本發(fā)明涉及水包油組合物，特別涉及水包油護(hù)膚組合物，用于向皮膚提供即時且持久的膚色修飾，使得皮膚具有自然且健康的光澤外觀。本發(fā)明還涉及用于制備該水包油組合物的方法及其在即刻將膚色修飾成淺粉色并向皮膚提供持久淺粉效果的用途。

背景技術(shù)：

皮膚的自然且健康的光澤一直是全世界消費(fèi)者的追求。更具體地，在許多亞洲國家，例如中國、日本或韓國，消費(fèi)者對他們的黃色的膚色不滿意?，F(xiàn)今，有顏色的產(chǎn)品，例如含有相對高含量的顏料的粉底、狀前霜(makeup base)、或BB霜被用于旨在修飾膚色。然而，諸如此類的產(chǎn)品本身讓消費(fèi)者害怕，特別是不頻繁使用化妝品的那些消費(fèi)者，這是由于這些產(chǎn)品的人工感和外觀，尤其在第一眼看到產(chǎn)品本身時。特別地，中國消費(fèi)者還因為在施加之后，這些有顏色的產(chǎn)品使皮膚帶有化妝外觀而不喜歡它們。他們渴望來自產(chǎn)品的更自然的感覺，就產(chǎn)品本身和施加之后的外觀兩方面而言。為響應(yīng)這些要求，已在皮膚內(nèi)部的生物學(xué)作用上作出努力。不幸地，消費(fèi)者必須等待相對長的時間，例如，幾天或甚至幾周，來獲得可見的膚色修飾結(jié)果。因此，其不是即刻的并從而不令人滿意。

仍存在對于一種組合物的需要，該組合物具有消費(fèi)者喜愛的自然的和令人愉悅的外觀，并能夠即時將膚色修飾成自然且淡粉的顏色和健康的光澤外觀，且此外，能夠在相對長的時間內(nèi)，例如24小時內(nèi)向皮膚提供此類效果。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明將在下文參考以下具體實施方式進(jìn)行詳細(xì)描述。但是，應(yīng)當(dāng)注意本發(fā)明的保護(hù)范圍不應(yīng)解釋為限于這些具體實施方式，而是通過所附權(quán)利要求書來確定。

另外，在本文件中的術(shù)語的任何意義或定義與通過引用并入的文件中的相同術(shù)語的任何意義或定義相沖突的方面來說(to the extent thin)，應(yīng)當(dāng)以本文件中的那個術(shù)語所指定的意義或定義為準(zhǔn)。

除非另外具體說明，否則本說明書中提及的百分比、份數(shù)或比率等等全部基于重量。

本發(fā)明的第一目的是提供具有低含量顏料的水包油組合物，尤其是護(hù)膚組合物，其不同于化妝品，能夠即時將膚色修飾成淡粉色，以自然方式獲得自然的“健康光澤”效果，即沒有化妝外觀。同時，諸如此類的組合物能夠在皮膚上在長時間段內(nèi)維持這種膚色修飾效果，即，它是持久的。本文中的“即時”表示在施加之后的5至10分鐘內(nèi)。“持久”是指至少24小時，或1天。不同于對于具有生物學(xué)作用的產(chǎn)品所期望的，本發(fā)明效果是即時可見的。有利地，所述組合物不能通過常規(guī)的清潔劑(cleanser)或水從皮膚上完全除去，這確保了持久和耐久的膚色修飾效果。另外，所述組合物本身的外觀是不具有強(qiáng)烈顏色的自然乳霜，這是消費(fèi)者，尤其是中國的那些消費(fèi)者所珍愛的。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物至少包含a)水，b)至少一種著色劑，和c)至少一種基于烴的油。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物具有小于或等于5、優(yōu)選小于或等于4.5的pH值。

根據(jù)本發(fā)明，所述組合物包含水。

作為組分a)，水代表(present)所述組合物總重量的至少30wt％。優(yōu)選地，水代表所述組合物總重量的30wt％至90wt％、更優(yōu)選40wt％至85wt％、甚至更優(yōu)選50wt％至80wt％。

著色劑

本發(fā)明的組合物包含至少一種著色劑。所述著色劑可優(yōu)選具有紅色或粉色。

可用于本發(fā)明上下文中的著色劑是本領(lǐng)域眾所周知的(參見例如Green等人，WO 0107009，通過引用并入本文，CFTA international Color Handbook，第2版，Micelle Press，England(1992)和Cosmetic Handbook，US Food and Drug Administration，F(xiàn)DA/IAS Booklet(1992))，并可商購自各種來源(例如Bayer，Pittsburgh，PA；Ciba-Geigy，Tarrytown，NY；ICI，Bridgewater，NJ；Sandoz，Vienna，Austria；BASF，Mount Olive，NJ；和Hoechst，F(xiàn)rankfurt，Germany)。

所述著色劑可包含至少一個羧酸基或磺酸基。此外，所述著色劑可為選自以下的一種或更多種：

i)呫噸或熒烷著色劑的有機(jī)顏料；

ii)呫噸或熒烷著色劑的有機(jī)色淀；或

iii)其混合物。

可提及的有機(jī)顏料包括具有以下名稱的那些：D&C Red No.21，D&C Red No.22，D&C Red No.27，D&C Red No.28，或其混合物。

D&C Red No.21及其色淀，也稱為Solv.Red 43；C.I.45380，并且是2′，4′，5′，7′-四溴熒光素(CAS登記號15086-94-9)。D&C Red No.22及其色淀，也稱為Red 22和Acid Red 87；C.I.45380，并且是2′，4′，5′，7′-四溴熒光素的二鈉鹽(CAS登記號17372-87-1)。D&C Red No.27及其色淀，也稱為Solv.Red 48；C.I.45410，并且是2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯熒光素(CAS登記號13473-26-2)。D&C Red No.28及其色淀，也稱為Acid Red 92，Cyanosin；Cyanosine；Eosine bluish；Eosine Blue；Cyanosin B；Phloxine P；Phloxin B；Eosine I Bluish；C.I.45410并且是2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯熒光素的二鈉鹽(CAS登記號18472-87-2)。

