相關申請的交叉引用本申請要求于2014年7月21日提交的美國臨時申請序列號62/027,177的優(yōu)先權，其全部內容通過引用并入本文。通過引用并入本說明書中提及的所有出版物和專利申請通過引用并入本文，其程度如同每個單獨的出版物或專利申請被具體地和單獨地指出通過引用并入。領域該技術的實施方案涉及具有改善的透氧性、生物相容性、潤濕性、潤滑性和耐磨性的軟性隱形眼鏡以及制備該改進的眼鏡的方法。更具體地，該技術涉及具有高透氧芯部和高度穩(wěn)定的、親水的、仿生的涂層的隱形眼鏡，該涂層包含聚合物和/或多糖類似物以改善表面性能。背景隱形眼鏡是放置成與眼表面接觸的醫(yī)療裝置，用于視力矯正、美學目的并用于治療眼部病變。物質和材料可沉積在隱形眼鏡的表面上以改善眼鏡的生物相容性，并因此改善眼鏡與眼部區(qū)域的相互作用。當前一代的隱形眼鏡通常包括含硅樹脂的芯部材料。含硅樹脂的眼鏡具有改善的透氧性的優(yōu)點，這有助于保持正常的眼表面健康。然而，含硅樹脂的眼鏡的主要挑戰(zhàn)是含硅樹脂的材料的疏水性，其可導致隱形眼鏡和眼表面之間的不良相互作用，導致淚膜破裂和眼部不適。在幾種眼鏡設計中，通過向隱形眼鏡中加入水基水凝膠聚合物組分而減輕疏水性的問題，從而提高其親水性。這些組合的硅樹脂和水凝膠設計已經(jīng)被稱為硅樹脂水凝膠，是目前工業(yè)中的主要眼鏡類型。盡管向芯部眼鏡中添加水提高了親水性，但是這也降低了其透氧性。因此，存在使角膜健康與佩戴舒適折衷的精細的平衡。已經(jīng)使用等離子體表面處理來改善軟眼鏡表面的親水性，然而這些薄層幾乎不能掩蓋下面的眼鏡材料，因此芯部眼鏡仍然需要相對高的水含量以允許舒適的佩戴。如此，本文所述的實施方案提供除了具有改善的親水性和生物相容性之外，還具有高透氧性的隱形眼鏡以及用于制備這些眼鏡的實用的和成本有效的方法。使用隱形眼鏡技術的另一挑戰(zhàn)是在眼部位蛋白結合和吸收的趨勢。例如，隱形眼鏡可以結合眼鏡上的蛋白質以在眼睛區(qū)域中產(chǎn)生蛋白質沉積物。另外，眼鏡可引起結構變化，包括蛋白質變性，其可引起免疫應答，例如眼部區(qū)域中的撕裂、變紅或腫脹。因此，預期的實施方案提供隱形眼鏡和制備具有改善的在眼部位對不期望的蛋白質相互作用的抗性的眼鏡的方法。隱形眼鏡使用的另一個問題是一些使用者經(jīng)歷與有干眼病的患者的概況類似的不適。干眼病被認為是覆蓋眼睛表面的淚膜破裂的結果，或者是這種破裂的特別脆弱性。淚膜是設置在由角膜細胞分泌的下層粘液層和由眼瞼的結膜表面上的瞼板腺分泌的上覆脂質層之間的水層。粘蛋白層由束縛于角膜的蛋白質和對水性淚液有親和力的整合多糖組成。淚膜包括穿過眼睛表面的水性池，其具有在某種程度上可以獨立于其在任何時間點之間設置的脂質層的流動路徑。該水性池與粘蛋白/多糖復合以在角膜表面上產(chǎn)生水分層。因此，預期的實施方案提供隱形眼鏡和制備具有多糖或類似物以改善眼鏡對眼淚的親和力的眼鏡的方法。淚膜的完整性對于諸如氧和離子傳輸?shù)年P鍵功能以及潤滑眼睛表面是重要的，眼睛表面經(jīng)受眼瞼的恒定滑動接觸。很可能干眼病實際上作為淚膜易受破裂的范圍存在。在一些情況下，患者可能具有低水平的干眼病，其表現(xiàn)為當膜的完整性受到隱形眼鏡的存在的挑戰(zhàn)時。為了解決這個問題，本發(fā)明的一些實施方案提供了減少或基本上消除隱形眼鏡的淚膜破裂的隱形眼鏡技術。應理解，干眼病可在本文中作為非限制性實例用于說明的目的。所描述的方法和裝置可用于治療或預防其他眼部病變，包括但不限于青光眼、角膜潰瘍、鞏膜炎、角膜炎、虹膜炎和角膜新生血管形成。技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明的一些實施方案提供了高度透氧、聚合物涂覆的軟性隱形眼鏡，其包括含有硅樹脂的眼鏡芯部，所述眼鏡包含外表面和共價連接到外表面的至少一部分的親水性聚合物涂層，該涂層適于接觸眼表面，其中所述涂層包含具有第一聚合物種類和第二聚合物種類的親水性聚合物群，所述第一聚合物種類至少部分地與所述第二聚合物種類交聯(lián)。在任一前述實施方案中，涂層包含至少部分交聯(lián)至親水性聚合物群的多糖。在任一前述實施方案中，所述涂層包含藥物。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡是硅樹脂隱形眼鏡。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡具有軟性硅樹脂芯部。在任一前述實施方案中，軟性硅樹脂芯部包含硅樹脂。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡是硅樹脂水凝膠隱形眼鏡。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡具有硅樹脂水凝膠芯部。在任一前述實施方案中，硅樹脂水凝膠芯部包含硅樹脂。在任一前述實施方案中，眼鏡芯部層包含硅樹脂水凝膠眼鏡材料。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡芯部可被鑄造成型。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡芯部可被車床切割。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡芯部可被注射模制。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡芯部可部分地鑄造成型并且部分地車床切割。在任一前述實施方案中，隱形眼鏡具有150-500*10^-11(cm/sec)(mlo2/ml×mmhg)的透氧度dk。在任一前述實施方案中，透氧度具有250-400的dk。在任一前述實施方案中，透氧度具有大于200的dk。在任一前述實施方案中，涂層基本上圍繞芯部的外表面。在任一前述實施方案中，涂層和芯部基本上是光學透明的。在任一前述實施方案中，親水性涂層適于允許光學透射通過親水性涂層到達眼表面。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括約1nm至約500nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括約1nm至約50nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括約10nm至約30nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括低于約100nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括低于約50nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括低于約40nm的厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層包括約10微米的最大厚度。在任一前述實施方案中，親水性涂層的第一部分包括與親水性涂層的第二部分的第二厚度不同的第一厚度。在任一前述實施方案中，第一和第二聚合物種類中的每一種是具有2-12個支臂之間的支化數(shù)的支化種類。在任一前述實施方案中，第一聚合物種類包含反應性電子對接受基團，第二聚合物種類包含反應性親核基團，反應性電子對接受基團和反應性親核基團適于反應，從而在第一聚合物種類與第二聚合物種類之間形成交聯(lián)。在任一前述實施方案中，反應性電子對接受基團是砜部分。在任一前述實施方案中，反應性親核基團是硫醇部分。在任一前述實施方案中，第一聚合物種類的反應性電子對接受基團共價連接到芯部的外表面。在任一前述實施方案中，涂覆的眼鏡包括約20度至約60度之間的前進接觸角。在一些實施方案中，前進接觸角在約30度至約55度之間。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含一種或多種聚合物。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含一種或多種支化聚合物。在任一前述實施方案中，聚合物種類包含約兩臂至約十二臂的支化數(shù)。在任一前述實施方案中，支化聚合物種類包括帶星號的支鏈。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層由選自聚乙二醇或聚丙烯酰胺的聚合物組成。在任一前述實施方案中，第一和第二聚合物大分子單體各自具有約1kda至約40kda的分子量。在任一前述實施方案中，分子量在約5kda至約30kda之間。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含按重量計約70％至約98％的水。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含約80重量％至約95重量％的水。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含至少一種多糖。在任一前述實施方案中，至少一種多糖選自硫酸化或非硫酸化多糖。在任一前述實施方案中，至少一種多糖選自葡聚糖、硫酸葡聚糖、羥甲基丙基纖維素、軟骨素、硫酸軟骨素、海藻酸衍生物、肝素、硫酸肝素、透明質酸、纖維素、瓊脂糖、幾丁質、果膠、角叉菜膠或木聚糖。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含至少一種多糖類似物。在任一前述實施方案中，多糖類似物可以包含硫酸化的支化聚合物。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層包含至少一種糖基化蛋白質。在任一前述實施方案中，至少一種蛋白質包含粘蛋白。在任一前述實施方案中，親水性聚合物層還包含至少一種活化劑。在任一前述實施方案中，所述至少一種活化劑選自uv吸收劑、可見性著色劑、抗微生物劑、生物活化劑、可浸出潤滑劑、可浸出淚液穩(wěn)定劑或其任何混合物。本發(fā)明的另一方面涉及制備親水性聚合物涂覆的隱形眼鏡的方法，其包括使隱形眼鏡的外表面與親水性聚合物溶液的第一聚合物種類反應的步驟，其中第一聚合物種類包含電子對接受部分，所述電子對接受部分的第一部分通過第一親核綴合反應與隱形眼鏡的外表面形成共價連接；以及使親水性聚合物溶液的第一聚合物種類與親水性聚合物溶液的第二聚合物種類反應，第二聚合物種類包含適于在第二親核綴合反應中共價連接到第一聚合物種類的電子對接受部分的第二部分的親核反應性部分，從而使第一和第二聚合物種類至少部分地交聯(lián)，其中通過第一和第二親核綴合反應形成聚合物水凝膠涂層并將其共價連接到隱形眼鏡的外表面。在任一前述實施方案中，進一步包括對隱形眼鏡的外表面改性以在外表面上形成多個反應性親核位點的步驟。在任一前述實施方案中，改性步驟包括使隱形眼鏡的外表面暴露于氣體等離子體處理。在任一前述實施方案中，進一步包括對隱形眼鏡的外表面改性以在外表面上形成多個反應性親核位點的步驟。在任一前述實施方案中，改性步驟包括向隱形眼鏡單體混合物中加入化學活化劑。在任一前述實施方案中，使隱形眼鏡的外表面與第一聚合物種類反應的步驟包括使外表面上的多個反應性親核位點的至少一部分與第一聚合物種類上的電子對接受部分的第一部分反應。在任一前述實施方案中，第一和第二親核綴合反應都是1,4-親核加成反應。在任一前述實施方案中，第一和第二親核綴合反應都是麥克爾型反應。在任一前述實施方案中，第一和第二親核綴合反應都是點擊反應。在任一前述實施方案中，第二聚合物種類的親核反應性部分是硫醇基，第一聚合物種類的電子對接受部分是砜基。在任一前述實施方案中，第一聚合物種類和第二聚合物種類通過硫醚部分交聯(lián)。在任一前述實施方案中，親水性聚合物溶液包含基本上相等濃度的第一和第二聚合物種類。在任一前述實施方案中，親水性聚合物溶液包含第一和第二聚合物種類以及多糖或多糖類似物。在任一前述實施方案中，親水性聚合物溶液包含第一聚合物種類和多糖或多糖類似物。在任一前述實施方案中，第一聚合物種類的電子對接受部分的濃度超過第二聚合物種類的親核反應性部分的濃度約1％至約30％。在任一前述實施方案中，第一聚合物種類的電子對接受部分的濃度超過第二聚合物種類的親核聚合物反應性部分的濃度約5％至約20％。在任一前述實施方案中，反應步驟在約15℃至約150℃之間的溫度下進行。在任一前述實施方案中，反應步驟在約20℃至約60℃之間的溫度下進行。在任一前述實施方案中，反應步驟在約100攝氏度至約150攝氏度的溫度下進行。在任一前述實施方案中，反應步驟在約5至約11之間的ph下進行。在任一前述實施方案中，反應步驟在約6至約9之間的ph下進行。在前述實施方案中，反應步驟在約7至約9的ph下進行。