本發(fā)明的主題是粉狀組分的可流動(dòng)陶瓷粉的牙科用組合物以及可打印牙科用墨和生產(chǎn)牙修復(fù)體模制品的方法，所述粉狀組分包含至少一種牙科用玻璃、玻璃陶瓷、金屬氧化物、選自金屬氧化物的混合氧化物和/或包含至少兩種所述成分的混合物。
背景技術(shù)：
：習(xí)慣利用消減程序由所謂的坯料生產(chǎn)牙科用陶瓷修復(fù)體。為此，從覆蓋層銑加工出修復(fù)假體，如牙套、牙冠和牙橋，并用具有特定焙燒曲線方法燒結(jié)。已知方法的缺陷是消耗大量材料。而且，為了進(jìn)行銑加工，需要采購(gòu)非常昂貴的3-5軸銑床。由于這一原因，已經(jīng)建立了中央銑加工中心，其處理來自牙科技師的訂單并將經(jīng)銑加工的修復(fù)體部件返還給牙科技師。由于上所原因，需要一種牙修復(fù)假體生產(chǎn)程序，其以添加劑方式發(fā)揮作用。而且使分散生產(chǎn)修復(fù)假體稱為可能。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是，開發(fā)無需銑加工就能生產(chǎn)牙修復(fù)假體的方法以及用于該方法的組合物。優(yōu)選僅僅發(fā)生一些拋光后處理。本發(fā)明的另一目的是，生產(chǎn)能夠適合患者口腔而無需進(jìn)一步改變修復(fù)體尺寸的修復(fù)體。本發(fā)明的另一目的是提供一種方法，所述方法至少部分在牙科技術(shù)中現(xiàn)有的儀器和設(shè)備例如燒結(jié)爐中應(yīng)用。而且，提供了能夠分散生產(chǎn)修復(fù)體或者修復(fù)體部件的方法。本發(fā)明的目的將通過權(quán)利要求1所述的牙科用陶瓷粉可流動(dòng)組合物、權(quán)利要求8所述的具有填充劑含量的牙科用陶瓷粉組分的可打印牙科用墨，以及打印適合用于生產(chǎn)牙修復(fù)體部件或牙修復(fù)體的牙科用模制品的方法實(shí)現(xiàn)。目前，本發(fā)明的牙修復(fù)體應(yīng)理解為表示牙科領(lǐng)域的所有修復(fù)假體或修復(fù)假體部件。因此，本發(fā)明的牙修復(fù)體或牙修復(fù)體部件包括可摘義齒部件和植入義齒部件。本發(fā)明的牙修復(fù)體還應(yīng)當(dāng)包括牙修復(fù)體模制品。令人驚訝的是，提供打印牙科用陶瓷的方法是可行的，在這種方法中，使作為粉末床存在的牙科用陶瓷粉和具有增加填充劑含量的牙科用可打印墨接觸可打印牙科模制品，特別是，可以逐層打印模制品。借助于添加劑方法打印模制品，作為牙修復(fù)假體的坯料。在所定義的條件下干燥打印的三維模制品，獲得生坯然后，除去粘合劑，燒結(jié)生坯。在燒結(jié)后獲得牙修復(fù)假體。本發(fā)明的目的是特別適用于生產(chǎn)打印用粉末床的可流動(dòng)的、特別是可流動(dòng)的牙科用陶瓷粉牙科用組合物，其中所述陶瓷粉包含粉狀組分，所述粉狀組分包含至少一種牙科用玻璃、玻璃陶瓷、金屬氧化物、選自金屬氧化物的混合氧化物和/或包含至少兩種所述組分的混合物，其中，粉狀組分的粒徑、特別是一級(jí)顆粒的范圍為2nm至200μm，優(yōu)選2nm至150μm、1nm至100μm、1nm至15μm。粒徑d90小于或等于500nm是特別優(yōu)選的。2nm至100μm、優(yōu)選2nm-50μm，特別優(yōu)選10nm至80μm的粒徑也非常合適，優(yōu)選d50小于或等于700nm。優(yōu)選地，陶瓷粉在粉狀組分中具有折射率為1.48-1.60，特別是1.49-1.56，特別優(yōu)選1.49-1.55，更優(yōu)選1.49-1.51，優(yōu)選1.5-1.51作為總折射率(Gesamtbrechungsindex)。根據(jù)本發(fā)明，粉狀組分的粒徑分布非常窄，從而防止在從振動(dòng)散裝杯(vibrierendenSchüttbecher)轉(zhuǎn)移的過程中發(fā)生分層(Entmischung)，并能生產(chǎn)均質(zhì)的打印床和/或粉末床。由于這個(gè)原因，粒徑不應(yīng)太小，因?yàn)檫@個(gè)可以促進(jìn)在打印床中形成裂紋。特別優(yōu)選的是，粉狀組分包括下述粒徑特征：d50小于或等于5.0μm，特別是小于或等于1.0μm，特別是小于或等于0.9μm，優(yōu)選小于或等于0.7μm，特別是優(yōu)選小于或等于0.6μm，以及可選地，d90＝小于或等于11.0μm，特別是小于或等于2.0μm，特別是小于或等于1.8μm，優(yōu)選小于或等于1.4μm，特別是優(yōu)選小于或等于1.0μm，以及可選地d99＝優(yōu)選小于或等于12μm，特別是小于或等于10μm，特別是小于或等于5.0μm，優(yōu)選小于或等于3.5μm，優(yōu)選小于或等于2.0μm。粉狀組分的所述窄粒徑特征允許生產(chǎn)非常均質(zhì)的粉末床。而且可由含所述粉狀組分的墨和粉末床獲得透明牙修復(fù)體。此外，無機(jī)染料優(yōu)選包括上述粒徑分布特征。本發(fā)明的可澆注的、特別是可流動(dòng)的牙科用陶瓷粉牙科用組合物優(yōu)選包含至少一種允許將所述組合物引入打印床而不形成孔、夾雜物、空腔和/或團(tuán)塊的賦形劑。本發(fā)明的組合物因此優(yōu)選具有特別低的休止角，優(yōu)選特別限定的休止角，優(yōu)選高體積密度。由于上述原因，組合物的流動(dòng)性和均質(zhì)性對(duì)生坯的質(zhì)量具有直接影響，并因此還影響燒結(jié)的模制品的質(zhì)量。在生產(chǎn)半透明玻璃陶瓷產(chǎn)品的慣常方法中，在熔融狀態(tài)下玻璃產(chǎn)品以成型。本發(fā)明的組合物利用3D打印程序生產(chǎn)而無需外部壓力，隨后干燥、耗盡粘合劑，以及燒結(jié)，而無需進(jìn)一步的成型工序，從而獲得最終形狀的模制品。特別是，優(yōu)選滿足限定的折射率條件和/或用作不透射線劑(radiopaquer)的牙科用玻璃、牙科用陶瓷以及可用于牙科領(lǐng)域的金屬氧化物被視為牙科粉末、牙科固體。優(yōu)選地，在粉狀組分中牙科用玻璃、玻璃陶瓷、金屬氧化物、混合氧化物各自的折射率為1.48-1.60，特別是1.49-1.56，特別優(yōu)選1.49-1.55，更優(yōu)選1.49-1.51，優(yōu)選1.5-1.51。優(yōu)選地，以非常低的含量使用折射率在上述范圍之外的其他粉狀組分，特別是以組合物的總重量計(jì)小于或等于5％。為了生產(chǎn)透明的牙修復(fù)體，所用的所有粉狀組分的折射率處于相同的窄范圍內(nèi)，例如優(yōu)選1.49-1.51。