例如，所述著色劑可為由有機(jī)載體諸如，例如松香(colophane)或苯甲酸鋁負(fù)載的有機(jī)色淀。

可提及的特別的有機(jī)色淀是以上指定的有機(jī)顏料的色淀，包括例如具有以下名稱的那些：D&C Red No.21鋁色淀、D&C Red No.21鋯色淀、D&C Red No.22鋁色淀、D&C Red No.27鋁色淀、D&C Red No.27鋁/鈦/鋯色淀、D&C Red No.27鋇色淀、D&C Red No.27鈣色淀、D&C Red No.27鋯色淀、D&C Red No.28鋁色淀，或其混合物。

對應(yīng)于以上所列的各著色劑的化學(xué)材料在由“化妝品、盥洗用品和香料協(xié)會”(”The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association″)出版的題為″International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook″，1997版的著作，第371至386頁和第524至528頁中提及，其內(nèi)容通過引用并入本文。

根據(jù)本發(fā)明，所述有機(jī)顏料可代表所述組合物總重量的0.0005wt％至1wt％、優(yōu)選0.001wt％至0.01wt％。

根據(jù)本發(fā)明，所述有機(jī)色淀可代表所述組合物總重量的0.001wt％至2wt％、優(yōu)選0.005wt％至1wt％、且更優(yōu)選0.005wt％至0.5wt％。

可以一種或兩種或更多種(以它們之間任何比率)的混合物來使用這些著色劑。

基于烴的油

為了本發(fā)明的目的，術(shù)語“油”是指在室溫和大氣壓下的液態(tài)。術(shù)語“基于烴的油”表示主要含有氫和碳原子并任選地包含氧、氮、硫或磷原子的油。

基于烴的油可為非揮發(fā)性油。術(shù)語“非揮發(fā)性油”表示在室溫和大氣壓下保持在皮膚上至少幾個小時、并且尤其具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽壓的油。

根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，作為組分c)，所述基于烴的油可選自i)直鏈或支鏈、飽和或不飽和C₆-C₄₀脂肪醇，ii)N-酰基氨基酸酯，或iii)其混合物。

可以一種或兩種或更多種(以它們之間任何比率)的混合物來使用這些基于烴的油。

根據(jù)本發(fā)明，所述基于烴的油可代表所述組合物總重量的0.01wt％至60wt％、優(yōu)選0.1wt％至40wt％、且更優(yōu)選0.5wt％至15wt％。

脂肪醇

根據(jù)本發(fā)明，直鏈或支鏈、飽和或不飽和C₆-C₄₀脂肪醇是指具有直鏈、支鏈、飽和或不飽和C₆-C₄₀烴基，或優(yōu)選C₁₀-C₄₀烴基、更優(yōu)選C₁₀-C₃₄烴基、進(jìn)一步優(yōu)選C₁₂-C₂₈烴基的醇。所述烴基可為烷基、烯基或芳烷基。所述脂肪醇可具有一個(作為一元醇)、兩個、三個、四個或更多個羥基。可以一種或兩種或更多種(以它們之間任何比率)的混合物來使用這些醇。

脂肪的表示在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下、在水中為水不可溶的有機(jī)化合物，其具有小于5％并優(yōu)選小于1％且甚至更優(yōu)選小于0.1％的溶解度。

作為可用于本發(fā)明上下文的這些醇的具體實例，可特別提及2-丁基辛醇、2-己基癸醇、瓢兒菜醇、2-十一烷基十五烷醇、亞麻醇(linoleyl alcohol)、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、棕櫚醇、油醇、鯨蠟硬脂醇(cetyl hard tallow alcohol)(鯨蠟醇和硬脂醇的混合物)、山萮醇、辛基十二烷醇、鯨蠟硬脂醇(cetearyl alcohol)和花生醇，優(yōu)選辛基十二烷醇。

作為可用于本發(fā)明上下文的脂肪醇，還可提及來自CONDEA公司的商品NAFOL 18-22、NAFOL 18-22B、NAFOL 18-22C、NAFOL 20+、NAFOL 20-22和NACOL 22-98、來自CRODA公司的商品CRODACID PG 3220，和來自HENKEL公司的商品EDENOR U 122。

根據(jù)本發(fā)明，所述脂肪醇可代表所述組合物總重量的0.01wt％至60wt％、優(yōu)選0.1wt％至40wt％、且更優(yōu)選0.5wt％至15wt％。

N-酰基氨基酸酯

根據(jù)本發(fā)明，所述N-酰基氨基酸酯通常為式(I)。

R₁(CO)N(R₂)CH(R₃)(CH₂)_n(CO)OR₄(I)

其中：

n是等于0、1或2的整數(shù)，

R₁代表C₅至C₂₁直鏈或支鏈烷基或烯基，

R₂代表氫原子或C₁至C₃直鏈或支鏈烷基，

R₃代表氫原子、甲基、乙基、或C₃至C₄直鏈或支鏈烷基，

R₄代表C₁至C₁₀直鏈或支鏈烷基或C₂至C₁₀直鏈或支鏈烯基，或甾醇?xì)埢?/p>

根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，基團(tuán)R₁(CO)-是選自以下的酸的?；汗锼?、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、亞油酸、亞麻酸、油酸、異硬脂酸、2-乙基己酸、椰子油的脂肪酸、來自棕櫚仁油的脂肪酸。這些脂肪酸還可具有羥基。甚至更優(yōu)選地，其將為月桂酸。

根據(jù)本發(fā)明，所述氨基酸酯的-N(R₂)CH(R₃)(CH₂)_n(CO)-部分優(yōu)選選自以下氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、脯氨酸、羥基脯氨酸、β-丙氨酸、氨基丁酸、氨基己酸、肌氨酸或N-甲基-β-丙氨酸。甚至更優(yōu)選地，其將為肌氨酸。

根據(jù)本發(fā)明，對應(yīng)于基團(tuán)OR₄的氨基酸酯的部分可獲自選自以下的醇：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、叔丁醇、異丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、雜醇油、戊醇、己醇、環(huán)己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、霍霍巴醇、2-十六烷醇、2-辛基十二烷醇和異硬脂醇。

