本發(fā)明涉及一種毛發(fā)清洗用組合物，所述毛發(fā)清洗用組合物清洗力優(yōu)異，同時沖洗時能夠維持毛發(fā)的柔軟性，并通過調整多樣的表面活性劑的種類及含量，即使使用與現(xiàn)有產品相似量的陽離子性聚合物，也表現(xiàn)出起泡力優(yōu)異，沖洗時毛發(fā)柔軟，減少吸附于毛發(fā)的陽離子性聚合物量，從而減少毛發(fā)下垂或頭皮過敏的問題。本申請要求于2014年3月31日向韓國專利局提交的韓國專利申請第10-2014-0037997號的申請日的利益，其全部內容包含在本說明書中。
背景技術：
：洗發(fā)精是為了去除頭皮及毛發(fā)的污垢，并使毛發(fā)維持清潔及美麗而使用的毛發(fā)清洗用化妝品，除了以清洗作為目的使用以外，還以梳理的容易性、柔軟性、順滑性、賦予光澤及減少毛發(fā)表面的摩擦、防止靜電、保護毛發(fā)等目的而使用。洗發(fā)時，由于濕的毛發(fā)的pH一般比等電點3.67高，因此總是帶負電荷。因此，對于洗發(fā)精組合物來說，一般使用帶正電荷的陽離子聚合物而依靠不同的離子性來使陽離子聚合物吸附于毛發(fā)，從而通過毛發(fā)涂層來防止毛發(fā)打結，從而提供能夠加強毛發(fā)的彎曲度的調理效果。然而，當吸附于毛發(fā)的陽離子性聚合物的量增加時，由于有毛發(fā)相互附著和濕粘的感覺，因此有厚重感，并且，有毛發(fā)下垂現(xiàn)象，很難做頭型的同時其保持力也會下降。并且，當反復使用而使頭皮及毛發(fā)中的陽離子聚合物的殘留量增高時，也可能成為頭皮過敏的原因。因此，需要一種具有優(yōu)異的清洗力的同時，在沖洗時還能維持毛發(fā)柔軟性而顯示出調理效果的毛發(fā)清洗用組合物。技術實現(xiàn)要素：要解決的技術問題對此，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將陽離子性聚合物與經(jīng)過適當進行組合的陰離子性表面活性劑、氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑一起使用時，能夠維持毛發(fā)清洗力和沖洗時毛發(fā)的柔軟性的同時，還能夠減少陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量，從而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種毛發(fā)清洗用組合物，所述組合物能夠維持毛發(fā)清洗力和柔軟性，同時能夠減少陽離子性聚合物的毛發(fā)吸附率。技術方案為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種毛發(fā)清洗用組合物，以組合物總重量計，所述組合物包含0.1～1重量％的陽離子性聚合物；1～20重量％的陰離子性表面活性劑；0.1～5重量％的氨基酸類表面活性劑；及0.5～10重量％的兩性表面活性劑。發(fā)明效果本發(fā)明的組合物由于起泡力優(yōu)異，因此毛發(fā)清洗力好，同時沖洗時還能維持毛發(fā)的柔軟性，降低了陽離子性聚合物的毛發(fā)吸附率，從而在長時間使用時能夠防止毛發(fā)下垂或頭皮過敏。附圖說明圖1是以圖表的形式示出使用實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)精組合物時，從沖洗時的毛發(fā)柔軟性、陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量及起泡力方面進行評價的結果。圖2是以圖表的形式示出使用實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物時，對濕潤狀態(tài)的毛發(fā)摩擦力進行測定的結果。圖3是以圖表的形式示出使用實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物時，對陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量進行測定的結果。圖4是以圖表的形式示出對實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物的起泡力進行評價的結果。具體實施方式本發(fā)明涉及一種毛發(fā)清洗用組合物，所述毛發(fā)清洗用組合物的清洗力優(yōu)異，同時沖洗時能夠維持毛發(fā)柔軟性，其中含有陽離子性聚合物的，同時以適當?shù)慕M合含有陰離子性表面活性劑、氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑。具體地，陽離子性聚合物為清洗毛發(fā)后為了給予調理效果而使用的物質，其在使用方面存在以下矛盾，即當為了減少毛發(fā)殘留量而減少組合物中的陽離子性聚合物的量時，會降低調理效果，而當為了提高調理效果而增加陽離子性聚合物的量或使用陽離子取代度高的聚合物時，會增加毛發(fā)殘留量。為了改善這些問題，本發(fā)明涉及一種毛發(fā)清洗用組合物，所述毛發(fā)清洗用組合物含有與現(xiàn)有的產品相同量的陽離子性聚合物，同時也能夠通過適當?shù)卣{節(jié)表面活性劑的種類和含量來維持調理效果，同時減少陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量。就本發(fā)明中使用的陽離子性聚合物而言，只要是通常用于毛發(fā)清洗用組合物的陽離子性聚合物，則不受特別限制，但是例如可以使用聚季銨鹽(Polyquaternium)-6、聚季銨鹽-7、聚季銨鹽-10、聚季銨鹽-11、聚季銨鹽-24、聚季銨鹽-47等；以及陽離子性瓜兒膠衍生物等。例如，可以使用在工業(yè)領域(美國化妝品協(xié)會CTFA)被稱為聚季銨鹽-10的、與三甲基銨取代環(huán)氧化物反應而獲得的羥乙基纖維素鹽即可以從愛美高集團(AmercholCorp.，美國新澤西州愛迪生)以聚合物(POLYMER)JR、LR及LK系列進行購買的陽離子性纖維素；以及在工業(yè)領域(美國化妝品協(xié)會CTFA)被稱為聚季銨鹽-24的、與月桂基二甲基銨-取代環(huán)氧化物反應而獲得的羥乙基纖維素的聚合物-季銨鹽即可以從愛美高集團(美國新澤西州愛迪生)以商標名稱聚合物LM-200進行購買的陽離子性纖維素。并且，在本發(fā)明中可以使用的陽離子性瓜兒膠衍生物，例如包括，可以以商標名稱JAGUAR進行商業(yè)購買的、在美國專利第4,298,494號中記載的陽離子性聚半乳甘露聚糖膠衍生物；可以以商標名稱JAGUARC-13S及JAGUARC-17商業(yè)購買的瓜兒膠的羥丙基三甲基銨衍生物(CTFA名稱，瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨)；以及已知為JAGUARC-16、JAGUARLS的羥丙基化陽離子性瓜兒膠衍生物。作為其它的陽離子性瓜兒膠衍生物，還包括含季氮的纖維素醚(例如，美國專利第3,962,418號中記載的物質)；以及醚化纖維素和淀粉的共聚物(例如，美國專利第3,958,581號中記載的物質)。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物可以使用選自羥丙基瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨鹽-10及瓜兒膠羥丙基三甲基氯化銨中的一種以上作為陽離子性聚合物。在本發(fā)明的組合物中，以組合物總重量計，可以以0.1～1重量％的量來使用陽離子性聚合物。如果少于0.1重量％，則調理效果甚微，如果超過1重量％，則因頭皮和毛發(fā)濕粘，以及厚重感而阻礙使用感。在本發(fā)明的組合物中，為了提高起泡力而示出優(yōu)異的清洗力，使用陰離子性表面活性劑。就陰離子性表面活性劑而言，只要是通常用于毛發(fā)清洗的，則沒有特別限制，但是可以使用以下物質。(1)直鏈或支鏈形態(tài)，且烷基的碳原子數(shù)為9至15，優(yōu)選為11至14的烷基苯磺酸鹽，更優(yōu)選為烷基鏈的碳原子數(shù)約為12的線型烷基苯磺酸鹽。(2)由碳原子數(shù)為8至22、優(yōu)選為12至16的醇的硫酸鹽化而形成的烷基硫酸鹽，烷基硫酸鹽具有化學式ROSO3M+(其中，R為C8-22烷基，M為一價-以及(或)二價陽離子)。(3)烷基部分的碳原子數(shù)為8至22、優(yōu)選碳原子數(shù)為12至16的烷烴磺酸鹽。這些表面活性劑可以從臺灣赫斯特有限公司(HoechstCelanese)作為SAS進行商業(yè)性購買。(4)碳原子數(shù)為8至22、優(yōu)選為12至16的烯烴磺酸鹽，最優(yōu)選為可以以BiotergeAS40(注冊商標)購買的C14-C16烯烴磺酸鈉。(5)以小于30摩爾，優(yōu)選以小于12摩爾的用環(huán)氧乙烷進行乙氧基化的、衍生自碳原子數(shù)為8至22，優(yōu)選為碳原子數(shù)12至16的醇的烷基醚硫酸鹽。