由于上述原因，有必要生產(chǎn)特別均質(zhì)、稠密的打印方法用粉末床，其中粉末床還必須能被負(fù)載填充劑的墨浸潤(rùn)。只有能生產(chǎn)這種類型的粉末床的組合物才適合陶瓷3D打印方法。而且，牙科用陶瓷粉和填充劑、牙科用粉狀組分、墨以及打印層的材料屬性需要滿足特定折射率。特別優(yōu)選折射率為1.48-1.55的牙科用陶瓷粉。其中，燒結(jié)后陶瓷模制品的折射率為1.40-1.60，特別是1.49-1.56。特別優(yōu)選用于生產(chǎn)模制品的粉狀組分，如牙科用玻璃或金屬氧化物的折射率為1.49+/-0.5。本發(fā)明的粉狀組分可選自牙科用玻璃陶瓷、牙科用玻璃、氧化物陶瓷以及金屬氧化物。組合物和墨的特別適合的牙科用粉狀組分各自獨(dú)立地包含沉淀的硅酸、牙科用玻璃如硅酸鋁玻璃或氟鋁硅酸鹽玻璃、鋇鋁硅酸鹽、硅酸鍶、鍶硼硅酸鹽、硅酸鋰、焦硅酸鋰、鋰鋁硅酸鹽、層狀硅酸鹽/頁(yè)硅酸鹽、氧化鈣、氧化鈰、氧化鉀、氧化鈉、硼硅酸鹽、硼硅酸鹽玻璃、沸石、含鐿的牙科用玻璃、含氟化鐿的牙科用玻璃、基于氧化物或混合氧化物特別是SiO2和ZrO2的混合氧化物的無定形球形填充劑，玻璃纖維。其中，上述組分可以另外包含碳纖維，以及包含所述粉狀組分的混合物。特別優(yōu)選的是包含二氧化鋯和氧化鐿或二氧化鋯和氧化鐿和/或氟化鐿的牙科用粉狀組分?？蛇x的優(yōu)選牙科用粉狀組分包含a)、b)、c)、d)的混合物：a)二氧化硅、二氧化鋯和二氧化硅的混合氧化物或沉淀的硅酸，和可選的b)牙科用玻璃如鋁硅酸鹽玻璃或氟鋁硅酸鹽玻璃、鋇鋁硅酸鹽、硅酸鍶、鍶硼硅酸鹽、硅酸鋰、焦硅酸鋰、鋰鋁硅酸鹽、硼硅酸鹽和/或硼硅酸鹽玻璃，以及可選的c)氧化鈣、氧化鈰、氧化鉀、氧化鈉，以及可選的d)鐿、氧化鐿、氟化鐿，或包含a)+b)，或者a)、b)和c)，或者a)和c)，或者a)和d)，或者a)、b)、c)以及d)的混合物。其中，牙科用粉狀組分用于粉末床和/或墨中。在添加劑打印方法中，本發(fā)明的組合物和含填充劑的墨用于生產(chǎn)修復(fù)體部件或整個(gè)修復(fù)體的三維坯料。在此，慮打印方法中干燥和燒結(jié)過程中的收縮，打印尺寸適當(dāng)大一點(diǎn)的成型件。優(yōu)選的粉狀組分可包含焦硅酸鋰玻璃陶瓷,特別是具有下述組成的焦硅酸鋰玻璃陶瓷：按重量計(jì)SiO257.0-80.0％，Al2O30-5.0％，La2O30.1-6.0％，MgO0-5.0％，ZnO0-8.0％，Li2O11.0-19.1％，La2O3+La2O20.1-7.0％，MgO和ZnO0.1-9.0％。而且，按重量計(jì)焦硅酸鋰可包含ZrO20-10.0％、K2O0-13.5％、P2O50-11.0％、著色組分和熒光組分0-8.0％以及其他組分0-6.0％、氟化鐿。此外，優(yōu)選的牙科用粉狀組分按重量百分比計(jì)可包含SiO257–80、Li2O11–19、K2O0.001–13、P2O50.001–11、ZrO20.001–8、ZnO0.001–8；其他氧化物和陶瓷顏料0–10。同樣，優(yōu)選的牙科用玻璃包含金屬氧化物如SiO2、Al2O3、B2O3、Na2O、K2O、Cs2O、Na2O+K2O+Cs2O、CaO、BaO、SrO、ZnO、ZrO2、La2O3、Sc2O3、Y2O3、Nb2O5、Gd2O3、Yb2O3、Y2O3Li2O，以及P2O5、氟、YF3、CerO2、TiO2、SnO2、MgO、Sb2O3。同樣，在牙科用墨中，粉狀組分可包含無定形球形填充劑,特別是作為粉狀組分，優(yōu)選基于氧化物或混合氧化物，特別是SiO2和ZrO2的混合氧化物，玻璃纖維。通常，優(yōu)選使用具有球形顆粒的粉末作為粉狀組分。優(yōu)選考慮為球形且具有下文所限定的縱橫比的顆粒。特別優(yōu)選的是，顆粒的縱橫比小于或等于1.4。為了生產(chǎn)粉末床(與打印床同義)，優(yōu)選使用粒徑d90小于或等于100微米(μm)的粉狀組分，優(yōu)選粒徑d50小于或等于50μm，特別是0.001-50μm，特別是小于或等于30μm，更優(yōu)選小于或等于20μm，特別是優(yōu)選d50小于或等于0.1-35μm。特別是優(yōu)選粒徑d90小于或等于2.5μm，更優(yōu)選小于或等于1.5μm。此外，d50優(yōu)選小于或等于1.0μm，優(yōu)選小于或等于0.8μm。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選d90為1.3μm+/-0.5μm，特別是+/-0.2μm，d50優(yōu)選0.7μm+/-0.5μm，特別是+/-0.2μm。特別是，優(yōu)選使用粒徑d99小于或等于480nm的粉狀組分，其中，特別優(yōu)選粒徑d50小于或等于150nm，d99小于或等于460nm。特別是，優(yōu)選使用這樣的粉狀組分，所述粉狀組分包含二氧化鋯、二氧化硅、二氧化鋯和二氧化硅的混合氧化物、粒徑d99小于或等于480nm的焦硅酸鋰，其中，粒徑d50小于或等于150nm和d99小于或等于460nm是特別優(yōu)選的。所述粒徑優(yōu)選可用于粉末床中作為至少一部分，和/或用于牙科用墨中。在這種背景下，優(yōu)選使用粒徑d99小于或等于480nm的所述粉狀組分，特別優(yōu)選的，粒徑d50小于或等于150nm和d99小于或等于460nm，及可選地，與牙科用粉狀組分的重量比為0.01:50:1，所述牙科用粉狀組分的粒徑d50小于或等于5.0μm，特別是小于或等于1.0μm，特別是小于或等于0.9μm，優(yōu)選小于或等于0.7μm，特別是優(yōu)選小于或等于0.6μm，且大于或等于500nm，以及可選地d90小于或等于11.0μm，特別是小于或等于2.0μm，特別是小于或等于1.8μm，優(yōu)選小于或等于1.4μm,特別優(yōu)選小于或等于1.0μm，且各自獨(dú)立地，大于或等于500nm，以及可選地d99優(yōu)選小于或等于12μm,特別是小于或等于10μm,特別是小于或等于5.0μm,優(yōu)選小于或等于3.5μm,優(yōu)選小于或等于2.0μm，且各自獨(dú)立地大于或等于500nm。顯然，當(dāng)牙科用組合物的體積密度大于或等于0.4g/cm3，特別是大于或等于0.75g/cm3，特別優(yōu)選大于或等于0.80g/cm3時(shí)，可在打印方法中獲得有關(guān)透明度和/或半透名度的最好結(jié)果。優(yōu)選地，牙科用組合物的休止角小于或等于60°，特別是小于55°，優(yōu)選小于50°，更優(yōu)選小于或等于45°，特別是與上文指定的體積密度組合時(shí)。