本發(fā)明涉及一種由聚合物的假體材料制成的三維成型體、特別是銑削坯件，其適用于借助CNC和/或CAD/CAM銑削式的加工，其具有≥1.9MPa·m1/2的斷裂韌性和≥900J/m2的總斷裂功。該銑削坯件優(yōu)選包括通過一個(gè)彈性相改性的核-殼顆粒和可選的基于一定含量的單聚合的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，本發(fā)明的主體還涉及該銑削坯件用于制造牙科假體部件的至少一部分，例如假體、咬合夾板、鉆模、人造牙、牙冠和牙橋的應(yīng)用，或者在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域用于制造顎矯形的裝置和器具的應(yīng)用。該銑削坯件特別優(yōu)選地適合于借助銑削的加工。
背景技術(shù)：
：由于通常年級(jí)較大的假體穿戴者的運(yùn)動(dòng)機(jī)能有限，假體在清洗時(shí)偶爾會(huì)掉落到硬底面(瓷磚，盥洗盆)上，從而在此可能導(dǎo)致碎裂或破裂。該碎裂導(dǎo)致牙科實(shí)驗(yàn)室的額外工作和附加成本并因此是不期望的。此外，特別是在植入物支撐的假牙的情況下由于明顯較高的咀嚼力可能導(dǎo)致假體的損壞。出于這些原因，對(duì)于假體材料的要求在于，其能夠在沒有材料損壞的情況下耐受短時(shí)間的負(fù)荷，比如所謂的短時(shí)間的高機(jī)械負(fù)荷。這類假體材料稱為所謂的高沖擊材料。對(duì)這類材料的要求在DINISO20795-1中描述。滿足這些要求的產(chǎn)品已在幾年前上市，但這些材料主要屬于熱固化的假體材料這一類。此外，還存在對(duì)通過CAD/CAM加工的銑削塊的需求。因此，對(duì)于特定的假體應(yīng)用，例如植入物支撐的假體、咬合夾板或KFO器具(顎矯形器具)，需要能夠在不出現(xiàn)材料損壞的條件下應(yīng)付短時(shí)間的高機(jī)械負(fù)荷的材料。然而，到目前為止，僅已知PMMA銑削塊用于CAD/CAM加工。但是這些材料并不總是能夠應(yīng)付上述假體部件或顎矯形器具的咀嚼負(fù)荷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種可銑削的材料、優(yōu)選以銑削坯件的形式，例如一種適合于醫(yī)療領(lǐng)域的材料，該材料超過了標(biāo)準(zhǔn)DINISO20795-1關(guān)于斷裂韌性的要求。此外，本發(fā)明的目的還在于，可銑削的材料特別是以銑削坯件的形式存在。此外，本發(fā)明的目的還在于，使該銑削坯件滿足對(duì)于假體材料的透明度提出的外觀要求并且不含有或含有非常少量的氣泡。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種以銑削坯件形式的高斷裂韌性的材料，特別是由假體材料制成的銑削坯件，其透明度與基礎(chǔ)材料相比不受到影響。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供在必要時(shí)彩色的、即肉色和牙齒顏色的銑削坯件。已令人意外地發(fā)現(xiàn)，通過由一種材料、特別是假體材料制成的銑削坯件可以提供在斷裂韌性方面和優(yōu)選在透明度方面所要求的特性。優(yōu)選該銑削坯件基于聚合的假體材料，該假體材料包括核-殼顆粒和可選的單聚合的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。另外，在表面的特性和銑削后得到的表面的特性方面，對(duì)可銑削的材料提出了更高的要求。因此，不允許由于加工而形成微裂紋。但是可能適合于提高斷裂韌性的液體添加劑，例如丙烯腈-丁二烯共聚物容易出現(xiàn)假體材料的黃化。這通常在氧化物質(zhì)(例如過氧化物或空氣氧)的存在下發(fā)生。此外，液體添加劑(例如有機(jī)硅丙烯酸酯)具有與PMMA顯著不同的折射率并因此通常導(dǎo)致形成不透明的材料。雖然基于氨基甲酸酯丙烯酸酯的液體添加劑，例如氨基甲酸酯丙烯酸酯，經(jīng)常促使材料的斷裂韌性的改善，但仍不能達(dá)到ISO20795-1關(guān)于斷裂韌性的最低要求。一些添加劑的另一個(gè)缺點(diǎn)表現(xiàn)為在聚合過程中吸水，這導(dǎo)致假體材料在穿戴時(shí)的不希望的變白。這些目的通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的銑削坯件以及權(quán)利要求13所述的用于制造銑削坯件的方法得以實(shí)現(xiàn)，其中，具體的實(shí)施方式在從屬權(quán)利要求和說明書中說明。因此，本發(fā)明的主體涉及一種由聚合物的假體材料構(gòu)成的銑削坯件，優(yōu)選由聚合物的假體材料、特別是聚合的假體材料制成的銑削坯件，該銑削坯件是三維的成型體的形式、特別是CAD/CAM銑削坯件的形式，其具有大于等于1.9MPa·m1/2的斷裂韌性和大于等于900J/m2的總斷裂功、特別是銑削坯件具有大于等于2.3MPa·m1/2的斷裂韌性和可選的大于等于1000J/m2的總斷裂功。按照本發(fā)明的銑削坯件可以優(yōu)選多色地形成，特別是銑削坯件的限定的區(qū)域形成為牙齒顏色和/或限定的區(qū)域彩色地形成為牙齦的顏色，特別是這些區(qū)域?yàn)槿馍?。根?jù)另一個(gè)替代方案，銑削坯件可以是純按照牙齒顏色或者純按照牙齦的顏色形成。在此，牙齒顏色和肉色可以調(diào)整為自然的顏色變化。另外，按照本發(fā)明的銑削坯件優(yōu)選包括(i)通過彈性相改性的核-殼顆粒和/或(ii)至少一種聚合物，該聚合物包括至少一種單聚合的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。該核-殼顆粒優(yōu)選包括初級(jí)顆粒，其中，初級(jí)顆粒具有小于等于d50≤500nm至10nm、優(yōu)選100至450nm、特別優(yōu)選200nm至400nm的平均顆粒大小。該核-殼顆粒的初級(jí)顆?？梢宰鳛槌跫?jí)顆粒的聚集體存在。該聚集體優(yōu)選具有小于等于d50400μm(微米)的平均顆粒大小。為了調(diào)整該銑削坯件的特性另外還優(yōu)選的是，該銑削坯件包括(i)相對(duì)于總組成0.001至20重量％的通過至少一種彈性相改性的核-殼顆粒，優(yōu)選包括不超過10重量％的核-殼顆粒，特別優(yōu)選不超過5重量％。另外還優(yōu)選的是，該銑削坯件包括iii)相對(duì)于總組成0.001至20重量％的至少一種單聚合的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、特別是氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯，優(yōu)選包括不超過10重量％，特別優(yōu)選不超過5重量％。優(yōu)選在假體材料中的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯單聚合。根據(jù)本發(fā)明，該目的通過在假體基料中協(xié)同使用核-殼顆粒和至少一種氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯而得以實(shí)現(xiàn)。將液體單體組分中的核-殼顆粒與在液體中的至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯結(jié)合可以在聚合的假體材料中獲得特別好的結(jié)果。通過選擇具有類似于聚合的假體材料的折射率的特殊的核-殼顆粒能夠確保假體材料的高透明度。因此，核-殼顆粒優(yōu)選具有約1.49的折射率按照本發(fā)明特別優(yōu)選的核-殼顆粒以聚集形式存在。