一種血液透析器及血液透析裝置制造方法
【專利摘要】一種血液透析器及血液透析裝置，該血液透析器包括：外殼、由中空纖維絲管組成的纖維束、端蓋、封裝膠、環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)、透析液入口、透析液出口、血液入口及血液出口；環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)位于正對(duì)透析液入口和/或透析液出口的位置，環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的一端與外殼的末端連接，環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的另一端沿外殼縱向朝向與其正對(duì)的透析液入口或透析液出口方向傾斜；中空纖維絲管采用聚醚砜中空纖維膜制備，聚醚砜中空纖維膜的紡絲原液包含：250-650重量份改性聚醚砜共混物、20-400重量份親水性分子化合物、1-90重量份納米改性羥基二氧化鈦混合物及20-120重量份醇類溶劑。本發(fā)明的血液透析器提高了透析液與纖維絲管表面的接觸面積及去除率，具有較高的去除率及超濾系數(shù)。
【專利說明】一種血液透析器及血液透析裝置【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于醫(yī)療器械【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種血液透析器及血液透析裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]血液透析器主要用于在腎臟疾病治療時(shí)進(jìn)行血液透析和血液過濾。現(xiàn)有的血液透析器的結(jié)構(gòu)主要包括:外殼、由纖維絲管組成的纖維束、封裝膠、端蓋、透析液入口、透析液出口、血液入口、血液出口以及位于透析液入口和出口處的阻液板，其中纖維束裝入外殼內(nèi)，透析液入口與血液出口位于外殼的一端，而透析液出口和血液入口位于外殼的另一端，纖維束兩端用封裝膠密封，阻液板分別位于外殼兩端正對(duì)透析液入口及透析液出口處且與外殼平行，以防止透析液直接進(jìn)入透析室時(shí)對(duì)纖維束造成損傷。
[0003]使用上述血液透析器進(jìn)行血液透析時(shí)，易出現(xiàn)濃差極化現(xiàn)象，透析液與纖維絲管表面的接觸面積較小，去除率較低，且纖維絲管斷絲率較高。
[0004]另外，透析膜是血液透析器最重要的部分，透析膜材料是影響血液透析治療效果的關(guān)鍵因素。目前，臨床常用的透析膜可分為三類:1、未修飾的纖維素膜；2、改性或再生纖維素膜；3、合成膜。這三類透析膜在生物相容性、水通透性、尿毒癥毒素清除等方面均有較大的區(qū)別。清除溶質(zhì)和超濾是透析器的兩個(gè)主要功能，清除率和超濾系數(shù)是評(píng)價(jià)透析膜質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo)。膜的傳遞特性決定了溶質(zhì)的清除率和對(duì)液體的去除率。常用小分子物質(zhì)(如尿素、肌酐)及中分子物質(zhì)(如維生素B12、β 2-微球蛋白)作為評(píng)價(jià)透析器清除率的指標(biāo)。
[0005]膜的表面性質(zhì)決定了血液和膜之間相互作用的特性及程度，包括蛋白質(zhì)的吸附、血栓的形成、補(bǔ)體激活和免疫反應(yīng)等。理想的生物相容性膜應(yīng)與人體的血管內(nèi)皮性能極為接近，無毒性，無抗原性，不激活補(bǔ)體、白細(xì)胞和單核細(xì)胞，無細(xì)胞因子的釋放，具有優(yōu)良的生物相容性，對(duì)凝血系統(tǒng)也 沒有影響。透析膜作為一種異體物質(zhì)，始終不同于人體血管內(nèi)皮細(xì)胞，與血液相接觸，不可避免會(huì)引起機(jī)體的反應(yīng)，高通量、高效、具有較優(yōu)的生物相容性、親水性及去除率仍將是今后透析膜發(fā)展的主要方向。
[0006]聚醚砜中空纖維膜由于其優(yōu)異的性能(如對(duì)中分子溶質(zhì)較高的清除率)而被用作血液透析器的透析膜，但目前生產(chǎn)的聚醚砜中空纖維膜的生物相容性和血液相容性、親水性、光滑度及去除率相對(duì)較低。
[0007]因此，如何對(duì)血液透析器的結(jié)構(gòu)及透析膜材料進(jìn)行改進(jìn)，以降低濃差極化現(xiàn)象，提高透析液與纖維絲管表面的接觸面積及去除率，降低纖維絲管斷絲率，同時(shí)使透析膜具有較好的生物相容性及血液相容性、親水性及光滑度,并具有較高的去除率及超濾系數(shù)成為目前研究的重點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]針對(duì)上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種血液透析器，該血液透析器在外殼的側(cè)面透析液通路中設(shè)置具有 一定傾斜角度的環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)，大幅度降低了濃差極化現(xiàn)象，有效地提高了透析液與纖維絲管表面的接觸面積及去除率，并降低了纖維絲管斷絲率，同時(shí)該血液透析器的中空纖維絲管采用改性的聚醚砜中空纖維膜制備，具有較好的生物相容性及血液相容性、親水性及光滑度，并具有較高的去除率及超濾系數(shù)。
[0009]本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種血液透析裝置。
[0010]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種血液透析器，其包括:外殼、由中空纖維絲管組成的纖維束、端蓋、封裝膠、環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)、透析液入口、透析液出口、血液入口及血液出口 ；其中，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)位于正對(duì)所述透析液入口和/或透析液出口的位置，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的一端與所述外殼的末端連接，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的另一端朝向與其正對(duì)的透析液入口或透析液出口方向傾斜；
[0011]其中，所述中空纖維絲管采用聚醚砜中空纖維膜制備，所述聚醚砜中空纖維膜的紡絲原液包含:
[0012]250-650重量份的改性聚醚砜共混物；
[0013]20-400重量份的親水性分子化合物；
[0014]1-90重量份的納米改性羥基二氧化鈦混合物；及
[0015]20-120重量份的醇類溶劑，
[0016]其中，所述改性聚醚砜共混物包含聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、氫氧化鈉及過硫酸鈉，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物包含納米水溶性二氧化鈦及醇。
[0017]優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)相對(duì)于所述外殼的縱向傾斜的角度為2-6°，優(yōu)選4° ;
[0018]優(yōu)選地，所述 環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的直徑為53-55mm，優(yōu)選54mm ；
[0019]優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的寬度小于與其正對(duì)的透析液入口或透析液出口沿外殼縱向的寬度；
[0020]優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的寬度為7-9mm，優(yōu)選8mm。
[0021]優(yōu)選地，所述聚醚砜中空纖維膜的紡絲原液包含:
[0022]250-450重量份的改性聚醚砜共混物；