此外，可將顏料添加到牙科用組合物，以便調(diào)整修復(fù)體或者修復(fù)體部件的基礎(chǔ)著色，可根據(jù)需要借助于墨染色進(jìn)一步改變它們的顏色。優(yōu)選地，顏料的粒徑與粉狀組分的粒徑相似，從而粉末床的均質(zhì)性不會(huì)受到損害。特別是，當(dāng)從振動(dòng)散裝杯轉(zhuǎn)移粉末時(shí)，應(yīng)不會(huì)發(fā)生分層。然而，顏料的粒徑d90通常小于或等于20μm，小于15μm，還小于10μm。通常，d50為約0.001-10μm。因此配制用于生產(chǎn)粉末床的顏料以便使它們的粒徑適應(yīng)粉狀組分的粒徑是有利的。通過例如在造粒中將它們與粉狀組分和/或與粘合劑配制在一起是可行的。以粉末床形式存在的組合物以及所述組合物在生產(chǎn)3D打印方法用粉末床中的用途也是本發(fā)明的目的。特別是，所述組合物作為平面粉末床存在，特別優(yōu)選a)其體積密度大于或等于0.45g/cm3，特別是大于或等于0.5g/cm3，特別是大于或等于0.80g/cm3至1.2g/cm3，更優(yōu)選大于或等于0.85g/cm3，更優(yōu)選大于或等于0.90g/cm3、0.95g/cm3，和/或b)其壓實(shí)密度大于或等于2.0g/cm3，特別是大于或等于3g/cm3，更優(yōu)選大于或等于4.0g/cm3(DIN51916)，優(yōu)選大于或等于5.0g/cm3，大于或等于6.0g/cm3，大于或等于7.0g/cm3，大于或等于8.0g/cm3。壓實(shí)作為打印用粉末床存在的牙科用組合物是本發(fā)明的目的。優(yōu)選地，可流動(dòng)組合物含有至少一種含分散劑、流動(dòng)助劑、溶膠化劑(Peptisatoren)、粘合劑的賦形劑、用于調(diào)節(jié)固體表面張力的賦形劑、潤(rùn)滑劑、防靜電荷積聚的添加劑(防靜電劑)。特別是，優(yōu)選在組合物中使用藥物質(zhì)量的賦形劑，優(yōu)選適合生產(chǎn)粉末的賦形劑，因?yàn)樗幬锓勰┑牧酵ǔＰ∮?00微米。防靜電劑可選自例如陽(yáng)離子表面活性劑，如季銨化合物。用于生產(chǎn)具有充足鋪展性或可澆注性的粉末的典型無機(jī)潤(rùn)滑劑可以是滑石、氧化鋅、白粘土(高嶺土)、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鎂、硅和高分散二氧化硅如Aerosil200(折射率n＝1.452)。取決于半透明屬性，一些可優(yōu)選用于組合物中。作為有機(jī)潤(rùn)滑劑，硬脂酸鹽、淀粉、改性淀粉以及乳糖是可想到的。已知的流動(dòng)助劑包含沉淀的硅酸?？上氲降挠糜谏a(chǎn)可流動(dòng)組合物的粘合劑包括在室溫下優(yōu)選為固體且是非粘性的，并且不損害所述組合物的堆積屬性而是改善它們的粘合劑?？蛇x地，可通過噴霧干燥將結(jié)合劑配制于粉狀組分上，如果可以，可與其他賦形劑如流動(dòng)助劑一起配制于粉狀組分上?？赡艿墓腆w粘合劑包括聚乙烯醇、糖、聚丙烯酸，纖維素如下文指定的纖維素醚或TEOS也無妨。本發(fā)明的另一目的是含有至少一種賦形劑的組合物，其中所述賦形劑特別包含流動(dòng)助劑(二氧化硅)，特別是一級(jí)粒徑小于或等于100nm的流動(dòng)助劑，如Sipernat、Aerosil，包含小于或等于20nm的一級(jí)顆粒的沉淀的硅酸，粘合劑如阿拉伯樹膠、橡膠，纖維素醚如甲基纖維素、羥乙基纖維素(低表面張力)、羥丙基纖維素，PEG，明膠、藻酸鹽、淀粉、黃芪膠、糖、糖類、葡聚糖、膨潤(rùn)土，特別是無鐵膨潤(rùn)土(片大?。汉穸?-10nm，長(zhǎng)度0.1-2μm)，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，可能樹脂、聚丙烯酸或聚丙烯酸酯、尿烷，其中，所述賦形劑優(yōu)選具有藥物質(zhì)量，以重量計(jì)，雜質(zhì)含量小于1％。根據(jù)另一實(shí)施方案，本發(fā)明的目的是可打印的液體牙科用墨，特別是可打印的組合物，其包含：-至少一種牙科用粉狀組分(也稱為填充劑)，其包含至少一種牙科用玻璃、玻璃陶瓷、金屬氧化物、選自金屬氧化物的混合氧化物和/或包含至少兩種所述指定組分的混合物，其中，粉狀組分的折射率范圍優(yōu)選為1.48-1.60，特別是，所述粉狀組分至少是部分硅烷化的和/或用金屬酸性酯功能化的；和-至少一種液體組分，以及可選地-至少一種賦形劑，特別是所述至少一種賦形劑特別包含分散劑，特別是一種分散劑，聚合物分散劑，流動(dòng)助劑，溶膠化劑例如羧酸的堿鹽和/或堿土鹽，如檸檬酸鹽、酒石酸鹽、草酸鹽或雙磷酸鹽，矽烷醇鹽；粘合劑、防靜電劑和/或用于調(diào)節(jié)表面張力的賦形劑。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的可選方案，使粉狀組分硅烷化，并且優(yōu)選將墨調(diào)整至pH值小于8，優(yōu)選小于5，特別是優(yōu)選小于4。特別優(yōu)選的墨包含二氧化鋯作為粉狀組分，和任選的其他粉狀組分，其中，進(jìn)一步優(yōu)選的是，使二氧化鋯以及任選的其他組分硅烷化或用金屬酯處理，其中進(jìn)一步優(yōu)選的是，將墨的pH值調(diào)整至小于或等于8。根據(jù)另一可選方案，將粉狀組分優(yōu)選氧化鋯與有機(jī)偶聯(lián)劑一起提供。合適的偶聯(lián)劑包括金屬酸酯，例如具有下述結(jié)構(gòu)的鋁酸鋯：其中，X＝-NH2、-COOH、-COO'、羥苯基-、甲基丙烯?；?、羧苯基-、烷基-、巰基-、苯基-、-H、乙烯基-、苯乙烯基-、三聚氰胺-、環(huán)氧-或芳基-以及R＝(CH2)n-，其中n＝0-12?；谙率鲷人岬匿X酸鋯特別合適：HOOC-(CH2)4-COOH；HOOC-(CH2)4-NH2，烯羧酸，特別優(yōu)選X為具有1-12個(gè)C原子的烷基。特別優(yōu)選的是，負(fù)載填充劑的可打印的液體牙科用墨包含至少一種無機(jī)顏料，其重量為牙科用粉狀組分重量的1-30％。優(yōu)選使用至少一種無機(jī)著色顏料或無機(jī)著色顏料的混合物。常規(guī)無機(jī)顏料可以用作無機(jī)顏料。用于生產(chǎn)牙科用墨的合適顏料必須是在燒結(jié)工藝中耐溫的。因此，高達(dá)約850℃、優(yōu)選高達(dá)約1,200℃下基本上顏色穩(wěn)定的無機(jī)顏料非常合適。