根據(jù)本發(fā)明，所述N-?；被狨タ商貏e獲自氨基酸的天然來源。在這種情況下，氨基酸衍生自天然植物蛋白質(zhì)(燕麥、小麥、大豆、棕櫚、椰子)的水解并隨后必然導(dǎo)致氨基酸混合物，其應(yīng)當(dāng)隨后被酯化和N-?；４祟惏被岬闹苽涓貏e描述于專利申請F(tuán)R 2 796 550中，其通過引用并入本文。

根據(jù)本發(fā)明，最優(yōu)選的N-?；被狨ナ荖-月桂酰肌氨酸異丙酯(如通過式(A)所示)，例如由Ajinomoto公司以名稱ELDEW SL-205銷售的產(chǎn)品。

根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選用于本發(fā)明的N-酰基氨基酸酯及其合成描述于Ajinomoto CO.的專利申請EP 1044676和EP 0928608中。

根據(jù)本發(fā)明，所述N-酰基氨基酸酯可代表所述組合物總重量的0.01wt％至60wt％、優(yōu)選0.1wt％至40wt％、且更優(yōu)選0.5wt％至15wt％。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物還可包含至少一種選自皮膚增白劑、皮膚剝離劑和增稠聚合物的試劑。

皮膚增白劑

合適的皮膚增白劑包括，但不限于：酚衍生物，例如氫醌、氫醌單乙醚、氫醌單芐醚或4-羥基茴香醚；曲酸及其衍生物；壬二酸及其衍生物；亞油酸；間苯二酚及其衍生物，例如描述于WO 00/56702中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；鞣花酸；過氧化鋅；氯化汞；熊果苷及其衍生物，例如描述于申請EP 895 779和EP 524 109中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；余甘果(Emblica officinalis)的提取物，例如描述于美國專利號6,261,605和L.D.Kapoor的1990Handbook of Ayurvedic Medicinal Plants，CRC Press，Inc.的第175和176頁中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；氨基苯酚衍生物，例如描述于申請WO 99/10318和WO 99/32077中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文，且特別是N-膽甾醇氧基-羰基-對氨基苯酚和N-乙氧基羰基-對氨基苯酚；二羥基苯衍生物，例如描述于WO 00/47045中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；愈創(chuàng)木酚衍生物，例如描述于WO 00/47179中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；4-(2，3-二羥基苯基)環(huán)己醇，例如描述于WO 00/56279中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；亞氨苯酚衍生物，特別是描述于申請WO 99/22707中的那些，其全部內(nèi)容通過引用并入本文；L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸或丙半胱氨酸(procysteine)，及其鹽和酯；以及植物提取物，特別是甘草、桑葚和黃芩的提取物。苯乙基間苯二酚優(yōu)選用于本發(fā)明。

所述皮膚增白劑可優(yōu)選以基于所述組合物總重量的0.01wt％至10wt％、優(yōu)選0.1wt％至5wt％、且更優(yōu)選0.1wt％至3wt％的量存在。

皮膚剝離劑

還可使用皮膚剝離劑以便提高所述皮膚增白劑的效率。不意欲受理論限制，認(rèn)為皮膚剝離劑刺激皮膚中的膠原產(chǎn)生，由此進(jìn)一步增強(qiáng)皮膚增白效果。

合適的皮膚剝離劑包括，但不限于：羥基酸及其衍生物，例如抗壞血酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸、蘋果酸、酒石酸、扁桃酸、水楊酸及其衍生物，例如5-(正辛?；?水楊酸(在CTFA命名中也稱為辛酰水楊酸)，其實例描述于美國專利號4,767,750中，其全部內(nèi)容通過引用由此并入；脲；氨基磺酸化合物且特別是N-(2-羥乙基)哌嗪-N′-2-乙磺酸(HEPES)；以及2-氧代噻唑烷-4-羧酸(丙半胱氨酸)的衍生物。特別優(yōu)選的用于本發(fā)明的皮膚剝離劑是水楊酸。

所述皮膚剝離劑可以基于所述組合物總重量的0.01wt％至50wt％、優(yōu)選0.1wt％至15wt％、且更優(yōu)選0.1wt％至5wt％的量存在。

增稠聚合物

所述增稠(或膠凝)聚合物選自i)由選自具有α，β-烯屬不飽和鍵的羧酸或其酯的至少一種單體(a)與具有烯屬不飽和鍵的包含疏水基的至少一種單體(b)的聚合產(chǎn)生的共聚物，ii)包含具有磺基的至少一種單體的聚合物，及其混合物。

該聚合物還可展示乳化性質(zhì)。

所述增稠聚合物優(yōu)選是陰離子型的。

根據(jù)本發(fā)明的增稠聚合物可代表0.01wt％至10wt％、優(yōu)選0.05wt％至5wt％、更好地0.05wt％至3wt％且甚至更好地0.05wt％至1wt％，相對所述組合物總重量而言。

i)選自具有α，β-烯屬不飽和鍵的羧酸或其酯的至少一種單體(a)與具有烯屬不飽和鍵的包含疏水基的至少一種單體(b)的共聚物

術(shù)語“共聚物”理解為表示由兩種類型的單體獲得的共聚物和由多于兩種類型的單體獲得的那些(例如由三種類型的單體獲得的三元共聚物)兩者。

它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)更特別地包含至少一個親水單元和至少一個疏水單元。術(shù)語“疏水基”或“疏水單元”意欲表示具有飽和或不飽和的且直鏈或支鏈烴鏈的基團(tuán)，其包含至少8個碳原子、優(yōu)選10至30個碳原子、特別是12至30個碳原子、且更特別是18至30個碳原子。

優(yōu)選地，所述增稠聚合物選自由以下物質(zhì)的聚合產(chǎn)生的共聚物：

下式(1)的至少一種單體：

其中R₁表示H或CH₃或C₂H₅，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸(ethacrylic acid)單體，和

不飽和羧酸(C₁₀-C₃₀)烷基酯類型的至少一種單體，其對應(yīng)于下式(2)的單體：

其中R₂表示H或CH₃或C₂H₅(即，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)并優(yōu)選H(丙烯酸酯單元)或CH₃(甲基丙烯酸酯單元)且R₃表示C₁₀-C₃₀并優(yōu)選C₁₂-C₂₂烷基。

不飽和羧酸的(C₁₀-C₃₀)烷基酯優(yōu)選選自丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷基酯和對應(yīng)的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯，及其混合物。

