本發(fā)明涉及用于化妝和/或護理人角蛋白材料，尤其嘴唇和角蛋白纖維(尤其特別睫毛)的組合物，其包含聚合物顆粒、至少一種烴基油和至少一種特定的烴基嵌段共聚物。
這些組合物是眾所周知的，且雖然它們具有隨其用途而變化的具體性能，但是近年來存在著非常清楚的趨勢來開發(fā)其持久性得到改善的組合物。這樣一方面避免了太經(jīng)常再次施加組合物的需求，另一方面減少了轉(zhuǎn)移到可能與化妝區(qū)域接觸的載體(服裝、杯子等)上，或者減少了經(jīng)由外部因素(externalagent)(皮脂、食品、雨等)的作用去除組合物。
這就是尋求該性能的組合物通常包含至少一種成膜劑的原因。該成膜劑常常為聚合物，其呈溶解形式或分散于組合物的一個相中。其允許組合物一經(jīng)施加就在干燥之后在載體上形成更內(nèi)聚且持久的膜。
此類成膜劑所遭遇的問題之一在于以下事實：含有此類成膜劑的組合物形成沉積物，其一旦干燥就顯著喪失其光澤。但是這在某些應用的情況下可被視作缺點。
十分有光澤的成膜劑(例如在指甲油組合物中使用的那些)的用途顯然并不適合用于例如化妝嘴唇或睫毛用組合物。這是因為所獲得的膜將被認為對于這類載體而言太堅硬，并因此不舒適。此外，沉積物將冒著易碎的風險，這將導致組合物一旦干燥就破碎。
作為該問題的替代形式，已經(jīng)提議分兩步使用組合物，第一步在于施加含成膜劑的組合物，這確保良好的持久性，且第二步提供光澤。就沉積物的光澤而言，這些方法代表了改善，但是它們比標準的一步法更復雜。另外，它們不能被轉(zhuǎn)用(transpose)到所有的化妝品組合物。
所設想的另一個途徑是向組合物添加至少一種非揮發(fā)性光澤油。在該情況下，該方法也不能用于所有類型的化妝品組合物，尤其預期沉積物相對快速地干燥，以限制該時期期間的發(fā)粘感覺的那些，而且也存在組合物流到(running)化妝區(qū)域之外的風險。
因此尋求包含至少一種成膜劑，不具有上述缺點的組合物。
因此本發(fā)明的一個主題是組合物，其包含至少一種經(jīng)穩(wěn)定劑表面穩(wěn)定的聚合物顆粒，所述顆粒的聚合物為(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物；所述穩(wěn)定劑是(甲基)丙烯酸異冰片酯聚合物，其選自(甲基)丙烯酸異冰片酯均聚物、和以(甲基)丙烯酸異冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯重量比大于4存在的(甲基)丙烯酸異冰片酯與(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的統(tǒng)計共聚物；至少一種烴基油以及由至少一種不飽和烴類型的單體聚合所獲得的至少一種無定形烴基嵌段共聚物，所述單體包含2至5個碳原子，且含有一個或兩個烯屬不飽和度(ethylenicunsaturation)。
本發(fā)明的主題還是用于化妝和/或護理角蛋白材料的方法，其在于施加所述組合物，所述角蛋白材料尤其為嘴唇和角蛋白纖維，特別例如睫毛和眉毛。
事實上已經(jīng)觀察到，根據(jù)本發(fā)明的組合物產(chǎn)生在干燥之后保持發(fā)光的非粘性的耐久沉積物。此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物易于施加、舒適且可在各種化妝應用(嘴唇、角蛋白纖維，例如睫毛，尤其眉毛)中使用。
然而，在閱讀接下來的描述和實施例時，其它優(yōu)點將更清楚地顯現(xiàn)。
應注意，在描述的其余部分，除非另有說明，否則針對范圍指出的上下限值包括在該范圍內(nèi)。
無區(qū)別使用表述“至少一種”和“數(shù)種”。
烴基油
根據(jù)本發(fā)明的組合物包含烴基油。
該油可以是揮發(fā)性的(在25°c下測量的蒸汽壓大于或等于0.13pa)或非揮發(fā)性的(在25°c下測量的蒸汽壓小于0.13pa)。
優(yōu)選地，烴基油是揮發(fā)性的。
烴基油是在室溫(25°c)下呈液體的油(非水性化合物)。
術語“烴基油”表示基本上由碳原子和氫原子以及任選的氧原子和氮原子形成或者甚至由碳原子和氫原子以及任選的氧原子和氮原子組成，且不含任何硅原子或氟原子的油。其可含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基團。
烴基油可選自：
含有8至16個碳原子的烴基油，且尤其為：
-支鏈c8-c16烷烴，例如石油來源的c8-c16異烷烴(也稱作異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、異癸烷、異十六烷，以及例如以商品名isopar或permethyl銷售的油，
-直鏈烷烴，例如由sasol以各自的參考名parafol12-97和parafol14-97銷售的正十二烷(c12)和正十四烷(c14)、以及還有其混合物，十一烷-十三烷混合物，來自cognis公司的專利申請wo2008/155059的實施例1和2中獲得的正十一烷(c11)與正十三烷(c13)的混合物、及其混合物，
-短鏈酯(總共含有3至8個碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯或乙酸正丁酯，
-植物來源的烴基油，例如由甘油的脂肪酸酯組成的甘油三酯，其脂肪酸可具有從c4到c24變化的鏈長，這些鏈可能是線形或分支的、以及飽和或不飽和的；這些油尤其為庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯，或者為小麥胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油(apricotoil)、蓖麻油、牛油樹油(sheaoil)、鱷梨油、橄欖油、大豆油、甜杏仁油、棕櫚油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲堅果油、霍霍巴油、苜蓿油、罌粟油、南瓜籽油、西葫蘆油(marrowoil)、黑醋栗油、月見草油、小米油、大麥油、藜麥油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油和麝香玫瑰油；牛油樹脂；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由stéarineriesdubois公司銷售的那些或由dynamitnobel公司以名稱miglyol810?、812?和818?銷售的那些，
-含有10至40個碳原子的合成醚；
-礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，例如礦脂、聚癸烯、氫化聚異丁烯，例如parleam?，角鯊烷和液體石蠟、及其混合物，
-合成酯，例如式r1coor2的油，其中r1代表含有1至40個碳原子的直鏈或支鏈的脂肪酸殘基，且r2尤其代表含有1至40個碳原子的分支的烴基鏈，條件為r1+r2≥10，例如purcellin油(辛酸鯨蠟硬脂酯)、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、苯甲酸c12至c15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二異丙酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、異硬脂酸異硬脂酯、月桂酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、庚酸烷基或多烷基酯、辛酸烷基或多烷基酯、癸酸烷基或多烷基酯或蓖麻醇酸烷基或多烷基酯，例如二辛酸丙二醇酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂酯、蘋果酸二異硬脂酯、和乳酸2-辛基十二烷基酯；多元醇酯和季戊四醇酯，