[0023]50-150重量份的親水性分子化合物；
[0024]10-90重量份的納米改性羥基二氧化鈦混合物；及
[0025]50-100重量份的醇類溶劑。
[0026]優(yōu)選地，所述改性聚醚砜共混物中包含850-980重量份的聚醚砜、20-150重量份的聚乙烯吡咯烷酮、0.01-1重量份的氫氧化鈉及0.1-1重量份的過硫酸鈉；
[0027]優(yōu)選地，所述改性聚醚砜共混物中包含900-980重量份的聚醚砜、20-100重量份的聚乙烯吡咯烷酮、0.05-0.1重量份的氫氧化鈉及0.5-1重量份的過硫酸鈉；
[0028]所述改性聚醚砜共混物中的聚乙烯吡咯烷酮優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮kl5、聚乙烯吡咯烷酮k30或聚乙烯吡咯烷酮k90，所述聚醚砜?jī)?yōu)選為聚醚砜P-3500或聚醚砜E6020。
[0029]優(yōu)選地，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物包含納米水溶性二氧化鈦與乙二醇；
[0030]優(yōu)選地，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物中包含100-800重量份的水溶性二氧化鈦及600-980重量份的乙二醇；
[0031]優(yōu)選地，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物中包含200-400重量份的水溶性二氧化鈦及600-900重量份的乙二醇；
[0032]優(yōu)選地，所述水溶性二氧化鈦的粒徑為1-1Onm;[0033]優(yōu)選地，所述親水性分子化合物為聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇；優(yōu)選地，所述親水性分子化合物為聚乙烯吡咯烷酮kl5、聚乙烯吡咯烷酮k30、聚乙烯吡咯烷酮k90或分子量為2000的聚乙二醇；
[0034]優(yōu)選地，所述醇類溶劑為聚乙二醇或丙三醇，優(yōu)選分子量為2000的聚乙二醇。
[0035]優(yōu)選地，所述改性聚醚砜共混物的制備方法包括:
[0036]將聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、氫氧化鈉及過硫酸鈉混合，并在9 5-12(TC優(yōu)選100-110°c氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合一定時(shí)間，混合30-120分鐘優(yōu)選60-90分鐘，發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0037]優(yōu)選地，所述改性羥基二氧化鈦混合物的制備方法包括:
[0038]將納米水溶性二氧化鈦與醇混合，在20-60°C優(yōu)選40-50°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，攪拌10-60分鐘優(yōu)選20-40分鐘后得到改性羥基二氧化鈦混合物。
[0039]優(yōu)選地，所述聚醚砜中空纖維膜的制備方法包括以下步驟:
[0040]在有機(jī)溶劑中加入改性聚醚砜共混物、親水性分子化合物、納米改性羥基二氧化鈦混合物及醇類溶劑，采用干-濕法在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌制備得到紡絲液，將紡絲液進(jìn)行熟化，并通過噴絲板擠出，通過空氣段，然后通過純水凝固浴制備得到聚醚砜中空纖維膜；
[0041]優(yōu)選地，所述聚醚砜中空纖維膜的制備方法包括以下步驟:在有機(jī)溶劑中加入改性聚醚砜共混物、親水性分子化合物、納米改性羥基二氧化鈦混合物及醇類溶劑，采用干-濕法在55-100°C優(yōu)選60-85°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌4_24小時(shí)優(yōu)選12-24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化12-72小時(shí)，優(yōu)選24-36小時(shí)，并通過噴絲板擠出，并通過1-800mm優(yōu)選300-500mm的空氣段，然后以6_15米/分鐘優(yōu)選6_9米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜 。
[0042]優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
[0043]本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含上述血液透析器的血液透析裝置。
[0044]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0045]一、與設(shè)置有阻液板(與外殼平行)的血液透析器相比，本發(fā)明通過在血液透析器的側(cè)面透析液通路中設(shè)置具有一定傾斜角度的環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)，使得透析過程中透析液沿中空纖維絲管外表面的切線方向流動(dòng)，大幅度降低了濃差極化現(xiàn)象，有效地提高了透析液與纖維絲管表面的接觸面積，同時(shí)能夠達(dá)到透析液紊流的效果，擴(kuò)大彌散效果，提高去除率；另外本發(fā)明的血液透析器通過設(shè)置環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)更有利于防止透析液直接進(jìn)入透析室時(shí)對(duì)纖維束造成損傷，降低纖維絲管斷絲率；
[0046]二、本發(fā)明的血液透析器的中空纖維絲管采用改性的聚醚砜中空纖維膜制備，相對(duì)于未改性的聚醚砜中空纖維膜，本發(fā)明通過對(duì)聚醚砜及納米二氧化鈦進(jìn)行改性制備的改性聚醚砜中空纖維膜具有出色的生物相容性和血液相容性，且無毒性，無抗原性，不激活補(bǔ)體、白細(xì)胞和單核細(xì)胞，無細(xì)胞因子的釋放，對(duì)凝血系統(tǒng)也沒有影響；
[0047]三、相對(duì)于未改性的聚醚砜中空纖維膜，本發(fā)明的血液透析器中的改性聚醚砜中空纖維膜的表面粗糙度明顯降低，大幅度降低了其對(duì)血液的影響，血液殘留較少，有效地降低了補(bǔ)體激活及血液阻力，且具有較高的親水性和較大的水通量；
[0048]四、相對(duì)于未改性的聚醚砜中空纖維膜，本發(fā)明的血液透析器中的改性聚醚砜中空纖維膜具有較高的去除率 及超濾系數(shù)，在測(cè)試條件為QB=200ml/min，QD=500ml/min,TMP=1000mmHg條件下，對(duì)尿素、肌酐、磷酸鹽及維生素B的去除率分別達(dá)到210ml/min、190ml/min、170ml/min及180ml/min,超濾系數(shù)達(dá)到200ml/kpa.h ;另外,采用本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜制備的血液透析器血液透析15分鐘后血液中白細(xì)胞、血小板計(jì)數(shù)、及補(bǔ)體C3a、C5a的水平等均優(yōu)于相同條件下采用未改性的聚醚砜中空纖維膜制成的血液透析器透析后血液中各成分含量；
[0049]五、本發(fā)明的血液透析器中的改性聚醚砜中空纖維膜具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，可以用Y射線、環(huán)氧乙烷及蒸汽等消毒，材料玻璃化溫度為200攝氏度。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0050]以下，結(jié)合附圖來詳細(xì)說明本發(fā)明的實(shí)施方案，其中:
[0051]圖1為本發(fā)明的血液透析器的部分外觀及剖面圖，其中示出了血液透析器在透析液入口側(cè)的剖面圖；
[0052]圖2為本發(fā)明的血液透析器的剖面圖；
[0053]圖3為本發(fā)明的血液透析器在透析液入口側(cè)的俯視圖；