根據(jù)優(yōu)選的實施方式，這些增稠聚合物是交聯(lián)的。

在這種類型的增稠聚合物中，將更特別使用由包含以下的單體的混合物的聚合產(chǎn)生的共聚物：

(i)基本上為丙烯酸，

(ii)上述式(2)的酯，其中R₂表示H或CH₃且R₃表示具有12至22個碳原子的烷基，

(iii)和交聯(lián)劑，其為眾所周知的可共聚多烯屬不飽和單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亞甲基雙丙烯酰胺。

在這種類型的共聚物中，將更特別使用由95wt％至60wt％的丙烯酸(親水單元)、4wt％至40wt％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水單元)和0wt％至6wt％的可交聯(lián)聚合單體組成的那些，或由98wt％至96wt％的丙烯酸(親水單元)、1wt％至4wt％的丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯(疏水單元)和0.1wt％至0.6wt％的可交聯(lián)聚合單體(例如上述的那些)組成的那些。

在以上聚合物中，根據(jù)本發(fā)明非常特別優(yōu)選丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯共聚物(INCI名稱：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)共聚物)，例如由Lubrizol以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020銷售的產(chǎn)品，且再更優(yōu)選Pemulen TR-2。

ii)包含具有磺基的至少一種單體的聚合物

用于本發(fā)明組合物的包含具有磺基的至少一種單體的增稠聚合物可溶于水中或可分散在水中或在水中可溶脹。根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可為均聚物或共聚物，并能夠由具有烯屬不飽和鍵和具有磺基(其可為游離形式或為部分或完全中和的形式)的至少一種單體獲得。這些聚合物可任選地包含至少一個疏水基并可隨后構(gòu)成兩親聚合物(或疏水改性聚合物)。

優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可被無機(jī)堿(氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水)或有機(jī)堿，例如單-、二-、或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、堿性氨基酸，例如精氨酸和賴氨酸，以及這些化合物的混合物部分或完全中和。它們通常是中和的。在本發(fā)明中，術(shù)語“中和的”理解為表示完全或基本上完全中和的，即中和至至少90％的聚合物。

用于本發(fā)明組合物的聚合物通常具有1000至20 000 000g/mol、優(yōu)選20 000至5 000 000g/mol且再更優(yōu)選100 000至1 500 000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。

根據(jù)本發(fā)明的這些聚合物可為交聯(lián)的或可為不交聯(lián)的。

用于本發(fā)明組合物的聚合物的具有磺基的單體特別選自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸、N-(C₁-C₂₂)烷基(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸，例如十一烷基丙烯酰胺甲磺酸，及還有它們的部分或完全中和的形式，及其混合物。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，具有磺基的單體選自(甲基)丙烯酰胺(C₁-C₂₂)烷基磺酸，諸如，例如，丙烯酰胺甲磺酸、丙烯酰胺乙磺酸、丙烯酰胺丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-正丁磺酸、2-丙烯酰胺-2，4，4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺-2，6-二甲基-3-庚磺酸，及還有它們的部分或完全中和的形式，及其混合物。

更特別使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)及其部分或完全中和的形式。

當(dāng)聚合物交聯(lián)時，所述交聯(lián)劑可選自通常用于由自由基聚合獲得的聚合物的交聯(lián)的具有多烯屬不飽和鍵的化合物。

作為交聯(lián)劑，例如，可提及二乙烯基苯、二烯丙基醚、一縮二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氫醌二烯丙基醚、乙二醇或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及磷酸和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙酯，或這些化合物的混合物。

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，所述交聯(lián)劑選自亞甲基雙丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交聯(lián)度通常為0.01 mol％至10mol％、且更特別地0.2至2mol％的范圍內(nèi)，相對所述聚合物而言。

當(dāng)所使用的聚合物是均聚物時，它們僅包含具有磺基的單體，并且，若它們是交聯(lián)的，則包含一種或更多種交聯(lián)劑。

優(yōu)選的AMPS均聚物通常是其中它們包含，無規(guī)分布的：

a)90wt％至99.9wt％的以下通式(II)的單元：

其中X⁺表示質(zhì)子、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨離子，可能至多10mol％的陽離子X⁺是質(zhì)子H⁺；

b)0.01wt％至10wt％的源自具有至少兩個烯屬雙鍵的至少一種單體的交聯(lián)單元；重量比例相對所述聚合物總重量定義。

更特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的均聚物包含98wt％至99.5wt％的式(II)的單元和0.2wt％至2wt％的交聯(lián)單元。

作為這種類型的聚合物，可特別提及由Clariant以商品名 AMPS(CTFA名稱：聚丙烯?；谆；撬徜@)銷售的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交聯(lián)且中和的均聚物。

所述聚合物還可為兩親均聚物(或疏水改性均聚物)，其選自通過與單(C₆-C₂₂正烷基)胺或二(C₆-C₂₂正烷基)-胺的反應(yīng)改性的無規(guī)兩親AMPS聚合物，例如描述于文獻(xiàn)WO-A-00/31154中的那些，其為接枝均聚物。

當(dāng)使用的聚合物是共聚物時，它們能夠由具有烯屬不飽和鍵并具有磺基的單體和由具有烯屬不飽和鍵的其它單體(即由具有烯屬不飽和鍵而不具有磺基的單體)獲得。

所述具有烯屬不飽和鍵且具有磺基的單體選自上述的那些。

所述具有烯屬不飽和鍵而不具有磺基的單體可選自具有烯屬不飽和鍵的親水單體、具有烯屬不飽和鍵的疏水單體及其混合物。當(dāng)所述聚合物包含疏水單體時，其構(gòu)成兩親聚合物(也稱為疏水改性聚合物)。

所述具有烯屬不飽和鍵的親水單體可選自，例如，(甲基)丙烯酸、它們在β位上被取代的烷基衍生物或它們用一元醇或單-或多亞烷基二醇獲得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、馬來酸酐、衣康酸、馬來酸或這些化合物的混合物。