在一個示例性實施方案中，本發(fā)明是一種隱形眼鏡，其包含：含硅樹脂的隱形眼鏡芯部和第一親水性聚合物層；其中所述隱形眼鏡具有層狀結構配置；所述第一親水性聚合物層的聚合物的亞單元由聚乙二醇和硫酸化聚丙烯酰胺亞單元組成；并且第一親水性聚合物層和硅樹脂彈性體隱形眼鏡芯部共價連接。在另一個實施方案中，根據(jù)上述段落，還包含第二親水性聚合物層；其中所述第二親水性聚合物層的聚合物的亞單元由聚乙二醇和硫酸化聚丙烯酰胺亞單元組成；并且第二親水性聚合物層和含硅樹脂的隱形眼鏡芯部共價連接。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，所述隱形眼鏡包括前表面和后表面，并且其中前表面的所述層狀結構配置是第一親水性聚合物層，且后表面是隱形眼鏡芯部，或前表面為隱形眼鏡芯部，且后表面為第一親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，所述隱形眼鏡包括前表面和后表面，并且其中前表面的所述層狀結構配置是是第一親水性聚合物層，后表面是第二親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，根據(jù)任何上述段落，本發(fā)明還包括內層，其中所述隱形眼鏡芯部是所述內層。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，所述隱形眼鏡具有約20度至約55度之間的接觸角。在一個示例性實施方案中，根據(jù)任何上述段落，所述第一親水性聚合物層基本上不可溶脹。在一個示例性實施方案中，根據(jù)任何上述段落，所述第一親水性聚合物層基本上不可溶脹，并且所述第二親水性聚合物層基本上不可溶脹。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，隱形眼鏡的厚度基本上均勻，并且第一親水性聚合物的厚度基本上均勻。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，第二親水性聚合物層的厚度基本上均勻，并且前面和后面的親水性聚合物層在隱形眼鏡的外圍邊緣處合并以完全包封含硅樹脂層。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，芯部眼鏡的平均厚度在約10微米至約50微米之間。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，芯部眼鏡的平均厚度在約50微米至約100微米之間。在一個示例性實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，芯部眼鏡的平均厚度在約100微米至約250微米之間。在一些實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，第一親水性聚合物層的平均厚度在約10nm至約50nm之間。在一些實施方案中，第一親水性聚合物層的平均厚度小于約50nm或小于約40nm。在一些實施方案中，根據(jù)上述段落中的任一段，第二親水性聚合物層的平均厚度在約10nm至約50nm之間。在一些實施方案中，第二親水性聚合物層的平均厚度小于約50nm或小于約40nm。一般而言，在一個實施方案中，隱形眼鏡包括隱形眼鏡芯部，其包含約75％至約100％的硅樹脂；和共價連接到外表面的至少一部分的涂層，所述涂層適于接觸眼表面，其中所述涂層包含交聯(lián)的親水性聚合物，其中所述隱形眼鏡具有大于200*10^-11(cm/sec)(mlo2/ml×mmhg)的透氧度dk。該實施方案和其他實施方案可以包括以下特征中的一個或多個。隱形眼鏡芯部可包含50％至100％的硅樹脂。隱形眼鏡芯部可包含75％至100％的硅樹脂。隱形眼鏡芯部可包含98％至100％的硅樹脂。隱形眼鏡芯部可由硅樹脂組成。隱形眼鏡可具有200*10^-11(cm/sec)(mlo2/ml×mmhg)的透氧度dk。隱形眼鏡可具有大于250*10^-11(cm/sec)(mlo2/ml×mmhg)的透氧度dk。隱形眼鏡可具有大于300*10^-11(cm/sec)(mlo2/ml×mmhg)的透氧度dk。隱形眼鏡表面可具有<65度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<60度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<55度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<50度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<45度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<40度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<35度的前進接觸角。隱形眼鏡表面可具有<30度的前進接觸角。涂層和芯部可以在外表面通過胺部分共價連接。涂層和芯部可以在外表面通過環(huán)氧化物部分共價連接。第一聚合物種類可以包括反應性磺?；?，第二聚合物種類可以包括反應性硫醇，第一聚合物種類和第二聚合物種類可以通過硫醚鍵交聯(lián)。第一聚合物種類可以包括反應性磺?；?，第二聚合物種類可以包括反應性胺，并且第一聚合物種類和第二聚合物種類可以通過氨基醚連接交聯(lián)。涂層可以基本上圍繞芯部的外表面。涂層和芯部可以基本上光學透明。涂層可以適于允許光學透射通過涂層到達眼表面。涂層可以包括約5nm至約30nm之間的厚度。涂層可以包括約10nm至約50nm之間的厚度。涂層可以包括約10微米的最大厚度。涂層的第一部分可以包括與涂層的第二部分的第二厚度不同的第一厚度。每種聚合物種類可以是支化種類，并且可以具有2至12個支臂之間的支化數(shù)。聚合物種類可以包括反應性電子對接受基團，并且多糖種類可以包括可以適于反應的反應性親核基團，反應性電子對接受基團和反應性親核基團，從而形成聚合物種類與多糖種類之間的交聯(lián)。反應性電子對接受基團可以是磺酰基部分。反應性親核基團可以是胺部分。多糖種類的反應性電子對接受基團可以共價連接到芯部的外表面。涂層可以包括按重量計約80％至約98％的水。聚合物可以包括聚乙二醇。聚合物可以包括聚丙烯酰胺。多糖可以包括軟骨素。多糖可以包括硫酸軟骨素。多糖可以包括葡聚糖。多糖可以包括硫酸葡聚糖。多糖可以包括羥丙基甲基纖維素。一般而言，在一個實施方案中，制備隱形眼鏡的方法包括使隱形眼鏡的外表面與親水性聚合物溶液的第一聚合物種類反應，其中第一聚合物種類包括電子對接受部分，電子對接受部分的第一部分通過第一親核綴合反應與隱形眼鏡的外表面形成共價連接；以及使親水性聚合物溶液的第一聚合物種類與親水性聚合物溶液的第二聚合物種類反應，第二聚合物種類包括適于在第二親核綴合反應中共價連接到第一聚合物種類的電子對接受部分的第二部分的親核反應性部分，從而使第一和第二聚合物種類至少部分地交聯(lián)，其中通過第一和第二親核綴合反應形成聚合物水凝膠涂層并將其共價連接到隱形眼鏡的外表面。該實施方案和其他實施方案可以包括以下特征中的一個或多個。該方法還可以包括使隱形眼鏡的外表面改性以在外表面上形成多個化學反應性親核位點。該方法還可以包括使隱形眼鏡的外表面改性以形成將聚合物種類物理上吸引到眼鏡表面的多個部分。該方法可以進一步包括使隱形眼鏡的外表面改性，以在外表面上形成多個化學反應位點和多個物理吸引位點的組合。該改性可以包括將隱形眼鏡的外表面暴露于氣體等離子體處理。外表面上的反應性親核位點可以包括胺。外表面上的部分可以包括羧酸。該改性可以包括向芯部眼鏡化學混合物中添加活化劑。活化劑可以在制備期間參與芯部眼鏡的自由基聚合過程。活化劑可以是雙官能聚乙二醇。雙官能活化劑的至少一部分在制備期間可不參與芯部眼鏡的自由基聚合過程?；罨瘎┛梢怨矁r結合到芯部眼鏡的硅烷骨架上?；罨瘎┛梢允莕-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽。使隱形眼鏡的外表面與第一聚合物種類反應可以包括使外表面上的多個反應性親核位點的至少一部分與第一聚合物種類上的電子對接受部分的第一部分反應。親核綴合反應可以是1,4-親核加成反應。親核綴合反應可以是邁克爾型反應。親核綴合反應可以是點擊反應。第二聚合物種類的親核反應性部分可以是硫醇基，第一聚合物種類的電子對接受部分可以是磺?；?。第一聚合物種類和第二聚合物種類可以通過氨基醚部分交聯(lián)。第二聚合物種類的親核反應性部分可以是胺基，第一聚合物種類的電子對接受部分可以是磺?；?。第一聚合物種類和第二聚合物種類可以通過氨基醚部分交聯(lián)。第二聚合物種類的親核反應性部分可以是胺基，多糖種類的電子對接受部分可以是磺酰基。第一聚合物種類和多糖種類可以通過氨基醚部分交聯(lián)。親水性聚合物溶液可以包括基本上相等濃度的第一聚合物種類和第二聚合物種類的反應性部分。第一聚合物種類的反應性部分的濃度可以超過第二聚合物種類的親核反應性部分的濃度約1％至約50％。反應步驟可以在約15℃至約60℃之間的溫度下進行。反應步驟可以在120℃的溫度和17巴的壓力下進行。反應步驟可以在約7至約12之間的ph下進行。親水性聚合物涂層可以基本上是光學透明的。隱形眼鏡可包括由硅樹脂組成的芯部。隱形眼鏡可包括含硅樹脂的芯部。附圖說明本發(fā)明的新特征在隨后的權利要求中具體闡述。通過參考以下詳細描述以及附圖將獲得對本發(fā)明的特征和優(yōu)點的更好理解，所述詳細描述闡述了利用本發(fā)明的原理的示例性實施方案，其中：圖1a示出具有凹凸表面的隱形眼鏡。圖1b是具有共價連接的交聯(lián)水凝膠層的示例性隱形眼鏡的截面圖。圖2是在角膜上的圖1b所示的隱形眼鏡的截面圖。圖3a-3b示出各自具有反應性基團a和n的第一聚合物種類和第二聚合物種類。圖4a-4b示出磺?；土虼蓟g的反應。圖5a-5c示意性地示出具有共價連接到眼鏡芯部的兩種種類的親水性聚合物。圖6a-6c示出捕泡試驗。圖7示出活化的眼鏡表面。圖8是具有主要反應物的第一和第二反應的示意圖。圖9a-9d示出圖8中描述的反應物和反應的更多細節(jié)。圖10a-10b是所描述的示例性方法的流程圖。圖11a-11b示出連續(xù)攪拌罐式反應器的示意圖。圖12a-12b示出生產(chǎn)具有不同深度或組成的雙側水凝膠層的眼鏡的方法。圖13是說明可用于一些實施方案中的生物綴合反應的表。圖14示出可用于一些實施方案的接頭結構。發(fā)明詳述如圖1a所示，隱形眼鏡2通?？杀焕斫鉃榫哂袔О急砻?和凸表面6的主體。鏡體可包括表面之間的周邊或周界8。周邊還可以包括表面之間的周向邊緣。凹表面4也可以稱為后表面，并且凸表面6也可以稱為前表面，這些術語是指當被使用者佩戴時的相應位置。在實踐中，眼鏡的凹表面適于佩戴在抵靠或鄰近的眼表面。當佩戴時，凹表面可以抵靠使用者的角膜表面48(參見圖2)。凸表面是向外的，當眼睛40睜開時暴露于環(huán)境。當眼睛40閉合時，凸表面定位在鄰近或抵靠眼瞼42的內結膜表面44(參見圖2)。因為眼鏡的凸表面和凹表面可以抵靠或鄰近眼組織例如角膜表面放置，所以表面的性質會極大地影響如上所述的使用者的舒適性和眼鏡的耐磨性。例如，眼鏡可能破壞眼睛40的淚膜16，導致與干眼有關的癥狀。因此，本文所述的實施方案提供涂布的隱形眼鏡，其具有施加在眼鏡表面中的至少一個上的親水性聚合物層，以改善眼鏡的潤濕性和耐磨性同時具有最小的淚膜破壞。在一個實施方案中，預期的涂覆的隱形眼鏡包括至少一個表面具有親水性聚合物層的芯部或本體材料。在一些情況下，親水層適于放置在眼表面上。親水層可以覆蓋眼鏡芯部表面的一部分?；蛘?，親水層可以完全或基本上完全覆蓋芯部表面。在其他變型中，多于一個芯部表面具有親水層。例如，眼鏡的凹和凸表面都可以涂覆有親水性聚合物層。在凹表面或凸表面上的每個親水層可以獨立地完全或部分覆蓋各自的表面。在一些情況下，芯部的每一側上的層形成跨越兩個表面的連續(xù)親水層。在其他變型中，親水性聚合物層由具有一種或多種交聯(lián)種類的交聯(lián)水凝膠聚合物網(wǎng)絡形成。親水性聚合物網(wǎng)絡可以是部分交聯(lián)的或基本上完全交聯(lián)的。在一些變型中，親水性聚合物交聯(lián)至約95％的端基轉換。參照圖1b，示出了涂覆的隱形眼鏡10的示例性實施方案的截面。涂覆的隱形眼鏡10包括眼鏡芯部18和連接到芯部18的親水性聚合物層20。如圖所示，親水性聚合物層20圍繞芯部18。凹和凸表面12、14均在眼鏡18的兩側上涂布有相同的親水性聚合物層20，其中親水性聚合物層20延伸到芯部10的外周邊緣8。如圖所示，外親水層20基本上連續(xù)穿過或跨過周向邊緣部分18。參照圖2，圖1b的涂覆的隱形眼鏡10放置在使用者的眼睛40中。示出眼睛40具有眼睛眼鏡46和虹膜50。眼鏡10的凹表面12設置在角膜上并以角膜為中心。眼鏡10的凸表面14向外指向，當眼睛40睜開時面向環(huán)境。當眼瞼42閉合時，凸表面14鄰近眼瞼42的內表面或結膜表面44。