[0054]圖4為本發(fā)明的血液透析器在透析液入口側(cè)的放大剖面圖；
[0055]圖5為本發(fā)明的血液透析器在透析液入口部分的透析液流向俯視圖；
[0056]圖6為本發(fā)明的血液透析器在透析液入口部分的透析液流向圖；
[0057]圖7示出了本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜的表面形態(tài)；
[0058]圖8示出了現(xiàn)有技術(shù) 中未改性的聚醚砜中空纖維膜的表面形態(tài)；
[0059]圖9示出了本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜的光滑度電鏡圖；
[0060]圖10示出了現(xiàn)有技術(shù)中未改性的聚醚砜中空纖維膜的光滑度電鏡圖；
[0061]圖11示出了本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜的結(jié)構(gòu)電鏡圖；
[0062]圖12示出了本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜與水接觸的視圖；
[0063]圖13示出了現(xiàn)有技術(shù)中未改性的聚醚砜中空纖維膜與水接觸的視圖。
[0064]附圖標(biāo)記說明
[0065]I 外殼
[0066]2中空纖維絲管
[0067]3透析液出口
[0068]6 端蓋
[0069]7封裝膠
[0070]8環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)
[0071]9外殼的透析液流道
[0072]10透析液入口
[0073]11血液出口
[0074]12血液入口
【具體實(shí)施方式】
[0075]以下參照具體的實(shí)施例來說明本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，其不以任何方式限 制本發(fā)明的范圍。[0076]下述實(shí)施例中所用的試劑材料等，如無特殊說明，均為市售購(gòu)買產(chǎn)品。
[0077]參照?qǐng)D1至圖4所示，本發(fā)明提供的血液透析器包括外殼1、由中空纖維絲管2組成的纖維束、端蓋6、封裝膠7、環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8、透析液入口 10、透析液出口 3、血液入口12及血液出口 11。其中，纖維束填充于外殼I內(nèi)，透析液入口 10與血液出口 11位于外殼I的一端，而透析液出口 3與血液入口 12位于外殼I的另一端,纖維束兩端通過封裝膠7固定于端蓋6的邊緣處，端蓋6位于外殼I的兩端，使纖維束的中空纖維絲管2內(nèi)部形成密封的血液通路，中空纖維絲管2外部與外殼I形成透析液通路。
[0078]環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8呈環(huán)狀(如圖3所示)，在血液透析器的側(cè)面透析液通路中，且位于正對(duì)透析液入口 10和/或透析液出口 3的位置，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8的一端與外殼I的末端連接，環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8的另一端沿外殼I縱向朝向與其正對(duì)的透析液入口 10或透析液出口 3方向傾斜，即環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8相對(duì)于外殼I傾斜一定角度α (如圖6所示)。本發(fā)明的血液透析器設(shè)置環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8后，透析液的流向如圖5及圖6所示，透析液進(jìn)入透析液入口 10后，接觸到環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8，并將環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8和透析液流道9之間的區(qū)域充滿，然后透析液沿著環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8的方向流向密封膠7的方向，從而使透析液以一定角度與中空纖維絲管2接觸，并流向透析液出口 3方向。如此設(shè)計(jì)，可在透析過程中引導(dǎo)透析液沿中空纖維絲管2外表面切線方向流動(dòng)，從而大幅度降低了濃差極化現(xiàn)象，有效地提高了透析液與中空纖維絲管表面的接觸面積，同時(shí)能夠達(dá)到透析液紊流的效果，擴(kuò)大彌散效果，提高去除率，并有利于防止透析液直接進(jìn)入透析室時(shí)對(duì)纖維束造成損傷，降低纖維絲管斷絲率。
[0079]本發(fā)明的血液透析器中，環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8相對(duì)于外殼I傾斜的角度α為2_6°，優(yōu)選4°。如果傾斜角過大則將導(dǎo)致透析液不能順暢分布，增大透析液的阻力，導(dǎo)致透析液進(jìn)口內(nèi)局部水流紊亂；如果傾斜角過小則達(dá)不到大幅度降低濃差極化現(xiàn)象，提高透析液與纖維絲管表面的接觸面積及去除率，并降低纖維絲管斷絲率的效果。
[0080]優(yōu)選地,環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8的直徑為53_55mm,優(yōu)選54mm ;寬度為7_9mm,優(yōu)選8mm ；
[0081]優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)8的寬度小于與其正對(duì)的透析液入口 10或透析液出口 3沿外殼I縱向的寬度。
[0082]本發(fā)明的血液透析器中，中空纖維絲管2的內(nèi)徑為150-400 μ m，厚度為15-60 μ m，中空纖維絲管2的內(nèi)壁具有l(wèi)_5nm的微孔。外殼I內(nèi)填充的纖維束約占血液透析器總體積的55%-85%，另外也可根據(jù)實(shí)際應(yīng)用中外殼I的尺寸，選擇纖維束的填充密度，優(yōu)選纖維束的面積為0.8-3.0平方米，由中空纖維絲管2形成的血室容積為30-120ml，外殼I內(nèi)填充的中空纖維絲管2的數(shù)量?jī)?yōu)選12000-35000根，中空纖維絲管2的長(zhǎng)度優(yōu)選300mm，纖維束中所有中空纖維絲管2的總表面積為0.6-4.0平方米。
[0083]封裝膠7可為現(xiàn)有技術(shù)中常用的材料，包括但不限于聚氨酯或聚亞氨樹脂，優(yōu)選聚氨酯樹脂，封裝膠7的厚度為5-20mm。
[0084]外殼I的形狀可為本領(lǐng)域常規(guī)的形狀，本發(fā)明優(yōu)選圓筒狀，圓筒狀外殼的內(nèi)徑優(yōu)選30-48_。另外,外殼的尺寸可根據(jù)實(shí)際情況確定。
[0085]本發(fā)明的血液透析器中的中空纖維絲管2采用改性的聚醚砜中空纖維膜制備，以下為本發(fā)明的改性的聚醚砜中空纖維膜的制備實(shí)施例。
[0086]實(shí)施例1聚醚砜中空 纖維膜I的制備[0087]1、各成分的制備:
[0088]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米300g水溶性二氧化鈦與700g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0089]改性聚醚砜共混物:將900g聚醚砜P_3500、100g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.05g氫氧化鈉及0.5g過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合35分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0090]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0091]在二甲基亞砜中加入300g改性聚醚砜共混物、90g聚乙烯吡咯烷酮k90、30g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及70g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在60°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化12小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過320mm的空氣段后，以6米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜I。