-脂肪醇，其在室溫下為液體，具有分支的和/或不飽和的含有12至26個碳原子的基于碳的鏈，例如辛基十二烷醇、異硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇和2-十一烷基十五烷醇，
-其混合物。
更尤其，相對于組合物的重量計，烴基油的含量在20重量%至75重量%、更尤其30重量%至75重量%、且優(yōu)選40重量%至60重量%范圍內(nèi)。
該烴基油可完全或部分與經(jīng)表面穩(wěn)定的聚合物顆粒一起提供，尤其在將這些顆粒以經(jīng)穩(wěn)定的聚合物顆粒的預制備分散體的形式引入組合物中時。在這種情況下，存在于組合物中的烴基油至少代表聚合物顆粒分散體的非水性介質(zhì)。
有利地，烴基油是非極性的(因此僅由碳原子和氫原子形成)。
烴基油優(yōu)選選自含有8至16個碳原子，且更好地含有12至16個碳原子的烴基油，尤其前面所描述的非極性油。
優(yōu)選地，烴基油是異十二烷。更尤其，相對于組合物的重量計，異十二烷的含量在20重量%至75重量%、更尤其30重量%至75重量%、且優(yōu)選40重量%至60重量%范圍內(nèi)。
優(yōu)選地，烴基油(尤其異十二烷)構(gòu)成組合物僅有的油，或相對于可能存在于組合物中的額外的油，其以占優(yōu)勢的重量含量存在。
根據(jù)本發(fā)明的特定實施方案，如果組合物含有一種或更多種非揮發(fā)性油，則相對于組合物的重量計，所述非揮發(fā)性油的含量有利地不超過20重量%、更尤其不超過10重量%、優(yōu)選不超過5重量%，并且相對于組合物的重量計，更好地不超過2重量%，或甚至不含非揮發(fā)性油。
聚合物顆粒
此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種經(jīng)表面穩(wěn)定的聚合物的顆粒，其通常為球形。
優(yōu)選地，以至少一種經(jīng)表面穩(wěn)定的聚合物的顆粒(其通常為球形)在油性(非水性)介質(zhì)中的分散體的形式將所述顆粒引入組合物中，所述介質(zhì)有利地含有如前面所定義的至少一種烴基油。
所述顆粒的聚合物是(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物。
(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯單體可選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。
有利地使用丙烯酸c1-c4烷基酯單體。優(yōu)選地，所述顆粒的聚合物是丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯聚合物。
所述顆粒的聚合物還可以包含烯鍵式不飽和酸單體或其酸酐，尤其選自包含至少一個羧酸官能團、磷酸官能團或磺酸官能團的烯鍵式不飽和酸單體，例如巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、馬來酸酐、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、酰基酰胺基丙磺酸或?；０坊掖妓帷⒓捌潲}。
優(yōu)選地，烯鍵式不飽和酸單體選自(甲基)丙烯酸、馬來酸和馬來酸酐。
所述鹽可選自堿金屬(例如鈉或鉀)的鹽；堿土金屬(例如鈣、鎂或鍶)的鹽；金屬鹽，例如鋅、鋁、錳或銅鹽；式nh4+的銨鹽；季銨鹽；有機胺的鹽，例如甲胺的鹽、二甲胺的鹽、三甲胺的鹽、三乙胺的鹽、乙胺的鹽、2-羥基乙胺的鹽、雙(2-羥基乙基)胺的鹽或三(2-羥基乙基)胺的鹽；賴氨酸或精氨酸鹽。
因此相對于聚合物的總重量計，所述顆粒的聚合物可包含以下物質(zhì)或基本由以下物質(zhì)組成：80重量%至100重量%的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯和0至20重量%的烯鍵式不飽和酸單體。
根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，所述聚合物基本由一種或更多種(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯單體的聚合物組成。
根據(jù)本發(fā)明的第二實施方案，所述聚合物基本由(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯和(甲基)丙烯酸或馬來酸酐的共聚物組成。
所述顆粒的聚合物可選自：
丙烯酸甲酯均聚物
丙烯酸乙酯均聚物
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物
丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐共聚物
丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物
丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物
丙烯酸甲酯/馬來酸酐共聚物
丙烯酸乙酯/馬來酸酐共聚物。
有利地，所述顆粒的聚合物是不交聯(lián)的聚合物。
所述顆粒的聚合物優(yōu)選具有在2000至10000000范圍內(nèi)、且優(yōu)選在150000至500000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。
在顆粒分散體的情況中，相對于分散體的總重量計，所述顆粒的聚合物可以在21重量%至58.5重量%范圍內(nèi)、且優(yōu)選在36重量%至42重量%范圍內(nèi)的含量存在于分散體中。
穩(wěn)定劑是(甲基)丙烯酸異冰片酯聚合物，其選自(甲基)丙烯酸異冰片酯均聚物和以(甲基)丙烯酸異冰片酯/(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯重量比大于4、優(yōu)選大于4.5且甚至更有利地大于或等于5存在的(甲基)丙烯酸異冰片酯與(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯的統(tǒng)計共聚物。有利地，所述重量比在4.5至19、優(yōu)選5至19、且更尤其5至12范圍內(nèi)。
有利地，穩(wěn)定劑選自：
丙烯酸異冰片酯均聚物
丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯的統(tǒng)計共聚物
丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯的統(tǒng)計共聚物
甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯的統(tǒng)計共聚物
其重量比為前面所描述的。
優(yōu)選地，穩(wěn)定劑可溶于烴基油中，尤其可溶于異十二烷中。
穩(wěn)定用聚合物優(yōu)選具有在10000至400000范圍內(nèi)、并優(yōu)選在20000至200000范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。
