本申請(qǐng)根據(jù)美國(guó)專利法第199條(35U.S.C.§119(e))要求2014年3月27日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)第61/971,370號(hào),發(fā)明名稱為“可噴涂的防曬組合物和方法”的優(yōu)先權(quán)，該專利申請(qǐng)的披露內(nèi)容通過(guò)引用的方式并入本申請(qǐng)中。

發(fā)明背景

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及防曬活性個(gè)人護(hù)理制劑領(lǐng)域，具體地，涉及那些施用于具有微濕、潮濕、或其他潮濕表面的哺乳動(dòng)物的皮膚、毛發(fā)或指甲的個(gè)人護(hù)理制劑，更具體地，涉及可噴涂的防曬制劑。

相關(guān)領(lǐng)域的說(shuō)明

到達(dá)地球表面的紫外(UV)光譜中的電磁輻射(光能)在大約290-400納米(nm)的波長(zhǎng)范圍。造成皮膚紅斑(曬斑)的光譜部分在約290-320nm的范圍內(nèi)，并被稱為UV-B。最近，研究已經(jīng)表明，不僅UV-B范圍內(nèi)的日光能量可對(duì)皮膚有害，而且具有320-400nm范圍的較低的能量、較長(zhǎng)的波長(zhǎng)(被稱為UV-A)也可能是有問(wèn)題的。UV-C輻射(約200-290nm)也可能是有問(wèn)題的，并且其與人工曬黑相關(guān)，比如通過(guò)日光燈或日曬床進(jìn)行人工曬黑。

已經(jīng)顯示，UV-A比UV-B能更深入地穿透皮膚。過(guò)去20年的研究已經(jīng)表明，延長(zhǎng)UV-A暴露的作用可導(dǎo)致皮膚過(guò)早老化、起皺，并且涉及作為發(fā)生皮膚癌的潛在引發(fā)劑。UV-A破壞表皮(角質(zhì)細(xì)胞)基底層的皮膚細(xì)胞，這通常是皮膚癌發(fā)生的場(chǎng)所。除了傷害皮膚，UV輻射還可對(duì)其他區(qū)域造成損傷，比如頭發(fā)，使其變色，并且還會(huì)影響顏色處理后的頭發(fā)，對(duì)頭發(fā)的物理特性造成損傷，并失去光澤或易打理性。

局部光保護(hù)處理，比如防曬劑，已經(jīng)被開(kāi)發(fā)用于減輕或預(yù)防皮膚或頭發(fā)的損傷。局部施用防曬制劑，以保護(hù)UV誘導(dǎo)的皮膚損傷，并制成多種劑型，包括霜?jiǎng)?、洗劑和噴霧劑。傳統(tǒng)的防曬制劑通常會(huì)含有可化學(xué)吸收UV輻射的有機(jī)化合物(有機(jī)UV過(guò)濾劑)和除了可吸收，還可物理分散和/或?qū)⑤椛?UV阻斷劑)反射入防曬產(chǎn)品中的無(wú)機(jī)化合物。

為了有效使用防曬劑，需均勻地涂敷，并遵醫(yī)囑。通過(guò)不正確或不一致的涂敷方式對(duì)防曬劑的誤用可導(dǎo)致嚴(yán)重問(wèn)題。制劑在正確施用能力中的缺陷所導(dǎo)致的涂敷無(wú)效同樣會(huì)有問(wèn)題。使用者可能會(huì)覺(jué)得可采取較少步驟，通過(guò)用衣服或遮陽(yáng)物物理遮蓋身體，來(lái)避免暴露于太陽(yáng)光下，以保護(hù)不受太陽(yáng)光的照射。誤用或施用不足也會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題，因?yàn)槭褂谜呖赡軙?huì)覺(jué)得防曬產(chǎn)品在外觀上令人不愉快，或?qū)ζつw太油膩(阻塞毛孔，等)。

以往，制備的防曬劑主要用于防止曬傷和相關(guān)的急性不適。因此，它們主要包括UV-B過(guò)濾劑和UV阻斷劑。用防曬系數(shù)(“SPF”)體系的方式告知消費(fèi)者給定防曬劑的防止曬傷的能力。SPF是防曬劑預(yù)防曬傷效果的體內(nèi)實(shí)驗(yàn)室的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)。它是一個(gè)數(shù)值。SPF越高，防曬劑對(duì)UV-B的防護(hù)越好。在美國(guó)食品藥品管理局(United States Food and Drug Administration(“FDA”))發(fā)布的“非處方人類使用的防曬藥物產(chǎn)品”("Sunscreen Drug Products for Over-the-Counter Human Use”)；最終專著；聯(lián)邦法規(guī)第21章(21CFR Parts)第310、352、700和740款.聯(lián)邦公報(bào)(Federal Register)64(98)，1999年5月21日，第27666-27693頁(yè))中進(jìn)一步定義了SPF，并提供了詳細(xì)的測(cè)試步驟，其內(nèi)容通過(guò)引用的方式并入本文。

已經(jīng)嘗試開(kāi)發(fā)包括還可吸收UV-A輻射的過(guò)濾劑的防曬劑。在美國(guó)，由于法定要求，獲批準(zhǔn)的有機(jī)UV-A過(guò)濾劑僅限為丁基甲氧聯(lián)苯甲酰甲烷(阿伏苯宗或AVO)。通過(guò)光解機(jī)理，在太陽(yáng)光存在下，AVO表現(xiàn)為降解，而光降解產(chǎn)物吸收UV-A輻射的效果比母化合物要差。這表明，將AVO用作UV-A過(guò)濾劑時(shí)，從最初施用到隨后暴露于太陽(yáng)光下，對(duì)UV-A的防護(hù)程度有所下降。當(dāng)AVO與2-乙基己基(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙-2-烯酸酯(辛基甲氧肉桂酸,桂皮酸鹽,OMC)。

監(jiān)管行為主要集中在給防曬劑貼標(biāo)簽，以及開(kāi)發(fā)向消費(fèi)者傳達(dá)防曬劑能力的更好的方法，所述防曬能力不僅能防止曬傷，還可保護(hù)免受UV-A的損傷。在2007年，F(xiàn)DA發(fā)布對(duì)非處方人類使用的防曬藥物產(chǎn)品的專著進(jìn)行修改的提議。所述修正案中是對(duì)用于評(píng)估防曬產(chǎn)品效果的測(cè)試程序進(jìn)行修訂。除了SPF，修改還包括評(píng)估UV-A防護(hù)、以及光穩(wěn)定性的規(guī)定。FDA還提出一個(gè)基于體內(nèi)和體外的測(cè)試方法的四星UV-A防護(hù)等級(jí)系統(tǒng)。在美國(guó)食品藥品管理局(United States Food and Drug Administration(“FDA”))《非處方人類使用的防曬藥物產(chǎn)品》；最終專著的提議修正案；建議法規(guī)；聯(lián)邦法規(guī)第21章(21CFR Parts)第347和352款.聯(lián)邦公報(bào)(Federal Register)72(165)，2007年8月27日，49070-4912)中進(jìn)一步定義了這些值，并提供了詳細(xì)的測(cè)試步驟，其內(nèi)容通過(guò)引用的形式并入本文。