上述目的通過使用聚集的核-殼顆粒(不規(guī)則形狀的聚集體，特別是50-300μm)得以實(shí)現(xiàn)，初級(jí)粒徑為約200-400nm。推測(cè)是由于固體中的表面相互作用使得核-殼顆粒以聚集形式存在。添加劑與液體混合并形成穩(wěn)定的懸浮液，該懸浮液在幾周內(nèi)僅微弱沉降。通過懸浮在MMA中，聚集體相對(duì)快速地分解為初級(jí)顆粒，該初級(jí)顆粒隨后能夠均勻分布并優(yōu)選均勻地在銑削坯件中分布。通過按照本發(fā)明將核-殼顆粒用作與至少一種氨基甲酸酯丙烯酸酯、優(yōu)選氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯結(jié)合的高沖擊添加劑，可以制造滿足ISO20795-1關(guān)于高沖擊性能的要求的假體材料。此外，可以提供一種假體材料，其彎曲強(qiáng)度和E模量在與非高沖擊材料相同的數(shù)量級(jí)中并同時(shí)為高度透明和顏色穩(wěn)定的。根據(jù)本發(fā)明的假體在聚合過程中和之后通過與含水材料(例如貼合凝膠或石膏)接觸不顯示任何增白。為了界定假體材料(在此用作銑削坯件的材料)和普通牙科材料應(yīng)強(qiáng)調(diào)，假體材料包括大量的粉末狀的聚合物組分，例如PMMA(聚(甲基)丙烯酸甲酯)和/或聚(乙基)甲基丙烯酸酯，特別是以大于等于50重量％存在總組分中。用于制造填充物的牙科材料主要基于可聚合的單體，優(yōu)選在可聚合組分中以小于35重量％的量存在。常用的假體材料通常以包括粉末狀組分和液體組分的試劑盒提供。根據(jù)本發(fā)明提供以聚合的假體材料的形式的銑削坯件，其可選地顏色上與牙齒狀況和/或牙齦相匹配。根據(jù)本發(fā)明能夠特別好地使用核-殼顆粒，其在必要時(shí)作為聚集體存在，但是該聚集體可以在短的溶脹時(shí)間內(nèi)分離成單個(gè)顆粒，特別是在加入液體單體組分之后降解成單個(gè)顆粒。按照另一種實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的銑削坯件額外地含有一種或多種選自填充劑、色素、穩(wěn)定劑、調(diào)節(jié)劑、抗微生物添加劑、UV吸收劑、觸變劑、催化劑和交聯(lián)劑的物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的銑削坯件優(yōu)選包括相對(duì)于總組成大于等于55重量％的PMMA，特別是相對(duì)于總組成大于等于60、70、75、80、85、90、95、97重量％的PMMA和可選的0.001至5重量％、優(yōu)選0.5至2重量％、特別優(yōu)選0.5至1.5重量％的核-殼顆粒。另外優(yōu)選的是，銑削坯件另外含有0.001至10重量％、優(yōu)選0.5至5重量％、特別優(yōu)選0.5至2重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。按照另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方式，該銑削坯件基于一種聚合的、斷裂韌性的假體材料，該假體材料優(yōu)選根據(jù)按照本發(fā)明的方法獲得。根據(jù)一個(gè)替代方案，本發(fā)明的主體還涉及一種用于制造聚合的假體基材的方法以及一種假體材料、特別是以銑削坯件的形式的假體材料，其中使假體材料的組分A)至少一種液體的單體組分和B)至少一種粉末狀的組分混合并隨后聚合。本發(fā)明的主體還同樣涉及一種用于制造聚合的假體材料的方法，該假體材料為三維成型體的形式、特別是以銑削坯件的形式，其中可聚合的假體材料包括組分(A)和/或(B)，其中，組分A)為至少一種液體的單體組分，和B)為至少一種粉末狀的組分，并且以組分(A)和/或(B)的該可聚合的假體材料含有(i)通過彈性相改性的核-殼顆粒和(ii)至少一種氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，并且所述組分(A)和/或(B)(a)混合，(b)引入三維的模具中、特別是銑削坯件的半成品模具中或者銑削坯件的模具中，(c)并隨后使可聚合的假體材料聚合。該方法優(yōu)選這樣實(shí)施，即，包括A)單體組分和B)粉末狀的組分的混合物特別是作為可聚合的假體基材引入陰模中，比如鑄模，特別是銑削坯件的半成品模具或者是銑削坯件的陰?；蛑辽僖粋€(gè)牙科假體的成型體的陰模，并且在升高的壓下、特別是大于等于2巴、例如2.5至10巴，優(yōu)選2至4巴下聚合。根據(jù)本發(fā)明，適合作為三維的模具優(yōu)選是銑削坯件的半成品模具，比如桿狀、圓盤狀、圓周形或其他專業(yè)人員已知的銑削坯件的半成品模具或者成品模具，特別優(yōu)選是圓盤狀的、優(yōu)選圓柱形的銑削坯件。圓柱形可以理解為數(shù)學(xué)的或者圓形的圓柱體形狀，比如圓形的圓盤。同樣地，銑削坯件可以具有正方體或甚至多面體的形狀或者任意一種適合的三維形狀。在此，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，A)單體組分和B)粉末狀的組分以1：50至50：1的重量比，特別是以8至11的粉末狀的組分比5至8的單體組分的重量比混合。作為組分A)，液體的單體組分優(yōu)選是至少一種單體或者以下單體的混合物，這些單體包括：a)甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯、n-甲基丙烯酸己酯，2-甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異癸酯、聚丙二醇-單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇-單甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸己酯、2-丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、聚丙二醇-單丙烯酸酯、丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇-單丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸糠酯或(甲基)丙烯酸苯酯；包含至少一種這些(甲基)丙烯酸酯的混合物和/或包括一種或至少兩種上述單體的共聚物，和/或b)雙官能和/或多官能的交聯(lián)劑，包括1,4-丁二醇-二甲基丙烯酸酯(1,4-BDMA)或季戊四醇-四丙烯酸酯、雙-GMA單體(聯(lián)苯-A-縮水甘油-甲基丙烯酸酯)、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)和二甘醇二甲基丙烯酸酯(DEGMA)、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、己基癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化/丙氧基化的雙酚-A-二(甲基)丙烯酸酯；包含至少一種這些(甲基)丙烯酸酯的混合物和/或包括一種或至少兩種上述單體的共聚物。