[0092]實(shí)施例2聚醚砜中空纖維膜2的制備
[0093]1、各成分的制備:
[0094]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米255g水溶性二氧化鈦與745g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0095]改性聚醚砜共混物:將980g聚醚砜P_3500、20g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.08g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在10(TC氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合60分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0096]2、聚醚砜中空 纖維膜的制備:
[0097]在二甲乙酰胺中加入280g改性聚醚砜共混物、70g聚乙烯吡咯烷酮k90、20g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及90g聚乙二醇(1800)，采用干-濕法在60°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化12小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以9米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜2。
[0098]實(shí)施例3聚醚砜中空纖維膜3的制備
[0099]1、各成分的制備:
[0100]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米200g水溶性二氧化鈦與800g乙二醇混合，在50°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0101]改性聚醚砜共混物:將950g聚醚砜p-3500、50g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合30分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0102]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0103]在二甲基亞砜中加入320g改性聚醚砜共混物、120g聚乙烯吡咯烷酮k90、80g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在80°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌8小時(shí)得到紡絲液,將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過500mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜3。
[0104]實(shí)施例4聚醚砜中空纖維膜4的制備
[0105]1、各成分的制備:
[0106]羥基二氧化鈦混合物 :將1-10納米250g水溶性二氧化鈦與750g乙二醇混合，在40°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。[0107]改性聚醚砜共混物:將960g聚醚砜P_3500、40g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.08g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合45分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0108]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0109]在二甲基亞砜中加入400g改性聚醚砜共混物、60g聚乙烯吡咯烷酮k90、90g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在80°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過450mm的空氣段后，以8米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜4。
[0110]實(shí)施例5聚醚砜中空纖維膜5的制備
[0111]1、各成分的制備:
[0112]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米220g水溶性二氧化鈦與780g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0113]改性聚醚砜共混物:將910g聚醚砜P_3500、90g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.09g氫氧化鈉及0.6g過硫酸鈉混合，并在110°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合40分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0114]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0115]在二甲基亞砜中加入430g改性聚醚砜共混物、50g聚乙二醇(2000 )、80g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在80°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度 通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜5。
[0116]實(shí)施例6聚醚砜中空纖維膜6的制備
[0117]1、各成分的制備:
[0118]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米230g水溶性二氧化鈦與770g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌35分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0119]改性聚醚砜共混物:將920g聚醚砜P_3500、80g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.08g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在120°c氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合50分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0120]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0121]在二甲基亞砜中加入310g改性聚醚砜共混物、80g聚乙烯吡咯烷酮k90、55g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及80g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在65°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜6。