穩(wěn)定劑與聚合物顆粒的表面接觸，并因此使得有可能在表面使這些顆粒穩(wěn)定，尤其以便于保持這些顆粒分散于分散體的非水性介質(zhì)中。
根據(jù)不應限制本發(fā)明的范圍的理論，本發(fā)明人提出以下假設：(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物顆粒的表面穩(wěn)定由穩(wěn)定劑表面吸附到(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯聚合物顆粒上的現(xiàn)象引起。
有利地，相對于穩(wěn)定劑+所述顆粒的聚合物的組合的總重量計，特別尤其存在于分散體中的穩(wěn)定劑+所述顆粒的聚合物的組合包含10重量%至50重量%的聚合的(甲基)丙烯酸異冰片酯和50重量%至90重量%的聚合的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯。
優(yōu)選地，相對于穩(wěn)定劑+所述顆粒的聚合物的組合的總重量計，尤其存在于分散體中的穩(wěn)定劑+所述顆粒的聚合物的組合包含15重量%至30重量%的聚合的(甲基)丙烯酸異冰片酯和70重量%至85重量%的聚合的(甲基)丙烯酸c1-c4烷基酯。
在組合物中以預制備的分散體的形式提供聚合物顆粒時，該聚合物分散體的油性介質(zhì)包含烴基油?？蓞⒖记懊嬉殃P于該油就其性質(zhì)所說明的那種。
有利地，烴基油是非極性的，且優(yōu)選選自含有8至16個碳原子的烴基油，尤其前面所描述的非極性油。
優(yōu)選地，烴基油是異十二烷。
聚合物顆粒(尤其在分散體中)優(yōu)選具有在50至500nm范圍內(nèi)、尤其在75至400nm范圍內(nèi)、且更好地在100至250nm范圍內(nèi)的平均尺寸(尤其數(shù)均尺寸)。
通常，可以下列方式(其作為實例給出)來制備適合用于本發(fā)明的聚合物顆粒的分散體。
可在分散體中進行聚合，即，通過聚合物在形成期間發(fā)生沉淀，并用穩(wěn)定劑保護所形成的顆粒來進行。
在第一步中，通過以下方式來制備穩(wěn)定用聚合物：將穩(wěn)定用聚合物的成分單體與自由基引發(fā)劑在稱為合成溶劑的溶劑中混合，并使這些單體聚合。在第二步中，向所形成的穩(wěn)定用聚合物中添加所述顆粒的聚合物的成分單體，并在自由基引發(fā)劑的存在下進行這些所添加的單體的聚合。
當非水性介質(zhì)為非揮發(fā)性烴基油時，可在非極性有機溶劑(合成溶劑)中進行聚合，然后添加非揮發(fā)性烴基油(其應當可與所述合成溶劑混溶)，并選擇性地蒸餾去除合成溶劑。
因此選擇這樣的合成溶劑：其使得穩(wěn)定用聚合物的單體與自由基引發(fā)劑可溶于其中，且所獲得的聚合物顆粒不溶于其中，以致所述顆粒在其形成期間沉淀于其中。
尤其，合成溶劑可選自烷烴，例如庚烷或環(huán)己烷。
當非水性介質(zhì)是揮發(fā)性烴基油時，可直接在所述油中進行聚合，因此所述油也充當合成溶劑。單體還應可溶于其中，自由基引發(fā)劑也應如此，且所獲得的所述顆粒的聚合物應不溶于其中。
優(yōu)選地，在聚合之前，單體以5-20重量%的比例存在于合成溶劑中。全部量的單體可在開始反應之前存在于溶劑中，或隨著聚合反應的進行可逐步添加部分單體。
自由基引發(fā)劑尤其可以是偶氮二異丁腈或過氧化-2-乙基己酸叔丁酯。
可在70至110°c范圍內(nèi)的溫度下進行聚合。
當聚合物顆粒在聚合期間形成時，它們借于助穩(wěn)定劑被表面穩(wěn)定。
可通過任何已知的方法，且尤其通過在聚合期間直接添加穩(wěn)定劑來進行穩(wěn)定。
優(yōu)選在所述顆粒的聚合物的單體聚合之前，穩(wěn)定劑也存在于混合物中。但是，也可能連續(xù)添加穩(wěn)定劑，尤其當還連續(xù)添加所述顆粒的聚合物的單體時。
相對于所使用的單體(穩(wěn)定劑+所述顆粒的聚合物)的總重量計，可使用10重量%至30重量%、并優(yōu)選15重量%至25重量%的穩(wěn)定劑。
相對于分散體的總重量計，聚合物顆粒分散體有利地包含30重量%至65重量%并優(yōu)選40重量%至60重量%的固體。
另外，相對于組合物的重量計，根據(jù)本發(fā)明的組合物有利地包含5重量%和55重量%之間、優(yōu)選5重量%和50重量%之間、更尤其8重量%至45重量%、優(yōu)選10重量%至40重量%、且甚至更優(yōu)選10重量%至25重量%的上述經(jīng)表面穩(wěn)定的聚合物顆粒含量(以活性材料表示含量)。
烴基嵌段共聚物
如前面所指出的，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種烴基共聚物，其攜帶無定形嵌段，通過至少一種不飽和烴類型的單體的聚合獲得，所述單體包含2至5個碳原子且含有一個或兩個烯屬不飽和度。
這些烴基嵌段共聚物優(yōu)選可溶于油相中或可分散于油相中。
它們尤其可屬于二嵌段、三嵌段、多嵌段(星形(radial或starburst)類型)或其混合物。
此類烴基嵌段共聚物描述于例如專利申請us2002/005562和專利us5221534中。
共聚物可含有至少一種嵌段，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選小于20°c，優(yōu)選小于或等于0°c，優(yōu)選小于或等于-20°c，且更優(yōu)選小于或等于-40°c。所述嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以在-150°c和20°c之間，尤其在-100°c和0°c之間。
術語“無定形聚合物”表示不具有晶形的聚合物。
包含2至5個碳原子，且具有一個或兩個烯屬不飽和度的不飽和烴類型的單體可尤其是彈性體烯鍵式不飽和單體。
作為包含2至5個不飽和碳原子的不飽和烴類型的單體的實例，可提及乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯或戊二烯。
有利地，烴基嵌段共聚物是苯乙烯與包含2至5個碳原子且包含一個或兩個烯屬不飽和度的烴單體的無定形嵌段共聚物。
特別優(yōu)選包含至少一個苯乙烯嵌段和至少一個包含選自丁二烯、乙烯、丙烯、丁烯和異戊二烯或其混合物的單元的嵌段的嵌段共聚物。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，使烴基嵌段共聚物氫化，以在單體的聚合之后降低殘余的烯屬不飽和度。
尤其，烴基嵌段共聚物是任選氫化的共聚物，其攜帶苯乙烯嵌段和乙烯/c3-c4烯烴嵌段或異戊二烯嵌段。
根據(jù)優(yōu)選的實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種二嵌段共聚物，其優(yōu)選被氫化，優(yōu)選選自苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯共聚物和苯乙烯-異戊二烯共聚物。二嵌段聚合物尤其由kratonpolymers公司以名稱kraton?g1701e銷售。