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是包含至少一種在高于850℃，特別是850-1,050℃，優(yōu)選900-930℃時(shí)仍具有顏色穩(wěn)定性的無機(jī)顏料的牙科用墨。根據(jù)陶瓷粉末的化學(xué)組成和基質(zhì)的組分，選擇所選用的顏料。常規(guī)無機(jī)顏料基本上包含過渡金屬的氧化物、水合氧化物、硫化物、硫酸鹽、碳酸鹽以及硅酸鹽，例如，優(yōu)選地，顏料包含鋯和/或鐵。已知的顏料包含硅酸鋯、硅酸鐵、氧化鐵、氧化錳、氧化鉻、γ-Fe2O3、Fe3O4/Fe2O3、Cr2O3、TiO2。而且，無機(jī)顏料可以包含著色顏料、光澤顏料、金屬效果顏料，特別是具有片狀或鱗狀的金屬顆粒的光澤顏料，如氧化鐵紅、鍶鉻黃、鋁青銅或銀青銅，珍珠光澤顏料或金青銅、鋁青銅。特別優(yōu)選的無機(jī)著色顏料包含氧化鐵、鋯-鐠硅酸鹽(Zr,Pr)SiO4(目錄號(hào)：68187-15-5)、鋯-鐵硅酸鹽(Zr,Fe(SiO4)),(目錄號(hào)：68412-79-3),鋅-鐵-鉻-棕尖晶石(Zn,Fe)(Fe,Cr)2O4,(目錄號(hào)：68186-88-9),鉻-錫-品紅榍石CaO:SnO2:SiO2:Cr2O3,(目錄號(hào)：68187-12-2)。液體組分可以選自在室溫下為液體(液態(tài))的化合物。優(yōu)選水、水溶性溶劑如醇、乙醇、異丙醇、多元醇、酯、酮、醚、乙酯。由于隨后的燒結(jié)過程以及期望使收縮最小化，優(yōu)選使用在干燥過程中可盡早除去而基本上無殘留且體積收縮低的液體作為液體組分。本發(fā)明的墨優(yōu)選含有至少一種賦形劑，其中，所述賦形劑包含流動(dòng)助劑如二氧化硅，特別是一級(jí)粒徑小于或等于100nm的高分散二氧化硅如Sipernat、Aerosil，包含小于或等于20nm的一級(jí)顆粒的沉淀的硅酸，液化劑，濕潤(rùn)劑，粘合劑例如阿拉伯樹膠，橡膠，纖維素醚如甲基纖維素、羥乙基纖維素(低表面張力)、羥丙基纖維素、PEG、明膠，藻酸鹽、淀粉、黃芪膠、糖、糖類、葡聚糖、膨潤(rùn)土特別是無鐵膨潤(rùn)土(片大?。汉穸?–10nm，長(zhǎng)度0.1-2μm)，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，可能的樹脂，環(huán)氧樹脂、尿烷，聚丙烯酸，其中所述賦形劑的雜質(zhì)含量?jī)?yōu)選按重量計(jì)小于1％。上述溶膠化劑可包含羧酸的堿鹽和/或堿土鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、草酸鹽、氯化錫(II)以及雙磷酸鹽、矽烷醇鹽。存在于可流動(dòng)組合物和墨的粉狀組分中的賦形劑的粒徑的范圍優(yōu)選與上文公開的粉狀組分的范圍相同。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的墨具有下述個(gè)別屬性或者屬性組合：a)粘度范圍1-50mPa·s，特別是5-30mPa·s，優(yōu)選10-25mPa·s，特別是優(yōu)選0.1-15mPa·s，5-15mPa·s，和/或b)表面張力小于或等于50mN/m、35.1mN/m，小于40mN/m、35mN/m、30mN/m，特別是優(yōu)選小于或等于20mN/m，如0.01-50mN/m，和/或c)粉狀組分含量(固體含量)按重量計(jì)0.01-50％，特別是1-30％，2％-30％，特別是0.01-5％，如約1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％，優(yōu)選約10％。特別優(yōu)選的粉狀組分是折射率與用于生產(chǎn)打印層的組合物的粉狀組分的折射率相當(dāng)?shù)姆蹱罱M分。為了使燒結(jié)過程的收縮最小化，優(yōu)選力爭(zhēng)在墨中有高固體含量或填充劑含量。同時(shí)，墨中的粉狀組分賦予燒結(jié)的模制品不透明性。通常，期望得到高度半透明的模制品和修復(fù)體。優(yōu)選，墨包括屬性a、b以及c，特別優(yōu)選具有5-30mPa·s，小于或等于40mN/m，特別是小于或等于30mN/m，且粉狀組分含量范圍按重量計(jì)為1-30％。牙科用墨中粉狀組分的特別優(yōu)選的含量范圍按重量計(jì)為1-35％，特別是優(yōu)選5-35％、10-25％，可選地優(yōu)選12-35％。優(yōu)選墨的表面張力小于或等于50mN/m，優(yōu)選表面張力小于或等于40mN/m、小于或等于30mN/m，優(yōu)選小于20mN/m。還優(yōu)選的是，墨彼此獨(dú)立地包含至少一種用于生產(chǎn)著色墨的顏料，借助于所述顏料，可以限定的可在打印方法中打印的修復(fù)體部件的顏色特征。此外，本發(fā)明的目的是墨，其包含：-按重量計(jì)1-50％的粉狀組分，特別是至少部分硅烷化的粉狀組分，-按重量計(jì)1-90％的液體組分，其中所述液體組分依次包含：(a)按重量計(jì)1-90％、特別是15-60％、優(yōu)選15-55％的水，和(b)按重量計(jì)0-70％的至少一種水溶性有機(jī)稀釋劑，其中a)和b)合計(jì)占墨重量的1-90％。優(yōu)選的水溶性稀釋劑b)包含b.1)一羥基功能醇，如乙醇、異丙醇，以及可選地b.2)作為第二液體組分的2-和/或3-多功能醇和/或聚醚，如二醇(Diole)、三醇(Triole)，特別是乙二醇、甘油、PEG，其中組分b.1)和b.2)的總和b)包括：b.1)按重量計(jì)0-70％、特別是5-40％、優(yōu)選10-30％的一羥基醇，b.2)按重量計(jì)0-70％、特別是5-40％、優(yōu)選5to35％的二醇、三醇、多價(jià)醇，其中所述液體組分的總組成按重量計(jì)為100％，以及-按重量計(jì)0.001-10％、優(yōu)選0.001-5％、更優(yōu)選0.01-2％的至少一種賦形劑，如分散劑，其中，總組成按重量計(jì)以100％存在，其中，墨的總組成按重量計(jì)合計(jì)達(dá)100％。其他水溶性稀釋劑和/或有機(jī)溶劑可包含酯、酮、醚、乙酯、丁酯和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他溶劑。優(yōu)選使用極性溶劑，如質(zhì)子惰性極性溶劑或質(zhì)子極性溶劑。此外，墨優(yōu)選包含至少一種顏料，優(yōu)選一種無機(jī)顏料，其中按重量計(jì)0-5％、特別是0.001-5％、優(yōu)選0.01-2％的至少一種顏料存在于墨中，其中，按重量計(jì)總組成合計(jì)達(dá)100％。