[0122]實(shí)施例7聚醚砜中空纖維膜7的制備
[0123]1、各成分的制備:
[0124]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米240g水溶性二氧化鈦與760g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0125]改性聚醚砜共混物:將910g聚醚砜P_3500、90g聚乙烯吡咯烷酮kl5、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并 98°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合60分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。[0126]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0127]在二甲基亞砜中加入250g改性聚醚砜共混物、150g聚乙烯吡咯烷酮k90、70g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g丙三醇，采用干-濕法在80°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液,將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以7米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜7。
[0128]實(shí)施例8聚醚砜中空纖維膜8的制備
[0129]1、各成分的制備:
[0130]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米260g水溶性二氧化鈦與740g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0131]改性聚醚砜共混物:將940g聚醚砜P_3500、60g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合90分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0132]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0133]在二甲基亞砜中加入320g改性聚醚砜共混物、70g聚乙二醇(2000 )、50g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及80g丙三醇，采用干-濕法在65°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過350mm的空氣段后，以8米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜8。
[0134]實(shí)施例9聚醚砜中空纖維膜9的制備
[0135]1、各成分的 制備:
[0136]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米280g水溶性二氧化鈦與720g乙二醇混合，在40°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0137]改性聚醚砜共混物:將930g聚醚砜P_3500、70g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.08g氫氧化鈉及0.5g過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合110分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0138]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0139]在二甲基亞砜中加入280g改性聚醚砜共混物、90g聚乙烯吡咯烷酮k30、60g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在60°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過350mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜9。
[0140]實(shí)施例10聚醚砜中空纖維膜10的制備
[0141]1、各成分的制備:
[0142]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米310g水溶性二氧化鈦與690g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0143]改性聚醚砜共混物:將980g聚醚砜P_3500、20g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在10(TC氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合40分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0144]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0145]在二甲基亞砜中加入450g改性聚醚砜共混物、60g聚乙二醇(2000)、30g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及90 g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在65°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過350mm的空氣段后，以
6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜10。
[0146]實(shí)施例11聚醚砜中空纖維膜11的制備
[0147]1、各成分的制備:
[0148]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米400g水溶性二氧化鈦與600g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0149]改性聚醚砜共混物:將930g聚醚砜E6020、70g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在120°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合60分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0150]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0151]在二甲基亞砜中加入340g改性聚醚砜共混物、90g聚乙烯吡咯烷酮k30、20g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及100g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以7米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜11。
[0152]實(shí)施例12聚醚砜中空纖維膜12的制備
[0153]1、各成分的制備:
[0154]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米380g水溶性二氧化鈦與620g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30 分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0155]改性聚醚砜共混物:將920g聚醚砜E6020、80g聚乙烯吡咯烷酮k30、0.08g氫氧化鈉及0.9g過硫酸鈉混合，并在120°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合90分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0156]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0157]在二甲基亞砜中加入370g改性聚醚砜共混物、50g聚乙烯吡咯烷酮k30、40g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及80g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜12。
[0158]實(shí)施例13聚醚砜中空纖維膜13的制備
[0159]1、各成分的制備:
[0160]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米350g水溶性二氧化鈦與650g乙二醇混合，在50°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0161]改性聚醚砜共混物:將920g聚醚砜E6020、80g聚乙烯吡咯烷酮kl5、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在110°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合45分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0162]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0163]在二甲基亞砜中加入280g改性聚醚砜共混物、80g聚乙烯吡咯烷酮kl5、20g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及100g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以8米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜13。
[0164]實(shí)施例14聚醚砜中空纖維膜14的制備[0165]1、各成分的制備:
[0166]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米330g水溶性二氧化鈦與670g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0167]改性聚醚砜共混物:將930g聚醚砜E6020、70g聚乙烯吡咯烷酮kl5、0.08g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在10(TC氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合90分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0168]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0169]在二甲基亞砜中加入300g改性聚醚砜共混物、70g聚乙烯吡咯烷酮kl5、50g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及70g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜14。
[0170]實(shí)施例15聚醚砜中空纖維膜15的制備
[0171]1、各成分的制備:
[0172]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米355g水溶性二氧化鈦與645g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0173]改性聚醚砜共混物:將980g聚醚砜E6020、20g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.05g氫氧化鈉及0.9g過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合120分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0174]2、聚醚砜中 空纖維膜的制備:
[0175]在二甲基亞砜中加入280g改性聚醚砜共混物、150g聚乙烯吡咯烷酮k90、30g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及80g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以7米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜15。
[0176]實(shí)施例16聚醚砜中空纖維膜16的制備
[0177]1、各成分的制備:
[0178]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米390g水溶性二氧化鈦與610g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0179]改性聚醚砜共混物:將950g聚醚砜E6020、50g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.08g氫氧化鈉及0.4g過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合30分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0180]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0181]在二甲基亞砜中加入250g改性聚醚砜共混物、150g聚乙烯吡咯烷酮k90、40g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及60g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在70°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜16。
[0182]實(shí)施例17聚醚砜中空纖維膜17的制備
[0183]1、各成分的制備:
[0184]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米225g水溶性二氧化鈦與775g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌30分鐘 后得到羥基二氧化鈦混合物。[0185]改性聚醚砜共混物:將970g聚醚砜E6020、30g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.05g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合45分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0186]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0187]在二甲基亞砜中加入280g改性聚醚砜共混物、120g聚乙烯吡咯烷酮k90、60g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及70g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在65°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜17。
[0188]實(shí)施例18聚醚砜中空纖維膜18的制備