根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種三嵌段共聚物，其優(yōu)選被氫化，優(yōu)選選自苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。三嵌段聚合物尤其由kratonpolymers公司以名稱kraton?g1650、kraton?d1101、kraton?d1102和kraton?d1160銷售。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，烴基嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，尤其可使用苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物，尤其由kratonpolymers公司以名稱kraton?g1657m銷售的那些。
根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含氫化的苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和氫化的乙烯-丙烯-苯乙烯星形聚合物的混合物，此混合物可能尤其在異十二烷中或在另一種油中。此類混合物例如由penreco公司以商品名versagel?m5960和versagel?m5670銷售。
有利地，二嵌段共聚物(例如前面所描述的那些)用作烴基嵌段共聚物，尤其苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物，或如前面所描述的二嵌段與三嵌段的混合物，例如苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯三嵌段共聚物與苯乙烯-乙烯/丁烯二嵌段共聚物的混合物。
烴基嵌段共聚物可以相對于組合物的總重量計在2.5重量%至15重量%范圍內(nèi)、優(yōu)選相對于組合物的總重量計在2.5重量%至8重量%范圍內(nèi)的含量存在。
額外的硅油
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含至少一種額外的揮發(fā)性(在25°c下飽和蒸汽壓大于或等于0.13pa)或非揮發(fā)性(飽和蒸汽壓小于0.13pa)，并優(yōu)選揮發(fā)性的硅油。
術語“硅油”表示含有至少一個硅原子，并尤其含有si-o基團的油。
在適合使用的額外的揮發(fā)性硅油之中，可提及的實例包括揮發(fā)性的直鏈或環(huán)狀硅油，尤其粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)且尤其含有2至7個硅原子的那些，這些硅酮任選包含含有1至10個碳原子的烷基或烷氧基。
作為可在本發(fā)明中使用的揮發(fā)性硅油，尤其可提及八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷(cyclopentadimethylsiloxane)、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
作為非揮發(fā)性硅油，可提及非苯基非揮發(fā)性硅油，例如聚二甲基硅氧烷(pdms)，包含脂族基團(尤其烷基或烷氧基)的pdms，所述脂族基團側(cè)掛于硅酮鏈上和/或位于硅酮鏈的端部；這些基團各自包含2至24個碳原子?？商峒暗膶嵗莵碜詄vonikgoldschmidt的以商品參考名abilwax9801銷售的鯨蠟基聚二甲基硅氧烷。
任選包含一個或更多個聚二甲基硅氧烷片段(-(ch3)2-sio-；該片段不位于聚合物的末端)的非揮發(fā)性苯基硅油也是合適的，例如苯基聚三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)、苯基聚二甲基硅氧烷(phenyldimethicone)、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷和三甲基五苯基三硅氧烷、及其混合物。
如果組合物包含任何額外的油，則相對于組合物的重量計，額外的油(優(yōu)選揮發(fā)性油)的含量在1重量%和15重量%之間變化。
優(yōu)選地，相對于組合物的重量計，組合物包含不多于10重量%、甚至更尤其不多于5重量%的額外的非揮發(fā)性油，且優(yōu)選不含任何額外的非揮發(fā)性油。
蠟
根據(jù)本發(fā)明的組合物可任選包含至少一種蠟。
用于本發(fā)明目的，術語“蠟”表示親脂化合物，其在室溫(25°c)下為固體，具有可逆的固體/液體狀態(tài)變化，具有大于或等于30°c的熔點，該熔點可高達120°c。
可使用差示掃描量熱計(dsc)(例如由mettler公司以名稱dsc30銷售的量熱計)來測量蠟的熔點。
蠟可以是烴基蠟、含氟蠟和/或硅酮蠟，且可以來源于植物、礦物、動物和/或合成。尤其，蠟具有大于25°c，且更好地大于45°c的熔點。
可尤其使用烴基蠟例如蜂蠟、羊毛脂蠟或中國蠟；米糠蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、小冠巴西棕蠟、西班牙草蠟、軟木纖維蠟(corkfibrewax)、甘蔗蠟、日本蠟和漆樹蠟(sumachwax)；褐煤蠟、微晶蠟、石蠟和地蠟；聚乙烯蠟，通過費-托合成獲得的蠟以及蠟狀共聚物(waxycopolymer)、以及還有其酯。
還可提及通過含有線形或分支的c8-c32脂肪鏈的動物油或植物油的催化氫化獲得的蠟。
在這些蠟之中，尤其可提及氫化霍霍巴油、異構(gòu)化霍霍巴油，例如由desertwhale公司以商品參考名iso-jojoba-50?制備或銷售的反式異構(gòu)化的、部分氫化的霍霍巴油；氫化葵花油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化羊毛脂油和由heterene公司以名稱hest2t-4s銷售的雙(1,1,1-三羥甲基丙烷)四硬脂酸酯；由heterene公司以名稱hest2t-4b銷售的雙(1,1,1-三羥甲基丙烷)四山萮酸酯。
還可提及硅酮蠟，例如含有16至45個碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷蠟(如專利wo2005/100444中所描述的)，尤其可由dowcorning以商標名sw-8005c30resinwax市售的c30-c45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基倍半硅氧烷化合物。
還可使用由sophim公司以名稱phytowaxolive18l57銷售的通過經(jīng)硬脂醇酯化的橄欖油的氫化所獲得的蠟，或者以名稱phytowaxcastor16l64和22l73銷售的通過經(jīng)鯨蠟醇酯化的蓖麻油的氫化所獲得的蠟。此類蠟描述于專利申請fr-a-2792190中。
如果組合物包含任何蠟，則相對于組合物的重量計，蠟的含量可占(represent)0.1重量%至30重量%，且有利地為0.3重量%至20重量%。
根據(jù)本發(fā)明的特定實施方案，相對于組合物的重量計，蠟的含量不超過10重量%，且相對于組合物的重量計，甚至更尤其不超過5重量%。根據(jù)本發(fā)明的某些實施方案，組合物不含蠟。
染料
根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含至少一種染料。
該(或這些)染料優(yōu)選選自粉狀物質(zhì)、脂溶性染料和水溶性染料、及其混合物。
優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種粉狀染料。粉狀染料可選自顏料和珍珠質(zhì)，且優(yōu)選選自顏料。