當眼瞼42打開和閉合時，結膜表面44滑過眼鏡10的凸表面14。當放置在角膜上時，隱形眼鏡10的親水層20與眼睛40的天然淚膜16相互作用。隱形眼鏡10可定位在淚膜16內和/或基本上駐留在覆蓋眼睛40的淚膜16的水性層內。在一些情況下，眼鏡10浸沒在淚膜16中。親水層可以適于使隱形眼鏡對淚膜的破壞最小化。a.親水性聚合物層如本文所使用的，術語“親水性聚合物層”或“親水性涂層”可以指眼鏡芯部上的單個連續(xù)層或多個被涂覆的部分。盡管圖1b中示出為覆蓋眼鏡芯部的兩側的單個親水層，但是應當理解，在一些情況下，僅眼鏡的一部分(例如單個表面或表面的一部分)可以被親水性聚合物層涂覆。在一些情況下，親水層可以僅涂覆芯部表面的一個，例如凹表面。此外，該層可以不涂覆表面的整個區(qū)域。另外，其他預期的實施方案可包括兩個或更多個不連續(xù)的親水性聚合物層。例如，第一親水性聚合物層可以至少部分地覆蓋凹表面，而第二親水性聚合物層可以至少部分地覆蓋凸表面。不同于圖1b所示的實施方案，第一和第二親水性聚合物層可以不接觸或共享彼此的邊界。在某些實施方案中，眼鏡芯部與周圍水凝膠或親水層之間的布置可理解為具有連接到眼鏡芯部層的外表面的親水性聚合物層的層狀結構。親水性聚合物層可以放置在凹或凸表面中的任一個上。在一些變型中，親水層可以僅覆蓋眼鏡芯部層的一部分。在其他情況下，該布置可以包括在眼鏡芯部層的一側上的第一親水性聚合物層，在眼鏡芯部層的另一側上的第二親水性聚合物層。芯部層是兩個親水性聚合物層之間的中間層。第一和第二層可以共享邊界(例如連續(xù)層)或可以形成分離的獨立層(例如非連續(xù)層)。另外，親水層可以具有相對均勻的尺寸、組成和機械性質。參照圖1b，親水層20在整個層中具有基本均勻的厚度、水含量和化學組成。在一些實施方案中，親水層具有基本上均勻的組成和基本上均勻的深度和/或厚度。應理解，均勻性不是必需的，并且可能不是對于所有情況是期望的。在一些情況下，單層可以包括具有不同特征(包括尺寸、組成和/或機械性質)的部分。例如，層的一部分可具有與另一部分不同的厚度，這可導致兩部分之間的水含量變化。類似地，當使用兩個或更多個親水層時，親水性聚合物層可以在任何特性上共享或不同。例如，芯部材料可以與親水性聚合物不對稱地層疊。所得親水性聚合物層的深度/厚度可在眼鏡基體的相對側上的層之間變化。這可導致例如在涂覆的隱形眼鏡的面向角膜的凹面和面向外的凸面之間的不同的機械特性。在一些變型中，親水性聚合物層的平均厚度可以在約1nm至約500nm的范圍內。在一些實施方案中，親水性涂層包含約1nm至約50nm的厚度。在具體實施方案中，親水層具有約100nm至約250nm的厚度。在一些實施方案中，親水性涂層包含低于約100nm的厚度。在一些實施方案中，親水性涂層包含低于約50nm的厚度。在一些實施方案中，親水性涂層包含低于約40nm的厚度。在一些實施方案中，親水層的厚度為約1微米至約200微米，或約1微米至約100微米，或約10微米至約200微米，或約25微米至約200微米，或約25微米至約100微米，或約5微米至約50微米，或約10微米至約50微米，或約10微米至約35微米，或約10微米至約25微米，或約1微米至約10微米。在其他實施方案中，親水層的厚度為約0.01微米至約1微米，或約0.01微米至約0.05微米，或約0.05微米至約1微米，或約0.02微米至約0.04微米之間，或約0.025微米至約0.075微米，或約0.02微米至約0.06微米，或約0.03微米至約0.06微米。在示例性實施方案中，親水層的平均厚度為約0.01微米至約25微米，或約0.01微米至約20微米，或約0.01微米至約15微米，或約0.01微米至約10微米，或約0.01微米至約5微米，或約0.01微米至約2.5微米，或約0.01微米至約2微米。在其他變型中，親水層的平均厚度為約0.1微米至約20微米，或約0.25微米至約15微米，或約0.5微米至約12.5微米，或約2微米至約10微米。在其他變型中，親水性涂層的厚度或深度也可以表示為層(可以表示為分子單層)的折疊倍數(shù)。在一些實施方案中，親水層的厚度超過分子單層的標稱厚度至少五倍。例如，在一些情況下，親水性聚合物層由具有約5nm的聚合物單層半徑的聚合物分子形成。含聚合物的親水性聚合物層可以具有約50nm的厚度，這導致層厚度或深度比聚合物單層半徑大約10倍。不受限制地，本發(fā)明的隱形眼鏡的前或后表面的厚度可通過如本文所述的完全水合狀態(tài)的隱形眼鏡的橫截面的掃描電子顯微鏡、afm或熒光顯微鏡分析來確定。在一個示例性實施方案中，前或后表面的厚度為在完全水合狀態(tài)下描述的隱形眼鏡的內層(例如芯部)的厚度的至多約30％(即30％或更小)，或至多約20％(20％或更小)，或至多約10％(10％或更小)。在一個示例性實施方案中，形成該段落中描述的隱形眼鏡的前和后表面的層在厚度上基本上均勻。在一個示例性實施方案中，這些層在隱形眼鏡的外圍邊緣處合并以完全包圍含硅層的內層。另外，親水層可以理解為具有體積。在一些情況下，層的第一部分可以具有第一體積v1，并且層的第二部分可以具有第二體積v2?？梢曰趯拥墓烙嫳砻娣e來計算體積。總體積也可以理解為單個親水層(例如覆蓋整個眼鏡的層)的體積或具有相應體積的各層的總和。體積計算可基于在眼鏡芯部的每一側上的約1.25平方厘米的估計表面積。在一些情況下，親水性聚合物層具有在約15nl至約1.5μl范圍內的體積。在其他變型中，約15nl至約150nl的體積范圍對應于約50nm至約500nm的包封親水性厚度范圍。另外，在一些變型中，親水層可以容納包括淚膜池體積的一部分的水性池。淚膜的總體積估計為約4μl至約10μl。為了以下計算的目的，考慮估計總淚膜體積為約7.5μl。因此，在一些實施方案中，親水層可以含有水性池，其占總淚膜池體積的約0.2％至約2％對于親水層的水含量，在一些實施方案中，水含量為約70重量％至約98重量％。在其他實施方案中，親水層包含按重量計約85％至約95％的水。另外，親水層的水含量可以通過總水含量或通過重量/體積百分比表示。親水層的聚合物含量也可以通過重量/體積百分比來描述。親水層還可以包括具有一個或多個亞群或種類的親性水聚合物群。在一些情況下，一種或多種種類或亞群被交聯(lián)以形成親水性聚合物層。親水性聚合物層前體可以以含有可交聯(lián)材料的溶液提供。一旦交聯(lián)，所述一種或多種種類就形成親水性聚合物涂層。在一個變型中，親水層包括至少部分交聯(lián)在一起以形成親水層的第一聚合物種類和第二聚合物種類。另外，聚合物種類或亞群可以包括線性和/或支化組分。支化種類可以包括具有從2臂至12臂支化的支化數(shù)的聚合物。在其他實施方案中，支化種類可包括具有約100個或更多個分支的帶星號的支鏈。參照圖3a，示意性地示出第一支化聚合物種類51和第二支化聚合物種類52。第一支化聚合物種類51具有四個帶反應性官能團a的支臂。第二支化聚合物種類52顯示為具有四個帶反應性官能團n的支臂。在一些實施方案中，第一聚合物種類51的反應性部分a適于與第二聚合物種類52的反應性部分b反應。部分a和b之間的反應可以在第一和第二聚合物種類之間形成共價交聯(lián)。圖3b描繪了由通過第一聚合物種類的反應性基團a和第二聚合物種類的反應性基團b之間的反應形成的a-n部分交聯(lián)的第一和第二種類51、52。在一些實施方案中，一種或多種聚合物和/或大分子單體種類之間的交聯(lián)作用形成親水性聚合物層。例如，在聚合物溶液中交聯(lián)一種或多種聚合物種類可以形成具有用于涂覆眼鏡芯部的所需特性的水凝膠?？梢岳斫?，第一和第二聚合物種類的交聯(lián)機制和/或反應可以包括本領域已知的任何數(shù)量的合適方法，包括光化學或熱交聯(lián)。在一些情況下，交聯(lián)可以通過親水層中的多于一種聚合物種類上的各個反應性基團之間的親核綴合反應、邁克爾型反應(例如1,4加成)和/或點擊反應而發(fā)生。任何合適的聚合物可以用于親水層中的親水性聚合物群。在一些情況下，聚合物群包括源自聚乙二醇(peg)、磷酰膽堿、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(n-異丙基丙烯酰胺)(pnipam)、聚丙烯酰胺(pam)、聚(2-噁唑啉)、聚乙烯亞胺(pei)、聚丙烯酸、丙烯酸聚合物如聚甲基丙烯酸酯、聚電解質、透明質酸、殼聚糖和葡聚糖。另外，任何合適的反應性部分可用于聚合物種類和亞群，包括反應以在聚合物種類或亞群之間形成共價連接的反應性官能團(例如反應性親核基團和電子對受體)，以形成所述親水性聚合物層。1.反應性官能團用于共價連接和交聯(lián)的反應性官能團和反應類別在本領域中通常是已知的。在一些情況下，具有反應性官能團的合適類別的反應包括在相對溫和的條件下進行的那些。這些包括但不限于親核取代(例如，胺和醇與?；u和活化酯的反應)、親電取代(例如烯胺反應)和對碳-碳和碳-雜原子多重鍵的加成(例如，michael反應和diels-alder反應)。這些和其他有用的反應在例如march,advancedorganicchemistry,第3版,johnwiley&sons,newyork,1985；hermanson,bioconjugatetechniques,academicpress,sandiego,1996；和feeney等，modificationofproteins；advancesinchemistryseries,第198卷，americanchemicalsociety,washington,d.c.,1982中討論。a)胺和氨基反應性基團在一個實施方案中，反應性官能團是選自胺(例如伯胺或仲胺)、肼、酰肼和磺酰肼的成員。胺可以例如被?；?、烷基化或氧化。氨基反應性基團的有用的非限制性實例包括n-羥基琥珀酰亞胺(nhs)酯、磺基-nhs酯、亞氨基酯、異氰酸酯、異硫氰酸酯、?；u、芳基疊氮化物、對硝基苯酯、醛、磺酰氯和羧基。nhs酯和磺基-nhs酯優(yōu)先與反應配偶體的伯(包括芳族)氨基反應。已知組氨酸的咪唑基團與伯胺競爭反應，但是反應產(chǎn)物不穩(wěn)定并且容易水解。該反應包括胺對nhs酯的酸羧基的親核攻擊以形成酰胺，釋放n-羥基琥珀酰亞胺。亞氨酸酯是用于與例如蛋白質的胺基反應的最具特異性的?；瘎?。在7-10的ph下，亞氨酸酯僅與伯胺反應。伯胺親核進攻酰亞胺以產(chǎn)生在高ph下分解成脒或在低ph下分解成新的酰亞胺的中間體。新的酰亞胺可以與另一種伯胺反應，從而交聯(lián)兩個氨基，假定單官能酰亞胺雙官能化的情況下。與伯胺反應的主要產(chǎn)物是脒，其是比原始胺更強的堿。因此保留了原始氨基的正電荷。結果，亞氨酸酯不影響綴合物的總電荷。異氰酸酯(和異硫氰酸酯)與綴合物組分的伯胺反應以形成穩(wěn)定的鍵。它們與巰基、咪唑和酪氨酰基的反應產(chǎn)生相對不穩(wěn)定的產(chǎn)物。酰基疊氮化物也用作氨基特異性試劑，其中反應配偶體的親核性胺在弱堿性條件例如ph8.5下進攻酸性羧基。芳基鹵例如1,5-二氟-2,4-二硝基苯優(yōu)選與綴合物組分的氨基和苯酚基反應，但也與其巰基和咪唑基反應。羧酸的對硝基苯酯也是有用的氨基反應性基團。雖然試劑特異性不是很高，但是α-和ε-氨基似乎反應最快。醛與綴合物組分的伯胺反應。盡管不穩(wěn)定，然而席夫堿是在氨基與醛反應時形成的。然而，當與另一個雙鍵綴合時，席夫堿是穩(wěn)定的。兩個雙鍵的共振相互作用阻止了席夫鍵的水解。此外，高局部濃度的胺可以進攻烯鍵式雙鍵以形成穩(wěn)定的邁克爾加成產(chǎn)物?；蛘撸梢酝ㄟ^還原胺化形成穩(wěn)定的鍵。芳族磺酰氯與綴合物組分的多個位點反應，但是與氨基的反應是最重要的，導致穩(wěn)定的磺酰胺鍵。游離羧基與碳二亞胺反應，可溶于水和有機溶劑，形成假脲，其然后可偶聯(lián)到可用的胺上，產(chǎn)生酰胺鍵。yamada等人，biochemistry1981,20：4836-4842，例如教導了如何用碳二亞胺改性蛋白質。b)巰基和巰基反應性基團在另一個實施方案中，反應性官能團是選自巰基(其可以轉化成二硫化物)和巰基反應性基團的成員。巰基反應性基團的有用的非限制性實例包括馬來酰亞胺、烷基鹵、?；u(包括溴乙酰胺或氯乙酰胺)、吡啶基二硫化物和硫代苯二甲酰亞胺。馬來酰亞胺優(yōu)先與綴合物組分的巰基反應以形成穩(wěn)定的硫醚鍵。它們還以低得多的速率與伯氨基和咪唑基反應。然而，在ph7時，馬來酰亞胺基團可以被認為是巰基特異性基團，因為在該ph下，簡單硫醇的反應速率比相應的胺的反應速率高1000倍。烷基鹵化物與巰基、硫化物、咪唑和氨基反應。然而，在中性至微堿性ph下，烷基鹵化物主要與巰基反應以形成穩(wěn)定的硫醚鍵。在較高的ph下，與氨基的反應是有利的。吡啶基二硫化物通過二硫化物交換與游離的巰基反應，得到混合的二硫化物。結果，吡啶基二硫化物是相對特異性的巰基反應性基團。硫代鄰苯二甲酰亞胺與游離巰基反應，也形成二硫化物。