歐洲化妝品協(xié)會(huì)(“COLIPA”)也發(fā)布了與UV-A防護(hù)相關(guān)的準(zhǔn)則和測(cè)試程序。在這些文件中，定義了額外的數(shù)值參數(shù)，如體外SPF，以及體外UV-A防護(hù)系數(shù)。在《Colipa第四項(xiàng)目組，體外光保護(hù)方法，由防曬產(chǎn)品提供的UVA防護(hù)的體外測(cè)定方法，準(zhǔn)則，2007》(in-vitro Photoprotection Methods,Method for the in-vitro Determination of UVA Protection Provided by Sunscreen Products,Guideline,2007")中，對(duì)這些參數(shù)進(jìn)行進(jìn)一步的定義，并提供詳細(xì)的測(cè)試步驟，其內(nèi)容通過(guò)引用的方式并入本文。

定義了其他參數(shù)，如UV-A/UV-B比率，以及臨界波長(zhǎng)。UV-A/UV-B比率描述了防曬劑在UV-A中的性能與其在UV-B范圍內(nèi)的性能之間的比較。在消光曲線下的UV-A和UV-B部分，根據(jù)這兩部分之間的面積的比率進(jìn)行計(jì)算，這兩個(gè)面積被歸一化到所涉及的波長(zhǎng)范圍內(nèi)。在《根據(jù)boots星級(jí)等級(jí)系統(tǒng)的UV-A/UV-B比率測(cè)量》(2008版)，Boots英國(guó)有限公司，諾丁漢，NG23AA，英國(guó)(2008年1月)("Measurement of UV-A/UV-B ratio according to the Boots Star rating system,”(2008revision),Boots UK Limited,Nottingham,NG2 3AA,UK(January 2008))中，對(duì)UV-A/UV-B的比率進(jìn)行了進(jìn)一步的定義，并提供了詳細(xì)對(duì)測(cè)試步驟，其內(nèi)容通過(guò)引用的形式并入本文。

臨界波長(zhǎng)作為自290nm起的光譜范圍的上限值，在其中覆蓋了消光曲線下的290nm到400nm的整個(gè)UV范圍的90％的區(qū)域。如果該波長(zhǎng)為370nm或更長(zhǎng)，則認(rèn)為所述產(chǎn)品為“廣譜”，其表示在UV-B和UV-A的范圍內(nèi)可平衡防護(hù)。在Diffey BL，等，《防曬產(chǎn)品的廣譜紫外防護(hù)的體外評(píng)價(jià)》，J Amer Acad Dermatol43:1024-35,2000(“In-vitro assessment of the broad-spectrum ultraviolet protection of sunscreen products,”J Amer Acad Dermatol 43:1024-35,2000)中，對(duì)臨界波長(zhǎng)進(jìn)行了進(jìn)一步的定義，并提供了詳細(xì)的測(cè)試步驟，其內(nèi)容通過(guò)引用的方式并入本文。

已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些防曬化學(xué)物質(zhì)可經(jīng)皮吸收并進(jìn)入體循環(huán)。過(guò)濾劑苯甲酮-3受到了特別關(guān)注。

牢記這些準(zhǔn)則，大多數(shù)的防曬配方設(shè)計(jì)者期望開(kāi)發(fā)這樣一種防曬產(chǎn)品，當(dāng)對(duì)其進(jìn)行測(cè)試時(shí)，上述數(shù)值參數(shù)的一些或全部可獲得更高值，并由此實(shí)現(xiàn)了對(duì)現(xiàn)有防曬技術(shù)的改進(jìn)，所述改進(jìn)包括用聚合過(guò)濾器以減輕皮膚滲透。本領(lǐng)域還需要開(kāi)發(fā)新成分，比如制劑成分和聚合物，其可更好的用于制備光保護(hù)產(chǎn)品，由此可以實(shí)現(xiàn)和優(yōu)化光穩(wěn)定性、令人愉快的外觀、高SPF、以及增加的UV-A保護(hù)等性能。

可施用于皮膚、頭皮、嘴唇和/或頭發(fā)，最好在暴露前施用的防曬劑和具有防曬保護(hù)作用的其他產(chǎn)品通常需要重復(fù)施用。它們以霜?jiǎng)?、洗劑、或其他化妝品制劑(如唇膏或液體制劑)的形式進(jìn)行施用，大多數(shù)防曬劑在戶外暴露于陽(yáng)光下時(shí)使用，比如，步行、參與運(yùn)動(dòng)、跑步、游泳、海灘活動(dòng)等。如上所述，盡管使用者通常不喜歡使用油膩的制劑，會(huì)抗拒使用，并希望在施用制劑時(shí)有更“干”的感受，但當(dāng)施用的任何劑型的防曬劑與或來(lái)自生理活動(dòng)所產(chǎn)生的汗水，或者來(lái)自雨水或游泳等的水分接觸時(shí)，這也是問(wèn)題。使用者還知道并期望(好的保護(hù)提示)，如果洗掉了防曬產(chǎn)品，還需要進(jìn)行重新施用，而在皮膚潮濕的時(shí)候很難施用，或會(huì)導(dǎo)致皮膚表面很油膩，致使使用者不會(huì)重新施用，他們要么認(rèn)為重新施用無(wú)效，因?yàn)楦杏X(jué)太油或太油膩了，要么只是因?yàn)樗鼤?huì)滴落下來(lái)，要么是因?yàn)橥康狡つw上會(huì)有污點(diǎn)或斑點(diǎn)。

使用者更喜歡使用更透明的制劑，以致于他們?cè)谑褂脮r(shí)有種沒(méi)有使用防曬劑的感覺(jué)。如果防曬劑開(kāi)始有污點(diǎn)、被擦掉、滴落下來(lái)或以其他方式與皮膚分離，它會(huì)變白和/或在潮濕的皮膚上出現(xiàn)一片一片看起來(lái)很油的斑塊。這不僅會(huì)影響美觀，在皮膚濕潤(rùn)時(shí)使用者也不愿意使用和/或重復(fù)使用，從而導(dǎo)致得不到防護(hù)，皮膚或頭發(fā)會(huì)受到傷害。