墨中粉狀組分的優(yōu)選粒徑優(yōu)選顯著小于組合物的粒徑，從而能使墨很好地浸潤(rùn)到打印層中。因此，墨中粉狀組分的粒徑優(yōu)選小于或等于25μm，特別是小于或等于20μm，特別是優(yōu)選小于或等于5μm，特別是d50小于或等于4.5μm，特別是優(yōu)選小于或等于2μm，特別是d90小于或等于2μm，優(yōu)選d50小于或等于1μm。顆粒的形狀優(yōu)選為球形。墨中粉狀組分的pH值優(yōu)選為1-9。根據(jù)本發(fā)明，將墨的pH值調(diào)整至pH小于或等于5，特別是優(yōu)選pH小于或等于4。調(diào)整可以通過例如添加季銨化合物來進(jìn)行。本發(fā)明的另一目的是包含著色顏料和/或白色顏料或顏料混合物的牙科用墨，顏料的粒徑d90特別是小于或等于20μm，優(yōu)選小于15μm，特別是優(yōu)選小于或等于10μm，更優(yōu)選d50約為0.001-10μm，特別是，墨優(yōu)選包含上述無機(jī)顏料作為顏料。根據(jù)本發(fā)明，顏料的粒徑特征與與說明書第2頁(yè)上公開的內(nèi)容一致。可以以液滴分布的牙科用墨也是優(yōu)選的，液滴的直徑為10-100μm，特別是高達(dá)40-80μm的液滴大小，特別是優(yōu)選40-70μm，40-60μm，優(yōu)選約50μm+/-5μm。在這種背景下，優(yōu)選墨在延長(zhǎng)的時(shí)間期內(nèi)可以以基本上恒定的液滴大小打印，如30分鐘，優(yōu)選1-24小時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選長(zhǎng)達(dá)1周。本發(fā)明的另一目的是牙科用墨，由所述牙科用墨產(chǎn)生直徑1與直徑2的縱橫比為0.2-5，特別是小于或等于2至大于或等于0.5，特別是1.4-0.7的液滴，其中直徑1和直徑2相對(duì)彼此以約90°的角度排列。特別是，優(yōu)選可由墨產(chǎn)生約球形的液滴。上文描述了優(yōu)選的液滴大小，其中，特別優(yōu)選的是，通過選擇合適的打印層產(chǎn)生小于或等于20μm、優(yōu)選小于或等于10μm、特別是小于或等于5μm的液滴。牙科用墨，其液滴在從打印噴嘴離開后約保持球形，是特別優(yōu)選的。優(yōu)選地，液滴一直保持約球形，直至它們遇到粉末床。優(yōu)選液滴具有上文限定的縱橫比，特別是具有1.4-0.7的縱橫比?？纱蛴⊙揽朴媚纳a(chǎn)涉及將組分彼此混合，優(yōu)選進(jìn)行超聲后處理，特別是以便將骨料轉(zhuǎn)變成優(yōu)選大小為10-200nm的單獨(dú)顆粒，并使組合物均質(zhì)化。應(yīng)當(dāng)防止粉狀顆粒的任何聚集。本發(fā)明的另一目的是牙科用墨，其包含在液體組分中的有機(jī)稀釋劑，如一羥基功能醇或酮，如丙酮(b.1)，和/或至少一種抗干燥添加劑，如各自獨(dú)立地，至少一種聚醚、聚乙二醇、聚丙二醇、EO/PO聚醚，其中，聚醚的分子量Mw優(yōu)選為100-6,000g/mol，優(yōu)選150-3,000g/mol。特別是，優(yōu)選的抗干燥劑包括乙二醇和/或甘油。乙二醇和/或甘油是特別優(yōu)選的。在這種背景下，抗干燥劑分類為組分b.2)，并且優(yōu)選按重量計(jì)以0.001-50％、特別是0.001-30％、特別優(yōu)選5-35％的含量存在。根據(jù)本發(fā)明的另一可選方案，本發(fā)明的目的是打印優(yōu)選適合生產(chǎn)至少牙修復(fù)體部件的三維模制品的方法，以及由所述方法獲得的三維模制品，其中所述方法包括過程部分(A)，所述過程部分(A)包括以下步驟：(i)使包含至少一種液體組分和至少一種粉狀組分、特別是至少一種無機(jī)顆粒狀牙科用固體的牙科用墨、特別是分散劑與(ii)組合物的層、特別是平面層的至少一部分接觸，所述組合物包含粉狀組分的牙科用陶瓷粉，所述粉狀組分包含至少一種牙科用玻璃、玻璃陶瓷、金屬氧化物、選自金屬氧化物的混合氧化物和/或包含至少兩種所述組分的混合物，優(yōu)選所述粉狀組分包含至少一種賦形劑如流動(dòng)助劑和/或粘合劑，(iii)通過所述接觸，粉狀組分的牙科用陶瓷粉至少在所述牙科用陶瓷粉的所述層中的接觸點(diǎn)，或在接觸點(diǎn)區(qū)域，特別是在粉狀組分的接觸點(diǎn)區(qū)域固化，(iv)將另一層包含粉狀組分的牙科用陶瓷粉應(yīng)用于特別是層(ii)和/或(iii)，(v)實(shí)施步驟(i)、(ii)、(iii)和(iv)至少一次，優(yōu)選(v)重復(fù)實(shí)施步驟(i)、(ii)、(iii)和(iv)。根據(jù)本發(fā)明，以適當(dāng)?shù)拇螖?shù)實(shí)施步驟(i)-(v)，以便修復(fù)體成型件坯料的至少一種成型件形成于粉末床上，優(yōu)選形成坯料的多個(gè)成型件。優(yōu)選可以在成型件處提供散熱翅片(Stege)，從而在燒結(jié)過程中使模制品的收縮最小化。打印的成型件()其仍可含有粘合劑)被視為修復(fù)體成型件的坯料。通過除去粘合劑可由所述坯料生產(chǎn)生坯。步驟(i)和(iii)以及(iv)中的粉狀組分優(yōu)選作為粉末床、打印床存在，或形成于粉末床中。本發(fā)明的另一目的是在重復(fù)實(shí)施步驟(i)-(v)的過程部分(A)后獲得三維模制品的方法，特別是至少部分對(duì)應(yīng)于牙修復(fù)假體部件的坯料的牙科用三維模制品。本發(fā)明的另一目的是包含修復(fù)體部件、特別是醫(yī)療技術(shù)部件、優(yōu)選牙科用成型件的模制品的粉末床，根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得所述模制品。模制品適合生產(chǎn)生坯。模制品適合生產(chǎn)生坯。因此，本發(fā)明的目的是包含牙科用陶瓷粉的打印的模制品，其形式為以下的坯料形式：牙修復(fù)體、牙修復(fù)體部件、蹄的部件、醫(yī)學(xué)修復(fù)體、飾面(Verblendung)、牙冠、牙橋、嵌體(Inlay)、高嵌體(Onlay)、貼面(Veneer)、上部結(jié)構(gòu)(Superstruktur)、下部結(jié)構(gòu)(Substruktur)、種植樁(Implantatpfosten)、橋臺(tái)(Abutment)、墊片(Spacer)、散熱翅片、骨置換體如頜骨或其他骨的一部分。本發(fā)明的另一目的是打印有關(guān)模制品的陶瓷框架，從而模制品在燒結(jié)過程中可通過散熱翅片與框架相連。