作為組分B)，粉末狀的組分優(yōu)選是含有聚合物顆粒、以聚合物粉末形式的聚合物，該聚合物粉末包括聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其可選地是交聯(lián)的并且作為均聚物或共聚物存在，其中，所述聚合物至少基于至少一種含有甲基丙烯酸酯基的單體，所述單體選自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、n-甲基丙烯酸己酯、2-甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異癸酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸己酯、2-丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇單丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸糠酯或(甲基)丙烯酸苯酯、包含至少一種這些(甲基)丙烯酸酯的混合物和/或包括一種或至少兩種上述單體的共聚物、聚酰胺顆粒、聚酰胺纖維，特別優(yōu)選為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。此外，該聚合物顆粒也可以包括牙科單體(比如MMA)的混合物和額外地包括至少一種交聯(lián)劑。特別優(yōu)選的粉末狀的組分B)包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)珠作為聚合物顆粒和/或聚合物碎片以及包括單聚合的共聚單體的共聚物，該共聚單體包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、取代的乙烯基甲苯(如乙烯基芐基氯)、乙烯基鹵化物(如氯乙烯)、乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)、雜環(huán)乙烯基化合物(如2-乙烯基吡啶)、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯、丁二烯、異丁烯、2-氯丁二烯、2-甲基丁二烯、乙烯基吡啶、環(huán)戊烯、(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸丁酯和羥乙基甲基丙烯酸酯)，此外還有丙烯腈、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸衍生物(例如馬來(lái)酸酐)、富馬酸和富馬酸衍生物(例如富馬酸酯)、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及芳基(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸芐酯或甲基丙烯酸苯酯)以及可選的這些共聚單體的混合物。另外優(yōu)選以組分(A)和/或(B)的假體材料包括(iii)用于自聚合、照射固化、特別是UV固化、熱聚合或雙固化的至少一種引發(fā)劑或引發(fā)劑系統(tǒng)。根據(jù)另一個(gè)特別優(yōu)選的替代方案，本發(fā)明的主體涉及一種根據(jù)按照本發(fā)明的方法獲得的聚合的假體材料，該假體材料為三維成型體的形式、特別是以銑削坯件或半成品的形式存在。在此另外優(yōu)選的是，該聚合的假體材料具有≥1.9MPa·m1/2的斷裂韌性和≥900J/m2的總斷裂功。根據(jù)本發(fā)明的由假體材料制成的銑削坯件作為聚合的假體材料優(yōu)選具有大于等于1.9MPa·m1/2、特別是大于等于2MPa·m1/2的斷裂韌性(kmax：應(yīng)力強(qiáng)度的最高因數(shù))，并且優(yōu)選同時(shí)具有大于等于900J/m2的總斷裂功(Wf)。特別優(yōu)選地，斷裂韌性大于等于(≥)2.1MPa·m1/2、優(yōu)選≥2.3MPa·m1/2，≥2.4MPa·m1/2。此外還優(yōu)選，斷裂功大于等于≥900J/m2、特別是大于等于≥950J/m2，≥1000J/m2、特別優(yōu)選大于等于1030J/m2。另外，特別優(yōu)選地，彎曲強(qiáng)度大于65MPa、特別優(yōu)選大于70MPa、更優(yōu)選大于75MPa。特別優(yōu)選的假體材料具有＞2.3MPa·m1/2的斷裂韌性和＞1000J/m2的總斷裂功。另外還優(yōu)選，未著色、已聚合的銑削坯件和由其制成的假體部件或顎矯形器具的透明度在大于等于85％、特別是大于等于90％的范圍內(nèi)(在3mm厚度的板上測(cè)得)。根據(jù)一種實(shí)施方式本發(fā)明的主體是一種可自聚合的和/或可冷聚合或可熱聚合的雙組分假體基料、特別是可聚合假體材料，其包括：A)至少一種液體的單體組分，B)至少一種粉末狀的組分，特別是用于制造銑削坯件，其中，以組分(A)和/或(B)中的假體材料含有：(i)用于自聚合或冷聚合或熱聚合的至少一種引發(fā)劑或引發(fā)劑系統(tǒng)，(ii)通過彈性相改性的核-殼顆粒，以及(iii)至少一種氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，特別是氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯，優(yōu)選雙(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)亞烷基，二氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，烷基官能的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯低聚物，芳族官能的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯低聚物，脂族不飽和氨基甲酸酯丙烯酸酯，雙(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)取代的聚醚，芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物，單官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯，六官能脂肪族氨基甲酸酯樹脂，脂肪族氨基甲酸酯三丙烯酸酯，UDMA，脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，不飽和脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯。引發(fā)劑系統(tǒng)的成分如下所述地分成組分A)和B)。同樣地，本發(fā)明的主體還涉及一種由上述可聚合的假體材料制造銑削坯件的方法以及一種通過可聚合的假體材料的混合、成型和聚合獲得的三維坯件。特別優(yōu)選成分(A)包括：至少一種液體的單體組分，(i)用于自聚合或熱聚合的至少一種引發(fā)劑或引發(fā)劑系統(tǒng)或者引發(fā)劑系統(tǒng)的一部分成分，(ii)通過至少一個(gè)彈性相改性的核-殼顆粒和(iii)至少一種氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、特別是氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯。在此特別優(yōu)選的是，組分(ii)通過至少一種彈性相改性的核-殼顆粒相對(duì)于成分(A)的總組成以0.001至20重量％、特別是至多10重量％、優(yōu)選至多5重量％而存在，而且(iii)至少一種氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、優(yōu)選一種氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯相對(duì)于成分(A)的總組成(即，基于100重量％的組分(A))以0.001至20重量％、特別是至多10重量％、更優(yōu)選至多5重量％存在。