c)其他反應性官能團其他示例性反應性官能團包括：(a)羧基及其各種衍生物，包括但不限于：n-羥基苯并三唑酯、?；u、?；溥?、硫酯、對硝基苯酯、烷基、烯基、炔基和芳族酯；(b)羥基，其可以轉化為酯、醚、醛等；(c)鹵代烷基，其中鹵素可以用親核基團例如胺、羧酸根陰離子、硫醇陰離子、碳陰離子或醇鹽離子置換，從而導致新基團共價連接在鹵素原子的位置；(d)能夠參與狄爾斯-阿爾德反應的親二烯體基團，例如馬來酰亞胺基團；(e)醛或酮基團，使得隨后的衍生化可能通過形成羰基衍生物例如亞胺、腙、縮氨基脲或肟，或通過諸如格氏加成或烷基鋰加成的機理形成；(f)烯烴，其可以進行例如環(huán)加成、?；?、邁克爾加成等；(g)環(huán)氧化物，其可與例如胺和羥基反應；(h)用于核酸合成的亞磷酰胺和其他標準官能團；和(i)用于在官能化配體和分子實體或表面之間形成共價鍵的任何其他官能團。d)具有非特異性反應性的反應性官能團除了使用位點特異性反應性部分，本發(fā)明考慮使用非特異性反應性官能團。非特異性基團包括例如可光活化基團?？晒饣罨鶊F理想地在黑暗中是惰性的并且在光存在下轉化為反應性種類。在一個實施方案中，可光活化基團選自在疊氮化物加熱或光解時產(chǎn)生的氮烯大分子單體。缺電子的氮烯具有極高的反應性，并且可以與包括n-h、o-h、c-h和c＝c的多種化學鍵反應。盡管可以使用三種類型的疊氮化物(芳基、烷基和酰基衍生物)，但是目前芳基疊氮化物是優(yōu)選的。芳基疊氮化物在光解時的反應性對于n-h和o-h比c-h鍵更好。缺電子的芳基氮烯迅速進行環(huán)擴展以形成脫氫吖庚因，其傾向于與親核體反應，而不是形成c-h插入產(chǎn)物。芳基疊氮化物的反應性可以被環(huán)中存在的吸電子取代基如硝基或羥基而增加。這種取代基將芳基疊氮化物的最大吸收推向更長的波長。未取代的芳基疊氮化物在260-280nm范圍內具有最大吸收，而羥基和硝基芳基疊氮化物顯著吸收超過305nm的光。因此，羥基和硝基芳基疊氮化物可以是優(yōu)選的，因為它們允許對于親和組分使用比未取代的芳基疊氮化物較低危害的光解條件。在一個示例性實施方案中，可光活化基團選自氟化芳基疊氮化物。氟化芳基疊氮化物的光解產(chǎn)物是芳基氮烯，所有這些都以高效率進行這組的特征反應，包括c-h鍵插入(keana等人，j.org.chem.55：3640-3647,1990)。在另一個實施方案中，可光活化基團選自二苯甲酮殘基。二苯甲酮試劑通常得到比芳基疊氮化物試劑更高的交聯(lián)產(chǎn)率。在另一個實施方案中，可光活化基團選自重氮化合物，其在光解時形成缺電子碳烯。這些碳烯進行多種反應，包括插入c-h鍵、加成到雙鍵(包括芳香體系)、氫吸引和配位到親核中心以產(chǎn)生碳離子。在另一個實施方案中，可光活化基團選自重氮丙酮酸鹽。例如，對硝基苯基重氮丙酮酸的對硝基苯基酯與脂族胺反應得到重氮丙酮酸酰胺，其進行紫外光解以形成醛。光解的重氮丙酮酸改性的親和組分將像甲醛或戊二醛一樣反應。根據(jù)反應配偶體，選擇反應性官能團是本領域技術人員完全力所能及的。作為實例，活化的酯例如nhs酯可以是伯胺的有用配偶體。巰基反應性基團例如馬來酰亞胺可以是sh、硫醇基團的有用配偶體。在本發(fā)明化合物和靶向部分(或聚合物或接頭)上發(fā)現(xiàn)的反應性官能團的另外的示例性組合列于表1中。表1本領域技術人員將容易地理解，許多這些連接可以以多種方式并使用多種條件生產(chǎn)。關于酯的制備，參見例如march的上述文獻第1157頁；關于硫酯，參見march的上述文獻第362-363,491,720-722,829,941和1172頁；關于碳酸酯，參見march的上述文獻第346-347頁；關于氨基甲酸酯，參見march的上述文獻第1156-57頁；關于酰胺，參見march的上述文獻第1152頁；關于脲和硫脲，參見march的上述文獻第1174頁；關于縮醛和縮酮，參見greene等的上述文獻第178-210頁和march的上述文獻第1146頁；關于酰氧基烷基衍生物，參見prodrugs:topicalandoculardrugdelivery,k.b.sloan,ed.,marceldekker,inc.,newyork,1992；關于烯醇酯，參見march的上述文獻第1160頁；關于n-磺酰亞胺酯，參見bundgaard等人，j.med.chem.,31:2066(1988)；關于酸酐，參見march的上述文獻第355-56,636-37,990-91和1154頁；關于n-酰胺，參見march的上述文獻第379頁；關于n-曼尼希堿，參見march的上述文獻第800-02和828頁；關于羥甲基酮酯，參見petracek等annalsnyacad.,507:353-54(1987)；關于二硫化物，參見march的上述文獻第1160頁；和關于膦酸酯和膦酰胺酯。可以選擇反應性官能團使得它們不參與或不干擾組裝反應性配體類似物所必需的反應。或者，可以通過保護基的存在來保護反應性官能團免于參與反應。本領域技術人員將理解如何保護特定官能團不干擾所選擇的一組反應條件。有用的保護基團的實例參見greene等人，protectivegroupsinorganicsynthesis,johnwiley&sons,newyork,1991。通常，在形成本發(fā)明的化合物和靶向(或其他)試劑以及任選的連接基團之間的連接之前，將活化至少一個化學官能團。本領域技術人員將理解，可以使用多種標準方法和條件活化多種化學官能團，包括羥基、氨基和羧基。例如，配體(或靶向試劑)的羥基可以通過用光氣處理活化以形成相應的氯甲酸酯或用對硝基苯基氯甲酸酯處理活化以形成相應的碳酸酯。在一個示例性實施方案中，本發(fā)明利用包含羧基官能團的靶向試劑。羧基可以通過例如轉化為相應的酰基鹵或活性酯而活化。該反應可以在march的上述文獻第388-89頁中所示的各種條件下進行。在一個示例性實施方案中，酰基鹵通過含羧基的基團與草酰氯反應制備。將活化的試劑與配體或配體-連接臂組合結合以形成本發(fā)明的綴合物。本領域技術人員將理解，含羧基的靶向試劑的使用僅僅是說明性的，并且具有許多其他官能團的試劑可以與本發(fā)明的配體綴合。參照圖4a，在一些實施方案中，反應性官能團包括硫醇和磺?；糠?。反應性親核基團可以是適于與起到電子對接受部分作用的磺?；磻膸€基。當?shù)谝痪酆衔锓N類包含反應性巰基且第二聚合物種類包含反應性磺?；鶗r，第一種類和第二種類之間的交聯(lián)可通過硫醚部分形成(圖4b)。在其他變型中，親水層中的一種或多種聚合物種類通過磺?；糠止矁r連接，所述磺?；糠掷绲幌抻趤喭榛酋；糠帧⒍喭榛酋；糠帧喴一酋；糠只蚨喴一酋；糠帧Ｔ谄渌冃椭?，親水層中的一種或多種聚合物種類通過磺?；糠趾土蛎巡糠?，或亞烷基磺酰基部分和硫醚部分，或二亞烷基磺?；糠趾土蛎巡糠?，或亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠?，或二亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在其他變型中，親水層中的一種或多種聚合物種類通過酯部分，或亞烷基酯部分，或亞乙基酯部分，或硫醚部分，或酯部分和硫醚部分，或亞烷基酯部分和硫醚部分，或亞乙基酯部分和硫醚部分共價連接。在一些實施方案中，親水性聚合物群中反應性亞群的比例為約1：1。在其他實施方案中，亞群或種類之一的濃度超過另一種類約10％至約30％。例如，具有電子對接受部分的聚合物種類的濃度可以超過具有反應性親核基團的另一種聚合物種類。另外，當?shù)谝缓偷诙酆衔锓N類的濃度為約1：1時，每種種類的反應性部分的相對數(shù)目可以大致相同或不同。例如，與攜帶親核基團的其他聚合物種類上的反應性位點的數(shù)目相比，具有電子對接受部分的聚合物種類可以具有更多位點。這可以例如通過使第一支化聚合物種類比攜帶親核性部分的第二聚合物種類具有更多的有反應性電子對接受位點的臂而實現(xiàn)。2.含聚合物的親水層在一些實施方案中，親水層中的聚合物包含聚乙二醇(peg)。peg可以包括分子量在約1kda至約40kda的種類。在具體實施方案中，peg種類具有約5kda至約30kda的分子量。在一些實施方案中，親水性聚合物群由聚乙二醇(peg)種類組成。在其他變型中，具有至少一個氨基或羧基或硫醇或乙烯基砜或丙烯酸酯部分的peg聚合物(作為親水性增強劑)的重均分子量mw可以為約500至約1,000,000，或約1,000至約500,000。在其他實施方案中，親水性聚合物群包含不同種類的peg。在一些情況下，聚合物包括peg的亞單元。在一些變型中，隱形眼鏡的含peg層的聚合物的亞單元為至少約95％，或至少約96％，或至少約97％，或至少約98％，或至少約99％或至少約99.5％的聚乙二醇。在一些情況下，含peg的親水層的水含量為約80重量％至約98重量％的水。在其他實施方案中，親水層包含按重量計約85％至約95％的水。含peg的親水層可以包括具有溶脹比的peg水凝膠。為了測定溶脹比，可以在聚合后立即稱重peg水凝膠，然后將其浸入蒸餾水中一段時間。再次稱重溶脹的peg水凝膠，以測定吸收到聚合物網(wǎng)絡中的水的量，以確定溶脹比。質量倍數(shù)增加也可基于水溶脹前后的比較來確定。在一些實施方案中，含peg層具有小于約10％，或小于約8％，或小于約6％，或小于約5％，或小于約4％，或小于約3％，或小于約2％，或小于約1％的質量倍數(shù)增加。在一些情況下，通過在濕潤時稱重水凝膠，然后將其脫水并再次稱重來測定質量倍數(shù)增加。然后質量倍數(shù)增加是溶脹重量減去干重除以溶脹重量。對于與本體水凝膠相對的親水層，這可以通過涂覆非水合基體然后進行質量變化計算來實現(xiàn)。在另一方面，本發(fā)明提供了具有兩種可交聯(lián)peg種類的親水層。第一peg種類可以包括適于與第二peg種類上的另一反應性官能團反應的反應性官能團。任何所述的官能團(例如前面的部分(a)(1))可以適于在第一和第二peg種類之間形成交聯(lián)。在一些情況下，第一peg種類包括電子對接受部分，第二peg種類可以包括反應性親核性部分。一旦通過電子對接受部分和親核性部分之間的反應交聯(lián)，peg聚合物網(wǎng)絡就形成具有水含量或濃度的水凝膠。peg水凝膠可以用作涂布眼鏡芯部的親水層，以提供改善的潤濕性、耐磨性和/或降低的淚膜破裂。3.活化劑親水性聚合物層可以包括活化劑，例如藥劑，uv吸收劑，可見性著色劑，抗微生物劑，生物活化劑，銀，可浸出潤滑劑，可浸出淚液穩(wěn)定劑或其任何混合物的任一種或多種。物質和材料可以沉積在隱形眼鏡上以增強隱形眼鏡與眼部區(qū)域的相互作用。這些物質可以由聚合物、藥物或任何其他合適的物質組成，并且可以用于治療多種眼病，包括但不限于干眼病、青光眼、過敏、角膜潰瘍、鞏膜炎、角膜炎、虹膜炎和角膜新生血管形成。4.互穿聚合物網(wǎng)絡外部水凝膠網(wǎng)絡還可以由在同時或順序聚合步驟中形成的互穿聚合物網(wǎng)絡(或半互穿聚合物網(wǎng)絡)組成。例如，在形成初始外部親水性涂層時，該層可以在單體溶液例如丙烯酸中與交聯(lián)劑和引發(fā)劑一起溶脹。在暴露于uv光時，將形成第二互穿網(wǎng)絡。雙網(wǎng)絡賦予額外的機械強度和耐久性，同時保持高含水量和高潤濕性。親水層，例如peg，不被認為具有良好的長期穩(wěn)定性。在2013年8月26日提交的共同擁有的申請序列號13/975,868中，用加速老化研究分析在軟性芯部眼鏡上形成的peg層。老化研究表明peg層具有比預期更好的保質期和穩(wěn)定性。具有更長磨損和更嚴格清潔的涂層的壽命是出人意料的。其他測試表明，涂層工藝與rgp和混合rgp眼鏡配合良好。此外，即使暴露于與那些眼鏡相關的更嚴格的清潔過程，涂層已經(jīng)證明對于rgp和混合rgp眼鏡具有合適的保質期。通過高壓滅菌消毒和加速老化試驗測試涂層的其他細節(jié)在實施方案中詳述。b.眼鏡芯部合適的隱形眼鏡芯部包括具有高硅樹脂含量的眼鏡。眼鏡芯部可以基本上由純硅樹脂組成，即芯部包含約100重量％的硅樹脂。在其他情況下，眼鏡芯部、基底或基體包含約50重量％至約100重量％的硅樹脂。在一些情況下，基體或芯部包含約80-98重量％的硅樹脂。在示例性實施方案中，含硅樹脂層是硅樹脂彈性體。在一些情況下，涂覆的隱形眼鏡的含硅樹脂層或芯部是多種類型的硅樹脂的共聚物。在示例性實施方案中，含硅樹脂層由低粘度的硅樹脂構成，以允許芯部眼鏡的注射成型。在另一個實施方案中，也可以使用含有硫醇和烯官能團的多官能硅樹脂大分子單體并利用快速點擊型“硫醇-烯”反應制備硅樹脂芯部。例如，結合含有2-99mol％(巰基-丙基)甲基硅氧烷的(巰基丙基)甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物并暴露于uv光的乙烯基封端的硅氧烷，將交聯(lián)形成硅樹脂彈性體。為了改進材料的模塑，向混合物中加入另外的雙官能巰基硅氧烷，這將有助于增加交聯(lián)之間的分子量，并因此增加材料的彈性，而不增加預聚物混合物的粘度。