所述透明的產(chǎn)品通?！盁o(wú)水”，這意味著它們含有很少的水，較佳地，含有小于約5％的水。所述制劑為“透明”的產(chǎn)品，如凝膠、透明的洗劑、或可噴涂的防曬產(chǎn)品。在無(wú)水制劑中，所述活性和非活性成分通常與堿性溶劑(如有機(jī)醇)形成溶液?；诖既芤旱目蓢娡糠罆駝┦且环N不斷增長(zhǎng)的全球化產(chǎn)品的趨勢(shì)。受大眾歡迎的可噴涂的防曬制劑源自易于使用和涂抹。當(dāng)處于活性背景時(shí)，僅需要很少的時(shí)間涂抹，快干，通常不會(huì)像傳統(tǒng)的防曬乳液和霜?jiǎng)┠菢颖憩F(xiàn)出油膩感。此外，更容易給其他人涂抹或給自己涂抹，尤其有利于父母給自己或子女涂抹。在海灘環(huán)境下，也不會(huì)有沙子殘留在乳液中，之后涂抹到皮膚上的情況。

近來(lái)的開(kāi)發(fā)增加了這種受歡迎程度，尤其對(duì)父母來(lái)說(shuō)，可噴涂的運(yùn)動(dòng)防曬產(chǎn)品旨在直接噴到濕潤(rùn)的皮膚上，與傳統(tǒng)的乳劑和霜?jiǎng)┫啾龋峁┝送磕ǜ鶆虻膬?yōu)點(diǎn)，并提供了更賞心悅目的外觀和更愉悅的感受。此外，當(dāng)涂抹并涂抹得當(dāng)時(shí)，沒(méi)有失去廣譜太陽(yáng)防護(hù)和防水方面的功效。

美國(guó)專利第8,778,313 B2號(hào)旨在改進(jìn)防曬產(chǎn)品，用于提高SPF和UV-A和UV-B的用于噴霧的保護(hù)性的防曬劑，所述防曬劑包括至少一種酯封端聚(酯酰胺)聚合物與組合防曬保護(hù)體系聯(lián)用。

美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2014/0017186 A1公開(kāi)了一種可噴涂的防曬制劑，所述防曬制劑具有乙烯基單體和酸官能單體形成的共聚物，和任選的不同的第三乙烯基單體。

公開(kāi)號(hào)為2014/0348757 A1的美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)了一種可噴涂的醇基防曬制劑，所述防曬制劑使用含有紫膠的成膜聚合物。

公開(kāi)號(hào)為2014/0170090 A1的美國(guó)專利申請(qǐng)教導(dǎo)了一種防曬組合物，所述組合物含有提供UV-A保護(hù)劑量的阿伏苯宗、醇、和抗氧化劑(如維生素)，并可進(jìn)一步包括疏水性的水滲透聚合物，如馬來(lái)酸烷基酯/丙烯酸酯共聚物。

雖然繼續(xù)改進(jìn)可噴涂劑型的防曬劑，更好地維持在使用者身上并提供所需性能是重要的，然而本領(lǐng)域主要集中開(kāi)發(fā)多種防曬活性物質(zhì)，或其他添加劑的組合，以及用本發(fā)明和上述公開(kāi)的發(fā)明中提到的不同的基礎(chǔ)聚合物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。然而，本領(lǐng)域仍需要開(kāi)發(fā)一種改進(jìn)的制劑。

本發(fā)明所提供的成膜技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用到防曬品市場(chǎng)多年，包括基于聚酯技術(shù)改變的各種聚合物，以品牌進(jìn)行銷售。然而，本領(lǐng)域仍需載體和制劑以改進(jìn)透明的無(wú)水制劑(如可噴涂的防曬制劑)的性能。

典型的醇基噴霧防曬劑為有機(jī)UV過(guò)濾劑、潤(rùn)滑劑和成膜劑的純乙醇溶液。本領(lǐng)域的許多現(xiàn)有的可噴涂防曬產(chǎn)品的主要缺點(diǎn)在于，當(dāng)噴涂到濕潤(rùn)的皮膚上時(shí)，油性成分迅速?gòu)娜芤褐形龀霾⒛邸Ｈ缓?，由于光在相界面的散射而產(chǎn)生不美觀的令人不愉快的發(fā)白效果。參見(jiàn)圖1。

所遇到的另一個(gè)負(fù)面結(jié)果在于，由于過(guò)濾劑和潤(rùn)滑劑凝聚，皮膚表面會(huì)產(chǎn)生油性或油膩的感覺(jué)。消費(fèi)者以往要求防曬劑應(yīng)該如上所述盡可能干燥，并且感覺(jué)油膩的防曬劑可能會(huì)涂抹不足而被誤用。這會(huì)導(dǎo)致保護(hù)不足，無(wú)法抵御UV射線的損傷。

此類噴霧劑的另一個(gè)負(fù)面的美學(xué)效果在于，主要由潤(rùn)滑劑和過(guò)濾劑的不均一性所引起的皮膚上的殘留光澤。

為了不出現(xiàn)這些缺陷，理想的可噴涂或其他透明型無(wú)水防曬劑應(yīng)該在皮膚上迅速散開(kāi)，形成均勻的薄膜。此外，在可噴涂的制劑中，潤(rùn)滑劑和過(guò)濾劑不應(yīng)該從溶液中析出并凝聚。

本領(lǐng)域需要開(kāi)發(fā)一種溶劑基料組合物，比如可噴涂或其他溶劑基料的防曬制劑，消除本領(lǐng)域的上述缺陷，并實(shí)現(xiàn)了干燥感，皮膚上美觀的外觀和令人愉悅的感受，以及涂抹后形成一層均勻的膜，尤其是在皮膚暴露于濕潤(rùn)或潮濕的環(huán)境時(shí)。

發(fā)明概述

本發(fā)明包括一種組合物，所述組合物包括：溶劑基料，含有至少一種非水溶劑；至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑；以及至少一種有機(jī)二醇、至少一種多元羧酸和具有至少三個(gè)官能團(tuán)的至少一種多元醇經(jīng)無(wú)規(guī)聚合的聚合物反應(yīng)產(chǎn)物。在一優(yōu)選的實(shí)施方式中，還可在組合物中有益地包括潤(rùn)滑劑，例如酯。