顏料可以是白色或彩色的、無機和/或有機的、以及經(jīng)涂覆或未經(jīng)涂覆的。在無機顏料之中，可提及金屬氧化物，尤其任選經(jīng)表面處理的二氧化鈦，氧化鋯、氧化鋅或氧化鈰，以及還有氧化鐵、氧化鈦或氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍(ferricblue)。在有機顏料之中可提及炭黑、d&c類型的顏料、和基于胭脂蟲紅或基于鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。
珍珠質(zhì)可選自白色珠光顏料，例如經(jīng)鈦或氯氧化鉍涂覆的云母，彩色珠光顏料，例如含鐵氧化物的鈦云母、尤其含鐵藍或氧化鉻的鈦云母、含以上提及的類型的有機顏料的鈦云母、以及還有基于氯氧化鉍的珠光顏料。
脂溶性染料為例如蘇丹紅、d&c紅17、d&c綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、d&c黃11、d&c紫2、d&c橙5、喹啉黃和胭脂樹橙。
優(yōu)選地，包含在組合物(尤其睫毛油類型的組合物)中的顏料選自金屬氧化物。
更優(yōu)選地，包含在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的顏料選自鐵氧化物，尤其例如由sun公司以名稱sunpuroblackironoxidec33-7001?銷售的那些。
相對于組合物的總重量計，這些染料可以在0.2重量%至40重量%、且更尤其0.5重量%至22重量%范圍內(nèi)的含量存在。根據(jù)本發(fā)明的更特別的變體，相對于組合物的總重量計，染料的含量占0.8重量%至15重量%。
纖維
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可包含至少一種纖維。
術語“纖維”應理解為表示以下物體：其具有長度l和直徑d，以使得l大于d，且優(yōu)選比d大非常多，d為其中標記纖維的橫截面的圓的直徑。尤其比率l/d(或長徑比)在3.5至2500、優(yōu)選5至500、且更好地5至150的范圍內(nèi)選擇。
可在本發(fā)明的組合物中使用的纖維可以是合成或天然來源的無機纖維或有機纖維。它們可以是短的或長的、單獨的或有序的(organized)，例如編織的、和中空的或?qū)嵭牡?。它們可具有任何形狀，且可尤其具有圓形或多邊形(正方形、六邊形或八邊形)橫截面，這取決于所設想的具體應用。尤其，它們的末端是鈍的和/或磨光的，以防止損傷。
尤其，纖維具有1μm至10mm、優(yōu)選0.1mm至5mm、且更好地為0.3mm至3mm范圍內(nèi)的長度。它們可具有包括在具有以下直徑的圓內(nèi)的橫截面：在2nm至500μm范圍內(nèi)、優(yōu)選在100nm至100μm范圍內(nèi)、且更好地為1μm至50μm。纖維的重量或紗線支數(shù)通常以旦尼爾或分特給出，且代表每9km紗線的以克計的重量。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的纖維具有選自0.01至10旦尼爾、優(yōu)選0.1至2旦尼爾、且更好地0.3至0.7旦尼爾范圍中的紗線支數(shù)。
可在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的纖維可選自剛性或非剛性纖維，且可以是合成或天然、無機或有機來源的。
另外，纖維可經(jīng)表面處理或可未經(jīng)表面處理，可以經(jīng)涂覆或未經(jīng)涂覆，且可以是著色或未著色的。
作為可在根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的纖維，可提及非剛性纖維，例如聚酰胺(nylon?)纖維、或剛性纖維，例如聚酰亞胺酰胺纖維，例如由rhodia公司以名稱kermel?和kermeltech?銷售的那些或特別由dupontdenemours公司以名稱kevlar?銷售的聚(對苯二甲酰對苯二胺)(或芳族聚酰胺)纖維。
相對于組合物的重量計，纖維可以在0.5重量%至30重量%、更尤其2重量%至25重量%范圍內(nèi)的含量存在。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，如果存在纖維，則相對于組合物的重量計，它們的含量為小于或等于10重量%、并優(yōu)選小于或等于5重量%。
額外的填料
術語“填料”應理解為表示任何形式的無色或白色固體顆粒，其呈不溶于且分散于組合物的介質(zhì)中的形式，且具有無機或有機性質(zhì)。
在本專利申請中，“無機填料”理解為表示在室溫(25°c)下不溶于該介質(zhì)中的任何無機固體。
術語“無機的”指任何化合物或聚合物，其化學結(jié)構(gòu)不包含任何碳原子。
填料可經(jīng)表面涂覆或可未經(jīng)表面涂覆，且尤其它們可經(jīng)硅酮、氨基酸、氟衍生物或促進組合物中的填料的分散和相容性的任何其它物質(zhì)的表面處理。
此類填料與無機增稠劑不同，并也與前面所描述的著色劑不同。
填料可以是球形的，即，它們可至少包含大致圓形的部分，優(yōu)選至少限定球形部分，優(yōu)選內(nèi)部限定凹形或中空(球、小球、滾球(bowl)、馬蹄形等)，或薄片狀。
此類填料有利地選自：
-二氧化硅粉末，例如由miyoshi公司以名稱silicabeadssb-700銷售或由asahiglass公司以名稱sunsphere?h51或sunsphere?h33銷售的多孔二氧化硅微球；或由asahiglass公司以名稱sasunsphere?h33或sasunsphere?h-53銷售的聚二甲基硅氧烷涂覆的無定形二氧化硅微球，
-丙烯酸系(共)聚合物粉末及其衍生物，尤其：
*聚甲基丙烯酸甲酯粉末，由wackherr公司以名稱covabead?lh85銷售或由matsumoto公司以名稱microspherem-100?銷售，
*聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末，由dowcorning公司以名稱dowcorning5640microsponge?skinoiladsorber銷售，或由ganzchemical公司以名稱ganzpearl?gmp-0820銷售，
*聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末，由amcolhealthandbeautysolutionsinc.公司以名稱poly-pore?l200或poly-pore?e200銷售，
*二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物粉末，由dowcorning公司以名稱polytrap?6603銷售，
*任選交聯(lián)的丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯共聚物粉末，交聯(lián)的丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯共聚物粉末，由sekisuiplastics公司以名稱techpolymeracp-8c銷售，
*乙烯/丙烯酸酯共聚物粉末，例如由sumitomoseikachemicals公司以名稱flobeads?銷售的產(chǎn)品，
