強(qiáng)的熒光。
[0094]實(shí)施例2:
將0.56克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在10克甲基三乙氧基硅烷中以制造有機(jī)相。將0.45克聚氧乙烯化辛基酚(9個(gè)環(huán)氧乙烷單元)(來(lái)自Dow Chemical的Triton? X100)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1 M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液。混合物攪拌24小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0095]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光，與未涂覆的顏料相比:該涂覆顏料具有增強(qiáng)的熒光。
[0096]實(shí)施例3:
將1.5克D&C Red N0.7(INCI名稱Cl 15850)分散在5克苯甲酸C12-C15烷基酯(來(lái)自Evonik Goldschmidt的Tegosoft TN)和10克甲基三乙氧基娃燒中以制造有機(jī)相。將0.42克聚氧乙烯化辛基酹(9個(gè)環(huán)氧乙燒單元)(來(lái)自Dow Chemical的Triton? X100)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1 M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0097]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光，與未涂覆的顏料相比:該涂覆顏料具有增強(qiáng)的熒光。
[0098]實(shí)施例4:
將2.52克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在23.7克甲基三乙氧基硅烷和0.84克異十二烷中以制造有機(jī)相。將1.68克月桂基醚硫酸鈉溶解在含有5重量％的98%的水解 PVA (Mw = 13 000-25 000)(來(lái)自 Celanese Chemicals 的 Celvol? 305)的 200 克水中。
[0099]用超聲處理器乳化兩相，混合物隨后攪拌5小時(shí)。獲得的粉末通過(guò)過(guò)濾在紙上回收。
[0100]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光，與未涂覆的顏料相比:該涂覆顏料具有增強(qiáng)的熒光。
[0101]實(shí)施例5 (非本發(fā)明):
將0.56克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在1克甲基三乙氧基硅烷和9克正硅酸四乙酯中以制造有機(jī)相。將0.45克聚氧乙烯化辛基酚(9個(gè)環(huán)氧乙烷單元)(來(lái)自Dow Chemical的Triton? X100)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0102]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:與未涂覆的顏料相比熒光并未增強(qiáng)。
[0103]實(shí)施例6 (非本發(fā)明):
將0.56克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在9克甲基三乙氧基硅烷和1克正硅酸四乙酯中以制造有機(jī)相。將0.45克聚氧乙烯化辛基酚(9個(gè)環(huán)氧乙烷單元)(來(lái)自Dow Chemical的Triton? X100)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0104]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:與未涂覆的顏料相比熒光并未增強(qiáng)。
[0105]實(shí)施例7 (非本發(fā)明):
將0.56克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在10克甲基三乙氧基硅烷中以制造有機(jī)相。將0.45克環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮合物(75 E0/30 P0/75 E0)(來(lái)自BASF的Pluracare/Pluronic F 68 Prill)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1 M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0106]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:與未涂覆的顏料相比熒光并未增強(qiáng)。
[0107]實(shí)施例8 (非本發(fā)明):
將1.5克D&C Red N0.7(INCI名稱Cl 15850)分散在10克甲基三乙氧基硅烷中以制造有機(jī)相。將0.45克通過(guò)辛基十二烷醇和PPG-3肉豆蘧基醚與二亞油酸(二聚物)的反應(yīng)形成的二酯(INCI名稱:辛基十二烷基/PPG-3肉豆蘧基醚二聚物二亞油酸酯)(來(lái)自ArchPersonal Care的Liquiwax Polyefa OR)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1 M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液。混合物攪拌24小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0108]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:與未涂覆的顏料相比熒光并未增強(qiáng)。