[0189]1、各成分的制備:
[0190]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米245g水溶性二氧化鈦與755g乙二醇混合，在45°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌20分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0191]改性聚醚砜共混物:將940g聚醚砜E6020、60g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.08g氫氧化鈉及0.Sg過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合90分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0192]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0193]在二甲基亞砜中加入380g改性聚醚砜共混物、50g聚乙烯吡咯烷酮k90、90g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及50g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在65°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜18。
[0194]實(shí)施例19聚醚砜中空纖維膜19的制備
[0195]1、各成分的制備:
[0196]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米100g水溶性二氧化鈦與900g乙二醇混合，在20°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌60分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0197]改性聚醚砜共混物:將910g聚醚砜E6020、150g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.01g氫氧化鈉及0.1g過硫酸鈉混合，并在95°c氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合30分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0198]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0199]在二甲基亞砜中加入370g改性聚醚砜共混物、400g聚乙烯吡咯烷酮k90、60g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及20g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在55°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌12小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化36小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過300mm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜19。
[0200]實(shí)施例20聚醚砜中空纖維膜20的制備
[0201]1、各成分的制備:
[0202]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米800g水溶性二氧化鈦與670g乙二醇混合，在40°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌10分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0203]改性聚醚砜共混物:將850g聚醚砜E6020、60g聚乙烯吡咯烷酮k90、Ig氫氧化鈉及0.5g過硫酸鈉混合，并在10(TC氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合45分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。[0204]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0205]在二甲基亞砜中加入650g改性聚醚砜共混物、150g聚乙烯吡咯烷酮k90、10g納米改性羥基二氧化鈦混合物以及80g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在85°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌4小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化72小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過Imm的空氣段后，以6.5米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜20。
[0206]實(shí)施例21聚醚砜中空纖維膜21的制備
[0207]1、各成分的制備:
[0208]羥基二氧化鈦混合物:將1-10納米390g水溶性二氧化鈦與980g乙二醇混合，在60°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌40分鐘后得到羥基二氧化鈦混合物。
[0209]改性聚醚砜共混物:將950g聚醚砜E6020、80g聚乙烯吡咯烷酮k90、0.1g氫氧化鈉及Ig過硫酸鈉混合，并在95°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合90分鐘，使各組分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
[0210]2、聚醚砜中空纖維膜的制備:
[0211]在二甲基亞砜中加入430g改性聚醚砜共混物、20g聚乙烯吡咯烷酮k90、Ig納米改性羥基二氧化鈦混合物以及120g聚乙二醇(2000)，采用干-濕法在100°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌18小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化30小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過800mm的空氣段后，以15米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜21。
[0212]比較例未改件的聚醚砜中空纖維膜的制備
[0213]在二甲基甲酰 胺中加入220g聚醚砜及120g聚乙二醇(400)，采用干-濕法在72°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌8小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化24小時(shí)后，通過噴絲板擠出，并通過400_的空氣段后，以12米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到未改性的聚醚砜中
空纖維膜。
[0214]測(cè)試?yán)齀膜表面粗糙度及光滑度測(cè)試
[0215]測(cè)試一:采用3D表面顯微鏡(東芝三維圖像計(jì)測(cè)臺(tái)視顯微鏡，TM3000)，分別對(duì)本發(fā)明實(shí)施例1制備的改性聚醚砜中空纖維膜及比較例中制備的未改性的聚醚砜中空纖維膜進(jìn)行表面形態(tài)測(cè)試，測(cè)試得到的表面形態(tài)圖如圖7及圖8所示，測(cè)試得到的參數(shù)如表1所
/Jn ο