盡管加入了高抗沖改性劑(核-殼顆粒和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)，但根據(jù)本發(fā)明的由假體基材、特別是由自聚合的假體基材制成的銑削坯件未顯示出對(duì)根據(jù)ISO20795-1的Suntest的負(fù)面影響。該核-殼顆粒也稱為高抗沖改性劑。特別優(yōu)選由假體基材制成的銑削坯件優(yōu)選具有核-殼顆粒，其中改性的核-殼顆粒的彈性相的分布選自可能性a至d：a)彈性相作為核(例如由丙烯酸丁酯制成)分布在硬外殼(例如由PMMA組成)中(核-殼顆粒)；b)多個(gè)彈性相作為核分布在一個(gè)硬基質(zhì)中；c)來(lái)自a)的核-殼顆粒分布在一個(gè)硬基質(zhì)中，以及d)具有彈性相作為外殼的硬核。按照本發(fā)明的核-殼顆粒同樣可以具有下述的多層結(jié)構(gòu)：e)位于內(nèi)部的核具有作為殼的多個(gè)層和一個(gè)外殼，其中，特別是(i)至少一個(gè)殼、優(yōu)選外殼是硬的并且其余的殼和核分別獨(dú)立地由彈性相組成。在一個(gè)替代方案中，彈性相和硬相可以另外地分布在殼和核上。此外，優(yōu)選的核-殼顆粒具有與聚合的假體材料的折射率相似的折射率。優(yōu)選該核-殼顆粒的折射率為約1.4900，具有正/負(fù)0.02、特別是+/-0.01的波動(dòng)范圍。根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的核-殼顆粒以聚集形式存在。在此可以是不規(guī)則形狀的核-殼顆粒的聚集體具有的平均直徑。初級(jí)顆粒大小的優(yōu)選尺寸為小于500nm、特別是至多100nm、優(yōu)選200-400nm。具有小于或等于200nm至2nm、例如150至10nm的初級(jí)顆粒大小的核-殼顆粒也可以用作核-殼顆粒。優(yōu)選地，核-殼顆粒具有1.48至1.60的折射率、特別是1.49至1.55的折射率。特別優(yōu)選核-殼顆粒的折射率在PMMA、PEMA的折射率的范圍內(nèi)，因此折射率優(yōu)選為約1.48至1.50。其密度為0.9至1.5g/ml、特別是0.95至1.4g/ml的核-殼顆粒也是優(yōu)選的。優(yōu)選地，堆積密度同時(shí)為0.1至0.6g/ml。硬外殼、硬基體和/或硬核應(yīng)理解為這樣的材料，即，其優(yōu)選具有比彈性相的材料更小的彈性。優(yōu)選硬質(zhì)材料的彈性比彈性相至少小40％。優(yōu)選的無(wú)機(jī)硬核在力影響下基本上不表現(xiàn)出形變，而有機(jī)的硬質(zhì)材料在力作用下表現(xiàn)出比彈性相明顯更低程度的形變。作為硬外殼、硬基體和/或硬核的硬質(zhì)材料使彈性相在其形狀方面穩(wěn)定。彈性相由至少一種彈性材料形成，該彈性材料在力作用下發(fā)生可逆的形變。有利的是，彈性相的形變?cè)跊]有力作用的條件下完全可逆。特別優(yōu)選地，粉末狀的組分B)包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)珠作為聚合物顆粒和/或聚合物碎片，特別是具有10-100μm的顆粒大小，和/或基于包含單聚合的共聚單體的共聚物，共聚單體包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、取代的乙烯基甲苯(如乙烯基芐基氯)、乙烯基鹵化物(如氯乙烯)、乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)、雜環(huán)乙烯基化合物(如2-乙烯基吡啶)、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯、丁二烯、異丁烯、2-氯丁二烯、2-甲基丁二烯、乙烯基吡啶、環(huán)戊烯、(甲基)丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸丁酯)和羥乙基甲基丙烯酸酯，此外還有丙烯腈、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸衍生物(例如馬來(lái)酸酐)、富馬酸和富馬酸衍生物(例如富馬酸酯)、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及芳基(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸芐酯或甲基丙烯酸苯酯)以及可選的這些共聚單體的混合物?？蛇x該粉末狀的組分額外地具有：b)無(wú)機(jī)填料，其包括：熱解或沉淀硅酸、牙科玻璃(例如鋁硅酸鹽玻璃或氟鋁硅酸鹽玻璃)、硅酸鋇、硅酸鍶、硼硅酸鍶、硅酸鋰、硅酸鋰鋁、層狀硅酸鹽、沸石、基于氧化物或混合氧化物的無(wú)定形球形填料(特別是SiO2和ZrO2的混合氧化物)、玻璃纖維和/或碳纖維以及包含所述粉末狀組分a)和b)的混合物。相對(duì)于全部假體塑料組合物和/或組分(A)和(B)的總和通常使用0至10重量％、優(yōu)選0.0001至3重量％的b)無(wú)機(jī)填料。在組分(B)中，相對(duì)于100重量％的組分(B)的總組合物，它們通常以0至20重量％、優(yōu)選0.001至10重量％的范圍內(nèi)存在。同樣地，在本發(fā)明的意義上來(lái)說，聚合物顆粒是指基于至少一種僅具有一個(gè)(甲基)丙烯酸酯基的(甲基)丙烯酸酯單體或者基于這些(甲基)丙烯酸酯中的至少兩個(gè)的混合物。根據(jù)本發(fā)明的核-殼顆粒優(yōu)選作為彈性相包含至少一種聚(n-丙烯酸丁酯)PBA、丁二烯-苯乙烯共聚物、腈-丁二烯共聚物、硅橡膠-(接枝共聚物)、氨基甲酸酯聚合物、聚烯烴基聚氨酯(聚丁二烯基的聚氨酯)，其優(yōu)選存在于MMA中。核-殼顆粒的顆粒大小可以小于等于500nm、例如50nm至500nm，特別是小于等于400nm至100nm，或者小于100nm至2nm，同樣地，彈性相也可以基于聚二甲基硅氧烷改性的聚氨酯和/或環(huán)氧官能的彈性相。根據(jù)本發(fā)明的核-殼顆粒包含作為硬殼、硬核和/或硬基質(zhì)的至少一種(甲基)丙烯酸酯聚合物，優(yōu)選一種(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，例如PMMA；聚苯乙烯，環(huán)氧官能的核，以及前述聚合物的均聚物或共縮合物。特別優(yōu)選的核-殼顆粒結(jié)合了氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯賦予銑削坯件中聚合的假體材料以高沖擊性能、≥1.9MPa·m1/2、優(yōu)選≥2MPa·m1/的斷裂韌性以及≥900J/m2的總斷裂功。優(yōu)選的核-殼顆粒具有d50＜400μm且d50小于500nm的初級(jí)顆粒大小的聚集體。更優(yōu)選地，核-殼顆粒的初級(jí)顆粒可以大于等于100nm、特別是作為d50值。同樣適合的核-殼顆粒包括具有硬外殼的彈性核，該彈性核包括丙烯酸酯聚合物，其具有小于1微米的顆粒大小。更優(yōu)選，該核-殼顆粒具有對(duì)于可聚合的單體有活性的基團(tuán)，優(yōu)選的是，外殼通過(甲基)丙烯酸酯基官能化。替代性地，該核-殼顆粒包括二氧化硅作為堅(jiān)固的核和彈性殼，該彈性殼包括至少一種腈-丁二烯共聚物。其他的核-殼顆粒以單體液體的形式存在。