當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚合物是能夠由具有烯屬不飽和鍵且具有磺基的單體和由具有烯屬不飽和鍵的親水單體獲得的共聚物時，其可特別選自(1)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交聯(lián)陰離子共聚物，特別是以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名稱Sepigel 305(CTFA名稱：聚丙烯酰胺/C13-14異鏈烷烴/月桂醇聚醚-7)或由Seppic以名稱Simulgel 600(CTFA名稱：丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)銷售的那些，(2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特別是以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名稱Simulgel NS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉/丙烯酸羥乙酯共聚物，作為在聚山梨醇酯60和角鯊?fù)橹械?0％反相乳液)(CTFA名稱：丙烯酸羥乙酯/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/角鯊?fù)?聚山梨醇酯60)或由Seppic以名稱Simulgel EG(丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以鈉鹽共聚物形式作為在異十六烷/水中的45％反相乳液)(CTFA名稱：丙烯酸鈉/丙烯酰基二甲基?；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)銷售的那些，和(3)2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如由Clariant以Aristoflex AVC名稱銷售的產(chǎn)品。

當(dāng)具有磺基的單體與具有烯屬不飽和鍵并包含疏水鏈(也稱為脂肪鏈(C₆-C₅₀鏈))的疏水單體共聚時，所獲得的聚合物是兩親的，即，其包含親水部分和疏水部分兩者。此類聚合物也稱為疏水改性聚合物。

這些疏水改性聚合物可另外包含一種或更多種單體，所述單體既不包含磺基，也不包含脂肪鏈，例如(甲基)丙烯酸，它們在β位被取代的烷基衍生物或它們用一元醇或單-或多亞烷基二醇獲得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、馬來酸酐、衣康酸、馬來酸或這些化合物的混合物。

作為疏水改性聚合物，可特別使用能夠由2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和具有烯屬不飽和鍵并包含具有6至50個碳原子、更優(yōu)選6至22個碳原子、再更優(yōu)選6至18個碳原子且更特別地12至18個碳原子的至少一個基團(tuán)的至少一種疏水單體獲得的那些。

這些聚合物特別描述于文獻(xiàn)EP-A-750899、美國專利號5,089,578和WO-A-2002/43689中以及Yotaro Morishima的以下出版物中：

″Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures--ChineseJournal of Polymer Science″，第18卷，第40期(2000)，323-336；

″Micelle formation of random copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and a non-ionic surfactantmacromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering″，Macromolecules 2000，第33卷，第10期，3694-3704；

″Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte：salt effects on rheological behaviour″，Langmuir，2000，第16卷，第12期，5324-5332；

″Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and associative macromonomers″，Polym.Preprint，Div.Polym.Chem.，1999，40(2)，220-221。

這些具體聚合物的疏水單體優(yōu)選選自下式(III)的丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或烷基丙烯酰胺：

其中R₁和R₃，其為相同的或不同的，表示氫原子或基本上直鏈或支鏈C₁-C₆烷基(優(yōu)選甲基)，Y表示O或NH；R₂表示包含6至50個碳原子、更優(yōu)選6至22個碳原子、再更優(yōu)選6至18個碳原子且更特別地12至18個碳原子的烴基；且x表示氧化烯的摩爾數(shù)并從0至100變化。

R₂基優(yōu)選選自基本上直鏈C₆-C₁₈烷基(例如正己基、正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或月桂基，或正十八烷基或硬脂基)或支鏈或環(huán)狀C₆-C₁₈烷基(例如環(huán)十二烷(C₁₂)或金剛烷(C₁₀))；全氟化C₆-C₁₈烷基(例如式-(CH₂)₂(CF₂)₉CF₃)的基團(tuán))；膽甾醇基(C₂₇)或膽甾醇酯殘基，例如膽甾醇氧基己酸酯基；或多環(huán)芳族基，例如萘或芘。在這些基團(tuán)中，更特別優(yōu)選基本上直鏈烷基，且更特別優(yōu)選正癸基、正十六烷基或正十八烷基，及其混合物。

根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的形式，式(III)的單體包含至少一個氧化烯單元(x.gtoreq.1)并優(yōu)選構(gòu)成聚氧化烯鏈的幾個氧化烯單元(x＞1)。所述聚氧化烯鏈優(yōu)選由氧化乙烯單元和/或氧化丙烯單元組成，且再更特別地由氧化乙烯單元組成。氧化烯單元的數(shù)量(或氧化烯的摩爾數(shù))通常從3至100、更優(yōu)選3至50且再更優(yōu)選7至25變化。

在這些聚合物中，可提及：

交聯(lián)或非交聯(lián)且中和或非中和的共聚物，其包含15wt％至60wt％的AMPS單元和40wt％至85wt％的(C₈-C₁₆)烷基(甲基)丙烯酰胺單元或(C₈-C₁₆)烷基(甲基)丙烯酸酯單元，相對所述聚合物而言，例如描述于文獻(xiàn)EP-A-750 899中的那些；

包含10mol％至90mol％的丙烯酰胺單元、0.1mol％至10mol％的AMPS單元和5mol％至80mol％的正-(C₆-C₁₀)烷基丙烯酰胺單元的三元共聚物，相對所述聚合物而言，例如描述于文獻(xiàn)美國專利號5,089,578中的那些；

部分或完全中和的AMPS和甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯的非交聯(lián)共聚物，例如描述于Morishima的上述文章中的那些；

部分或完全中和的AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交聯(lián)或非交聯(lián)共聚物，例如描述于Morishima的上述文章中的那些。

作為疏水改性聚合物，可更特別提及由以下組成的共聚物：(i)以上指定的式(II)的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)單元，其中X′是質(zhì)子、堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或銨離子，和(ii)下式(IV)的單元：

其中x表示在3至100、優(yōu)選在3至50且更優(yōu)選在7至25變化的整數(shù)；R₁具有與以上在式(III)中指定的相同的意義，且R₄表示包含6至22個碳原子并優(yōu)選10至22個碳原子的直鏈或支鏈烷基。

這種類型的疏水改性聚合物特別是描述于Morishima的上述文章中的那些，其中x＝25，R₁表示甲基且R₄代表正十二烷基，或描述于文獻(xiàn)WO-A-02/43689中的那些，其中x＝8或25，R₁表示甲基且R₄代表正十六烷基(C₁₆)、正十八烷基(C₁₈)或正十二烷基(C₁₂)，或其混合物。其中X⁺表示鈉或銨的聚合物是更特別優(yōu)選的。