所述至少一種非水溶劑可以是約1-10個(gè)碳原子的有機(jī)醇；二元醇(alkylene glycol)；聚二元醇；約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴；有機(jī)醇、二元醇、約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴或聚合二元醇的烷基酯或烷基醚；烷基醚或烷基酯；或其組合。在一實(shí)施方式中，所述非水溶劑為有機(jī)醇，選自下組：乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、和/或己醇。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述非水溶劑為二元醇或聚二元醇，選自下組：聚丙二醇、聚乙二醇及其共聚物；乙二醇；丙二醇；丁二醇；戊二醇；己二醇；二甘醇；十二烷；異十二烷或任何支鏈烴，比如從ExxonMobil公司以商品名Isopar^TM購(gòu)得的那些；和/或二甘醇。所述非水溶劑也可以是二甲醚或二乙醚。

所述溶劑基料可存在于組合物中，其含量是所述組合物重量的至少約35％-95％，較佳地，其中至少約85％-100％的溶劑基料為所述的非水溶劑。更佳地，所述溶劑基料在組合物中的存在量可以為所述組合物的約35％-65％，并且其中較佳地，至少約95％-100％的溶劑基料為所述非水溶劑。

在一實(shí)施方式中，所述至少一種防曬活性成分在組合物中的存在量為所述組合物的約0.5％-75％，更佳地，約5％-70％的至少一種防曬活性成分存在于所述組合物中，最佳地，約20％-50％的至少一種防曬活性成分存在于所述組合物中。

所述至少一種防曬活性成分可選自下組：氰雙苯丙烯酸辛酯、氧苯酮、水楊酸辛酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、阿伏苯宗、桂皮酸酯(鹽)、及其組合。

所述聚合反應(yīng)產(chǎn)品可衍生自至少一種有機(jī)二醇、至少一種多元羧酸和至少一種多元醇的酯化反應(yīng)。所述至少一種有機(jī)二醇可以是1,3-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇及其組合，并且最佳地，2,2,4-三甲基l-1,3-戊二醇。

所述至少一種多元羧酸可選自下組：丙二酸；癸二酸；戊二酸；己二酸；庚二酸；辛二酸；壬二酸；和癸二酸、及其組合。在一實(shí)施方式中，所述至少一種多元羧酸為二酸，較佳地，己二酸。

所述至少一種多元醇可選自下組：二聚醇(dimerdiol)、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、甘油、1,2,3-丙三醇、及其組合。最佳地，所述聚合物為2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、庚二酸和甘油的無(wú)規(guī)聚合物。

本發(fā)明還包括一種制備含有溶劑基料的防曬組合物的方法，所述方法包括組合以下組分：(a)非水溶劑體系；(b)由至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇和至少一種多元醇通過(guò)酯化反應(yīng)形成的聚酯聚合物；和(c)至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑。在一實(shí)施方式中，所述非水溶劑體系包括約1-10個(gè)碳原子的醇、以及至少一種約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴，其中，所述至少一種支鏈烴可包括異鏈烷烴(isoparaffin)和/或異烷烴(isoalkane)。

較佳地，所述防曬活性成分為UV吸收劑，所述UV吸收劑為UV過(guò)濾化合物。所述方法可進(jìn)一步包括將(d)至少一種酯油組合到所述組合物中。在該方法中，所述至少一種支鏈烴可包括異鏈烷烴和/或異烷烴。較佳地，所述至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇、以及至少一種多元醇發(fā)生反應(yīng)，從而得到的有機(jī)二醇：多元羧酸：多元醇的比例約為5:5:1－25:25:1，更佳地，約為10:10:1。所述酯化反應(yīng)優(yōu)選在約100℃－260℃，和約760mm Hg－約1mm Hg下進(jìn)行。

在一實(shí)施方式中，本發(fā)明還包括一種適合用于個(gè)人護(hù)理制劑的組合物，所述組合物包括至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑；和至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇和至少一種多元醇通過(guò)無(wú)規(guī)聚合作用形成的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，其中有機(jī)二醇：多元羧酸：多元醇的比例約為5:5:1-25:25:1。

在本發(fā)明的范圍內(nèi)，還包括一種增加個(gè)人護(hù)理制劑的防曬保護(hù)因子的方法，所述個(gè)人護(hù)理制劑含有至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑，所述方法包括向個(gè)人護(hù)理制劑中提供聚酯聚合物，所述聚酯聚合物為由至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇和至少一種多元醇通過(guò)酯化反應(yīng)所形成的產(chǎn)物。所述個(gè)人護(hù)理制劑可以是一種可噴涂的防曬劑，并且較佳地，所述制劑包括非水溶劑體系。在一優(yōu)選實(shí)施方式中，所述非水溶劑體系包括約1-10個(gè)碳原子的醇和至少一種約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴，還可在所述組合物中進(jìn)一步包括至少一種酯油。較佳地，所述至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇、以及至少一種多元醇發(fā)生反應(yīng)，從而得到的有機(jī)二醇：多元羧酸：多元醇的比例約為5:5:1－25:25:1，更佳地，約為10:10:1。在該方法中所述酯化反應(yīng)優(yōu)選在約100℃－260℃，和約760mm Hg－約1mm Hg下進(jìn)行。

本發(fā)明還提供了一種方法，所述方法為個(gè)人護(hù)理制劑的防水性的方法，所述個(gè)人護(hù)理制劑含有至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑，所述方法包括向個(gè)人護(hù)理制劑中提供聚酯聚合物，所述聚酯聚合物為由至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇和至少一種多元醇通過(guò)酯化反應(yīng)所形成的產(chǎn)物。在該方法中，所述個(gè)人護(hù)理制劑可以是一種可噴涂的防曬劑，并且所述制劑可包括非水溶劑體系，所述體系包括一種，較佳地包括約1-10個(gè)碳原子的醇、以及至少一種約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴。所述制劑還進(jìn)一步包括至少一種酯油。較佳地，所述至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇、以及至少一種多元醇發(fā)生反應(yīng)，從而得到的有機(jī)二醇：多元羧酸：多元醇的比例約為5:5:1－25:25:1，更佳地，約為10:10:1。所述酯化反應(yīng)優(yōu)選在約100℃－260℃，和約760mm Hg－約1mm Hg下進(jìn)行。

本發(fā)明還包括一種減少個(gè)人護(hù)理制劑在涂抹到濕潤(rùn)皮膚上時(shí)的發(fā)白效應(yīng)的方法，所述個(gè)人護(hù)理制劑含有至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑，所述方法包括向個(gè)人護(hù)理制劑中提供聚酯聚合物，所述聚酯聚合物為由至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇和至少一種多元醇通過(guò)酯化反應(yīng)所形成的產(chǎn)物。在該方法中，所述個(gè)人護(hù)理制劑可以是一種可噴涂的防曬劑，并且所述制劑可包括非水溶劑體系，所述體系包括一種，較佳地包括約1-10個(gè)碳原子的醇、以及至少一種約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴。所述制劑還進(jìn)一步包括至少一種酯油。較佳地，所述至少一種多元羧酸、至少一種有機(jī)二醇、以及至少一種多元醇發(fā)生反應(yīng)，從而得到的有機(jī)二醇：多元羧酸：多元醇的比例約為5:5:1－25:25:1，更佳地，約為10:10:1。所述酯化反應(yīng)優(yōu)選在約100℃－260℃，和約760mm Hg－約1mm Hg下進(jìn)行。