根據(jù)本發(fā)明，雙官能和多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、特別是氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選適合作為氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選所述至少一種(iii)氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯(UDMA)選自直鏈烷基或支鏈烷基官能的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯官能的聚醚、特別是二(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)亞烷基、二(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)取代的聚醚、優(yōu)選1,6-二(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)-2,4,4-三甲基己烷。合適的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以以下列商品名獲得：Ebecryl230(脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯)、Actilane9290、Craynor9200(二氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物)、Ebecryl210(芳族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物)、Ebecryl270(脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物)、Actilane165、Actilane250、Genomer1122(單官能氨基甲酸酯丙烯酸酯)、Photomer6210(CASNo.52404-33-8，脂肪族氨基甲酸酯二丙烯酸酯)、Photomer6623(六官能脂肪族氨基甲酸酯樹脂)、Photomer6891(脂肪族氨基甲酸酯三丙烯酸酯)、UDMA、RoskydalLS2258(脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物)、RoskydalXP2513(不飽和脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯)。此外，本發(fā)明的主體是一種包含假體材料的銑削坯件，假體材料基于這樣的組成：至少一種(A)液體的單體組分的(B)粉末狀的組分，其中(A)液體的單體組分包含至少一種單體、特別是以下單體的混合物，即，這些單體包括a)甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯、n-甲基丙烯酸己酯，2-甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異癸酯、聚丙二醇-單甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇-單甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、n-丙烯酸己酯、2-丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異癸酯、聚丙二醇-單丙烯酸酯、丙烯酸四氫呋喃酯、聚丙二醇-單丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸糠酯或(甲基)丙烯酸苯酯；包含至少一種這些(甲基)丙烯酸酯的混合物和/或包括一種或至少兩種上述單體的共聚物，和/或b)雙官能和/或多官能(＞2)的交聯(lián)劑，包括：1,4-丁二醇-二甲基丙烯酸酯(1,4-BDMA)或季戊四醇-四丙烯酸酯、雙-GMA單體(聯(lián)苯-A-縮水甘油-甲基丙烯酸酯)、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)和二甘醇二甲基丙烯酸酯(DEGMA)、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、己基癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化/丙氧基化的雙酚-A-二(甲基)丙烯酸酯；包含至少一種這些(甲基)丙烯酸酯的混合物和/或包括一種或至少兩種上述單體的共聚物。液體組分(A)的合適的甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、n-甲基丙烯酸丙酯、i-甲基丙烯酸丙酯，n-甲基丙烯酸丁酯、t-甲基丙烯酸丁酯、i-甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸芐酯和甲基丙烯酸糠酯或它們的混合物。其中，特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。優(yōu)選(A)液體的單體組分包括:a.1)＞85重量％、特別是85至90重量％的至少一種單官能的、(甲基)丙烯酸酯官能的單體組分，a.2)0-15重量％、特別是0.01至15重量％、1至10重量％的至少一種雙官能的、二(甲基)丙烯酸酯官能的單體組分，和a.3)0-10重量％、特別是0.01至10重量％、優(yōu)選1.0至8重量％的至少一種(甲基)丙烯酸酯官能、三官能的(甲基)丙烯酸酯或多官能的(甲基)丙烯酸酯；b)0-5重量％、特別是0.01至5重量％、優(yōu)選0.1至3重量％的穩(wěn)定劑和活化劑、引發(fā)劑；c)0.001至20重量％、特別是0.01至10重量％、優(yōu)選0.5至5重量％、特別優(yōu)選0.01至3重量％的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；d)0.001至20重量％、特別是0.001至10重量％、優(yōu)選1至10重量％、特別優(yōu)選0.001至5重量％、優(yōu)選0.5至5重量％之間的核-殼顆粒，其中，液體單體組分A)的總組成計(jì)為100重量％。同樣地，粉末狀的組分(B)的總組分計(jì)為100重量％。核-殼顆粒通常懸浮在單體中。根據(jù)本發(fā)明，粉末狀的組分(B)的總組成如下：b.1)由100重量％的聚合物顆粒和可選的無(wú)機(jī)填料或它們的混合物組成，所述含量可優(yōu)選由以下組成：100至80重量％的聚合物顆粒，例如PMMA、PEMA；0至20重量％的無(wú)機(jī)填料，例如牙科玻璃、金屬氧化物基或混合氧化物基(SiO2、ZrO2和/或TiO2)，特別是0.01至10重量％；b.2)0-5重量％、特別是0.01至4重量％的至少一部分的引發(fā)劑系統(tǒng)；和b.3)0-5重量％、特別是0.01至4重量％的色素、輔料、穩(wěn)定劑或包含至少一種上述組分的混合物，上述粉末狀的組分(B)總組分計(jì)為100重量％。優(yōu)選可以使用不同顆粒大小的粉末狀的聚合物組分、例如PMMA作為均聚物和/或共聚物：a)均聚物珠1和b)珠2和可選的共聚物c)珠3100重量％的總組合物(A)和100重量％的總組合物(B)以(A)與(B)的重量比為1比20至20比1，優(yōu)選以(A)與(B)的重量比為5比15至9比8、優(yōu)選5比8至8比12，優(yōu)選以(A)與(B)的重量比為7比10而混合，特別是具有正/負(fù)1、優(yōu)選0.5的波動(dòng)范圍。在牙科領(lǐng)域中常見的單體可以考慮作為液體單體：例子有可自由基聚合的單官能的單體，例如單(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸糠酯糠或(甲基)丙烯酸苯酯。