*由expancel以名稱expancel銷售的丙烯腈(共)聚合物的膨脹中空顆粒、或由matsumoto公司以名稱micropearlf80ed?銷售的微球，
-聚氨酯粉末，例如由toshiki公司以名稱plasticpowderd-400、plasticpowdercs-400、plasticpowderd-800和plasticpowdert-75銷售，
-硅酮粉末，其有利地選自：
*聚甲基倍半硅氧烷粉末，尤其由momentiveperformancematerials公司以名稱tospearl、尤其tospearl145a銷售的那些，
*經(jīng)硅酮樹脂涂覆、尤其經(jīng)倍半硅氧烷樹脂涂覆的有機聚硅氧烷彈性體粉末，例如由shin-etsu公司以名稱ksp-100、ksp-101、ksp-102、ksp-103、ksp-104或ksp-105(inci名稱：乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷(methicone)倍半硅氧烷交聯(lián)聚合物)銷售的產(chǎn)品，
*硅酮彈性體粉末，例如由dowcorning公司以名稱trefil?powdere-505c或trefil?powdere-506c銷售的產(chǎn)品，
*有機硅酮顆粒的粉末，例如呈滾球的形式，例如描述于jp-2003128788或jp-a-2000-191789中或也描述于專利申請ep1579841中并特別由takemotooil&fat公司銷售的那些，
-聚酰胺粉末，例如nylon?粉末，尤其尼龍12粉末，例如由arkema公司以名稱orgasol?2002exsnatcos銷售的尼龍粉末，
-天然有機材料的粉末，例如多糖粉末，且尤其淀粉粉末，特別是交聯(lián)或非交聯(lián)的玉米、小麥或大米淀粉粉末、由nationalstarch公司以名稱dry-flo?銷售的與辛烯基琥珀酸酐交聯(lián)的淀粉粉末，或蠟質(zhì)玉米淀粉粉末，例如由cargill公司以名稱c*gel04201、由roquette公司以名稱cornstarchb和由draconaturalproducts公司以名稱organiccornstarch銷售的那些，
-球形纖維素微粒，例如由daitokaseikogyo公司銷售的cellulobeadsd-10、cellulobeadsd-5和cellulobeadsusf，
-n-(c8-c22碳原子?；?氨基酸的顆粒；所述氨基酸可以例如為賴氨酸、谷氨酸或丙氨酸，優(yōu)選賴氨酸，例如ajinomoto公司的amihopell或由corum公司以名稱corum5105s銷售的產(chǎn)品，
-珍珠巖粉末，例如由worldminerals公司以商品名perlitep1430、perlitep2550、perlitep2040或optimattm1430or或2550or銷售的那些。由imerys公司(銷售)的europerlemp-2和europerl1，
-沸石，例如由zeochem公司以名稱zeoflair300、zeoflair200、zeoflair100、x-mol和x-molmt銷售的產(chǎn)品，
-碳酸鎂鈣顆粒，例如由imerys公司以名稱calcidol、由lcw(sensient)公司以名稱carbomat或由omya公司以名稱omyacare60-av銷售的那些。
還可使用滑石顆粒，例如由imerys公司以名稱luzenacpharmam和um銷售，以及由nippontalc公司以名稱rosetalc和talcsg-2000銷售；天然或合成的云母顆粒，例如由merck公司以名稱micamrp和silkmica銷售的那些，或由miyoshikasei公司以名稱sericites-152-bc銷售的產(chǎn)品；碳酸鈣和碳酸氫鎂；羥磷灰石；氮化硼；氟金云母；及其混合物。
可用疏水處理劑來涂覆球形填料。疏水處理劑可選自脂肪酸，例如硬脂酸；金屬皂，例如二肉豆蔻酸鋁、氫化牛脂酰谷氨酸的鋁鹽；氨基酸；n-?；被峄蚱潲}；卵磷脂；三異硬脂酸鈦酸異丙酯；及其混合物。n-?；被峥砂?至22個碳原子的?；?-乙基己?；⒓乎；?、月桂?；?、肉豆蔻?；?、棕櫚?；?、硬脂?；蛞王；＿@些化合物的鹽可以是鋁鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋯鹽、鋅鹽、鈉鹽或鉀鹽。氨基酸可以是例如賴氨酸、谷氨酸或丙氨酸。以上引用的化合物中提及的術語“烷基”尤其表示含有1至30個碳原子并優(yōu)選含有5至16個碳原子的烷基。
相對于組合物的重量計，組合物有利地具有在0.5重量%和30重量%之間、更尤其2重量%至15重量%、且優(yōu)選2重量%至15重量%的額外的填料含量。
根據(jù)某些實施方案，相對于組合物的重量計，額外的填料的含量小于或等于10重量%、并優(yōu)選小于或等于5重量%。優(yōu)選地，組合物不含填料。
烴基樹脂
根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含至少一種烴基樹脂，其選自茚烴基樹脂、戊二烯脂族樹脂、戊二烯與茚的混合樹脂、環(huán)戊二烯二聚體的二烯烴樹脂、異戊二烯二聚體的二烯烴樹脂、及其混合物。
優(yōu)選地，烴基樹脂具有小于或等于10000g/mol、尤其在250至5000g/mol范圍內(nèi)、更好地小于或等于2000g/mol、尤其在250至2000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。
數(shù)均分子量(mn)通過凝聚滲透液相色譜(thf溶劑、用線形聚苯乙烯標準品建立校準曲線，折射檢測器)來確定。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的樹脂有利地為粘性樹脂。此類樹脂尤其描述于handbookofpressuresensitiveadhesivetechnology(由donatassatas編輯，第3版，1989，第609-619頁)。
優(yōu)選地，烴基樹脂選自低分子量聚合物，可根據(jù)它們所包含的單體的類型將其歸類為：
-茚烴基樹脂，優(yōu)選例如衍生自占主要比例的茚單體與占次要比例的選自苯乙烯、甲基茚和甲基苯乙烯、及其混合物的單體的聚合的樹脂。這些樹脂可任選被氫化。這些樹脂可具有在290至1150g/mol范圍內(nèi)的分子量。
可提及的茚樹脂的實例包括由exxonchem.公司以參考名escorez7105、由nevillechem.公司以參考名nevchem100和nevex100、由sartomer公司以參考名norsolenes105、由hercules公司以參考名picco6100和由resinallcorp.公司以參考名resinall銷售的那些，或氫化的茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，其由eastmanchemical公司以名稱“regalite”銷售，尤其regaliter1100、regaliter1090、regaliter7100、regaliter1010hydrocarbonresin和regaliter1125hydrocarbonresin；
-脂族戊二烯樹脂，例如衍生自1,3-戊二烯(反式-或順式-戊間二烯)主要單體和選自異戊二烯、丁烯、2-甲基-2-丁烯、戊烯和1,4-戊二烯、及其混合物的次要單體的聚合的那些。這些樹脂可具有1000至2500g/mol范圍內(nèi)的分子量。