本發(fā)明的另一目的是包含過程部分(B)的方法，所述過程部分(B)包括以下步驟：(I)特別是通過除去至少一種揮發(fā)性化合物，優(yōu)選通過在大于100℃、特別是在約大于或等于110℃下干燥除去至少一種揮發(fā)性化合物來由模制品、優(yōu)選由坯料形成生坯，干燥時(shí)間為1-36小時(shí)，通常24小時(shí)，和(II)暴露所述生坯。通過除去未固化的粉末床，可以暴露生坯；另外，強(qiáng)度可變的壓縮空氣可用于此目的?？蛇x地或另外，為了除去松散的粉末床，可以使粉末床振動(dòng)。特別優(yōu)選的是，可以在單色或多色打印程序如三色打印程序中實(shí)施所述方法，以便生產(chǎn)在美學(xué)上特別令人愉悅且非常好地模擬天然牙的顏色特征和美學(xué)的牙修復(fù)體。本發(fā)明的另一目的是包括過程部分(C)的方法，所述過程部分(C)包括以下步驟：(I)可選地從生坯除去粘合劑，(II)燒結(jié)所述生坯，(III)獲得至少對(duì)應(yīng)于牙修復(fù)假體部件的三維牙模制品。特別優(yōu)選的是，燒結(jié)的模制品僅需要表面后處理，例如通過拋光，通過例如著色應(yīng)用顏色，并且如果可行的話，修正咬合(Biss)。在燒結(jié)之前，在500℃下除去粘合劑，也稱為粘合劑除去，特別是加熱速率高達(dá)50K/h，特別是50K/h，其中，將溫度維持約5分鐘到4小時(shí)，特別是30分鐘?？焖?、優(yōu)選以高達(dá)100K/h冷卻至室溫。特別是玻璃陶瓷如硅酸鹽組合物的燒結(jié)(II)，優(yōu)選以高達(dá)30K/h的加熱速率加熱至700-1,200℃，特別是加熱至850-1,050℃、優(yōu)選加熱至850-950℃下進(jìn)行，隨后可能冷至室溫。優(yōu)選，在高于700℃、優(yōu)選高于850℃的溫度下的燒結(jié)進(jìn)行10秒到2小時(shí)，優(yōu)選燒結(jié)進(jìn)行約40秒至2分鐘。特別是二氧化鋯(ZrO2)組合物的燒結(jié)(II)優(yōu)選以以下方式進(jìn)行：以30K/h的加熱速率，或以300-600℃/h加熱至700-1,800℃，特別是高達(dá)1,450或500℃，優(yōu)選高達(dá)1,450-1,500℃，隨后可能冷至室溫。優(yōu)選地，在高于1,000℃、優(yōu)選高于1,350℃的溫度下的燒結(jié)進(jìn)行10秒至2小時(shí)，優(yōu)選燒結(jié)進(jìn)行約40秒至2分鐘。特別是氧化鋁(Al2O3)組合物的燒結(jié)(II)優(yōu)選以以下方式進(jìn)行：以30K/h的加熱速率，或以300-600℃/h加熱至700-1,900℃，特別是高達(dá)1,450或1,530℃，優(yōu)選高達(dá)1,450-1,530℃，隨后可能冷至室溫。優(yōu)選地，在高于1,100℃、優(yōu)選高于1,400℃溫度下的燒結(jié)進(jìn)行10秒至2小時(shí)，優(yōu)選燒結(jié)進(jìn)行約40秒至2分鐘。所述方法的另一目的是應(yīng)用至少一層牙科用陶瓷粉，所述牙科用陶瓷粉層的層厚度為0.1μm至100μm，特別是1-30μm，更優(yōu)選1-25μm、5-20μm，特別優(yōu)選5-15μm，優(yōu)選10μm(+/-5μm(微米),+/-2μm)。根據(jù)本發(fā)明，特別于步驟(iv)中應(yīng)用具有上述層厚的多個(gè)層。本發(fā)明的目的是包括過程部分(A)、(B)以及(C)的方法。本發(fā)明的另一目的是包括具有下述焙燒曲線的步驟的方法，其中焙燒曲線可選地具有范圍為150-500℃、特別是1-48h、優(yōu)選1-24h的第一溫度相(粘合劑除去)，和范圍為550℃至1,100℃、特別是830℃至1,100℃、優(yōu)選880℃至1,100℃、優(yōu)選約900℃至1,050℃+/-10℃的第二溫度相(燒結(jié))，其中優(yōu)選以5℃/分鐘、特別是10℃/分鐘、優(yōu)選20℃/分鐘、特別是優(yōu)選30℃/分鐘的速率增加溫度，直至到達(dá)第二相。保持第二相的溫度優(yōu)選大于或等于1分鐘，高達(dá)60分鐘，特別是0.25-5分鐘，優(yōu)選約1-2分鐘。取決于粉狀組分，860°的溫度對(duì)于半透明樣品的生產(chǎn)來說可能太低；在這些情況中，可以將溫度遞增至高達(dá)1,250℃，以便發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)各種牙科材料專用的于半透明樣品的溫度。本發(fā)明的另一目的是包括步驟(iv)的方法，所述步驟(iv)應(yīng)用流動(dòng)的陶瓷粉層，特別是應(yīng)用的粉狀組分的層，通過所述方法，出自振動(dòng)散裝杯的陶瓷粉通過至少一個(gè)開口，優(yōu)選地，通過設(shè)置于底部的延長(zhǎng)開口，發(fā)生于于現(xiàn)有層上或溢出邊緣上方。優(yōu)選，振動(dòng)散裝杯(漏斗)用于應(yīng)用可流動(dòng)陶瓷粉的牙科用組合物；優(yōu)選，散裝杯以限定的頻率振動(dòng)，以便應(yīng)用一層均質(zhì)的粉狀粉末。此外，優(yōu)選將散裝杯配置給旋轉(zhuǎn)振動(dòng)器。此外，優(yōu)選將散裝杯分配給柔軟的橡膠緩沖裝置。與此適應(yīng)，是裝置在應(yīng)用的層上滾動(dòng)，特別是刮片、輥?zhàn)印⒎漓o電輥，以便使所述層均質(zhì)化和可選地壓實(shí)所述層。優(yōu)選以最大450Hz、優(yōu)選小于或等于300Hz、優(yōu)選100-300Hz的頻率運(yùn)行振蕩散裝杯。在所述層上方散裝杯行進(jìn)的速率優(yōu)選為10mm/s至500mm/s，優(yōu)選50-400mm/s，優(yōu)選約200mm/s+/-20mm/s。本發(fā)明的另一方面是包括如下步驟的方法，在所述步驟中，在從散裝杯應(yīng)用便攜式、特別是可流動(dòng)的牙科用陶瓷粉，特別是應(yīng)用粉狀組分后，或在從散裝杯應(yīng)用牙科用陶瓷粉的過程中，裝置將牙科用陶瓷粉壓實(shí)并將使其形成層、特別是用于打印的平面層，所述層優(yōu)選可被牙科用墨的液滴浸潤(rùn)。所述裝置可包括刮片、輥?zhàn)?，其中，所述輥?zhàn)拥闹睆絻?yōu)選為10-30mm、優(yōu)選10-25mm、約20mm或約15mm、18mm、10mm。