典型的雙官能的單體(也稱為交聯(lián)劑或多官能交聯(lián)劑)為：BDMA、1,4-丁二醇-二甲基丙烯酸酯(1,4-BDMA)、雙-GMA單體(雙酚-A-甲基丙烯酸縮水甘油酯)(甲基丙烯酸與雙酚-A二縮水甘油醚的加成產(chǎn)物)、雙酚-A-二(甲基)丙烯酸酯、癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸十二烷二醇酯、己基二聚二醇二(甲基)丙烯酸酯以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化/丙氧基化的雙酚-A-二(甲基)丙烯酸酯。以下的雙官能的單體也可以作為稀釋劑(低粘度的丙烯酸酯，例如三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)和二甘醇二甲基丙烯酸酯(DEGMA))。三官能和四官能的單體和/或多官能交聯(lián)劑包括三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯。以下在包含含有至少一種具有兩個(gè)，三個(gè)，四個(gè)，五個(gè)或六個(gè)(甲基)丙烯酸酯基的(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物的聚合物顆粒中還公開了其他的交聯(lián)劑。在根據(jù)本發(fā)明的、混合但尚未聚合的假體基材中、特別是包含組分(A)和(B)的假體基材中的在室溫下液體的脂肪族(甲基)丙烯酸酯的量例如為0.5％至40％、優(yōu)選為20至40重量％。脂肪族(甲基)丙烯酸酯可以存在于液體單體組分(A)中或可選地至少部分地存在于固體組分和/或粉末組分(B)中或兩者中。優(yōu)選地，其存在于組分(A)中。此外，本發(fā)明的主體是一種由假體基材構(gòu)成的銑削坯件，其優(yōu)選另外在組分(A)、(B)中或(A)和(B)中含有至少一種或多種物質(zhì)，該物質(zhì)選自：填料、色素、穩(wěn)定劑、調(diào)節(jié)劑、抗微生物添加劑、UV吸收劑、觸變劑、催化劑和交聯(lián)劑。相反地，這類添加劑(例如色素、穩(wěn)定劑和調(diào)節(jié)劑)以較少的量添加，例如相對(duì)于材料的總質(zhì)量總計(jì)為0.01至3.0、特別是0.01至1.0重量％。合適的穩(wěn)定劑為例如氫醌單甲醚或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。本發(fā)明的另一個(gè)主體是一種用于制造聚合的銑削坯件的可聚合的假體基材，該假體材料可選地額外具有用于自聚合或熱聚合的至少一種引發(fā)劑或至少一種引發(fā)劑系統(tǒng)，該引發(fā)劑或引發(fā)劑系統(tǒng)根據(jù)反應(yīng)條件和/或聚合系統(tǒng)而存在于液體組分(A)、粉末狀組分(B)中或存在于(A)和(B)中。用于自聚合或冷聚合的以下引發(fā)劑和/或引發(fā)劑系統(tǒng)包含：a)至少一種引發(fā)劑，特別是至少一種過氧化物和/或偶氮化合物，特別是LPO：過氧化月桂酰、BPO：過氧化二苯甲酰、t-BPEH：叔丁基過氧化-2-乙基己酸酯、AIBN：2,2'-偶氮雙(異丁腈)、DTBP：二叔丁基過氧化物；和可選的b)至少一種活化劑，特別是至少一種芳香族胺，例如N-二甲基-對(duì)甲苯胺、N，N-二羥基乙基-對(duì)甲苯胺和/或?qū)?二甲基氨基-苯甲酸二乙酯；或c)至少一種選自氧化還原系統(tǒng)的引發(fā)劑系統(tǒng)，特別是選自以下的組合：過氧化二苯甲酰、過氧化月桂酰和樟腦醌的組合和選自N，N-二甲基-對(duì)甲苯胺、N，N-二羥基乙基-對(duì)甲苯胺和對(duì)二甲基氨基-苯甲酸二乙酯的具有胺的樟腦醌或包含過氧化物的氧化還原系統(tǒng)和選自抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、巴比妥酸或巴比妥酸衍生物、亞磺酸、亞磺酸衍生物的還原劑，特別優(yōu)選的是這樣一種氧化還原系統(tǒng)，其包括：i)巴比妥酸或硫代巴比妥酸或巴比妥酸衍生物或硫代巴比妥酸衍生物、和(ii)至少一種銅鹽或一種銅絡(luò)合物、和(iii)至少一種具有離子鹵素原子的化合物，特別優(yōu)選這樣一種氧化還原系統(tǒng)，其包括1-芐基-5-苯基巴比妥酸、乙酰丙酮銅和芐基二丁基氯化銨。特別優(yōu)選雙組分假體基材中的聚合由巴比妥酸衍生物引發(fā)。作為用于熱聚合的引發(fā)劑可以使用已知的過氧化物，比如過氧化二苯甲酰、過氧化二月桂酰、過辛酸叔丁酯或過苯甲酸叔丁酯，但是α，α'-偶氮雙(異丁酰乙酯)，苯頻哪醇和2,2'-二甲基苯頻哪醇也是合適的。作為光引發(fā)劑可以考慮的是，例如苯偶姻烷基醚或苯偶姻烷基酯、苯偶酰單縮酮、?；趸⒒蛑搴头甲宓?,2-二酮化合物(例如2,2-二烷氧基苯乙酮)、9,10-菲醌、二乙?；?、呋喃、茴香醚、4,4'二氯苯偶酰和4,4'-二烷氧基苯偶?；蛘聊X醌。優(yōu)選光引發(fā)劑與還原劑一起使用。還原劑的例子包括：胺，例如脂族或芳族叔胺，例如N，N-二甲基-對(duì)甲苯胺或三乙醇胺、氰乙基甲基苯胺、三甲胺、N，N-二甲基苯胺、N-甲基二苯胺、N，N-二甲基對(duì)稱二甲苯胺、N，N-3,5-四甲基苯胺和4-二甲基氨基-苯甲酸乙酯或有機(jī)亞磷酸酯。通常的光引發(fā)劑體系包括例如樟腦醌加4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸乙酯，2-(乙基己基)-4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸酯或N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。作為用于通過UV光引發(fā)的聚合的引發(fā)劑適合的是，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。UV光引發(fā)劑可以單獨(dú)地、與用于可見光的引發(fā)劑結(jié)合使用、與用于冷固化的引發(fā)劑和/或用于熱聚合的引發(fā)劑組合使用。也可以使用雙固化系統(tǒng)，例如，具有胺和過氧化物的光引發(fā)劑。優(yōu)選相對(duì)于總組成以0.01至1重量％的量使用這些引發(fā)劑。本發(fā)明的主體還涉及一種用于制造包含聚合的假體基材的銑削坯件的方法，以及根據(jù)該方法而獲得的銑削坯件或三維成型體，其中使A)至少一種液體的單體組分與B)至少一種粉末狀的成分混合并隨后聚合或固化。特別優(yōu)選A)液體的單體組分包含：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁二醇酯和可選的至少一種基于甲基丙烯酸酯的二官能、三官能和/或四官能的單體作為多交聯(lián)劑，例如三(2-羥基乙基)-異氰脲酸酯三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯；以及一種氨基甲酸酯二丙烯酸酯；引發(fā)劑系統(tǒng)的至少一部分，而B)包含PMMA珠、巴比妥酸或巴比妥酸衍生物，以及可選的色素。為了制造假體基材，將組分A)和B)混合。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的方法變型，A)單體組分和B)粉末狀的組分以1：50至50：1的重量比，特別是以7：10的重量比(150g粉末比105ml液體或10g粉末，7ml液體，具有類似的密度)混合，特別是具有正/負(fù)1、優(yōu)選正/負(fù)0.5的波動(dòng)范圍。粉末相對(duì)于液體的比例大約在1.35至1.5比1，優(yōu)選粉末相對(duì)于液體的重量比大約在1.4-1.5比1。組分A)和B)的混合可以按照本發(fā)明借助牙科技術(shù)中已知的簡(jiǎn)單的手段進(jìn)行，例如借助抹刀。同樣地，本發(fā)明的主體還涉及一種著色的、由聚合的假體基材構(gòu)成的銑削坯件。