可用于根據(jù)本發(fā)明組合物的優(yōu)選的疏水改性聚合物可根據(jù)常規(guī)的自由基聚合方法在一種或更多種引發(fā)劑的存在下獲得，所述引發(fā)劑諸如，例如偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮雙二甲基戊腈、2，2′-偶氮雙[2-脒基丙烷]鹽酸鹽(ABAH)、有機(jī)過氧化物，例如過氧化二月桂酰、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫等等，無機(jī)過氧化物化合物，例如過硫酸鉀或過硫酸銨，或H2O2，任選在還原劑的存在下。

這些疏水改性聚合物可特別通過在叔丁醇介質(zhì)(聚合物從其中沉淀)中的自由基聚合獲得。使用通過從叔丁醇中沉淀的聚合可能獲得對于其用途特別有利的聚合物的顆粒尺寸分布。

可在大氣壓下或在減壓下，在0和150℃之間、優(yōu)選10和100℃之間的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。還可在惰性氣氛下，并優(yōu)選在氮?dú)庀逻M(jìn)行反應(yīng)。

這些優(yōu)選的疏水改性聚合物特別是描述于文獻(xiàn)EP-1 069 142中的那些且尤其是通過2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其鈉鹽或銨鹽中的一種與(甲基)丙烯酸和以下物質(zhì)的酯的聚合獲得的那些：

用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₀-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.C-080)，

用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₁羰基合成醇(來自Clariant的Genapol.RTM.UD-080)，

用7mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₁羰基合成醇(來自Clariant的Genapol.RTM.UD-070)，

用7mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₂-C₁₄醇(來自Clariant的Genapol.RTM.LA-070)，

用9mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₂-C₁₄醇(來自Clariant的Genapol.RTM.LA-090)，

用11mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₂-C₁₄醇(來自Clariant的Genapol.RTM.LA-110)，

用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₆-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.T-080)，

用15mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₆-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.T-150)，

用11mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₆-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.T-110)，

用20mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₆-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.T-200)，

用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₆-C₁₈醇(來自Clariant的Genapol.RTM.T-250)，

用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的C₁₈-C₂₂醇和/或

用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的異C₁₆-C₁₈醇。

根據(jù)本發(fā)明的聚合物中的式(II)的單元和式(IV)的單元的mol％濃度根據(jù)所需的化妝品應(yīng)用和配方所需的流變性質(zhì)而變。其可在0.1mol％和99.9mol％之間變化。

優(yōu)選地，對于大多數(shù)疏水聚合物而言，式(II)或(IV)的單元的摩爾比例從50.1至99.9％、更特別地從70至95％、且再更特別地從80至90％變化。

優(yōu)選地，對于不是非常疏水的聚合物而言，式(II)或(IV)的單元的摩爾比例從0.1至50％、更特別地從5至25％且再更特別地從10至20％變化。

本發(fā)明的聚合物中的單體的分布可，例如為交替、嵌段(包括多嵌段)或無規(guī)的。

作為這種類型的疏水改性聚合物，可特別提及由Clariant以名稱Aristoflex LNC銷售的AMPS和乙氧基化的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₄烷基酯的共聚物(由Genapol LA-070和AMPS獲得的非交聯(lián)共聚物)(CTFA名稱：丙烯?；谆；撬徜@/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物)，和由Clariant以名稱Aristoflex HMS銷售的AMPS和乙氧基化的(25EO)甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物(由Genapol T-250和AMPS獲得的用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯交聯(lián)的共聚物)(CTFA名稱：丙烯酰基二甲基?；撬徜@/硬脂醇聚醚-甲基丙烯酸酯共聚物)。

優(yōu)選地，所述具有磺基的聚合物選自AMPS共聚物，優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特別是丙烯酸烷基酯和AMPS的共聚物，優(yōu)選丙烯酸羥烷基酯和AMPS的共聚物。

可特別使用以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名稱Simulgel NS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉/丙烯酸羥乙酯共聚物，作為在聚山梨醇酯60和角鯊?fù)橹械?0％反相乳液)(CTFA名稱：丙烯酸羥乙酯/丙烯酰基二甲基?；撬徕c共聚物/角鯊?fù)?聚山梨醇酯60)，或由Seppic以名稱Simulgel FS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉/丙烯酸羥乙酯共聚物，作為在聚山梨醇酯60和異十六烷中的40％反相乳液)(CTFA名稱：丙烯酸羥乙酯/丙烯酰基二甲基?；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯60)銷售的那些，或通過Seppic以名稱Simulgel EG(丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以鈉鹽共聚物的形式作為在異十六烷/水中的45％反相乳液)(CTFA名稱：丙烯酸鈉/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇酯80)銷售的那些。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物還可包含通常用于相關(guān)領(lǐng)域的額外的添加劑，例如抗氧化劑、防腐劑、中和劑、香料、潤膚劑、結(jié)構(gòu)劑或化妝品活性劑。這些添加劑可代表所述組合物總重量的0.0001wt％至50wt％并且，例如，1wt％至50wt％且甚至更好地1wt％至20wt％。

根據(jù)本發(fā)明，作為化妝品活性劑，可提及維生素A、E、C、B3、F、前維生素例如D-泛醇、舒緩活性劑(soothing active agent)例如α-紅沒藥醇、蘆薈、尿囊素、植物提取物或精油、保護(hù)劑或重組劑例如神經(jīng)酰胺、清新活性劑(freshening active agent)例如薄荷醇及其衍生物、保濕劑(例如甘油或精氨酸PCA)、抗皺活性劑、必需脂肪酸、遮光劑及其混合物。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將仔細(xì)選擇可能的額外添加劑和/或其量，使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利性質(zhì)不會，或基本不會受到所設(shè)想的添加的損害。