硫醇-烯硅樹脂彈性體也可以通過調節(jié)下面的混合物的化學計量來定制，以在表面上產(chǎn)生游離硫醇，然后可以將其用于與交聯(lián)的親水性聚合物涂層反應。在另一個實施方案中，眼鏡芯部可以包含硅樹脂-水凝膠(sihy)，其中芯部比純硅樹脂芯部更親水，但是比純水凝膠親水性差。在這種情況下，sihy眼鏡芯部可以被所述的親水性聚合物層涂覆，以改善眼鏡芯部的潤濕性和耐磨性。在其他變型中，芯部包含約10重量％至約20重量％的硅樹脂。在一些情況下，涂覆的隱形眼鏡的含硅樹脂層或芯部是lotrafilcon、balafilcon、galyfilcon、senofilcon、narafilcon、omafilcon、comfilcon、enfilcon或asmofilcon?；蛘?，可以使用非硅樹脂基芯部作為涂層的基體。例如，由非硅樹脂材料制成的透氧眼鏡也可以涂覆有所述的親水層。在一個示例性實施方案中，芯部或芯部層的厚度為約0.1微米至約200微米，或約1微米至約150微米，或約10微米至約100微米，或約20微米至約80微米，或約25微米至約75微米，或約40微米至約60微米。c.親水層與芯部的連接本發(fā)明的另一方面提供了具有親水性聚合物層的涂覆的隱形眼鏡，所述親水性聚合物層共價連接并連接到所述芯部。親水層和芯部之間的共價連接可以理解為共價地設置在眼鏡芯部和親水層之間的連接部分。在一些情況下，連接部分將親水層共價連接到眼鏡芯部的外表面。在一些實施方案中，連接部分可以包括至少在章節(jié)(a)(1)中描述的任何反應性官能團。在其他變型中，連接部分可以是由至少在章節(jié)(a)(1)中描述的一個或多個反應性官能團之間的反應形成的所得部分。例如，連接部分可以包括在親水層中的聚合物種類上的電子對接受基團，例如邁克爾型電子對受體(例如砜基)，其反應以將親水性聚合物層共價連接到芯部。有利的是，親水性聚合物層可以通過用于交聯(lián)親水性聚合物層的類似反應連接到芯部。參照圖5a-5c，親水性聚合物層包括具有反應性基團a的第一聚合物種類p1和具有反應性基團n1的第二聚合物種類p2。如上所述，親水性聚合物層可以通過反應性基團a和n1之間的反應使第一聚合物種類和第二聚合物種類交聯(lián)而形成。如圖5a所示，交聯(lián)63共價連接第一和第二種類以在眼鏡芯部60的凸表面64上形成第一親水性聚合物層70a，并在眼鏡芯部60的凹表面62上形成第二親水性聚合物層70b。仍參照圖5a，第一聚合物種類也與芯部的外表面形成共價連接61。如圖所示，共價連接通過第一聚合物種類p1的反應性基團a和芯部表面形成。在一些實施方案中，第一聚合物種類p1上的反應性基團a反應以(1)交聯(lián)親水性聚合物層中的聚合物種類，和(2)將形成的親水性聚合物層連接到芯部。在這種情況下，這允許a部分的第一部分與n1部分反應，a部分的第二部分與芯部表面反應。在一些情況下，第一聚合物種類p1的濃度和/或第一聚合物種類的可用反應性a部分的數(shù)量超過第二聚合物種類的相應濃度和/或可用的反應性n1部分。參照圖5b，眼鏡芯部可以包括反應性部分n2。反應性部分n2可以適于與親水性聚合物層中的聚合物種類的反應性基團反應。在一些情況下，反應性部分n2僅與聚合物種類之一反應。參照圖5c，反應性部分n2與第一種類p1上的反應性基團a反應，以在親水性聚合物層和芯部之間形成共價連接。可以理解，將親水性聚合物層連接到芯部的反應可以包括本領域已知的任何數(shù)量的合適方法，包括至少在章節(jié)(a)(1)中描述的那些。在一些情況下，共價連接通過親水層中的多于一種聚合物種類上的各個反應性基團之間的親核綴合反應、邁克爾型反應(例如1,4加成)和/或點擊反應發(fā)生。在一些情況下，反應性a基團是電子對受體，反應性基團n1和n2是反應性親核基團。n1和n2可以是相同或不同的反應性基團。繼續(xù)圖5a-5c所示的示例，親水性聚合物層通過反應性a基團和反應性親核性n1之間的第一反應形成。另外，親水性聚合物層通過反應性a基團和親核體n2之間的第二反應共價連接到芯部。兩個反應可以在相同的反應容器中同時或接近同時進行。當反應性官能團包括硫醇和磺?；糠謺r，反應性a基團可以是第一peg大分子單體上的磺?；ｍ坎糠钟米鞯谝籶eg大分子單體上的電子對接受部分。反應性親核體n1和/或n2可以是硫醇基(參見圖4a)。對于第一反應，第一和第二peg大分子單體通過反應性硫醇和磺?；纬山宦?lián)，其可產(chǎn)生硫醚部分(參見圖4b)。當芯部上的n2親核體也是硫醇時，也可以通過第一peg大分子單體上的磺酰基部分與眼鏡芯部表面上的n2之間的反應形成硫醚?？梢岳斫?，芯部上的親核基團(或其他類型的反應性基團)不需要與親水性聚合物層中的反應性基團相同。然而，利用相同的反應性基團可以提供一些優(yōu)點，例如各個反應的可控性和可預測性。在其他變型中，親水性聚合物層通過磺?；糠止矁r連接到眼鏡芯部，所述磺?；糠掷绲幌抻趤喭榛酋；糠?、二亞烷基磺酰基部分、亞乙基磺酰基部分或二亞乙基磺?；糠?。在其他變型中，親水性聚合物層通過磺?；糠趾土蛎巡糠?，或亞烷基磺?；糠趾土蛎巡糠?，或二亞烷基磺酰基部分和硫醚部分，或亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠郑蚨喴一酋；糠趾土蛎巡糠止矁r連接到芯部。在其他變型中，親水性聚合物層通過酯部分，或亞烷基酯部分，或亞乙基酯部分，或硫醚部分，或酯部分和硫醚部分，或亞烷基酯部分和硫醚部分，或亞乙基酯部分和硫醚部分共價連接到芯部。在其他實施方案中，芯部眼鏡和親水層之間的連接是共價的，特別排除任何其他形式的化學鍵或締合。例如，所述的親水性涂層可以通過由共價鍵組成的化學鍵結合到疏水性眼鏡芯部的表面。在其他實施方案中，芯部隱形眼鏡單體混合物含有能夠在不存在等離子體的情況下與親水層共價連接的活化組分。致密的交聯(lián)聚合物層的共價連接通常需要在界面處的高密度化學反應性基團。然而，這種方法對于隱形眼鏡是不可行的，由于必須保持芯部眼鏡性質，因此只有小濃度的化學反應活化劑可以直接加入到眼鏡單體混合物中。為了克服這個限制，現(xiàn)有技術(qiu)使用逐層浸涂以將具有高密度化學反應性基團的聚合物層靜電地結合到芯部眼鏡。然后將交聯(lián)的親水層共價連接到含有高密度反應性位點的靜電結合的聚合物層上。在界面處需要大量反應性位點部分是由于眼鏡表面處的排斥體積效應。排斥體積是指抑制聚合物分子在其他分子占據(jù)的體積內移動的事實。在稀溶液和良溶劑中，聚合物分子將抗拒彼此接近，使得接近分子的中心被排除在相當于分子體積的8倍的體積之外。當聚合物溶液與表面相互作用時，在界面處也存在排斥體積。該排斥體積是界面、溶劑和聚合物體系的性質的函數(shù)。對于硅樹脂水凝膠隱形眼鏡，表面是疏水的，因此水溶液中的親水性聚合物在界面處導致大的排斥體積。這基本上意味著由于排斥體積效應，接近的聚合物分子被靠近表面的薄層排斥。因此，由于這種物理力，在眼鏡單體混合物中僅包括低密度的化學反應位點將不能使交聯(lián)的親水層與眼鏡表面共價結合。為了克服排斥體積效應并促進親水層與眼鏡芯部的直接共價連接，我們開發(fā)了利用化學活化劑和物理活化劑的組合的方法?；罨肿邮桥c眼鏡單體混合物共價反應并且還提供另外的官能團的雙官能分子?；瘜W活化劑提供與親水性聚合物溶液共價反應的互補化學反應性基團。物理活化劑引入了克服在界面處的排斥體積效應的物理力。單獨的情況下，任一種活化劑都不足以產(chǎn)生共價連接的交聯(lián)親水層。然而，組合的情況下，活化劑協(xié)同地起作用并且能夠在低活化劑濃度下進行表面活化。這種情況下的系統(tǒng)由待連接的親水性聚合物、隱形眼鏡和溶劑組成。為了改變系統(tǒng)的物理性質并克服界面處的排斥體積效應，可以控制這三個參數(shù)中的任何一個。親水性聚合物性質受到期望的眼睛性能的限制，因此僅可以對該組分進行最小的調節(jié)。由于需要親水性聚合物的溶解性以促進涂覆，溶劑性質也受到限制。因此，聚合物/溶劑性質例如溶劑質量可用于優(yōu)化共價連接。在優(yōu)選的實施方案中，芯部眼鏡的物理活化是克服系統(tǒng)中的排斥體積效應的主要力量?；瘜W活化劑分子可用來提供用于親水性聚合物層的共價連接的表面反應性部分。反應性部分在相對溫和的“點擊型”反應下應當是反應性的。圖13中給出了合適的反應對的列表。此外，可以使用炔烴和疊氮化物之間的反應，特別是利用應變炔烴消除對銅催化劑(例如二苯并環(huán)辛炔-胺)的需要的反應。也可以利用通過暴露于uv能量而加速的雙鍵和硫醇之間的反應。這些反應對的選擇與選擇用于親水層以及多糖類似物層的反應對結合，使得所有涉及的組分的反應性基團是互補的?？梢酝ㄟ^以下幾種不同的方法化學活化眼鏡。首先，眼鏡可以通過眼鏡單體的不完全自由基聚合而活化，從而產(chǎn)生雙鍵，例如丙烯酸酯或烯丙基鍵，隨后可以與親水性聚合物上的互補部分反應。物理活化劑分子可以用于在系統(tǒng)中引入物理力，其克服在隱形眼鏡和反應性聚合物溶液之間的界面處的排斥體積效應。物理活化劑可以引入將聚合物拉到表面的靜電力，例如引入帶負電荷的羧酸部分，并且可以導致溶液中的聚合物和隱形眼鏡表面之間的靜電力。物理活化劑還可以是具有可觸發(fā)界面的表面能變化的相變行為的分子。例如，正異丙基丙烯酰胺在35℃下發(fā)生相變，并且該觸發(fā)溫度可以用于以受控的方式改變系統(tǒng)的聚合物物理性質。眼鏡還可以通過添加含有用于反應的部分的單體單元而化學地和物理地活化。例如加入甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸2-氨基乙酯鹽酸鹽得到烯丙基和氨基。加入甲基丙烯酸產(chǎn)生羧酸基團。含有反應性部分的其他甲基丙烯酸酯單體也可用于制備具有可用化學官能團的眼鏡。在優(yōu)選的實施方案中，活化劑分子由具有uv反應性部分(或與基底眼鏡混合物反應的組分)以及隨后可用于與親水性聚合物層反應的反應性部分(如圖13所述的基團)的異型雙功能連接分子組成?；罨瘎┓肿涌梢杂捎H水性骨架接頭或表面活化劑骨架接頭組成。當將眼鏡放置在水性環(huán)境中時，骨架的親水性質導致連接部分遷移到表面，然而硅樹脂水凝膠單體混合物不是親水性的，并且為了能夠溶解，接頭可能需要表面活化劑類性質。對于短的peg接頭長度，分子可能不需要表面活化劑的溶解特性。因此，單體混合物中所需的活化劑濃度被最小化，并且對眼鏡性能的其他不期望的影響被最小化。連接分子結構的實例顯示在圖14中。在優(yōu)選的實施方案中，接頭由聚(環(huán)氧乙烷)重復單元組成，重復數(shù)目在3-10之間。在優(yōu)選的實施方案中，接頭由嵌段共聚物組成。在優(yōu)選的實施方案中，接頭由聚(乙烯基吡咯烷酮)組成?？闪呀怄I也可以用作在眼鏡表面上產(chǎn)生化學部分的方法。例如，可以將具有二硫醇連接鍵的雙丙烯酰胺加入到單體混合物中，然后在眼鏡形成后還原，以在眼鏡表面上產(chǎn)生游離硫醇鍵。其他實例包括保護基團，其用于防止在自由基聚合期間的反應然后可以裂解以產(chǎn)生游離官能團，例如fmoc和tboc保護的胺基團或鹽化胺。保護基團也可以用于保護接頭末端上的反應性官能團。出人意料的是，官能團將保留在標準眼鏡制劑的表面上，因為自由基聚合方法通常猝滅眼鏡混合物中存在的所有反應性基團。本文所述的方法提供了包括在自由基聚合之后保留的反應性基團的方法。為了生產(chǎn)模制眼鏡，引入眼鏡制劑中的反應性基團可以在1天至6個月之間保持反應性。為了生產(chǎn)車床切割眼鏡，活化劑將包括在鈕底材料中，且活化劑必須保持更長時間的穩(wěn)定，可能長達1年。與親水層反應的官能團也可以通過眼鏡模具的逐層改性或通過眼鏡在包含反應性官能部分的聚合物溶液中的逐層浸涂而制備。d.多層隱形眼鏡在一些實施方案中，本文預期的涂覆的隱形眼鏡是在含硅樹脂層上具有親水性聚合物層的層狀眼鏡。一些變型提供了含硅樹脂層和第一含親水性聚合物層，其中第一含親水性聚合物層和含硅層彼此共價連接，并且隱形眼鏡具有層狀結構配置。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡不包含第二含硅樹脂層。在其他實施方案中，隱形眼鏡不包含第二含親水性聚合物層。在另一個實施方案中，隱形眼鏡不包含第二含硅樹脂層或第二含親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡包括前表面和后表面，其中前表面是第一含親水性聚合物層，后表面是含硅樹脂層。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡包括前表面和后表面，其中前表面是含硅樹脂層，后表面是第一含親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，形成隱形眼鏡的前表面的層和形成隱形眼鏡的后表面的層具有基本上相同的厚度。