附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明

結(jié)合附圖將更好的理解前面的概述、以及本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的以下詳述部分。為了舉例說(shuō)明本發(fā)明，附圖中顯示的是目前優(yōu)選的實(shí)施方式。然而，應(yīng)理解，本發(fā)明并不限于所示的具體的排列和手段。在附圖中：

圖1顯示了現(xiàn)有的可噴涂防曬劑的發(fā)白外觀的放大圖。

圖2顯示了含有油性成分的現(xiàn)有防曬劑在皮膚上凝聚的圖片。

圖3顯示了對(duì)照組和本發(fā)明實(shí)施例的制劑在經(jīng)過(guò)實(shí)施例1所述的測(cè)試后的效果圖片。

圖4顯示了實(shí)施例1的對(duì)照制劑在砂紙上的效果圖片。

圖5顯示了實(shí)施例1的本發(fā)明的制劑在砂紙上的效果圖片。

圖6顯示了實(shí)施例1的對(duì)照制劑在人皮膚上的效果圖片。

圖7顯示了實(shí)施例1的本發(fā)明的制劑在人皮膚上的效果圖片。

圖8顯示了用于實(shí)施例2的皮膚光澤計(jì)(Skin Glossymeter)的操作示意圖。

圖9顯示了實(shí)施例2中使用現(xiàn)有的濕潤(rùn)皮膚的噴霧防曬制劑與實(shí)施例1的本發(fā)明制劑在人受試者上進(jìn)行的性能的平行比較測(cè)試結(jié)果。

發(fā)明詳述

皮膚是良好的屏障，并且是疏水性的。因此，水無(wú)法均勻的分散在濕潤(rùn)的皮膚上。局部濃度很高的水會(huì)以液滴的形式存在于濕潤(rùn)的皮膚表面。當(dāng)使用可噴涂形式的防曬劑，當(dāng)所述防曬劑與水滴相互作用時(shí)，其組成會(huì)變化顯著。如果所述防曬劑的油性成分(潤(rùn)滑劑、UV過(guò)濾劑和聚合物)非常不防水，它們會(huì)因水從溶液中析出，并凝聚。如本文所用，“不防水”指防曬制劑與水接觸時(shí)所發(fā)生凝聚的速率和量。由于油相和水相的折射率不同，所述凝聚會(huì)導(dǎo)致發(fā)白效果。圖1顯示了噴在皮膚上的現(xiàn)有的用于濕皮膚的醇基噴霧防曬劑。圖2顯示了噴在600目濕/干砂紙上的現(xiàn)有的用于濕皮膚的醇基噴霧防曬劑。這些圖說(shuō)明了這些典型的現(xiàn)有防曬劑的施用效果。

因此，申請(qǐng)人確定，對(duì)于醇基防曬劑，為了噴到濕皮膚上后保持透明狀態(tài)，應(yīng)當(dāng)增大防水性。申請(qǐng)人評(píng)估了因子(如Hansen溶解參數(shù)、密度)以及其他相似特性，以評(píng)估在防曬制劑中加入聚酯成膜劑以增加防水性的效果。

得益于該研究，申請(qǐng)人開(kāi)發(fā)了一種制劑聚合物，其可顯著提高醇基制劑的防水性，尤其包括噴霧防曬制劑，并且還提供了優(yōu)異的防水性的優(yōu)點(diǎn)，等等。

本發(fā)明的組合物用作含有防曬劑的產(chǎn)品，其具有干爽感和/或基本“透明”(意味著用在皮膚上時(shí)基本為無(wú)色)和/或以噴霧的形式施用和/或在含有防曬劑的化妝品中使用，即最大限度地減少在使用時(shí)所產(chǎn)生的外觀上令人不愉悅的油性或油膩的感覺(jué)，并且當(dāng)涂在濕的角質(zhì)面(如皮膚或頭發(fā))時(shí)，會(huì)阻止制劑組分的流失或分離。它們尤其適用于(但并不限于)，涂在濕潤(rùn)的人類皮膚上的噴霧防曬制劑。

所述組合物包括至少一種溶劑，較佳地，非水溶劑；至少一種防曬活性成分，所述防曬活性成分為UV阻斷劑和/或UV吸收劑；以及由至少一種有機(jī)二醇、至少一種二羧酸和至少一種具有至少三個(gè)官能團(tuán)的多元醇通過(guò)無(wú)規(guī)聚合作用所形成的聚合反應(yīng)產(chǎn)物。所述組合物也可包括多種任選的本領(lǐng)域已知的或如下所述進(jìn)一步描述的被開(kāi)發(fā)的化妝品和/或防曬制劑成分。

如本文其他地方所提到的，所述組合物優(yōu)選基本無(wú)水的，但不必是完全基于非水溶劑，因此可以含有一些水。較佳地，所述組合物含有至少約35％-95％的溶劑基料，其中，至少約85％－100％的溶劑基料為非水溶劑。更佳地，溶劑基料的比例約為35％-65％，其中，約95％－100％的溶劑基料為非水溶劑。盡管水是可接受的(較佳地，約0-15％)，但在優(yōu)選的實(shí)施方式中，水被省去或僅作為溶劑基料的次要成分。

適用的非水溶劑包括(但并不限于)：有機(jī)醇，比如約1-10個(gè)碳原子的有機(jī)醇，包括(但并不限于)：甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、異戊醇、己醇等；聚二醇，比如不同長(zhǎng)度的聚丙二醇或聚乙二醇(PEG)和所述聚二醇的共聚物、二醇化合物，比如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二甘醇以及相似化合物、山梨醇或異山梨醇；約6-22個(gè)碳原子的支鏈烴，比如不同長(zhǎng)度的異烷烴和異鏈烷烴(例如，C10-13、C13-14、C13-16異鏈烷烴或C8-13或C9-12異烷烴)，比如以商品名Isopar^TM購(gòu)自ExxonMobil、異烯烴、異十二烷等；上述醇、二醇或烴化合物的任何烷基酯或烷基醚；揮發(fā)性溶劑，如醚溶劑，例如二甲醚或二乙醚。醇的使用優(yōu)選包括通常用在人皮膚護(hù)理產(chǎn)品和噴霧制劑中的變性醇。