最優(yōu)選為，由2摩爾的平均乙氧基化形成的、能夠以StandopolES-2(注冊商標)進行商業(yè)性購買的月桂基乙醚硫酸鈉。(6)烷基部分中的碳原子數(shù)為8至22、優(yōu)選為12至16的烷基甘油基醚磺酸鹽。(7)化學式：R1CH(SO3-M+)CO2R2(其中，R1約為C8至C18，優(yōu)選為C12至C16的直鏈或支鏈烷基，R2約為C1至C6，優(yōu)選為C1的直鏈或支鏈烷基，M+表示一價或二價陽離子)的脂肪酸酯磺酸鹽。(8)碳原子數(shù)為6至18，優(yōu)選為8至16的仲醇硫酸鹽。(9)優(yōu)選為碳原子數(shù)為10至22的脂肪?；u乙基磺酸鹽、椰油酰羥乙磺酸鈉。(10)烷基的碳原子數(shù)分別為3至20的二烷基磺基琥珀酸鹽。優(yōu)選使用選自月桂醇聚醚(3EO)硫酸銨、月桂基硫酸銨、月桂醇聚醚(3EO)硫酸鈉及月桂基硫酸鈉中的一種以上作為陰離子性表面活性劑。在本說明書中，3EO表示加成有3摩爾的氧化乙烯(EthyleneOxide)。在本發(fā)明的組合物中，以組合物總重量計，使用0.5～60重量％、優(yōu)選使用0.75％至40重量％、更優(yōu)選使用1～20重量％量的陰離子性表面活性劑。如果少于0.5重量％，則不能夠充分產生泡沫而會降低清洗力，如果超過60重量％，則對頭皮具有刺激性，同時會從整體上使頭皮和毛發(fā)干燥。本發(fā)明的組合物中使用的氨基酸類表面活性劑為清洗力優(yōu)異，同時對頭皮或毛發(fā)的刺激少的天然陰離子性表面活性劑。只要是通常用于毛發(fā)清洗用組合物的氨基酸類表面活性劑，則沒有特別限制，可以使用以下物質。(1)對應于化學式RCON(CH3)CH2CH2CO2M(其中，R為碳原子數(shù)約為10至20的烷基或烯基，M為水溶性陽離子，例如有銨、鈉、鉀及三烷醇銨)的烷?；“彼猁}(alkanoylsarcosinate)，最優(yōu)選為月桂酰肌氨酸鈉。(2)碳原子數(shù)為8至16的?；撬猁}，優(yōu)選為椰油?；谆；撬猁}。(3)碳原子數(shù)為8至16的甘氨酸鹽或谷氨酸鹽、椰油?；拾彼猁}或椰油?；劝彼猁}等。優(yōu)選可以使用月桂酰肌氨酸鈉作為氨基酸類表面活性劑。在本發(fā)明的組合物中，以組合物總重量計，可以以0.1～10重量％的量來使用氨基酸類表面活性劑。如果少于0.1重量％，則效果甚微，如果超過10重量％，則會給毛發(fā)帶來濕粘的感覺。對于本發(fā)明的組合物中使用的兩性表面活性劑，只要是通常用于毛發(fā)清洗用組合物的兩性表面活性劑，則沒有特別限制，但包含脂肪族仲胺及叔胺，優(yōu)選地，其中的氮為陽離子狀態(tài)，脂肪族自由基可以為直鏈或支鏈，并且，自由基中的一個為可離子化的水溶性基團，例如包括羧基、磺酸鹽基、硫酸鹽基、磷酸鹽基或膦酸鹽基。作為物質的例子，可以使用椰油酰胺丙基甜菜堿、椰油酰兩性基乙酸鹽、椰油酰兩性基二乙酸鹽、椰油酰兩性基丙酸鹽、椰油酰兩性基二丙酸鹽、椰油酰胺丙基羥磺基甜菜堿(Cocamidopropylhydroxysultaine)、十六烷基二甲基甜菜堿、椰油酰胺丙基PG-二甲基氯化銨磷酸酯、椰油二甲基羧基甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿及它們的混合物。優(yōu)選可以使用選自椰油酰胺丙基甜菜堿及椰油酰兩性基乙酸鈉中的一種以上作為兩性表面活性劑。在本發(fā)明的組合物中，以組合物總重量計，可以以0.1～10重量％的量來使用兩性表面活性劑。如果少于0.1重量％，則效果甚微，如果超過10重量％，則會給毛發(fā)增加濕粘的使用感及毛發(fā)殘留量。如果將陽離子性聚合物只與氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑一起使用，雖然沖洗時能提高毛發(fā)的柔軟性，但是存在陽離子聚合物的毛發(fā)殘留量增加的問題。因此，為了抑制這種現(xiàn)象的同時改善起泡力，在本發(fā)明的組合物中，組合使用陰離子性表面活性劑。陽離子性聚合物和陰離子性表面活性劑形成復合體時將形成帶中性電的凝聚層，這種凝聚層在沖洗時附著于毛發(fā)，從而示出柔軟性。并且，根據(jù)凝聚層的物理性質，對陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量產生影響。本發(fā)明的毛發(fā)清洗用組合物具體為洗發(fā)精組合物，可以通過本領域公知的常規(guī)方法進行劑型化。