在其他情況下，這些層可以獨立地具有任何合適的厚度，包括上述親水性涂層或芯部的厚度。另一方面，本發(fā)明提供了一種隱形眼鏡，其包含含硅樹脂層、第一含親水性聚合物層和含第二親水性聚合物層，其中第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層彼此共價連接并且第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層彼此共價連接，并且所述隱形眼鏡具有層狀結構配置。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡不包含第二含硅樹脂層。在一個示例性實施方案中，所述隱形眼鏡不包含第三含親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡不包含第二含硅層或第三含親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，隱形眼鏡包括前表面和后表面，其中前表面是第一含親水性聚合物層，后表面是第二含親水性聚合物層。在一個示例性實施方案中，在該段落中描述的隱形眼鏡包括前表面和后表面，其中前表面是第一含親水性聚合物層，后表面是第二含親水性聚合物層，且第一和第二含親水性聚合物層基本上彼此相同。在其他情況下，第一含親水性聚合物層具有獨立于第二含親水性聚合物層的組成、尺寸或其他特性。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過磺酰基部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞烷基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞乙基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基磺酰基部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞烷基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅層通過亞乙基磺酰基部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞烷基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞乙基磺?；糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞烷基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過二亞乙基磺?；糠趾土蛎巡糠止矁r連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過酯部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基酯部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基酯部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過酯部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基酯部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第一含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基酯部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過酯部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞烷基酯部分和硫醚部分共價連接。在一個示例性實施方案中，對于本發(fā)明的任何隱形眼鏡，第二含親水性聚合物層和含硅樹脂層通過亞乙基酯部分和硫醚部分共價連接。e.親水層的添加劑本發(fā)明的另一方面提供了將添加劑引入親水層以改善其性質的方法。除了親水性聚合物群之外，可以向層中加入另外的組分，嵌入或連接到表面，其用于模擬錨定存在于角膜表面上的粘蛋白層的功能。例如，muc1、muc4和muc16是主要的膜相關眼粘蛋白。這些粘蛋白與存在于淚膜中的可溶性粘蛋白復合；muc5ac由結膜杯狀細胞分泌，muc7由淚腺腺泡細胞產(chǎn)生。這些可溶性粘蛋白與結合錨定的粘蛋白的膜復合，并因此在表面上形成穩(wěn)定的柔性層。粘蛋白是高度糖基化的分子，并且存在于正常角膜表面上的高含量多糖用于維持親水性、水合作用和用作淚膜的“粘合劑”或“粘性”中間部分，以確保淚膜的穩(wěn)定性。為了模擬錨定的粘蛋白層的功能，親水層可以包含糖基化粘蛋白或包括肽或擬肽序列的粘蛋白類似物，或者其可以包含天然存在的多糖。多糖的實例包括透明質酸、硫酸皮膚素、硫酸軟骨素、硫酸角質素、硫酸肝素、葡聚糖或多糖鏈的未硫酸化形式。多糖還可以包括角叉菜膠、藻酸鹽、殼聚糖等?？梢酝ㄟ^用與親水性聚合物反應的相應反應性基團官能化將粘蛋白模擬物或多糖組分添加到親水層中。例如，多糖可以用乙烯基砜官能化，然后直接加入涂覆反應中。這導致混合的聚合物/多糖層。粘蛋白模擬層可以由單個分子或多個分子的組合組成。粘蛋白模擬物/多糖組分也可以在第二步中加入，其中在形成初始親水性聚合物層之后將官能化的多糖/粘蛋白模擬物加入到反應混合物中。例如，在peg-乙烯基砜/peg-硫醇涂層之后，可將眼鏡浸入硫醇改性的透明質酸中。peg表面含有過量的乙烯基砜基團，因此硫醇改性的透明質酸反應并產(chǎn)生懸垂(pendant)透明質酸層。可以用用相應的官能團官能化的任何合適的離子聚合物種類重復這些處理。用懸垂多糖基團官能化的眼鏡能夠與通常存在于淚膜中的天然可溶性粘蛋白、糖基化蛋白和可溶性糖類復合。這種具有高水合聚合物層與粘蛋白模擬物/多糖層結合的眼鏡構造具有與天然淚膜粘蛋白復合的獨特能力，并因此顯著顯著改善舒適度。本體交聯(lián)親水層與嵌入或懸垂多糖的組合賦予超出僅親水層或僅粘蛋白模擬層的益處的額外益處。在優(yōu)選的實施方案中，眼鏡以比用標準隱形眼鏡材料觀察到的量更高的量使來自天然淚膜的可溶性粘蛋白復合。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的眼鏡產(chǎn)生穩(wěn)定的淚膜，其具有增加的淚膜破裂時間。f.制備涂覆的隱形眼鏡或多層隱形眼鏡的方法本發(fā)明的另一方面提供了制備所述涂覆的和/或層狀隱形眼鏡的方法。在一些實施方案中，所述方法包括使隱形眼鏡的表面與親水性聚合物溶液反應的步驟。親水性聚合物溶液可以包含一種或多種適于反應以在隱形眼鏡的至少一部分上形成涂層的亞群或種類。在一些情況下，親水性聚合物溶液反應以在隱形眼鏡上形成交聯(lián)涂層。涂層可以部分或基本上完全交聯(lián)。如圖3a所示，親水性聚合物溶液可以包括具有反應性基團a的第一聚合物種類和具有反應性基團n的第二聚合物種類。親水性聚合物層可以通過使第一和第二聚合物種類上的反應性基團反應形成交聯(lián)的親水性聚合物層而在隱形眼鏡上形成。如圖3b所示，反應性基團a和n可以在第一和第二聚合物種類之間形成共價連接54，從而使兩種種類交聯(lián)并產(chǎn)生親水性聚合物層。在一些情況下，各聚合物種類上的第一和第二反應性基團之間的反應形成水凝膠。如上所述，可以采用任何合適的反應形成親水性聚合物層。這些包括(但不限于)親核綴合反應、邁克爾型反應(例如1,4親核加成反應)和/或點擊反應。在一些情況下，反應性基團a和n分別是電子對接受部分和親核性部分。另外，在一些變型中，在親水性聚合物層中的聚合物種類或亞群可以包括peg種類。在一些情況下，第一peg種類與第二peg種類反應形成親水性聚合物層。例如，第一peg種類可以包括適于與第二peg種類的親核反應性部分反應以共價連接peg種類的電子對受體。一些實施方案提供親水性聚合物層和眼鏡芯部或層之間的共價連接。例如，親水性聚合物層或溶液中的聚合物亞群或種類中的一種或多種可以適于與眼鏡芯部反應，以在親水層和眼鏡芯部之間形成共價連接。在一些情況下，親水性聚合物層連接的方法包括使至少一種聚合物種類與芯部表面上的反應性位點反應以在聚合物種類與芯部表面之間形成共價鍵的步驟。再次參照圖5a-5c，第一聚合物種類p1可包括適于與芯部60表面的反應性基團n2反應的反應性基團a。a和n2基團之間的反應導致在第一聚合物種類p1和芯部60之間的共價連接61。如圖所示，反應性基團a還可以適于與第二聚合物種類p2的另一反應性部分n1反應，以形成親水性聚合物層。因此，p1和p2之間的第一反應形成親水性聚合物層，第二反應將親水性聚合物層偶聯(lián)到芯部。在一些情況下，第一聚合物種類p1上的相同反應性基團a能夠與反應性部分n1或n2反應。在一個變型中，反應性a基團的第一部分與n1部分反應，反應性基團的第二部分與n2部分反應。在一些實施方案中，反應性a基團的第一和第二部分位于聚合物種類的相同分子上。在其他變型中，反應性a基團的第一和第二部分位于相同聚合物種類的不同支鏈臂上。p1和p2以及p1和芯部之間的雙重反應可以在相同的反應容器中和在相同的反應時間(或在反應時間的一些部分中重疊)發(fā)生。如所描述的，可以采用任何合適的反應以形成親水性聚合物層并將親水性聚合物層連接到眼鏡芯部。這些包括(但不限于)親核綴合反應、邁克爾型反應(例如1,4親核加成反應)和/或點擊反應。例如，多個反應都可以是親核綴合反應?；蛘撸鄠€反應可以是不同類型的反應。在一些實施方案中，第一和第二反應是親核綴合反應，更具體地，兩者都是1,4-親核加成邁克爾型反應。舉例來說，在一些實施方案中，第一大分子單體群的親核反應性部分包含硫醇基，第二大分子單體群的電子對接受部分包含砜基。在該方法的其他實施方案中，第一和第二親核綴合反應可以更廣泛地描述為“點擊(click)”型反應。如karlsharpless和其他人最初描述的，點擊反應是指大分子的模塊化組裝，其典型地發(fā)生在水性環(huán)境中，由于通過大的熱力學力驅動到完全而提供高產(chǎn)率，并且基本上不產(chǎn)生副產(chǎn)物或產(chǎn)生對生物系統(tǒng)無毒的副產(chǎn)物。點擊反應對于應用于隱形眼鏡的制備是有利的，因為眼鏡可以在無毒性副產(chǎn)物的水溶液中快速反應并且得到高產(chǎn)率?？梢杂糜谠诔两浇糠ㄖ羞B接支化聚合物的點擊型反應的其他實例包括(a)通常的一般硫醇-烯點擊反應，(b)[3+2]環(huán)加成，包括huisgen1,2偶極環(huán)加成，(c)diels-alder反應，(d)異腈類(異腈)和四嗪之間的[4+1]環(huán)加成，(e)親核取代，特別是小的張力環(huán)如環(huán)氧和氮丙啶化合物，(f)脲的羰基化學性形成，和(g)對碳-碳雙鍵的加成反應，例如涉及硫醇-炔(thiolyne)反應中的雙羥基化或炔烴。在一個具體的實施方案中，制備所述涂覆的眼鏡的方法包括以下步驟：使隱形眼鏡的外表面與親水性聚合物溶液的第一peg種類反應，其中第一peg種類包含電子對接受部分，并且所述電子對接受部分的第一部分通過第一親核綴合反應與隱形眼鏡的外表面形成共價連接；和使親水性聚合物溶液的第一peg種類與親水性聚合物溶液的第二peg種類反應，第二peg種類包含適于在第二親核綴合反應中共價連接到第一peg種類的電子對接受部分的第二部分的親核反應性部分，從而至少部分地使第一和第二peg種類交聯(lián)，其中通過第一和第二親核綴合反應形成peg水凝膠涂層并共價連接到隱形眼鏡的外表面。在其他實施方案中，該方法包括活化眼鏡芯部的表面?；罨砻婵梢栽诒砻嫔闲纬啥鄠€化學反應性位點。反應性位點可以是例如用于與親水性聚合物反應的親核性位點。如圖7所示，在活化或改性過程之后，無反應性位點的眼鏡160被示出為具有多個反應性位點162。在一些情況下，使用等離子體工藝來活化芯部眼鏡的表面。活化過程可以包括將眼鏡芯部的外表面暴露于氣體等離子體的步驟。在一些實施方案中，眼鏡被轉移到保持裝置(通常是金屬)，并放置在真空等離子體室中。眼鏡在大氣等離子體中進行等離子體處理以在表面上形成反應性位點。在一些情況下，將大氣等離子體在200毫托下施加到眼鏡約3分鐘，從而在眼鏡上產(chǎn)生親核官能位點。在一些實施方案中，在等離子體處理之前將眼鏡脫水。在其他變型中，隱形眼鏡表面可以通過等離子體處理活化，優(yōu)選在氧氣或氮氣中。例如，預期的工藝可以包括在氮等離子體中活化芯部材料。在其他實施方案中，隱形眼鏡表面的活化也可通過暴露于增加的ph，例如高于11的溶液ph而發(fā)生。在其他實施方案中，活化也可以通過對單體混合物改性以包括對支化親水性涂層聚合物具有反應性的基團而發(fā)生。單體混合物的活化可以是直接活化或例如通過光或改變ph裂解的保護基團活化。