所述溶劑基料包括非水溶劑，所述非水溶劑用作本發(fā)明的組合物中的防曬活性劑和其他組分的載體化合物。

在所述組合物中，至少一種防曬活性成分可以是任何可接受的任何形式的UV阻斷劑和/或UV吸收劑，用在預(yù)期的防曬產(chǎn)品中，優(yōu)選用于在具有或受到濕氣、汗水、水等影響的皮膚上首次使用和/后重復(fù)施用，包括(但并不限于)：含有任何形式的防曬劑的溶劑基料或溶劑/水基乳液、霜?jiǎng)?、噴霧劑或其他形式的防曬產(chǎn)品、化妝品或頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品而不受特別限制，即使本發(fā)明特別用于防曬噴霧劑和含有防曬劑的頭發(fā)產(chǎn)品，其中使用者的皮膚或頭發(fā)表面具有潮濕、濕潤(rùn)等的特點(diǎn)。所述防曬活性物質(zhì)可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)化合物、UV吸收聚合物等等。例如，在申請(qǐng)人的共同待批美國(guó)公開(kāi)號(hào)2011/0104078A1中公開(kāi)了UV吸收聚合物，通過(guò)引用的形式并入本發(fā)明的相關(guān)部分。

其他適用的UV阻斷和/或吸收材料包括(但并不限于)：非聚合的化學(xué)UV過(guò)濾劑，比如辛基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯、三嗪酮(iscotrizinol)、聚二曱基硅氧基二乙基苯亞甲基丙二酸酯(dimethicodiethylbenzalmalonate)、聚硅酮-15、異戊烯-4-甲氧肉桂酸酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、對(duì)氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基-PABA、PEG-25PABA、乙基己基二甲基PABA、亞甲基二-苯三唑基四甲基丁基苯酚、二鈉苯基二苯咪唑四磺酸酯、二-乙基己基含氧苯酚甲氧基苯酚三嗪、苯基苯咪唑磺酸、2-乙氧基乙酯p-甲氧基肉桂酸酯、苯甲酮-8、苯甲酮-5、苯甲酮-4、苯甲酮-3、一甲基水楊酸鹽、美拉地酯、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、異戊基p-甲氧基肉桂酸酯、氧苯酮、水楊酸辛酯、水楊酸三甲環(huán)己酯、阿伏苯宗、桂皮酸鹽、水楊酸辛酯、磺異苯酮、三乙醇胺水楊酸，阿伏苯宗，對(duì)苯二亞甲基二莰酮磺酸、莰酮苯甲烴銨甲基硫酸酯，苯基苯并咪唑磺酸、4-甲氧基苯亞甲基莰酮、亞對(duì)苯二甲酸二莰酮磺酸、苯亞甲基莰酮磺酸、聚丙烯酰胺甲氧基苯亞甲基莰酮、4-甲氧基苯亞甲基莰酮、3-苯亞甲基莰酮、水楊酸異辛酯、二氧化鈦、二-乙基己基含氧苯酚甲氧基苯酚三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉(bisdisulizole disodium)、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷，有機(jī)硅聚合物-15、鈉二羥基二甲氧基二磺基苯甲酮，乙基己基三嗪酮，二乙氨基羥苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚二曱基硅氧基二乙基苯亞甲基丙二酸酯、苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷，以及UV阻斷劑，如二氧化鈦、硅酮處理的二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、云母、二氧化鈰、氧化鉻、氧化鈷、氧化鐵、紅石蠟，并將這些材料(過(guò)濾劑/吸收劑或阻斷劑)之間進(jìn)行組合或與其他本領(lǐng)域已知或正在開(kāi)發(fā)的物質(zhì)進(jìn)行組合。

典型地，組合使用這些材料，用于產(chǎn)生作用或協(xié)同作用來(lái)獲得預(yù)期的阻斷或吸收組合。然而，本發(fā)明更旨在保留組合物中的這些材料和其他添加劑，因此不打算限制所使用的防曬活性成分。

所述防曬活性成分的存在量有效提供與所述組合物的預(yù)期SPF一致的防曬保護(hù)作用，可以是所述組合物含量的約0.5-75％，較佳地，約為所述組合物含量的5-70％，最佳地，約為所述組合物含量的20-50％，其含量可為所需的最終效果，根據(jù)選擇的活性成分進(jìn)行調(diào)整，這是本領(lǐng)域已知的。

本發(fā)明組合物中所用的新聚合物優(yōu)選由至少一種有機(jī)二醇、至少一種二羧酸和具有至少三個(gè)官能團(tuán)的至少一種多元醇的無(wú)規(guī)聚合的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物，并且較佳地，反應(yīng)產(chǎn)物來(lái)自由至少一種有機(jī)二醇、至少一種多元羧酸和至少一種多元醇通過(guò)酯化作用形成的反應(yīng)產(chǎn)物。典型地，這些聚合物形成聚酯或聚醚多元醇，所述聚合物為交聯(lián)聚合物，比如，它們是具有約0.1-2的交聯(lián)密度的交聯(lián)聚合物鏈。所述交聯(lián)可以通過(guò)調(diào)整反應(yīng)中單體中多元醇的量來(lái)進(jìn)行控制。

適用的有機(jī)二醇是一種或多種這樣的二醇，它們可以是支鏈和/或直鏈，飽和和/或不飽和，脂肪族和/或芳香族，在長(zhǎng)度上具有約2-54個(gè)碳原子，具有兩個(gè)羥基，包括，比如，乙二醇、2,2,4-三甲基1-3戊二醇、1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；二甘醇；四甘醇；1,5-戊二醇；戊二醇；1,6-己二醇；二丙二醇；1,2-辛二醇；二聚醇，以及上述成分的組合。優(yōu)選的化合物為戊二醇和烷基戊二醇。

所述的至少一種多元羧酸可以是酸或其酸酐形式，但是優(yōu)選無(wú)規(guī)聚合的酸。此外，雖然可以使用具有至少2個(gè)羧基的多元酸(或其酸酐形式)，但優(yōu)選二酸。適用的多元酸可以是支鏈和/或直鏈，飽和和/或不飽和的，脂肪族和/或芳香族，并且可含有約2－54個(gè)碳原子，和2-4個(gè)，但是較佳地為2個(gè)羧基和/或酸酐基團(tuán)，最佳地為二酸。所述酸也可含有0-2個(gè)磺酸基(及其酸鹽)。優(yōu)選的多元酸的例子是但不限于：碳酸；丙二酸；癸二酸；戊二酸；己二酸(肥酸)；庚二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；二聚酸；三聚酸；四聚酸；鄰苯二甲酸；間苯二甲酸；苯均四酸；亞萘二羧酸；磺基酞酸鈉及其組合。