本發(fā)明的毛發(fā)清洗用組合物可以包含本領域通常使用的添加劑，例如，可以包含選自防腐劑、香料、pH調節(jié)劑、粘度調節(jié)劑、保濕劑及殺菌劑等中的一種以上的添加劑。以本發(fā)明組合物總重量計，根據(jù)各添加劑的種類，可以包含例如0.001～10重量％范圍的所述添加劑。另外，余量為水(精制水等)。并且，除了包含如上所述的添加劑以外，還可以選擇性地進一步包含醇類或酮類等溶劑或生藥提取物、水果提取物、維生素及色素等。所述防腐劑可以選自對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸酯、對羥苯苯甲酸甲酯、甲基氯異噻唑啉酮及甲基異噻唑啉酮等，所述香料可以選自天然香(水果香、香草香、薄荷香等)或組合香。另外，所述pH調節(jié)劑可以選自無機酸、有機酸及它們的鹽，例如，可以選自檸檬酸、檸檬酸鈉、磷酸、磷酸鈉及磷酸二鈉等。所述粘度調節(jié)劑可以使用椰油酰胺MEA(CME)、椰油酰胺DEA(CDE)、氯化鈉及氯化銨等。所述保濕劑可以使用羧基乙烯基聚合物、二醇類(丙二醇等)及油類(天然油及動植物油等)等。另外，所述殺菌劑可以選自氯己啶、三氯生、硫及康唑衍生物等。將通過以下實施例及試驗例更加具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明不限定于這些實施例及試驗例。[參考例1]實施例1至5及比較例1至9組合物的制備用下述表1及2中示出的成分，通過常規(guī)的洗發(fā)精的制備方法來制備實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)精組合物(A：陽離子性聚合物；B：陰離子性表面活性劑；B'：氨基酸類表面活性劑；C：兩性表面活性劑)。然而，對于聚季銨鹽-10，與其它種類的陽離子性聚合物相比，分子量和取代度高，因此附著于毛發(fā)的陽離子的毛發(fā)附著量更多，因此，使用了少于其它種類的陽離子性聚合物量的聚季銨鹽-10，從而制得組合物。表1表2[試驗例1]使用感評價在下述表3中示出上述實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)精組合物的使用感，如表3所示，從沖洗時毛發(fā)的柔軟性、陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量及起泡力方面進行了評價。1)沖洗時毛發(fā)的柔軟性10名專家組成員親自將所述實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)精組合物均用于毛發(fā)，然后對沖洗時的柔軟性進行了感官評價。此時，以比較例1作為基準，設定為1分，并對其它組合物分別以1至9分進行評分。分數(shù)越高表示調理效果越優(yōu)異。2)毛發(fā)殘留量在羊毛樣本(5cm×5cm規(guī)格的100％毛織的白色布)上，揉搓1g的所述實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)液和10g的溫熱的自來水(30～35℃)1分鐘后進行沖洗，然后，在0.5％魯賓染料(Rubindye)溶液中浸漬3分鐘，并利用色度計(ChromameterCR-400，柯尼卡美能達檢測有限公司KONICAMINOLTASENSINGINC.)測定紅色(a值)，從而測定顯色的程度。由于魯賓染料為陰離子色素，從而與吸附于毛發(fā)的陽離子性聚合物或陽離子性聚合物-陰離子性表面活性劑復合體進行離子結合，因此可以通過測定染色程度來推定毛發(fā)中的殘留量。此時，a值越高表示吸附于毛發(fā)的殘留量越高。3)起泡力10名專家組成員親自將所述實施例1至5及比較例1至9的洗發(fā)精組合物均用于毛發(fā)，然后對起泡力進行了感官評價。此時，以比較例1作為基準，設定為5分，并對其它組合物分別以1至9分進行評分。分數(shù)越高示出起泡力越優(yōu)異。將其評價結果表示在下述表3及圖1中(優(yōu)選沖洗時毛發(fā)柔軟性的評分高，毛發(fā)殘留量的評分低，起泡力的評分高的組)。表3沖洗時毛發(fā)的柔軟性1)毛發(fā)殘留量2)起泡力3)實施例18127實施例29236實施例37107實施例48126實施例59194比較例11125比較例23265比較例35306比較例45364比較例54203比較例65273比較例78302比較例89422比較例98312如上述表3所示，實施例1至5及比較例7至9被評價為沖洗時的毛發(fā)柔軟性高。