在其他情況下，包括巰基和氨基硅烷的功能性硅烷的等離子體聚合可用于活化。另外，烯丙醇和烯丙胺的等離子體聚合也可用于活化。在一些實施方案中，芯部活化或改性步驟產(chǎn)生能夠與親水性聚合物層的至少一種聚合物種類反應的反應性基團n2(顯示在圖5b中)。在一些情況下，親水性聚合物層中的至少一種聚合物種類與芯部外表面上的多個反應性位點的一部分反應，以在親水性聚合物層和芯部表面之間形成共價連接。在一些情況下，在芯部表面上形成親水性聚合物層之前活化眼鏡芯部。在一些實施方案中，制備涂覆的眼鏡的方法包括使活化的芯部表面與官能化親水性聚合物群反應的步驟。例如，親水性聚合物可以包括具有用親核反應性部分官能化的第一亞群和用電子對接受部分官能化的第二亞群的官能化支化親水性大分子單體的群。在其他實施方案中，該方法可以包括使兩個大分子亞群的官能部分在第一親核綴合反應中彼此反應，以在兩個大分子亞群之間形成共價鍵，從而形成交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡。該方法還可以包括在第二親核綴合反應中使第二大分子亞群的電子對接受部分和活化的眼鏡芯部表面的親核性部分反應，以將電子對接受部分共價連接到眼鏡芯部表面。第一和第二親核綴合反應在完成時產(chǎn)生具有眼鏡芯部的隱形眼鏡，所述眼鏡芯部與交聯(lián)的親水性涂層共價連接。如所描述的，第一和第二親核綴合反應可以是具有不同反應物的相同類型的反應。這兩個反應可以涉及相同的電子對受體，例如包含可參與多個反應的電子對受體的親水性聚合物種類。多個反應可以通過具有不同的親核反應性母體分子而有所不同，在一種情況下，為具有親核性部分的親水性聚合物種類，在第二種情況下，為具有親核性部分的眼鏡芯部的基于硅樹脂的聚合物。參照圖8，示出了兩個示例性綴合加成反應214、216和主要反應物的示意圖200。主要反應物可以理解為親核性部分202和電子對接受部分204。在第一反應中，具有親核性官能部分的反應物例如peg-硫醇206與具有電子對接受官能部分的反應物204例如peg-砜204反應；反應214的產(chǎn)物是通過中心硫醚鍵連接的peg分子連接對。隨著反應在官能化peg分子之間進行，peg呈現(xiàn)連接網(wǎng)絡的形式，并且由于peg網(wǎng)絡是親水的，在水性環(huán)境中，網(wǎng)絡呈現(xiàn)整合的水凝膠的形式。在第二反應216中，具有電子對接受官能部分的反應物204(例如peg-砜204)與基于硅樹脂的眼鏡芯部210的表面上的親核位點反應；該第二反應216的產(chǎn)物是peg-砜和眼鏡芯部之間的共價鍵。如上所述，由于共價連接到活化的基于硅樹脂的芯部的單個分子作為水凝膠結構的組分也被包括在內，所以水凝膠結構作為整體變成共價連接的眼鏡芯部。圖9a-9d示出了反應物和反應的更詳細和具體的方面，如圖8中示意性描述的。圖9a示出了基于硅樹脂的眼鏡芯部，其通過等離子體處理活化產(chǎn)生了覆蓋有活化的親核性位點的床的眼鏡表面。圖9b示出了反應物實例的結構，包括peg分子，邁克爾型電子受體如乙烯基砜部分，親核官能團如硫醇，以及邁克爾型反應本身的細節(jié)。圖9c-9d示出了反應過程，其中支化親水性聚合物種類的兩個亞群，即具有親核性官能團(n)的第一亞群和具有電子對接受官能團(a)的第二亞群，位于浸沒親核性活化(n)的眼鏡芯部的反應溶液中。在圖9d的下部中，按照圖8所示的第一反應，兩個亞群的反應個體成員已經(jīng)通過其官能團開始連接在一起，形成水凝膠網(wǎng)絡。并且，按照圖8所示的第二反應，親水性聚合物的電子對接受部分(a)與眼鏡表面上的親核位點共價連接，從而將水凝膠網(wǎng)絡共價連接到眼鏡表面。圖10a-10b提供了用于制備具有共價連接的水凝膠膜的隱形眼鏡的方法的兩個變型的流程圖。圖10a示出包括等離子體活化方法的過程。這種等離子體處理可以包括暴露于氧等離子體或氮等離子體中的任一種。圖10b示出了包括化學或“濕”活化方法的過程。如圖10a所示，隱形眼鏡320被等離子體處理324以在隱形眼鏡上形成多個反應性位點。這可以通過將眼鏡放置在真空等離子體室中來實現(xiàn)。在一些實施方案中，眼鏡被轉移到保持裝置(通常是金屬)，并放置在真空等離子體室中。眼鏡在大氣等離子體中在200毫托下等離子體處理約3分鐘，從而在眼鏡上產(chǎn)生親核性官能位點。如所描述的，眼鏡可以在等離子體處理之前處于脫水狀態(tài)。仍參照圖10a，將活化的眼鏡芯部置于包括涂覆聚合物和/或涂覆聚合物種類或前體324的溶液中。涂覆聚合物可以是所述的任何所述親水性聚合物，包括包含官能化支化peg種類的亞群的親水性聚合物群。在一些情況下，溶液還包括異丙醇和水。溶液可以具有>7的ph?？梢詳嚢枞芤阂援a(chǎn)生良好攪拌的浴，并且將眼鏡在溶液中溫育一段時間。在一些情況下，溫育時間為約50分鐘?？蛇x地，涂覆的過程可以包括從涂覆的眼鏡除去不希望的成分的提取步驟。例如，當基于硅樹脂的眼鏡芯部用于基底或基體時，眼鏡芯部中的未反應的硅樹脂分子被提取或擴散出眼鏡。有利地，提取過程移除可從眼鏡浸出到眼部區(qū)域中的原始眼鏡芯部材料(例如用于含硅樹脂芯部的原始硅樹脂)。因此，該方法的其他步驟可以包括將眼鏡轉移到異丙醇和水的溶液326中一段時間，例如約50分鐘，以繼續(xù)從眼鏡芯部提取未反應的硅樹脂分子。另外，作為第二沖洗328，可以將眼鏡轉移到異丙醇和水的新鮮溶液中一段時間，例如約50分鐘，以從眼鏡芯部進一步提取未反應的硅樹脂分子。在一些變型中，眼鏡也可以被轉移到水浴330中以在水中平衡一段時間(例如約50分鐘)。另外，如圖10a所示，眼鏡可以轉移到具有包裝溶液的包裝容器332。眼鏡也可被高壓滅菌334。在一些情況下，眼鏡在約250°f下高壓滅菌約30分鐘。圖10b描述了用于活化眼鏡芯部并涂布活化的芯部的濕活化過程。該過程可以從處于水合狀態(tài)的眼鏡開始370。下一步驟可以包括活化水合表面眼鏡芯部372。這可以通過等離子體處理或化學處理來完成。例如，臭氧可用于活化芯部表面。一旦活化，即可將活化的眼鏡置于含有涂布材料的溶液中374。溶液可以包括所述的親水性聚合物溶液和水。在一些情況下，溶液的ph>7。可以攪拌溶液以產(chǎn)生良好攪拌的浴，并且在其中溫育眼鏡。在一些情況下，溫育眼鏡約50分鐘。接下來，可以將眼鏡轉移到水浴中以在水中平衡376。平衡步驟還可以有助于從眼鏡洗滌過量的聚合物。眼鏡可以在水中平衡約50分鐘。眼鏡可以轉移到具有包裝溶液的包裝容器378。另外，作為另一個步驟，眼鏡可以被高壓滅菌。在一些情況下，將眼鏡在約250°f下高壓滅菌約30分鐘。在高壓滅菌步驟之后，所得的涂覆的眼鏡備用382。有利地，本文所述的方法提供了可以與當前在工業(yè)中使用的隱形眼鏡制備方法結合的成本有效的涂覆方法。該方法的一些實施方案可以理解為浸入式方法，其中將活化的眼鏡芯部浸入在攪拌容器內的反應溶液中，該溶液包括親水性大分子單體反應物，并且操作反應容器以實現(xiàn)適當?shù)姆磻獥l件。在生物化學工程術語中，反應容器和條件的方面可以理解為在連續(xù)攪拌反應罐(cstr)中發(fā)生。在典型的實施方案中，反應步驟在具有水性溶劑的反應溶液中進行。這樣的水性溶劑可以包括水、甲醇、乙醇或溶解peg的任何合適的水性溶劑中的任何一種或多種。圖11a提供了適于進行所述反應的連續(xù)攪拌罐反應器(cstr)400的示意圖。cstr400包括用于攪拌罐內的反應內容物的攪拌器402。進料管線或導管404允許包括含有至少一種聚合物種類的親水性聚合物溶液的反應溶液的輸入或流入406。如圖所示，第一和第二聚合物種類流入cstr400。在一些情況下，第一和第二聚合物種類分別具有不同的流速vp1和vp2。在其他情況下，流速可以相同。圖11a示出了cstr400中的多個隱形眼鏡404a和404b。在一些情況下，隱形眼鏡可保持在具有開口或足夠多孔性的網(wǎng)狀保持器中，以允許保持的眼鏡與cstr中的溶液之間的接觸。圖11a還示出了用于從cstr400移除流體的輸出或流出開口或導管408。在一些情況下，移除的流體是廢反應流體。移除的流體的流速可以被設計為v0。在一些情況下，tp表示聚合物停留時間，而tc表示在cstr400中的接觸停留時間。圖11b示出了在cstr400中聚合物涂層粒徑隨時間變化的關系，其中tp為1-72小時，tc為0.25-24小時。在一些變型中，在反應溶液內，溶液中的總親水大分子單體濃度通常在約0.01(w/v)％至約0.50(w/v)％的范圍內。在一些實施方案中，第一和第二大分子單體亞群以基本相等的濃度存在于溶液中。然而，在其他實施方案中，第二大分子單體亞群的反應性部分(電子對受體)的濃度超過第一大分子單體亞群的反應性部分(親核體)的濃度。相對于親核反應性部分具有過量的電子對反應性部分對于本文包括的用于形成水凝膠涂布的隱形眼鏡的實施方案的反應可能是有利的，因為如此官能化的親水性聚合物亞群的電子對接受部分可參與兩個反應。用電子對受體官能化的聚合物亞群參與(1)與用親核體官能化的亞群的共價交聯(lián)和(2)共價連接到基于硅樹脂的芯部眼鏡表面上的親核位點。相比之下，用親核性部分官能化的聚合物亞群僅參與單一反應，其中其與用電子對接受部分官能化的聚合物亞群接合。反應物濃度也可以根據(jù)參與大分子單體的反應性部分的相對濃度而不是大分子單體本身的濃度適當?shù)乇磉_。這得自大分子單體用實際參與反應的官能部分修飾的程度的可能變化。因此，在一些反應實施方案中，第二大分子單體亞群的反應性部分的濃度超過第一大分子單體亞群的反應性部分的濃度至少約1％。在更具體的實施方案中，第二大分子單體亞群的反應性部分的濃度超過第一大分子單體亞群的反應性部分的濃度約1％至約30％之間的范圍的量。并且在更具體的實施方案中，第二大分子單體亞群的反應性部分的濃度超過第一大分子單體亞群的反應性部分的濃度約5％至約20％之間的范圍的量。現(xiàn)在回到反應條件的方面，在一些實施方案中，反應步驟進行約5分鐘至約24小時的持續(xù)時間。在具體實施方案中，反應步驟進行約0.5小時至約2小時的持續(xù)時間。在一些實施方案中，反應步驟在約15℃至約100℃之間的溫度下進行。在更具體的實施方案中，反應步驟在約20℃至約40℃的范圍內的溫度下進行。在一些實施方案中，反應步驟在約7至約11之間的ph下進行。在一些實施方案中，將活化的眼鏡材料在含有用硫醇基團末端官能化的4臂支化的10kdapeg和用乙烯基砜基團末端官能化的8臂支化的10kdapeg的稀反應溶液中溫育。該稀溶液含有0.01-0.5％的總聚合物，具有10％過量的乙烯基砜基團。該反應可以在水性條件、甲醇、乙醇或溶解peg的其他溶劑中進行。反應可以在約15℃至約100℃之間的溫度范圍內進行。反應可以進行約5分鐘至約24小時。該反應可以在堿性ph值優(yōu)選7-11的范圍內進行。隨著聚合物反應在稀溶液中進行，形成作為彼此反應的支化聚合物的水凝膠(例如交聯(lián)的親水性聚合物顆粒)?？梢允褂脛討B(tài)光散射技術監(jiān)測反應進程，以在水凝膠網(wǎng)絡形成時測量水凝膠粒徑和/或大分子單體聚集水平。溫度、ph、對流速度和濃度將影響反應速率、水凝膠粒徑和形成速率。小于可見光的水凝膠顆粒不會引起隱形眼鏡中的光學變形?？梢酝ㄟ^在反應過程中監(jiān)測水凝膠形成來調節(jié)層厚度。在一些變型中，聚乙二醇是親水性聚合物。然而，也可以使用其他多官能天然和合成親水性聚合物，例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(n-異丙基丙烯酰胺)(pnipam)和聚丙烯酰胺(pam)、聚(2-噁唑啉)和聚乙烯亞胺(pei)、聚(丙烯酸)、聚甲基丙烯酸酯和其他丙烯酸聚合物、聚電解質、透明質酸、殼聚糖、葡聚糖。在其他實施方案中，所述方法包括在共價連接到隱形眼鏡的眼鏡表面上形成交聯(lián)的親水性聚合物層的步驟。支化親水性聚合物之間的共價連接可由于乙烯基砜和硫醇之間的邁克爾型親核共軛加成反應而發(fā)生，并且親水性聚合物和眼鏡表面之間的共價連接由于在活化步驟期間產(chǎn)生的乙烯基砜和親核體之間的共軛加成反應而發(fā)生。在一些情況下，隨著分子逐漸去質子化，親核體的反應性將隨著ph的升高而增加。在其他變型中，也可以使用烯醇化物和共軛的羰基化合物之間的任何常規(guī)邁克爾型反應。例如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或馬來酰亞胺可以代替乙烯基砜。其他實例包括作為用于加成至共軛羰基化合物的有效親核體的gilman試劑。斯托克烯胺反應可以使用烯胺化物和共軛的羰基化合物進行。其他共價反應機制包括與親電體如醛或酮的羥胺反應以產(chǎn)生肟連接。其他共價反應機制包括n-羥基琥珀酰亞胺基酯與胺的反應。其他共價反應機制包括異氰酸酯與親核體反應以形成氨基甲酸酯連接，親核體包括醇和胺。在另一個實施方案中，含peg層可以使用澆鑄成型技術連接到含硅樹脂的眼鏡層。