上述的多元酸和/或有機(jī)二醇可省去任何UV吸收部分或含有美國(guó)公開(kāi)號(hào)2011/0104078A1中所述的UV吸收物質(zhì)。

所述多元醇優(yōu)選那些具有3個(gè)或更多羥基，能夠提供交聯(lián)位點(diǎn)以及反應(yīng)官能團(tuán)的多元醇。適用的多元醇包括(但并不限于)：二聚醇、三羥甲基丙烷、雙(三羥甲基)丙烷、甘油、1,2,3-丙三醇及其組合。較佳地，所述多元醇為甘油。

所述無(wú)規(guī)聚合物優(yōu)選的結(jié)合比例為二醇：多元羧酸：多元醇＝約5:5:1－25:25:1，最佳地，約為10:10:1。優(yōu)選在約100℃－250℃，以及約760mm Hg－約1mm Hg的壓力下進(jìn)行熱酯化形成所述聚合物。

所述組合物還可含有其他成分，包括本領(lǐng)域已知的防曬制劑，或用作個(gè)人護(hù)理的組合物，比如需要防曬的化妝品。特別優(yōu)選的是潤(rùn)滑劑，如酯類。所述組合物可包括，任選的，比如，表面活性劑，緩沖劑，香料，著色劑，染料，粘度調(diào)節(jié)劑，水，油，乳化劑，防腐劑，抗氧化劑，軟化劑，增稠劑，膠凝劑，維生素，濕潤(rùn)劑類，醇類，植物提取物和粉末。其他適用的添加劑或組分包括可以包含在產(chǎn)品中的一種或多種植物油，比如，例如，杏仁油，蓖麻油，椰子油，玉米油，棉籽油，芥花油，亞麻籽油，大麻籽油，堅(jiān)果油，橄欖油，棕櫚油，花生油，紅花油，芝麻油，豆油，葵花油，荷荷芭油以及這些油的組合。

表面活性劑可包含在個(gè)人護(hù)理組合物中，比如，例如，陰離子表面活性劑，兩性離子表面活性劑，陽(yáng)離子表面活性劑，非離子表面活性劑以及它們的組合。其它示例性的組分或添加劑可以包括(但不限于)：脂質(zhì)，其他醇類，蠟，顏料，維生素，香料，漂白劑，抗菌劑，抗炎劑，抗真菌劑，增稠劑，樹(shù)膠，淀粉，脫乙酰殼多糖，聚合材料，纖維素材料，甘油，蛋白質(zhì)，氨基酸，角蛋白纖維，脂肪酸，硅氧烷，植物提取物，研磨劑和/或去角質(zhì)(化學(xué)或機(jī)械)，防結(jié)塊劑，抗氧化劑，粘合劑，生物添加劑，緩沖劑，填充劑，螯合劑，化學(xué)添加劑，變性劑，外用止痛劑，成膜劑，濕潤(rùn)劑，遮光劑，pH調(diào)節(jié)劑，防腐劑，推進(jìn)劑，還原劑，防曬劑，皮膚變黑劑，精油，皮膚增感劑，以及它們的組合。

本發(fā)明所述的個(gè)人護(hù)理組合物還可包括一種或多種美國(guó)專利公開(kāi)號(hào)2011/0104078A1中所述的熒光增白劑，通過(guò)引用的形式并入本文的相關(guān)部分，并且還包括，例如，(二-,四-或六-磺化的)三嗪-芪類、香豆素、咪唑啉、二唑、三唑、苯噁唑啉以及聯(lián)苯二苯乙烯。

本發(fā)明的范圍還包括一種通過(guò)將上述組合物涂到哺乳動(dòng)物的頭發(fā)、毛發(fā)或指甲上，從而保護(hù)其皮膚、毛發(fā)和/或指甲免受暴露在UV波長(zhǎng)的光的損傷的方法，并且當(dāng)皮膚、毛發(fā)或指甲潮濕、濕潤(rùn)或濕的時(shí)候特別有用?！捌つw”包括活的哺乳動(dòng)物、爬行動(dòng)物、兩棲動(dòng)物、鳥類和其他動(dòng)物的外部覆蓋物，以及處理過(guò)的皮膚，比如皮革或絨面革?！懊l(fā)”包括哺乳動(dòng)物和其他動(dòng)物的頭發(fā)、皮毛、羊毛以及其他絲狀角質(zhì)化的結(jié)構(gòu)。同樣地，“指甲”包括哺乳動(dòng)物和其他動(dòng)物的爪子、蹄以及同功器官。

本發(fā)明的范圍還包括一種通過(guò)使用所述的組合物來(lái)提高光保護(hù)制劑美感的方法，目的在于避免當(dāng)皮膚潮濕、濕潤(rùn)或其它情況濕的時(shí)候的油和/或油膩的感覺(jué)，而組合物的成分基本不損失或分離。

本發(fā)明現(xiàn)在將對(duì)下面的非限制性實(shí)施例進(jìn)行描述：

實(shí)施例1

在本實(shí)施例中，如下方表1所示，將相A成分加熱到40℃或直到固體溶解為止，并混勻。

將表1的相B成分混勻。

相A成分的混合物冷卻到室溫后，將均勻的相B成分加入相A成分中，對(duì)所有成分進(jìn)行充分混合，形成防曬制劑。

作為篩選工具，申請(qǐng)人在此開(kāi)發(fā)了一個(gè)簡(jiǎn)單的水分散性試驗(yàn)。在實(shí)驗(yàn)中，將0.1克的防曬制劑滴加入200ml燒杯中的100g去離子水中。這模擬了發(fā)生在防曬劑的精細(xì)霧化液滴被皮膚上的大水滴的極度稀釋情況。圖3顯示了對(duì)照制劑與含有本發(fā)明所述聚合物的本實(shí)施例制劑的對(duì)比情況。圖3的照片清楚顯示了僅向本實(shí)施例的制劑中加入本發(fā)明的聚合物會(huì)如何顯著地提高防水性以及油相組分在水的稀溶液中的分散性，這是在摩擦本產(chǎn)品之前的非發(fā)白效果的關(guān)鍵所在。

表1

¹購(gòu)自Inolex,Inc.,費(fèi)城，賓夕法尼亞州；

²購(gòu)自Symrise AG，泰特波羅，新澤西州；和

³購(gòu)自ExxonMobil，休斯敦，德克薩斯州。

為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的制劑相比于對(duì)照的改善，用相同的方法將SPF30對(duì)照制劑和SPF SPF-30+本發(fā)明實(shí)施例制劑噴到濕的、600目的黑色砂紙上。雖然砂紙不能替代人的皮膚，但是從結(jié)果可清楚的看到與體內(nèi)類似的行為，但是以圖片的形式更容易被觀察。