[0216]測(cè)試二:分別米用掃描電鏡(日本JEOL的JSM-6510掃描電子顯微鏡)對(duì)本發(fā)明實(shí)施例I制備的改性聚醚砜中空纖維膜及比較例中制備的未改性的聚醚砜中空纖維膜進(jìn)行光滑度測(cè)試，掃描得到的圖片如圖9及圖10所示。
[0217]表1本發(fā)明的改性聚醚砜中空纖維膜與未改性聚醚砜中空纖維膜的粗糙度比較
[0218]
【權(quán)利要求】
1.一種血液透析器，其包括:外殼、由中空纖維絲管組成的纖維束、端蓋、封裝膠、環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)、透析液入口、透析液出口、血液入口及血液出口；其中，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)位于正對(duì)所述透析液入口和/或透析液出口的位置，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的一端與所述外殼的末端連接，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的另一端朝向與其正對(duì)的透析液入口或透析液出口方向傾斜； 其中，所述中空纖維絲管采用聚醚砜中空纖維膜制備，所述聚醚砜中空纖維膜的紡絲原液包含: 250-650重量份的改性聚醚砜共混物； 20-400重量份的親水性分子化合物； 1-90重量份的納米改性羥基二氧化鈦混合物；及 20-120重量份的醇類溶劑， 其中，所述改性聚醚砜共混物包含聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、氫氧化鈉及過硫酸鈉，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物包含納米水溶性二氧化鈦及醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的血液透析器，其特征在于，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)相對(duì)于所述外殼的縱向傾斜的角度為2-6°，優(yōu)選4° ； 優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的直徑為53-55mm,優(yōu)選54mm ； 優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的寬度小于與其正對(duì)的透析液入口或透析液出口沿外殼縱向的寬度； 優(yōu)選地，所述環(huán)形導(dǎo)流分布環(huán)的寬度為7-9mm，優(yōu)選8mm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的血`液透析器，其特征在于，所述聚醚砜中空纖維膜的紡絲原液包含: 250-450重量份的改性聚醚砜共混物； 50-150重量份的親水性分子化合物； 10-90重量份的納米改性羥基二氧化鈦混合物 '及 50-100重量份的醇類溶劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的血液透析器，其特征在于，所述改性聚醚砜共混物中包含850-980重量份的聚醚砜、20-150重量份的聚乙烯吡咯烷酮、0.01-1重量份的氫氧化鈉及0.1-1重量份的過硫酸鈉； 優(yōu)選地,所述改性聚醚砜共混物中包含900-980重量份的聚醚砜、20-100重量份的聚乙烯吡咯烷酮、0.05-0.1重量份的氫氧化鈉及0.5-1重量份的過硫酸鈉； 所述改性聚醚砜共混物中的聚乙烯吡咯烷酮優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮kl5、聚乙烯吡咯烷酮k30或聚乙烯吡咯烷酮k90，所述聚醚砜?jī)?yōu)選為聚醚砜P-3500或聚醚砜E6020。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的血液透析器，其特征在于，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物包含納米水溶性二氧化鈦與乙二醇； 優(yōu)選地，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物中包含100-800重量份的水溶性二氧化鈦及600-980重量份的乙二醇； 優(yōu)選地，所述納米改性羥基二氧化鈦混合物中包含200-400重量份的水溶性二氧化鈦及600-900重量份的乙二醇； 優(yōu)選地，所述水溶性二氧化鈦的粒徑為1-1Onm ；優(yōu)選地，所述親水性分子化合物為聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇；優(yōu)選地，所述親水性分子化合物為聚乙烯吡咯烷酮kl5、聚乙烯吡咯烷酮k30、聚乙烯吡咯烷酮k90或分子量為2000的聚乙二醇； 優(yōu)選地，所述醇類溶劑為聚乙二醇或丙三醇，優(yōu)選分子量為2000的聚乙二醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的血液透析器，其特征在于，所述改性聚醚砜共混物的制備方法包括: 將聚醚砜、聚乙烯吡咯烷酮、氫氧化鈉及過硫酸鈉混合，并在95-120°C優(yōu)選100-110°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下混合一定時(shí)間，混合30-120分鐘優(yōu)選60-90分鐘，發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，制備得到改性聚醚砜共混物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的血液透析器，其特征在于，所述改性羥基二氧化鈦混合物的制備方法包括: 將納米水溶性二氧化鈦與醇混合，在20-60°C優(yōu)選40-50°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌，攪拌10-60分鐘優(yōu)選20-40分鐘后得到改性羥基二氧化鈦混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的血液透析器，其特征在于，所述聚醚砜中空纖維膜的制備方法包括以下步驟: 在有機(jī)溶劑中加入改性聚醚砜共混物、親水性分子化合物、納米改性羥基二氧化鈦混合物及醇類溶劑，采用干-濕法在氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌制備得到紡絲液，將紡絲液進(jìn)行熟化，并通過噴絲板擠出，通過空氣段，然后通過純水凝固浴制備得到聚醚砜中空纖維膜； 優(yōu)選地，所述聚醚砜中空纖維膜的制備方法包括以下步驟:在有機(jī)溶劑中加入改性聚醚砜共混物、親水性分子化合物、納米改性羥基二氧化鈦混合物及醇類溶劑，采用干-濕法在55-100°C優(yōu)選60-85°C氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌4_24小時(shí)優(yōu)選12-24小時(shí)得到紡絲液，將紡絲液熟化12-72小時(shí)，優(yōu)選24-36小時(shí)，`并通過噴絲板擠出，并通過l-800mm優(yōu)選300-500mm的空氣段，然后以6-15米/分鐘優(yōu)選6-9米/分鐘的速度通過純水凝固浴、干燥制備得到聚醚砜中空纖維膜。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的血液透析器，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。
10.一種血液透析裝置，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的血液透析器。
【文檔編號(hào)】A61M1/18GK103877634SQ201410083974
【公開日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月10日
【發(fā)明者】韓全, 張恒 申請(qǐng)人:石家莊達(dá)愛醫(yī)療器械科技有限公司