此類1,3-戊二烯樹脂例如由eastmanchemical公司以參考名piccotac95銷售、由exxonchemicals公司以參考名escorez1304銷售、由nevillechem.公司以參考名nevtac100銷售或由goodyear公司以參考名wingtack95銷售；
-戊二烯與茚的混合樹脂，其衍生自戊二烯與茚單體(例如以上描述的那些)的混合物的聚合，例如由exxonchemicals公司以參考名escorez2101、由nevillechem.公司以參考名nevpene9500、由hercules公司以參考名hercotac1148、由sartomer公司以參考名norsolenea100和由goodyear公司以參考名wingtack86、wingtackextra和wingtackplus銷售的樹脂；
-環(huán)戊二烯二聚體的二烯烴樹脂，例如衍生自選自茚和苯乙烯的第一單體與選自環(huán)戊二烯二聚體例如二環(huán)戊二烯、甲基二環(huán)戊二烯和其它戊二烯二聚體、及其混合物的第二單體的聚合的那些。這些樹脂通常具有在500至800g/mol范圍內(nèi)的分子量，例如由arizonachemicalco.公司以參考名betaprenebr100、由nevillechem.公司以參考名nevillelx-685-125和nevillelx-1000、由hercules公司以參考名piccodiene2215、由lawter公司以參考名petro-rez200、或由resinallcorp.公司以參考名resinall760銷售的那些；
-異戊二烯二聚體的二烯烴樹脂，例如萜烯類樹脂，其衍生自至少一種選自α-蒎烯、β-蒎烯和檸檬烯、及其混合物的單體的聚合。這些樹脂可具有在300至2000g/mol范圍內(nèi)的分子量。此類樹脂例如由hercules公司以名稱piccolytea115和s125銷售或由arizonachem公司以名稱zonarez7100或zonatac105lite銷售。
還可提及某些改性樹脂，例如氫化樹脂，例如由eastmanchemicalco.公司以名稱eastotacc6-c20polyolefin、由exxonchemicals公司以參考名escorez5300銷售的那些，或由nevillechem.公司銷售的樹脂nevillachard或nevroz，由hercules公司銷售的樹脂piccofyna-100、piccotex100或piccovarap25，或由schenectadychemicalco.公司銷售的樹脂sp-553。
優(yōu)選地，組合物包含至少一種化合物，其選自如前面所描述的烴基樹脂，尤其茚烴基樹脂和脂族戊二烯樹脂或其混合物。根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，烴基樹脂選自茚烴基樹脂。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，樹脂選自茚/甲基苯乙烯/氫化苯乙烯共聚物。
尤其，可使用茚/甲基苯乙烯/氫化苯乙烯共聚物，例如由eastmanchemical公司以名稱regalite銷售的那些，例如regaliter1100、regaliter1090、regaliter-7100、regaliter1010hydrocarbonresin和regaliter1125hydrocarbonresin。
如果組合物包含至少一種烴基樹脂，則相對于組合物的重量計，該樹脂的含量小于或等于25重量%、優(yōu)選在5重量%至20重量%范圍內(nèi)。
任選的添加劑
組合物可包含至少一種任選的成分，其選自例如與前面所描述的聚合物顆粒不同的成膜劑、抗氧化劑、防腐劑、芳香劑、調(diào)味劑、中和劑、潤膚劑、有機增稠劑、聚結(jié)劑、保濕劑、維生素、及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，組合物包含至少一種增塑劑。在其中以分散體的形式提供聚合物顆粒的情況下，則增塑劑有利地存在于所述油性分散體中。
增塑劑可優(yōu)選選自檸檬酸三正丁酯、二縮三丙二醇單甲基醚(inci名稱：聚丙二醇-3甲基醚)和三甲基五苯基三硅氧烷(由dowcorning公司以名稱dowcorningph-1555hricosmeticfluid銷售)。這些增塑劑使得有可能改善聚合物膜的機械強度。
相對于聚合物顆粒的總重量計，增塑劑可以在5重量%至50重量%范圍內(nèi)的含量存在。
不用說，本領域技術人員將小心選擇任選的額外添加劑和/或其量，以使得根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利性質(zhì)不受或基本不受所設想的添加的不利影響。
因此根據(jù)本發(fā)明的組合物意欲護理和/或化妝角蛋白材料，尤其嘴唇，以及還有角蛋白纖維，尤其例如睫毛或眉毛。
它們有利地含有生理學上可接受的介質(zhì)，換句話說，與所處理的角蛋白材料相容的介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可呈流體或固體形式。優(yōu)選地，組合物呈流體形式。
術語“流體”指有可能在25°c和大氣壓(1.013×105pa)下測量粘度的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以呈無定形形式，或呈水包油乳液或油包水乳液的形式。
如果組合物包含水，則相對于組合物的重量計，水含量有利地不超過15重量%，且甚至更尤其不超過10重量%。優(yōu)選地，如果存在水，則相對于組合物的重量計，水含量不超過5重量%。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，組合物是無水的。
術語“無水的”表示不故意向組合物中添加水，但是水可以痕量存在于組合物中使用的各種化合物中。
有利地，根據(jù)本發(fā)明的組合物是化妝品組合物，尤其睫毛油或口紅，優(yōu)選呈流體形式。
優(yōu)選地，組合物的烴基油選自揮發(fā)性油。
不用說，這些組合物有利地被著色?？蓞⒖缄P于這些化合物的性質(zhì)和含量的描述。
至于睫毛油，這些組合物在25°c和大氣壓(1.013×105pa)下常規(guī)具有0.1至50pa.s、尤其1至30pa.s的粘度。在睫毛油的情況中，粘度更尤其大于或等于4pa.s(使用rheomatrm100?測量)。
根據(jù)一種變體，除了優(yōu)選以在(優(yōu)選揮發(fā)性的)烴基油中的分散體形式并入的聚合物顆粒和烴基嵌段共聚物之外，組合物還包含至少一種烴基樹脂。相對于組合物的重量計，優(yōu)選以5重量%和20重量%之間的含量引入樹脂。
有利地，根據(jù)該變體，相對于組合物的重量計，非揮發(fā)性油的含量小于5重量%。根據(jù)甚至更優(yōu)選的實施方案，組合物不含非揮發(fā)性油。
根據(jù)該變體的另一種特定實施方案，組合物包含額外的填料，相對于組合物的重量計，其含量小于5重量%、更尤其小于2重量%、且甚至更優(yōu)選小于1重量%。
可將這些變體組合。
至于嘴唇化妝品組合物，它們可呈固體形式(棒(wand)、盤(dish))或呈流體形式(唇彩(gloss))，且優(yōu)選呈流體形式。通常，流體口紅組合物的粘度在0.3pa.s至3pa.s范圍內(nèi)(在25°c和1.013x105pa下測量)。
根據(jù)本發(fā)明的一種變體，除了經(jīng)穩(wěn)定的聚合物顆粒和嵌段共聚物之外，組合物還包含至少一種蠟。
應注意，根據(jù)所需的蓋侖制劑形式(固體或流體)來調(diào)節(jié)蠟的含量。