圖4顯示了對(duì)照制劑。通過(guò)較大的液滴尺寸和液滴內(nèi)的發(fā)白情況可以明顯看出，發(fā)生了油性成分的凝聚和析出。圖5說(shuō)明了加入本實(shí)施例的聚合物是如何減少凝聚，以及如何幾乎完全消除任何發(fā)白效果的。

圖6和7顯示了兩種制劑在人的皮膚上的比較結(jié)果。

實(shí)施例2

使用實(shí)施例1的制劑，進(jìn)一步評(píng)估制劑的多種參數(shù)。

干燥后的體內(nèi)發(fā)白和光澤度：

發(fā)白：

美能達(dá)色度計(jì)CR-300是用于客觀評(píng)價(jià)表面顏色的有用的工具，并且通常在研究中被使用以量化皮膚顏色的變化。典型地，它被應(yīng)用于測(cè)定抗刺激劑、棕褐色皮膚照曬加速劑、以及止汗藥的效果。它是一個(gè)反射比色計(jì)，表面顏色數(shù)據(jù)以L*a*b*的顏色坐標(biāo)系統(tǒng)的形式輸出。所述L*的值涉及皮膚亮度，而所述a*(紅色/綠色)和b*(藍(lán)色/黃色)的值用于衡量皮膚顏色。由于個(gè)體對(duì)象的底色會(huì)變化，因而組合使用L*、a*和b*坐標(biāo)是重要的，以便確定施用任何有望改變皮膚顏色的產(chǎn)品之前和之后的變化情況。表示全貌的值，ΔE*為皮膚亮度以及顏色均發(fā)生變化的線性組合。用以下公式計(jì)算ΔE*：

$\mathrm{\Δ}E*=\sqrt{{(\mathrm{\Δ}L*)}^2+{(\mathrm{\Δ}a*)}^2+{(\mathrm{\Δ}b*)}^2}$

其中，ΔL*，Δa*，和Δb*是施用產(chǎn)品之前和之后所獲得的數(shù)值之間的差異。ΔE*變化的幅度越低，皮膚顏色改變的越少。

光澤：

皮膚表面的光澤度，可通過(guò)發(fā)送到表面的光的直接反射來(lái)表示。皮膚光澤計(jì)Skin-Glossymeter GL-200購(gòu)自科隆的Khazaka，它是探針，用于測(cè)量與光澤相關(guān)的直接反射光的部分(反射通道，R)和從表面散射的部分(漫射通道)，由Khazaka提供的圖8中有說(shuō)明。所獲得的值中，皮膚光澤值(SGV)無(wú)單位，是探針設(shè)計(jì)的函數(shù)。此外，Skin-Glossymeter GL-200是專門設(shè)計(jì)來(lái)評(píng)估皮膚表面的光澤度與漫散射校正(DSC)，從而在不受皮膚顏色或制劑顏色的干擾下，可對(duì)來(lái)自不同皮膚類型的光澤測(cè)量結(jié)果進(jìn)行精確的比較。

步驟：

志愿者被允許在22-24℃，15-20％相對(duì)濕度的受控環(huán)境下等待20分鐘，以適應(yīng)環(huán)境。用異丙醇清洗手掌前臂區(qū)域，并用紙巾擦干，之后打上4cm直徑的圓形標(biāo)記，從而充分用于產(chǎn)品的對(duì)照和處理施用。然后獲得對(duì)照顏色指數(shù)值L*，a*和b*。然后用0.3g的水噴涂測(cè)試區(qū)，之后均勻的噴涂0.3g的防曬劑。受試者之后在等待區(qū)等待20分鐘，在這段時(shí)間內(nèi)防曬劑會(huì)完全變干。再次得到對(duì)照顏色指數(shù)值L*，a*和b*。

除上述外，用評(píng)分系統(tǒng)進(jìn)行目測(cè)觀察，從0-10開(kāi)始評(píng)分，值越高，發(fā)白程度越高。

最后，用Glossymeter GL-200獲得皮膚的光澤度值。上述獲得的信息用于將SPF30+的本發(fā)明實(shí)施例的制劑與現(xiàn)有的為濕潤(rùn)皮膚設(shè)計(jì)的主要的商業(yè)化乙醇噴霧制劑進(jìn)行比較，在商業(yè)化的乙醇噴霧制劑中包括如下活性成分：3％阿伏苯宗,8％水楊酸三甲環(huán)己酯,4％水楊酸辛酯,8％氰雙苯丙烯酸辛酯,5％氧苯酮和多種非活性成分(變性乙醇,二甲醚,辛基十二烷基檸檬酸鹽交聯(lián)聚合物，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物,乙基聚甲基聚硅氧烷,鯨蠟基二甲基硅氧烷,二甲聚硅氧烷,丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物,香料,醋酸生育酚,乙烯基二甲聚硅氧烷交聯(lián)聚合物,荷花粉,二乙基己基-2,6-萘二甲酸,抗壞血酸棕櫚酸酯和視黃醇棕櫚酸酯)。上述結(jié)果如圖10所示。

實(shí)施例3

在本實(shí)施例中，通過(guò)在小組成員的皮膚上進(jìn)行臨床測(cè)試，而獲得了靜態(tài)SPF值與防水性的SPF。通過(guò)引用的方式并入本文的ISO標(biāo)準(zhǔn)24444用于評(píng)估干燥皮膚上的體內(nèi)SPF和防水性。還進(jìn)行了ISO 24444的改進(jìn)形式，其中在潮濕皮膚上檢測(cè)靜態(tài)SPF和防水性。所述改進(jìn)包括用2mg/cm²的水對(duì)皮膚進(jìn)行預(yù)噴涂，之后立即施用防曬劑。表2所示的制劑為制劑A。

表2

¹Inolex,Inc.

²Symrise

³BASF

⁴Presperse

結(jié)果如表3所示，其中靜態(tài)SPF和防水?dāng)?shù)值代表三個(gè)受試者數(shù)據(jù)的平均值：

表3

這些數(shù)據(jù)支持以下結(jié)論：當(dāng)涂在干燥和濕的皮膚上時(shí)，上述制劑具有等效的SPF，并且當(dāng)涂在干燥和濕的皮膚上時(shí)，上述制劑都具有防水的特性。

應(yīng)理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)上述實(shí)施例作出不脫離本發(fā)明廣義構(gòu)思的改變。因此可以理解，本發(fā)明不局限于所披露的具體實(shí)施例，而是意在覆蓋包含在如所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明范圍和實(shí)質(zhì)的修改。