另外，本發(fā)明的主體還涉及一種由未著色、聚合的假體基材構(gòu)成的銑削坯件，其具有大于85％的透明度、特別是大于90％(在3mm厚度的3mm板上測(cè)得)。根據(jù)另一個(gè)設(shè)計(jì)方案，本發(fā)明的主體為通過至少一個(gè)彈性相改性的核-殼顆粒和至少一個(gè)氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯或者氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯的衍生物在用于制造銑削坯件的可自聚合或可冷聚合的假體材料中的應(yīng)用。同樣地，本發(fā)明的主體還涉及，通過含有假體材料中的至少一個(gè)彈性相改性的核-殼顆粒和可選的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的假體材料用于制造銑削坯件或銑削坯件的半成品的應(yīng)用、特別是用于制造牙科的銑削坯件或者用于制造矯形的銑削坯件。在此，優(yōu)選是制造CNC銑削坯件和/或CAD/CAM銑削坯件。另外，本發(fā)明的主體還涉及，銑削坯件、特別是具有至少一個(gè)彈性相改性的核-殼顆粒和可選的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯的銑削坯件用于制造部件、特別是牙科部件或矯形部件的用途，所述部件包括假體基板、咬合夾板、牙冠、牙橋、人造牙、裝飾殼、嵌體、鑲嵌、顎矯正器具、主動(dòng)或被動(dòng)顎矯正器具、Crozat設(shè)備、改性的活化劑、植入物、上部結(jié)構(gòu)、牙科桿、基牙、牙科緊固裝置、牙科螺釘、用于植入的手術(shù)導(dǎo)管、伸縮假體和伸縮冠、護(hù)口器、人工關(guān)節(jié)假體、支架、雙咬跳板、植入部件、隱形支架、支架、多支架器具、顎矯形器械和/或多頻帶器具或上述部件的至少部分，或在獸醫(yī)領(lǐng)域中，特別是用于蹄修復(fù)部件。根據(jù)另一個(gè)替代方案，本發(fā)明的主體為包括可自聚合的假體材料的工具包，其中，該工具包包括單獨(dú)的組分(A)和(B)用于制造銑削坯件。根據(jù)本發(fā)明，適合作為可自聚合或可冷聚合的假體材料應(yīng)符合根據(jù)ISO20795-1(Pt.3.1)的標(biāo)準(zhǔn)。作為冷聚合塑料材料適合的是在65℃以下聚合的組合物。優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的冷聚合的假體材料在兩個(gè)組分(A)和(B)混合后可以在50℃至65℃、優(yōu)選50℃至60℃、更優(yōu)選50℃至55℃的溫度范圍內(nèi)自動(dòng)地固化和/或聚合。根據(jù)前述標(biāo)準(zhǔn)，在65℃以上自動(dòng)固化和/或聚合的可聚合組合物被稱為熱固化的組合物。雙組分的假體基材的粉末組分通常含有特別是基于甲基丙烯酸酯的聚合物粉末和/或基于甲基丙烯酸酯的珠狀聚合物。在本領(lǐng)域，珠狀聚合物通常稱為粉末。特別是這類由(甲基)丙烯酸酯組成的珠狀聚合物是技術(shù)人員已知的。通過沉淀聚合或懸浮聚合可以以已知的方式獲得基于聚(甲基)丙烯酸烷基酯的珠狀聚合物。在此，懸浮聚合通常產(chǎn)生較大的顆粒。平均顆粒大小覆蓋了較寬的范圍并且例如可以為0.1μm至250μm。其也可以是交聯(lián)的珠狀聚合物。合適的多官能的交聯(lián)劑分子由上述列舉的牙科領(lǐng)域中常見的單體得出。也可以將另外的共聚單體(比如以上所述的)聚合到珠狀聚合物中。在一個(gè)優(yōu)選的設(shè)計(jì)中，至少部分地將交聯(lián)劑聚合到第一(共)聚合物的珠和/或第二(共)聚合物的珠中。第一和第二珠狀聚合物因此也包括交聯(lián)的和部分交聯(lián)的珠狀聚合物。為了交聯(lián)，通常采用多官能的共聚單體或多官能的低聚物。除了雙官能、三官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯之外，具有至少兩個(gè)不同反應(yīng)性的C-C雙鍵的接枝交聯(lián)劑(例如甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯)以及芳族交聯(lián)劑(例如1,2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯)適合于該目的。雙官能的(甲基)丙烯酸酯特別是指丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇和二十烷二醇的(甲基)丙烯酸酯以及乙二醇、三甘醇、四甘醇、十二烷二醇、十四烷二醇、丙二醇、二丙二醇和十四烷丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，此外還有甘油二(甲基)丙烯酸酯，2,2-雙[(γ-甲基丙烯酰氧基-β-氧丙氧基)-苯基丙烷]，雙-GMA，雙酚-A-二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，每分子具有2-10個(gè)乙氧基的2,2-(二甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷，以及1,2-雙(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丁烷。示例性的多官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和/或四(甲基)丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及二乙烯基化合物或三乙烯基化合物，例如二乙烯基苯。這類交聯(lián)劑分子的含量?jī)?yōu)選以0.1重量％至10重量％的范圍內(nèi)、特別是以0.5重量％至5重量％的范圍內(nèi)存在于珠狀聚合物的初始混合中。在適宜的設(shè)計(jì)中，除了至少一種上述單官能的甲基丙烯酸烷基酯單體外，液體組分(A)中還存在至少一種交聯(lián)劑。這可以是例如多官能的單體、共聚單體或多官能的低聚物。除了雙官能、三官能和多官能的(甲基)丙烯酸酯之外，具有至少兩個(gè)不同反應(yīng)性的C-C雙鍵的接枝交聯(lián)劑(例如甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯)以及芳族交聯(lián)劑(例如1,2-二乙烯基苯、1，3-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯)適合于該目的。雙官能的(甲基)丙烯酸酯特別是指丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇和二十烷二醇的(甲基)丙烯酸酯以及乙二醇、三甘醇、四甘醇、十二烷二醇、十四烷二醇、丙二醇、二丙二醇和十四烷丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，此外還有甘油二(甲基)丙烯酸酯，2,2-雙[(γ-甲基丙烯酰氧基-β-氧丙氧基)-苯基丙烷]，雙-GMA，雙酚-A-二甲基丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，每分子具有2-10個(gè)乙氧基的2,2-(二甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷，以及1,2-雙(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)丁烷。