本發(fā)明的另一目的是用于生產(chǎn)牙修復(fù)假體的軟件，借助于所述軟件，在打印過程中，除了每層的打印模式外，還可以設(shè)置定義的導(dǎo)前信號(hào)(Signalvoreilung)。可以將優(yōu)選的導(dǎo)前信號(hào)設(shè)置為約-1.375mm，以便將液滴精確置于粉末床中與CAD數(shù)據(jù)相應(yīng)的坐標(biāo)處。在此的目的是，在打印床(Druckbett)上，具有相同x,y數(shù)據(jù)的疊加的z數(shù)據(jù)未出現(xiàn)液滴偏置。然而，精確的導(dǎo)前信號(hào)依賴于墨的粘度、因此單獨(dú)設(shè)置打印機(jī)的設(shè)計(jì)以及打印頭。此外，可以用制造修復(fù)假體的軟件僅以自由選擇模式設(shè)置液滴大小、行距和/或液滴距離。因此，軟件設(shè)置可以用于確保液滴在與CAD數(shù)據(jù)集相應(yīng)的位置準(zhǔn)確接觸粉末床。在這種背景下使用的打印頭的精確度為約(x-軸、y-軸、z-軸)：+/-3μm，打印平臺(tái)高度設(shè)置的精確度為+/-5μm，層厚度的精確度為25μm、15μm、優(yōu)選10μm。軟件可以修改打印加工的修復(fù)體成型件的CAD數(shù)據(jù)集。根據(jù)另一可選方案，本發(fā)明的一個(gè)目的是包含起始材料的試劑盒，所述起始材料用于至少三維打印陶瓷修復(fù)體如牙修復(fù)體的部件，或用于打印牙修復(fù)體，其中所述試劑盒包括下述作為單獨(dú)組分的(A)和(B)：(A)上文所述類型的可流動(dòng)牙科用陶瓷粉的牙科用組合物，特別是用于生產(chǎn)粉末床，和組分(B)，上文所述類型的可打印液體牙科用墨。本發(fā)明的另一目的是可通過本發(fā)明的方法獲得的三維生坯，特別是可通過本發(fā)明的方法獲得的著色的生坯?？筛鶕?jù)本發(fā)明的方法獲得的牙修復(fù)體部件或牙修復(fù)體也是本發(fā)明的目的。特別優(yōu)選的是，根據(jù)所述方法可獲得著色修復(fù)體，更優(yōu)選著色半透明修復(fù)體，優(yōu)選根據(jù)所述方法可獲得牙修復(fù)體，牙修復(fù)體部件。通過常規(guī)后處理，如銑加工、拋光、著色，可以進(jìn)一步改變修復(fù)體。優(yōu)選僅從修復(fù)體除去燒結(jié)散熱翅片，隨后可在患者中裝配好修復(fù)體。根據(jù)本發(fā)明，可通過本發(fā)明的方法獲得的牙修復(fù)體的至少一個(gè)部件或牙修復(fù)體如貼面、門牙、飾面，特別是用于全解剖目的的修復(fù)體，其半透明度大于或等于5％[相對(duì)半透明]，特別是大于或等于8-20％，特別是優(yōu)選10-18％[相對(duì)半透明]。在暗室(光源：150W鹵素?zé)?，利用數(shù)碼光學(xué)輻射計(jì)，通過直接光投射，測(cè)量半透明度?？蛇x地，可用SF-600Datacolor測(cè)量半透明度。本發(fā)明的另一目的是三維打印機(jī)用于打印粉狀牙科用陶瓷組合物的用途。本發(fā)明的另一目的是打印可打印牙科用墨的三維打印機(jī)用于生產(chǎn)坯料，特別是借助于打印機(jī)、粉狀牙科用組合物以及可打印牙科用墨的組合，用于生產(chǎn)以下的用途：至少牙修復(fù)體的部件、特別是牙修復(fù)體、牙橋、牙冠、貼面、人造牙、牙貼面、植入體、種植樁、橋臺(tái)、牙墊、上部結(jié)構(gòu)、下部結(jié)構(gòu)、套筒冠、高嵌體和/或嵌體或醫(yī)療技術(shù)修復(fù)體，如四肢部件、蹄部件、骨部件、椎體部件、面骨部件。特別優(yōu)選的是，使用具有至少一個(gè)底部開口、優(yōu)選具有延長(zhǎng)的底部開口的振蕩散裝杯將至少一層可流動(dòng)陶瓷粉、特別是粉狀組分應(yīng)用到現(xiàn)有層上，或其中所述涂覆通過溢出邊緣進(jìn)行。本發(fā)明的另一目的是輥?zhàn)釉诖蛴C(jī)中的用途，所述輥?zhàn)佑糜谑褂烧袷幧⒀b杯應(yīng)用到現(xiàn)有陶瓷粉層的另一層陶瓷粉在一個(gè)平面上是平的，特別是以便使所述層均質(zhì)化以及可選地壓實(shí)所述層。特別優(yōu)選的是，使用三維打印機(jī)打印飾面、牙套、牙冠、牙橋、植入體、種植樁、橋臺(tái)、墊片，由此打印機(jī)如Z150、Z250、Z350、Z450、Z650以及所述打印機(jī)的特別改裝的變型或任何其他3D打印機(jī)都可用作優(yōu)選的打印機(jī)。優(yōu)選在打印機(jī)中使用具有分配可打印組合物的開口的打印頭，由此，所述開口的直徑優(yōu)選50-200μm，優(yōu)選50-150μm，優(yōu)選約100μm。特別優(yōu)選的是使用具有可被加熱噴嘴的打印頭。本發(fā)明的另一目的是三維打印機(jī)在打印陶瓷牙科用組合物中的用途。基于下述實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了更詳細(xì)的說明，但并非將本發(fā)明限制于所給出的實(shí)施例。具體實(shí)施方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1實(shí)施例1-8–墨：墨：通過使組分(i)、(ii)以及(iii)彼此混合制備墨，按重量計(jì)總數(shù)合計(jì)達(dá)100％。為了制備均質(zhì)分散體，在超聲波浴中對(duì)樣品進(jìn)行后處理。(i)墨中的填充劑：a)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；15wt.-％(實(shí)施例1)b)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；20wt.-％(實(shí)施例2)c)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；25wt.-％(實(shí)施例3)d)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；30wt.-％(實(shí)施例4)e)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；35wt.-％(實(shí)施例5)f)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；40wt.-％(實(shí)施例6)g)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；45wt.