根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)然，所述水包油組合物應(yīng)當(dāng)是生理上可接受的(特別是化妝品可接受的)，即非毒性并能夠施加至皮膚。本文中的表述“化妝品可接受的”理解為表示具有令人愉悅的感覺、外觀和/或氣味，可持續(xù)幾天和幾個月施加。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物可為半透明至不透明的。如本文所使用的術(shù)語“半透明至不透明”表示所述組合物在10mm的樣品厚度下，對于400nm波長處的可見光具有小于95％、或者小于80％、或者小于60％、或者小于50％、或者小于30％、或者小于10％的％透光率，而水是100％。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物可以霜、精華、水、乳液或凝膠的形式提供，優(yōu)選以面部護(hù)膚霜的形式提供。歸因于其膚色修飾效果或目的，本發(fā)明的水包油組合物將不會被認(rèn)為是用于手或唇的產(chǎn)品。此外，所述組合物本身顯示為淺色并且更加像是天然產(chǎn)品，這與例如化妝品相比較對于消費(fèi)者來說吸引力大得多。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物能夠?qū)⒛w色，尤其是面部膚色修飾成淡粉色，以在施加至皮膚，尤其是面部皮膚之后即刻獲得“健康光澤”效果。所述“健康光澤”效果以沒有化妝外觀的天然方式獲得，其代表消費(fèi)者，尤其是中國消費(fèi)者更加珍愛的產(chǎn)品特性。另外，本發(fā)明的組合物向皮膚，特別是面部皮膚提供持久膚色修飾效果，例如24小時膚色修飾效果。

在本上下文中，本發(fā)明還提供了用于即時和持久地將膚色修飾成淡粉色的方法，該方法包括向皮膚施加本發(fā)明的水包油組合物。該修飾是即時可見的，其意味著，在施加之后5至10分鐘，并維持長時間段，例如至少24小時或1天，皮膚顏色變成健康光澤外觀。此外，淡粉色比組合物本身的顏色更加強(qiáng)烈(但可接受)，其必然使得對于消費(fèi)者而言，所述組合物的每次施加是神奇且令人愉悅的體驗。盡管不愿受任何理論限制，但是認(rèn)為在施加組合物之后，著色劑在接觸皮膚時顯現(xiàn)更加強(qiáng)烈的(淡粉)顏色，其通常具有比組合物更大的pH值(約5.0至7.0)。另外，該修飾還是持久的，即至少持續(xù)一整天有效。由于此，消費(fèi)者不再需要調(diào)整。還有，本發(fā)明組合物展示優(yōu)異的防水性，并且不能通過常規(guī)的清潔劑或水(例如汗水)從皮膚上完全除去，其確保了持久且耐久的修飾效果，避免了令人尷尬的糊妝(mistiness)。

根據(jù)本發(fā)明可優(yōu)選的實施方式，所述水包油組合物是護(hù)膚組合物，尤其是面部護(hù)膚組合物。

根據(jù)本發(fā)明的實施方式，還提供了如上所述的組分a)、組分b)和組分c)的組合。所述組合可用于制備本發(fā)明的水包油組合物，尤其是護(hù)膚組合物。

根據(jù)本發(fā)明，所述水包油組合物可通過通常用于化妝品領(lǐng)域的已知方法來制備。具體地，可提及包括至少以下步驟1)至3)的方法。

步驟1)：如上所述將組分b)與組分c)混合以獲得油相的步驟。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟1)中，油相包含至少組分b)和c)。然而，若需要，對于油相而言，可接受進(jìn)一步包含皮膚增白劑和/或如上所指出的通常用于相關(guān)領(lǐng)域的額外的添加劑，優(yōu)選油溶性類型的。

根據(jù)本發(fā)明，步驟1)可在任何可接受的溫度下，例如在室溫下進(jìn)行。另外，在步驟1)中，可分別以如上所指出的量使用組分b)、組分c)，和若存在，皮膚增白劑和/或額外的添加劑，并隨后將其混合在一起直至均勻，以獲得油相。

步驟2)：將油相分散到水相中的步驟。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟2)中，水相至少包含水。顯然，若需要，對于水相而言，可接受進(jìn)一步包含皮膚剝離劑、增稠聚合物和/或如上所指出的通常用于相關(guān)領(lǐng)域的額外的添加劑，優(yōu)選水溶性類型的。

根據(jù)本發(fā)明，步驟2)可在任何可接受的溫度下，例如在室溫下進(jìn)行，或在加熱下進(jìn)行以促進(jìn)混合或改善分散。另外，在步驟2)中，可分別以如上所指出的量使用水，和若存在，皮膚剝離劑、增稠聚合物和/或額外的添加劑。然而注意到還可在其它步驟中(例如在前述步驟1和/或在以下步驟3或分開的額外步驟中)添加水、皮膚剝離劑、增稠聚合物和/或額外的添加劑。鑒于此，在本說明書的上下文中，欲添加至步驟2)的水、皮膚剝離劑、增稠聚合物和額外的添加劑(若存在)的量可能不像本文定義的那樣。事實上，本文中可使用任何合適的量，唯一條件是：在完成該方法后，最終的水包油組合物以分別如上所指出的總量包含水、皮膚剝離劑、增稠聚合物和額外的添加劑。

步驟3)：調(diào)節(jié)所得物的pH值直至小于或等于5、優(yōu)選小于或等于4.5的步驟。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟3)中，可使用任何pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬氫氧化物，例如NaOH或KOH，或酸化劑，例如HCl、H₂SO₄或檸檬酸?？梢运芤旱男问绞褂盟鰌H調(diào)節(jié)劑。至于欲使用的pH調(diào)節(jié)劑的量，不存在特別限制，只要可將所得物調(diào)節(jié)至具有小于或等于5的pH值。在本文中，“所得物”是指由步驟2)獲得的所得物，或者若需要，由步驟2)之后的任何分開的額外步驟獲得的所得物(如下具體定義的)，或甚至是最終的水包油組合物。

根據(jù)本發(fā)明，在步驟3)和/或步驟2)之后，若需要，可存在將皮膚剝離劑、增稠聚合物和/或如上所指出的通常用于相關(guān)領(lǐng)域的額外的添加劑引入由前一步驟獲得的所得物中的一個或更多個分開的額外步驟?？梢猿Ｒ?guī)方式進(jìn)行這些分開的額外步驟而沒有對其的任何特別限制。