即，毛發(fā)的柔軟性在陽離子聚合物、氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑均存在的條件下表現(xiàn)為優(yōu)異，由此可以確認是否包含氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑是沖洗時的毛發(fā)柔軟性的重要因素。然而，由于在比較例7至9中示出的陽離子聚合物的毛發(fā)殘留量非常高，由此可以確認當氨基酸類表面活性劑含量超過適當?shù)谋壤龝r，雖然可以維持調理效果，但是會提高陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量，因此不優(yōu)選。另外，對實施例2和比較例2、實施例1和比較例3進行比較，可以知道陰離子性表面活性劑、氨基酸類表面活性劑及兩性表面活性劑均以適當?shù)牧颗c陽離子性聚合物一起存在很重要，其中，若一種成分不存在或多量存在時，雖然維持調理效果，但對降低陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量沒有幫助。[參考例2]實施例6至11及比較例10至13用下述表4及5中示出的成分，通過常規(guī)的洗發(fā)精制備方法來制備實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物(A：陽離子性聚合物；B：陰離子性表面活性劑；B'：氨基酸類表面活性劑；C：兩性表面活性劑)。表4表5[試驗例2]劑型比較試驗在下述表6中示出上述實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物的使用感，如表6所示，從濕潤時的毛發(fā)摩擦力、陽離子性聚合物的毛發(fā)殘留量及起泡力方面進行了評價。1)濕潤時的摩擦力(wetcombingforce)利用梳毛機(combingmachine)(梳理測試儀(COMBINGTESTER)SK-3A，TECHNO-HASHIMOTO)，分別在10％的上述實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物的水溶液中，浸漬發(fā)綹(hairtress)3分鐘后，掛在儀器上，在兩個方向用淋浴器噴射水的同時對發(fā)綹進行梳理，并將此時的摩擦力(N)值重復測定5次而求出平均值。數(shù)值越高表示阻力值越高，即表明調理效果差。2)毛發(fā)殘留量在羊毛樣本(5cm×5cm規(guī)格的100％毛織的白色布)上，揉搓1g的所述實施例4和5及比較例9的洗發(fā)液和10g的溫熱的自來水(30～35℃)1分鐘后進行沖洗，然后，在0.5％魯賓染料溶液中浸漬3分鐘，并利用色度計(ChromameterCR-400，柯尼卡美能達檢測有限公司KONICAMINOLTASENSINGINC.)測定紅色(a值)，從而測定顯色的程度。由于魯賓染料為陰離子色素，從而與吸附于毛發(fā)的陽離子性聚合物或陽離子性聚合物-陰離子性表面活性劑的復合物進行離子結合，因此可以通過測定染色的程度來推定毛發(fā)中的殘留量，此時，a值越高表示吸附于毛發(fā)中的殘留量越高。3)起泡力利用SITA泡沫分析儀(foamtester)(SITAfoamtesterR-2000,SITAMsstechnikGmbH)進行測定。具體地，分別將250ml的所述實施例6至11及比較例10至13的洗發(fā)精組合物的5％水溶液以800rpm攪拌20秒作為1組，對進行至0～5組時生成的泡沫的高度(mm)值進行測定。起初泡沫生成越快且越高，表明起泡力優(yōu)異。將評價結果表示在下述表6及圖2至4中。表6如上述表6所示，可以知道根據(jù)本發(fā)明的實施例6至11與比較例10、12及13相比，濕潤時的毛發(fā)摩擦力顯著低，因此調理效果優(yōu)異。尤其是將含有相同的陽離子性聚合物的實施例10、實施例11及比較例10進行比較時，即使陽離子性聚合物的吸附量為同等水平，實施例的濕潤時的毛發(fā)摩擦力也示出了顯著低的值。這表示本發(fā)明的組合物不用增加陽離子性聚合物的使用量也能提供充分的調理效果。并且，在實施例6至11的情況下，示出起泡力也優(yōu)異，因此可以知道本發(fā)明的組合物的清洗力和調理效果均優(yōu)異。并且，就沒有包含陰離子性表面活性劑的比較例11而言，可以知道雖然濕潤時的毛發(fā)摩擦力與實施例為同等水平，但是陽離子性聚合物的毛發(fā)吸附量顯著高，并且使用氨基酸類表面活性劑和兩性表面活性劑時，也沒有充分顯示出起泡力。當前第1頁1 2 3