[0109]實(shí)施例9 (非本發(fā)明):
將0.56克D&C Red N0.7 (INCI名稱Cl 15850)分散在10克甲基三乙氧基硅烷中以制造有機(jī)相。將0.45克環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的縮合物(17 E0/60 P0/17 E0)(來(lái)自BASF的Pluronic P 103)溶解在100克水中。通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子在13 500 rpm下10分鐘將該水相用有機(jī)相乳化。在乳化結(jié)束時(shí)，將乳液保持在磁力攪拌下，并加入0.17克0.1M HC1。在10分鐘后，加入0.21克20%氨水溶液?；旌衔飻嚢?4小時(shí)，隨后在4000 rpm下離心30分鐘，隨后用水洗滌并再次離心。在濾紙上回收獲得的粉末并隨后空氣干燥。
[0110]在365 nm紫外燈下評(píng)估獲得的涂覆顏料的熒光:與未涂覆的顏料相比熒光并未增強(qiáng)。
[0111]實(shí)施例10:
制備具有下列組成的指甲油:
-硝化纖維素10克 -增塑劑和樹(shù)脂15克 -流變劑1.5克 -實(shí)施例1的涂覆有機(jī)顏料10克 -乙酸乙酯，乙酸丁酯適量100克在將該組合物施加到指甲后，獲得明亮的紅色化妝膜。
[0112]用實(shí)施例2或?qū)嵤├?或?qū)嵤├?的有機(jī)顏料制備類似組合物。
【權(quán)利要求】
1.制備涂覆有機(jī)顏料的方法，包括下列步驟: a)任選在小于9.5重量％正硅酸四(C1-C4)烷基酯的存在下，制備以下成分的無(wú)水混合物: (i)有機(jī)顏料，和 (ii)式(I)的硅質(zhì)化合物:
[R1-OJ3S1-R2 ⑴ 其中R1代表C1-C4烷基，R2代表C1-C8烷基；以及 任選的(iii)油； b)放置所述混合物與包含表面活性劑的含水組合物接觸，所述表面活性劑選自(C8-C16)烷基硫酸鹽和包含5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯化(C6-Cltl)烷基酚； c)回收粉末形式的涂覆顏料。
2.如權(quán)利要求1所要求保護(hù)的方法，其特征在于該有機(jī)顏料選自: -胭脂蟲(chóng)紅， -偶氮染料、蒽醌染料、靛青染料、咕噸染料、茈染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或熒烷染料的有機(jī)顏料； -有機(jī)色淀或酸性偶氮、蒽醌、靛青、咕噸、茈、喹啉、三苯甲烷或熒烷染料的不溶性鈉、鉀、鈣、鋇、鋁、鋯、鍶或鈦的鹽；
-D&C Red N0.7 ； -姜黃素、核黃素、偶氮玉紅、莧紫、葉綠素、類胡蘿卜素、花青素、高粱或胭脂紅酸的色淀。
3.如權(quán)利要求1或2所要求保護(hù)的方法，其特征在于該有機(jī)顏料是D&CRed N0.7。
4.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求保護(hù)的方法，其特征在于對(duì)于硅質(zhì)化合物(I)，R1代表C2-C3烷基，且R2代表C1-C4烷基。
5.如權(quán)利要求4所要求保護(hù)的方法，其特征在于該硅質(zhì)化合物(I)是甲基三乙氧基硅燒。
6.如權(quán)利要求4或5所要求保護(hù)的方法，其特征在于該有機(jī)顏料以相對(duì)于該無(wú)水混合物總重量為0.49重量％至34重量％的含量存在于該無(wú)水混合物中。
7.如權(quán)利要求4至6任一項(xiàng)所要求保護(hù)的方法，其特征在于該硅質(zhì)化合物(I)以相對(duì)于該無(wú)水混合物總重量為33重量％至99.5重量％的含量存在于該無(wú)水混合物中。
8.如權(quán)利要求7所要求保護(hù)的方法，其特征在于該有機(jī)顏料和該硅質(zhì)化合物(I)以0.08至I的有機(jī)顏料/硅質(zhì)化合物(I)重量比使用。
9.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求保護(hù)的方法，其特征在于任選存在的油是非極性油。
10.如權(quán)利要求9所要求保護(hù)的方法，其特征在于該表面活性劑選自月桂基硫酸鈉和含有5至40個(gè)環(huán)氧乙烷單元的聚乙氧基化辛基酚。
11.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求保護(hù)的方法，其特征在于該表面活性劑以相對(duì)于含水組合物總重量為0.1重量％至5重量％和優(yōu)選0.2重量％至1.5重量％的含量存在于該含水組合物中。
12.根據(jù)如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所要求保護(hù)的方法獲得的涂覆有機(jī)顏料。
13.涂覆有涂層的有機(jī)顏料，所述涂層包含帶有(S1v2R2)類型的重復(fù)單元的烷基二氧化硅，R2代表C1-C8烷基。
14.一種化妝品組合物，其在化妝品可接受的介質(zhì)中包含如權(quán)利要求12或13所要求保護(hù)的涂覆有機(jī)顏料。
15.化妝角蛋白材料的方法，包括向所述角蛋白材料施加如前述權(quán)利要求所要求保護(hù)的化妝品組合物。
【文檔編號(hào)】A61K8/02GK104364322SQ201380031381
【公開(kāi)日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2013年6月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月15日
【發(fā)明者】V.讓娜-羅斯 申請(qǐng)人:萊雅公司