-％(實(shí)施例7)h)用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的二氧化鋯；5wt.-％(實(shí)施例8)粒徑：a)約0.7μm，d90＝1.3μm，d99<1.9μmb)至f)d50小于或等于500nm，d90小于或等于1.0μmg)d50＝560nm，d90小于或等于1.0μma)至g)樣品的粘度40-15mPas(ii)液體組分：水：20-55wt.-％乙醇：10-30wt.-％乙二醇:5-40wt.-％(iii)賦形劑分散劑/液化劑：0.2wt.-％DolapixCE64。實(shí)施例9和10–墨表1a：墨組成表1b：墨組成1粒徑分布與實(shí)施例1-8一樣墨和液滴在打印過程中表現(xiàn)出足夠的穩(wěn)定性(圖1a和b；液滴設(shè)置：電壓/脈沖強(qiáng)度58/28，約5分鐘后的頻率500Hz，液滴大小約48μm)。墨中的牙科用陶瓷填充劑(粉狀組分)：d50＝4.6μm,d100＝17μm。表2：牙科用墨和粉末床中的填充劑，按重量百分比計(jì)(組成材料SiO2原材料：A3、A2、A1)粉末床(表3)：用3mol-％Y2O3穩(wěn)定的可流動(dòng)牙科用陶瓷粉二氧化鋯表3：粉末床樣品1和2牙科用陶瓷粉-二氧化鋯樣品12–硅烷化的組成ZrO2,3mol-％Y2O3ZrO2,3mol-％Y2O3d500.7μm0.7μm體積密度：[g/cm3]3.613.33休止角[°]35.334.3理論密度[g/cm3]6.02堆積密度[％]6055粉末床(表4)：可流動(dòng)牙科粉SiO2原材料-原材料表2表4：粉末床樣品A1、A2、A3和A4樣品用3D打印機(jī)打印。微滴MD-K-140-020100μm，<20mPas，打印機(jī)：伺服驅(qū)動(dòng)：x/y：最大：600mm/s，z最大：0.1μm，軸向分辨率：0.1μm，定位精確度：+/-3μm。提升板：過程速度：最大50mm/s，內(nèi)部軸向分辨率：0.1μm，定位精確度：+/-5μm，安裝空間：50x50x50mm打印分辨率：25μm液滴大?。?0-60μm定位精確度：+/-3μm散裝杯：移動(dòng)速度：最大200mm/s振動(dòng)頻率：最大300Hz層厚：25μm實(shí)施例1制陶術(shù)：限定行距、液滴距離以及行之間的界面。粉末床：樣品A1、墨，實(shí)施例9(A3)打印圓柱形模制品。生產(chǎn)生坯的干燥時(shí)間：110℃,24h。粘合劑除去：t/T曲線：以50K/h加熱至500℃，維持時(shí)間30分鐘，冷卻：以00K/h冷卻至室溫?zé)Y(jié)：a)加熱：以30K/h加熱至869℃，保持時(shí)間1分鐘(真空中從300℃開始)，冷卻：15分鐘內(nèi)獲得上文提到的樣品的透明的緊實(shí)模制品。b)打印粉末床A(表4)和墨實(shí)施例9(A3)，形成模制品，并且在550℃下除去粘合劑(并且于850℃發(fā)生燒結(jié)過程，50K/h)。獲得圖1d的透明樣品。圖1c顯示燒結(jié)過程前的模制品。d50<5μm的無機(jī)顏料如鋯-鐠硅酸鹽(Zr,Pr)SiO4(目錄號(hào)：68187-15-5),鋯-鐵硅酸鹽(Zr,Fe(SiO4)(目錄號(hào)：68412-79-3)的添加以及具有4個(gè)墨容器的打印頭的使用允許打印著色的半透明模制品。使用實(shí)施例9的墨和添加顏料，打印并燒結(jié)牙冠的模制品(計(jì)算收縮)。在燒結(jié)過程后獲得具有半透明屬性的牙冠。實(shí)施例2：粉末床：樣品A3+PVA(表4)，墨實(shí)施例9。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例3：粉末床：樣品A1，墨實(shí)施例10。程序與實(shí)施例1類似。實(shí)施例4：粉末床：樣品A3+PVA，墨實(shí)施例10.程序與實(shí)施例1類似。實(shí)施例5：具有添加的顏料和固體的墨(實(shí)施例9(A3)，0.5wt.-％顏料3240黃)通過與實(shí)施例1類似的粉末床樣品A3+PVA打印并燒結(jié)。實(shí)施例6：具有添加的顏料和固體的墨(實(shí)施例9(A3)，0.5wt.-％顏料3240黃)通過與實(shí)施例1類似的粉末床樣品A2打印并燒結(jié)。實(shí)施例7：具有添加的顏料和固體的墨(實(shí)施例9(A3),0.5wt.-％顏料PS3210(品紅))通過與實(shí)施例1類似的粉末床樣品A3+PVA打印并燒結(jié)。實(shí)施例8：粉末床：樣品A3+PVA，墨實(shí)施例13。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例9：粉末床：樣品A3+PVA，墨實(shí)施例14。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例10制陶術(shù)：粉末床：表3樣品1，墨實(shí)施例8。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例11制陶術(shù)：粉末床：表3樣品1，墨實(shí)施例6b。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例12制陶術(shù)：粉末床：表3樣品1，墨實(shí)施例12。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例13制陶術(shù)：粉末床：表3樣品2，墨實(shí)施例8。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例14制陶術(shù)：粉末床：表4樣品A3，墨實(shí)施例9(A3)。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例15制陶術(shù)：粉末床：表3樣品1，與樣品1*的重量比為1：1，d99小于或等于500nm，墨實(shí)施例3。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入。實(shí)施例16制陶術(shù)：粉末床：表3樣品1，與樣品1*的重量比為1：1，d99小于或等于150nm，墨實(shí)施例5。程序與實(shí)施例1類似。獲得半透明和透明模制品。未觀察到空氣混入(大于15％[相對(duì)半透明度])。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3