根據(jù)本發(fā)明，在該方法完成之后，如此制備的水包油組合物可展示小于或等于5、優(yōu)選小于或等于4.5的pH值。

實施例

通過使用以下實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。

配方I至IV

依據(jù)表1-1至表1-4中給出的相應(yīng)組成遵循以下程序制備配方I至配方IV(根據(jù)本發(fā)明)。

在75℃下，通過使用均質(zhì)器將相A成分溶解以獲得相A。分開地，在室溫下將相B成分混合在一起直至均勻，以獲得相B。隨后，在伴隨冷卻的攪拌下將相B引入相A中，以獲得混合物。在完成該引入之后，在60℃下，在伴隨冷卻的攪拌下將相C成分引入混合物中。持續(xù)攪拌直至獲得均勻的主體(bulk)。隨后，若適用，在30℃下，在攪拌下將相D成分緩慢加入均勻的主體中。

表1-1：配方I的組成

表1-2：配方II的組成

表1-3：配方III的組成

表1-4：配方IV的組成

對比配方1至4

該制備與配方IV類似，除了量為0.04wt％的D&C Red No.28色淀由量為0.0001wt％的D&C Red No.33(UNICERT RED K7057-J，來自SENSIENT)代替(以獲得對比配方1)，或量為0.04wt％的D&C Red No.28色淀由量為0.04wt％的D&C Red No.33(UNICERT RED K7057-J，來自SENSIENT)代替(以獲得對比配方2)，或量為3.00wt％的辛基十二烷醇(EUTANOL G，來自COGNIS(BASF))由量為3.00wt％的辛酸/癸酸甘油三酯(TRIGLYCERIDES C8C10 70/30(DUBMCT 7030)，來自STEARINERIE DUBOIS)代替(以獲得對比配方3)，或水(以75.96wt％的量作為相A成分)的量減少至25wt％，同時保持D&C Red No.28色淀為0.04wt％(以獲得對比配方4)以外。

評價

使用儀器和具有黃色膚色的10名女性模特小組來評價配方I至IV和對比配方1至4各自的外觀、即時膚色修飾效果、持久膚色修飾效果和感官感覺(sensory)。

外觀

由10名模特用肉眼觀察各配方(本身)的外觀，并由模特對配方給出評分(3：非常自然且令人愉悅的外觀，2：自然且令人愉悅的外觀，1：差且不可接受的外觀，具有人工感或化妝品感)。

即時膚色修飾效果和持久膚色修飾效果

使用在施加配方之前和之后的皮膚的比色測量通過分別測量10名女性模特小組的平均值H*(色調(diào)，在360°范圍內(nèi)的角度/方向)來評價各配方的即時和持久膚色修飾效果。使用具有410x 410像素的分辨率的色球(Chromasphere)獲取10名女性模特中的每一位的照片。采取以下方式表述結(jié)果：顏色通過H*(色調(diào)，在360°范圍內(nèi)的角度/方向)進(jìn)行定量，通過相機(jī)進(jìn)行分析。通過在施加之后10分鐘和24小時的H*(分別是H*(T_imm)和H*(T_24h)的變化來評價即時效果和持久效果。

更具體地，進(jìn)行即時和持久膚色修飾效果的測量并在以下時間點(diǎn)作出測量(H*(T_imm)、H*(T_24h)和H*(T₀))：

T₀＝在施加配方之前，在不含配方的裸皮膚上的測量(H*(T₀))；

T_imm＝在施加配方并讓配方干燥之后10分鐘的測量(H*(T_imm))；

T_24h＝在施加配方之后24小時的測量(H*(T_24h))，其中禁止清洗皮膚區(qū)域。

在10名女性模特小組上進(jìn)行測量，所述模特在開始測試之前留在有空調(diào)的(21℃+/-2℃)等待室中10分鐘。她們卸去其妝容并使用具有410x410像素的分辨率的色球獲取其一邊臉頰的照片。該照片使得可能測量在施加配方之前在T₀的顏色，其對應(yīng)于H*(T₀)。隨后分別將大約300mg的配方I至IV，和對比配方1至4稱出至玻璃皿中，并用裸手指施加至在T₀進(jìn)行測量的那一半面部上。

隨后女性模特返回至有空調(diào)的房間。使用色球在10分鐘后獲取施加后的臉頰的照片。該照片使得可能測量在帶有(wearing)配方即刻之后的顏色，其對應(yīng)于H*(T_imm)。

第二天，女性模特返回至有空調(diào)的房間。在過去的24小時期間禁止清洗施加配方的臉頰。女性模特在有空調(diào)的房間里等待30分鐘，并且在施加24小時之后，使用色球獲取施加后的臉頰的照片。該照片使得可能測量在帶有配方24小時之后的顏色，其對應(yīng)于H*(T_24h)。

通過計算％差異△_imm(△_imm＝|(H*(T_imm)-H*(T₀))/H*(T₀)|)表述結(jié)果，其測量了即時膚色修飾效果，且％差異△_long(△_long＝|(H*(T_24h)-H*(T_imm))/H*(T_imm)|)測量了持久膚色修飾效果。統(tǒng)計學(xué)上，關(guān)于值的不確定，置信水平為α＝0.05。

即時膚色修飾效果評分如下。

1：差的即時效果，△_imm值小于0.3％或大于10％的；

2：自然的即時效果，△_imm值為0.3％至2％或5％至10％；

3：非常自然的即時效果，△_imm值大于2％但小于5％。

持久膚色修飾效果評分如下。

1：無持久效果，△_long值小于0.3％或大于10％；

2：持久效果，△_long為0.3％至2％或7％至10％；

3：非常良好的持久效果，△_long值大于2％但小于5％。

感官感覺

通過10名女性模特評價各配方的感官感覺，并對配方給出評分(3：非常良好的保濕(hydration)和舒適的感官感覺，2：良好的保濕和舒適的感官感覺，1：差且不可接受的油膩感)。

結(jié)果列在表2中。

表2

*歸因于其差的即時膚色修飾效果，沒有必要進(jìn)行持久效果；

**歸因于其差的感官感覺(太油膩)，不可能保持皮膚24小時不清洗。

觀察到，與對比配方1至4相比較，本發(fā)明的配方I至IV具有非常自然且令人愉悅的外觀，向皮膚提供非常良好的即時和持久膚色修飾效果，同時具有非常良好且令人愉悅的感官感覺。

盡管已例示并描述了本發(fā)明的特定實施方式，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將明顯的是可作出各種其它改變和變型而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。因此意欲在所附權(quán)利要求中覆蓋在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和變型。