示例性的多官能的(甲基)丙烯酸酯包括例如二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯和/或四(甲基)丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯以及二乙烯基化合物或三乙烯基化合物，例如二乙烯基苯。當(dāng)然，也可以使用所述交聯(lián)劑分子的混合物。這類多官能的化合物、特別是雙官能和/或三官能的化合物，其具有彈性單元并因此適于使由假體原料獲得的假體材料具有柔性特性。示例性的是二甲基丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯。這類交聯(lián)劑分子可以以0.1至20重量％的范圍、優(yōu)選1至10重量％的范圍、例如5重量％的量存在于液體的單體組分(A)中。在另一個(gè)實(shí)施方式中，除了例如甲基丙烯酸甲酯作為優(yōu)選的主要單體(＞50重量％)之外，液體組分(A)可能存在其它共聚單體。根據(jù)反應(yīng)條件和/或聚合系統(tǒng)，液體組分(A)和/或粉末組分(B)中含有聚合所需的自由基引發(fā)劑系統(tǒng)。相關(guān)細(xì)節(jié)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。例如，在用于冷聚合物的基礎(chǔ)混合過程中，引發(fā)劑系統(tǒng)通常存在于兩種組分中，即液體組分和粉末狀組分中，并且因此在混合這些組分的過程中混在一起。因此，引發(fā)劑組分(c)通常存在于粉末狀組分(B)中，特別是以過氧化物、過縮酮、過酸酯和/或偶氮化合物的形式存在。引發(fā)劑系統(tǒng)(c)的另一部分可以存在于液體組分(A)中，通常是共引發(fā)劑。剩余含量的在粉末狀組分的制備過程中未反應(yīng)的引發(fā)劑組分可以用作引發(fā)劑，例如過氧化物、如過氧化二苯甲酰。作為用于冷聚合和/或自聚合的初始混合物的聚合反應(yīng)的引發(fā)劑基本上是這樣一類，即，由其可以引發(fā)自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。優(yōu)選的引發(fā)劑是過氧化物以及偶氮化合物，例如以下：LPO：過氧化月桂酰，BPO：過氧化二苯甲酰，t-BPEH：叔丁基過-2-乙基己酸，AIBN：2,2'-偶氮二(異丁腈)，DTBP：二叔丁基過氧化物。為了通過過氧化物加速自由基聚合，可以加入合適的活化劑，例如芳族胺。示例性地作為合適的胺的有：N，N-二甲基-對(duì)甲苯胺、N，N-二羥基乙基-對(duì)甲苯胺和對(duì)二芐基氨基-苯甲酸二乙酯。在本文中，胺通常用作共引發(fā)劑并且通常以至多0.5重量％的量存在。上述氧化還原系統(tǒng)適合作為自由基引發(fā)劑系統(tǒng)。在有利的實(shí)施方式中，這類的氧化還原系統(tǒng)包含巴比妥酸或硫代巴比妥酸，或者巴比妥酸或硫代巴比妥酸的衍生物(例如25至80重量％)，至少一種銅鹽或銅絡(luò)合物(例如0.1至8重量％)和至少一種具有以離子存在的鹵素原子的化合物(例如0.05至7重量％)。例如上述氧化還原系統(tǒng)的適合的組成是1-芐基-5-苯基巴比妥酸、乙酰丙酮酸銅和芐基二丁基氯化銨?？删酆系募袤w材料的固化優(yōu)選通過在室溫和/或稍微升高的溫度下和在較低壓力下的氧化還原誘導(dǎo)的自由基聚合而進(jìn)行，從而避免氣泡的形成。作為用于在室溫下實(shí)施的聚合的引發(fā)劑，例如可以使用氧化還原引發(fā)劑組合，比如過氧化苯甲?；蜻^氧化月桂酰與N，N-二甲基對(duì)稱二甲苯或N，N-二甲基對(duì)甲苯胺的組合。特別優(yōu)選的引發(fā)劑系統(tǒng)是巴比妥酸與銅和氯離子以及上述過氧化物的組合。所述系統(tǒng)的特征在于高的顏色穩(wěn)定性。此外，粉末狀組分(B)和/或液體組分(A)可以以已知方式具有選自穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、觸變劑和填料的其它添加劑。附圖說明圖1a至d進(jìn)一步描述了本發(fā)明的主體，而本發(fā)明并不鑒于這些實(shí)施方式。其如上所示地，按照本發(fā)明的銑削坯件優(yōu)選是牙齒的顏色或者彩色地形成為牙齦的顏色或者局部形成為多色的。為了設(shè)定牙齒顏色和/或牙齦的顏色或顏色梯度，可將彩色顏料加入到可聚合的假體材料中或包含在銑削坯件的假體材料中：圖1a和圖1b：核-殼顆粒的REM圖像(左：100x，右：10000x)；圖1c和d：懸浮在MMA中并在采集圖像之前干燥的添加劑的REM圖像(左：500x，右：10000x)；圖2a和2b-銑削坯件(0)例子。具體實(shí)施方式按照本發(fā)明的粉末混合物(B)的制造：在加入巴比妥酸和彩色顏料的條件下，由不同顆粒大小的PMMA珠(珠1均聚物60-70％，珠215％，珠3共聚物15％)制成混合物。按照本發(fā)明的液體/單體混合物(A)的制造：在加入添加有穩(wěn)定劑和引發(fā)劑(巴比妥酸/銅-系統(tǒng))的條件下，由甲基丙烯酸甲酯和另一種基于甲基丙烯酸酯的多官能交聯(lián)劑制成混合物。此外，加入根據(jù)本發(fā)明的氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯以及根據(jù)本發(fā)明的核-殼顆粒。按照本發(fā)明的粉末混合物和液體混合物：液體例1甲基丙烯酸甲酯93.32-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基-5-((己基)氧基)-苯酚0.3N-甲基-N，N-二辛基辛烷-1-氯化銨0.2氯化銅(II)溶液0.1N，N-雙(2-羥乙基)-對(duì)甲苯胺0.1總計(jì)94.00雙官能的脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物3.00三(2-羥乙基)-異氰脲酸酯三丙烯酸酯1.00核-殼顆粒2.00總計(jì)100.00粉末PMMA/PMAd50～40-45μm67.5PMMAd50～40-55μm15.000交聯(lián)的PMMAd50～55-70μm15.000苯基芐基巴比妥酸2.5總計(jì)100.000表1：發(fā)明例與對(duì)比例的比較測(cè)試體的制造、顏色值的測(cè)定、機(jī)械性能的測(cè)定：顏色測(cè)試體：將以下粉末混合物和單體混合物以10g粉末：7ml液體的比例劇烈混合并在膨脹階段(在23℃下約5分鐘)之后注入尺寸為30×30×3mm的測(cè)試體，在Palamatelite中在55℃和2巴壓力下聚合30分鐘。機(jī)械強(qiáng)度的試驗(yàn)體：將以下粉末混合物和單體混合物以150g粉末：105ml液體的比例劇烈混合約30秒并在膨脹階段(在23℃下約3分鐘)之后注入金屬模中。該金屬模是一側(cè)封閉地黃銅管，其具有為102mm的內(nèi)徑和50mm的高度。聚合在Palamatelite壓力罐中在55℃和3.8巴的壓力下進(jìn)行30分鐘。隨后，根據(jù)ISO20795-1規(guī)定由所獲得的銑削坯件借助CAD/CAM銑削成測(cè)試件并進(jìn)行檢測(cè)。用于比色測(cè)試的測(cè)試體在貼合凝膠中制成。為了測(cè)定透明度，將測(cè)試體在37℃下在Ringer溶液中擱置5天并分別在擱置之前和之后在3mm的板上測(cè)定顏色值和透明度。表1的測(cè)量根據(jù)DINENISO20795-1實(shí)施。根據(jù)本發(fā)明的單體混合物顯示出相對(duì)于所有對(duì)比例顯著改善的斷裂韌性、增加的透明度以及在Ringer溶液中儲(chǔ)存后最小的透明度損失(減少變白傾向)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3