首先，使含硅樹脂層改性以確保存在將與peg大分子單體共價反應的表面基團。第二，制備包含與含硅樹脂層相同或相似形狀的頂部和底部的模具。將含硅樹脂層與液體大分子單體peg溶液一起置于模具中，并將半模放置在一起?？梢詿峁袒痯eg約1小時，并且拆開模具。含peg層也可以使用浸涂法連接到含硅樹脂層。首先，使含硅樹脂層改性以確保存在將與peg大分子單體共價反應的表面基團。例如，表面基團可以在等離子體處理步驟中產(chǎn)生，或通過在堿性溶液中溫育而產(chǎn)生，或通過在單體混合物中包括反應性基團而產(chǎn)生。接下來，制備由反應性支化親水性聚合物的稀溶液組成的浸涂溶液。將活化的眼鏡置于浸涂溶液中并溫育1-24小時。溫育后，將眼鏡徹底沖洗，然后在測量捕泡接觸角之前在過量體積的緩沖溶液中進行高壓滅菌。在替代方法中，親水性聚合物層可使用另一浸涂法共價連接到含硅樹脂層。首先，可以使含硅樹脂層改性以產(chǎn)生與親水大分子單體共價反應的表面化學部分。例如，表面基團可以在等離子體處理步驟中產(chǎn)生，或通過在堿性溶液中溫育而產(chǎn)生，或通過在單體混合物中包括反應性基團而產(chǎn)生。接下來，可以制備由反應性支化親水性聚合物的稀溶液組成的浸涂溶液。例如，稀溶液可以由在含有0.2m三乙醇胺的溶液中用乙烯基砜和硫醇末端官能化的支化聚(乙二醇)組成。將活化的眼鏡置于浸涂溶液中并在約20℃至約60℃的溫度下溫育1-24小時。溫育后，將眼鏡徹底沖洗，然后在過量體積的磷酸鹽緩沖鹽水中進行高壓滅菌。在另一個實施方案中，本發(fā)明提供了制備本文所述的隱形眼鏡的方法。該方法包括使活化的眼鏡和浸涂溶液接觸，從而制備隱形眼鏡。在另一個實施方案中，該方法還包括活化眼鏡，從而產(chǎn)生活化的眼鏡。可以通過本領域技術人員已知的方法或本文所述的方法活化眼鏡，例如等離子體處理或在堿性溶液中溫育，或通過在單體混合物中包括反應性基團。在一個示例性實施方案中，接觸進行1-24小時，或1-12小時，或12-24小時，或6-18小時。在一個示例性實施方案中，該方法還包括在接觸步驟之后沖洗眼鏡。在一個示例性實施方案中，該方法還包括在接觸步驟之后對眼鏡進行高壓滅菌。在一個示例性實施方案中，該方法還包括在沖洗步驟之后對眼鏡進行高壓滅菌。在一個示例性實施方案中，本發(fā)明提供了一種制備本文所述的隱形眼鏡的方法。可以通過在單體混合物中包括反應性基團來活化眼鏡。在一個示例性實施方案中，將活化的隱形眼鏡置于含有官能化涂料組分的溶液中。然后將涂布溶液中的活化的隱形眼鏡置于250華氏度的高壓釜中，在此期間聚合物涂層共價結合到活化的眼鏡表面并同時滅菌。在另一個實施方案中，形成隱形眼鏡的替代方法包括噴涂法，其中反應性超聲噴涂用于用交聯(lián)水凝膠的薄粘附層涂覆基材。使用包含用乙烯基砜封端的支化peg和用硫醇封端的支化peg的雙組分水凝膠來生產(chǎn)交聯(lián)的薄膜。將兩種組分同時滴加到超聲波噴嘴上，在該噴嘴上將它們合并并霧化成小液滴，然后將其在空氣護套中加速到基材。調節(jié)反應速率以確保反應足夠快使得在表面上形成固體結構，足夠慢使得組分在噴嘴處混合時不立即聚合。被認為適合于按比例制備的替代噴霧方法是超聲波噴涂，一種能夠進行精確的薄膜涂層的技術。它一直用于支架和微電子工業(yè)，目前用于幾個大批量生產(chǎn)線。使用現(xiàn)有技術的sonotek儀器形成涂布的隱形眼鏡原型。該技術實現(xiàn)了3d打印，因此潛在地提供了用于構造具有集成傳感器或電子器件的復雜眼鏡結構的平臺。sonotek儀器具有超聲驅動的噴嘴，其具有將溶液沉積到尖端上的兩個進料管線。雙組分水凝膠體系包括將peg乙烯基砜組分溶解在含有三乙醇胺(teoa；充當有機堿)的甲醇中，并將peg硫醇組分溶解在純甲醇中。將這兩種溶液以5微升/分鐘的速率遞送到噴嘴尖端，并且調節(jié)每種peg組分的濃度使得混合等體積的每種組分以實現(xiàn)10％摩爾過量的乙烯基砜基團。當溶液沉積在超聲尖端上時，它們混合并霧化成直徑約20微米的液滴。然后加壓空氣護套將液滴加速到待涂覆的表面上。通過在peg乙烯基砜組分中包括fitc-馬來酰亞胺，導致膜沉積的混合和交聯(lián)可以是膜。一定濃度的teoa，并且確定teoa：sh的摩爾比為6:1時，可以在各種基材上沉積均勻的交聯(lián)水凝膠，包括純硅樹脂和硅樹脂水凝膠芯部眼鏡。還測試了替代的水性噴涂方法，并且顯示是可行的，然而對于隱形眼鏡基材，甲醇工藝有利地產(chǎn)生約5微米的高度均勻的膜。對涂布的眼鏡上的接觸角測量證明了沉積膜的完整性。圖12a和12b描述了本技術的方法的可選實施方案，其涉及制備具有共價連接的雙側親水性涂層的眼鏡，其中親水性涂層側的組成或深度不同。在一些情況下，可能有利的是，制備分別關于與兩個表面相關的水凝膠涂層的厚度或組成不對稱(凸側對凹側)的隱形眼鏡。例如，可能有利的是在凹(或后)眼鏡表面上形成比凸(或前)眼鏡表面上的層更厚的親水性涂層，以便保持對抗角膜并預防干燥癥狀的更大體積的水性淚液。圖12a示出了在凹表面503上產(chǎn)生具有較厚親水層的眼鏡的方法，其中將包含uv阻擋劑的眼鏡芯部500浸入涂覆聚合物的非混合溶液502中，然后暴露于uv光504。uv光加速聚合物之間的反應以及聚合物和表面之間的反應。光在垂直于眼鏡表面的矢量上照射眼鏡，直接照射到凹側面503上并且通過凸側面501。由于眼鏡中存在uv阻擋劑，凹側面503暴露于較高劑量的uv光，而凸側面501接收相對較低的劑量。這種不對稱的uv給量會產(chǎn)生不同厚度的層。為了實現(xiàn)層厚度控制的完全獨立變化，也可以使用不同強度的光劑量從每側照射。圖12b示出了在眼鏡500的凹表面503上產(chǎn)生較厚親水性涂層的替代方法。如圖所示，眼鏡500的凸表面501保持在真空卡盤506中，同時將凹表面503暴露于涂覆聚合物502。真空抽吸牽引水性溶劑通過眼鏡500，同時將涂層聚合物集中在凹表面503處的眼鏡界面處。在獲得期望的層厚度之后，從卡盤506移除眼鏡500。在一些變型中，然后將眼鏡500置于充分混合的涂覆聚合物浴中，以繼續(xù)在眼鏡的兩側上構建親水性涂層。實施例在實施例中闡述高透氧性、親水性、軟性隱形眼鏡的其他性質和形成制備的方法。實施例不旨在限定或限制本發(fā)明的范圍。實施例1：通過以下制備具有活化劑的14mm硅樹脂彈性體盤：通過將聚二甲硅氧烷(gelest，inc)、甲基丙烯酰氧基丙基三硅烷(gelest，inc)、5％濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯(sigma)和darocure混合，然后用紫外光在載玻片之間固化5分鐘。分離玻璃載片，使用14mm的沖頭制備盤。然后將盤在50％異丙醇中溶劑萃取30分鐘，然后在去離子水中洗滌3次。然后將盤置于10ml小瓶中，其中加入2ml鹽水和20μl涂覆溶液(10μl乙烯基砜官能化的聚丙烯酰胺和20μl硫醇官能化的聚乙二醇)。將小瓶渦旋10秒，蓋上蓋子并置于250華氏度的高壓釜中30分鐘(標準隱形眼鏡滅菌方案)。制備兩組對照眼鏡；一組沒有活化劑但有涂覆溶液；第二組有活化劑但沒有涂覆溶液。在高壓滅菌循環(huán)后，將所有眼鏡在水中洗滌4次，每次30分鐘，以從溶液中除去所有未反應的聚合物，然后測試接觸角、潤滑性和水膜破裂(waterbreakup)時間。由于高壓釜中聚乙二醇組分的相分離，觀察到增加的潤濕性、潤滑性和水膜破裂。接觸角結果：實施例2：通過以下制備14mm硅樹脂彈性體盤：通過將聚二甲硅氧烷(gelest，inc)、甲基丙烯酰氧基丙基三硅烷(gelest，inc)、甲基丙烯酸二甲酯(sigma)和darocure混合。眼鏡也用僅化學活化劑、僅物理活化劑和兩者的組合制成。所用的化學活化劑是分子量為350的聚乙二醇雙官能接頭，在一端具有甲基丙烯酸酯基團，在另一端具有0.2％w/v重量濃度的胺鹽。物理活化劑是以1％w/v的濃度使用的甲基丙烯酸。然后將盤用紫外光在載玻片之間固化5分鐘。分離載玻片，使用14mm沖頭制備盤。然后將盤在50％異丙醇中溶劑萃取30分鐘，然后在去離子水中洗滌4次。然后將盤置于具有2ml0.2mteoa的10ml小瓶中，并加入20ul涂覆溶液(胺官能化的聚丙烯酰胺和乙烯基砜官能化的支化聚乙二醇)。將小瓶渦旋10秒，蓋上蓋子并在60攝氏度下放置90分鐘。制備四組眼鏡；一組沒有活化劑，一組僅有化學活化劑，一組有物理活化劑，一組有化學活化劑和物理活化劑。在涂覆過程之后，將所有眼鏡在鹽水中洗滌4次，每次30分鐘，以從溶液中除去所有未反應的聚合物，然后測試接觸角、潤滑性和水膜破裂時間。活化劑前進接觸角(度數(shù))水膜破裂時間(秒)手工潤滑性無9500胺5301羧酸5001組合40256當部件或元件在本文中指在另一部件或元件“上”時，其可以直接在另一部件或元件上，或者也可以存在介入部件和/或元件。相反，當部件或元件指的是“直接在”另一特征或元件上時，不存在介入部件或元件。還應理解，當部件或元件指“連接”、“連接”或“耦合”到另一部件或元件時，其可以直接連接、連接或耦合到另一部件或元件或可以存在介入部件或元件。相反，當部件或元件指“直接連接”、“直接連接”或“直接耦合”到另一部件或元件時，不存在介入部件或元件。雖然是就一個實施方案描述或示出，但是這樣描述或示出的部件和元件可以適用于其他實施方案。本領域技術人員還應理解，布置為“鄰近”另一部件的結構或部件可以具有重疊或位于相鄰部件下方的部分。本文所用的術語僅是為了描述特定實施方案的目的，而不意在限制本發(fā)明。例如，除非上下文另有明確說明，否則本文所用的單數(shù)形式“一”、“一個”和“該”也旨在包括復數(shù)形式。還應當理解，當在本說明書中使用時，術語“包括”和/或“包含”指定所述特征、步驟、操作、元件和/或組成的存在，但不排除一個或多個其他特征、步驟、操作、元件、組成和/或其組合的存在或添加。如本文所使用的，術語“和/或”包括一個或多個相關所列項目的任何和所有組合，并且可以縮寫為“/”。本文中可以使用諸如“下面”、“下方”、“下部”、“上方”、“上部”等之類的空間相對術語來描述一個元件或部件與另一元件或部件的關系，如圖所示。應當理解，空間相對術語旨在包括除了圖中所示的方位之外的使用或操作中的裝置的不同方位。例如，如果附圖中的裝置被倒置，則描述為在其他元件或部件“下方”或“下面”的元件將被定向為在其他元件或部件“上方”。因此，示例性術語“下方”可以包括上方和下方的取向。裝置可以另外定向(旋轉90度或在其他取向)，并且本文使用的空間相對描述詞被相應地解釋。類似地，除非另有明確說明，否則術語“向上”、“向下”、“垂直”、“水平”等僅用于解釋的目的。雖然本文中術語“第一”和“第二”可以用于描述各種部件/元件，但是這些部件/元件不應受這些術語的限制，除非上下文另有說明。這些術語可以用于將一個部件/元件與另一個部件/元件區(qū)分開。因此，在不脫離本發(fā)明的教導的情況下，下面討論的第一部件/元件可以被稱為第二部件/元件，同樣地，下面討論的第二部件/元件可以被稱為第一部件/元件。如本文在說明書和權利要求書中所使用的，包括在實施例中使用的，并且除非另有明確說明，否則所有數(shù)字可以被理解為以詞“約”或“大約”開頭，即使該術語沒有明確出現(xiàn)。當描述量值和/或位置以指示所描述的值和/或位置在值和/或位置的合理預期范圍內時，可以使用短語“約”或“大約”。例如，數(shù)值可以具有所述值(或值的范圍)的+/-0.1％，所述值的+/-1％(或值的范圍)，所述值的+/-2％(或值的范圍)，所述值的+/-5％(或值的范圍)，所述值的+/-10％(或值的范圍)等。本文所述的任何數(shù)值范圍旨在包括其中包含的所有子范圍。盡管上文描述了各種說明性實施方案，但在不脫離如權利要求書所描述的本發(fā)明的范圍的情況下，可對各種實施方案進行若干變化之一。例如，其中執(zhí)行各種所描述的方法步驟的順序可以在替代實施方案中經(jīng)常改變，并且在其他替代實施方案中，可以完全跳過一個或多個方法步驟。各種設備和系統(tǒng)實施方案的可選特征可以包括在一些實施方案中而不包括在其他實施方案中。因此，前面的描述主要是為了示例性目的，并且不應被解釋為限制如在權利要求中闡述的本發(fā)明的范圍。這里包括的示例和說明通過說明而非限制的方式示出了其中可以實現(xiàn)主題的具體實施方案。如所提及的，可以利用和從其導出其他實施方案，使得可以進行結構和邏輯替換和改變而不脫離本公開的范圍。本發(fā)明主題的這樣的實施方案在本文中可單獨地或集合地由術語“發(fā)明”提及，僅僅為了方便起見，并不旨在自愿地將本申請的范圍限于任何單個發(fā)明或發(fā)明構思，事實上公開了不止一個。因此，雖然本文已經(jīng)圖示和描述了具體實施方案，但是被預期為實現(xiàn)相同目的任何布置可以替代所示的具體實施方案。本公開旨在涵蓋各種實施方案的任何和所有修改或變化。在閱讀上述描述后，上述實施方案的組合以及本文未具體描述的其他實施方案對于本領域技術人員將是顯而易見的。當前第1頁12