優(yōu)選地，所述組合物包含至少一種如前面所描述的增塑劑。
在以下實施例中更詳細地例示本發(fā)明。
實施例中描述的所有的試劑的百分比均為重量百分比。
實施例
合成實施例
實施例1
在第一步中，在反應器中放置1300g異十二烷、337g丙烯酸異冰片酯、28g丙烯酸甲酯和3.64g過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(來自akzo的trigonox21s)。丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯質(zhì)量比為92/8。在90°c下，在氬氣下，于攪拌下加熱混合物。
反應2小時之后，向反應器原料中添加1430g異十二烷，并將混合物加熱至90°c。
在第二步中，使1376g丙烯酸甲酯、1376g異十二烷和13.75gtrigonox21s的混合物經(jīng)2小時30分鐘導入(runin)，并使混合物反應7小時。然后添加3.3升異十二烷，并蒸發(fā)除去部分異十二烷，以獲得50重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)含有92%丙烯酸異冰片酯和8%丙烯酸甲酯的統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯顆粒在異十二烷中的分散體。
油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有80%丙烯酸甲酯和20%丙烯酸異冰片酯。
分散體的聚合物顆粒具有約160nm的數(shù)均尺寸。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例2
根據(jù)實施例1的制備方法來制備聚合物在異十二烷中的分散體，使用：
步驟1：275.5g丙烯酸異冰片酯、11.6g丙烯酸甲酯、11.6g丙烯酸乙酯、2.99gtrigonox21、750g異十二烷；然后在反應后添加750g異十二烷。
步驟2：539.5g丙烯酸甲酯、539.5g丙烯酸乙酯、10.8gtrigonox21s、1079g異十二烷。反應之后，添加2升異十二烷并蒸發(fā)以獲得35重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(50/50)共聚物顆粒在異十二烷中的分散體。
該油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有40%丙烯酸甲酯、40%丙烯酸乙酯和20%丙烯酸異冰片酯。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例3
根據(jù)實施例1的制備方法來制備聚合物在異十二烷中的分散體，使用：
步驟1：315.2g丙烯酸異冰片酯、12.5g丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸乙酯、3.4gtrigonox21、540g異十二烷、360g乙酸乙酯；然后在反應后添加540g異十二烷和360g乙酸乙酯。
步驟2：303g丙烯酸甲酯、776g丙烯酸乙酯、157g丙烯酸、11gtrigonox21s、741.6g異十二烷和494.4g乙酸乙酯。反應之后，添加3升異十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)并完全蒸發(fā)乙酸乙酯且部分蒸發(fā)異十二烷，以獲得44重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸(24.5/62.8/12.7)共聚物顆粒在異十二烷中的分散體。
該油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有10%丙烯酸、20%丙烯酸甲酯、50%丙烯酸乙酯和20%丙烯酸異冰片酯。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例4
根據(jù)實施例1的制備方法來制備聚合物在異十二烷中的分散體，使用：
步驟1：315.2g丙烯酸異冰片酯、12.5g丙烯酸甲酯、12.5g丙烯酸乙酯、3.4gtrigonox21、540g異十二烷、360g乙酸乙酯；然后在反應后添加540g異十二烷和360g乙酸乙酯。
步驟2：145g丙烯酸甲酯、934g丙烯酸乙酯、157g丙烯酸、12.36gtrigonox21s、741.6g異十二烷和494.4g乙酸乙酯。反應之后，添加3升異十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)并完全蒸發(fā)乙酸乙酯且部分蒸發(fā)異十二烷，以獲得44重量%的固體含量。
獲得經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸(11.7/75.6/12.7)共聚物顆粒在異十二烷中的分散體。
該油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有10%丙烯酸、10%丙烯酸甲酯、60%丙烯酸乙酯和20%丙烯酸異冰片酯。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例5
根據(jù)實施例1的制備方法來制備聚合物在異十二烷中的分散體，使用：
步驟1：48g丙烯酸異冰片酯、2g丙烯酸甲酯、2g丙烯酸乙酯、0.52gtrigonox21、57.6g異十二烷、38.4g乙酸乙酯；然后在反應后添加540g異十二烷和360g乙酸乙酯。
步驟2：98g丙烯酸甲酯、73g丙烯酸乙酯、25g馬來酸酐、1.96gtrigonox21s、50.4g異十二烷和33.60g乙酸乙酯。反應之后，添加1升異十二烷/乙酸乙酯混合物(60/40重量/重量)并完全蒸發(fā)乙酸乙酯且部分蒸發(fā)異十二烷，以獲得46.2重量%的固體含量。
獲得經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯(92/4/4)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐(50/37.2/12.8)共聚物顆粒在異十二烷中的分散體。
該油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有10%馬來酸酐、30%丙烯酸甲酯、40%丙烯酸乙酯和20%丙烯酸異冰片酯。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例6
根據(jù)實施例1的制備方法來制備聚合物在異十二烷中的分散體，使用：
步驟1：48.5g甲基丙烯酸異冰片酯、4g丙烯酸甲酯、0.52gtrigonox21、115g異十二烷；然后在反應后添加80g異十二烷。
步驟2：190g丙烯酸甲酯、1.9gtrigonox21s、190g異十二烷。反應之后，添加1升異十二烷并部分蒸發(fā)異十二烷，以獲得48重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯(92/8)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的丙烯酸甲酯聚合物顆粒在異十二烷中的分散體。
該油性分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)含有80%丙烯酸甲酯和20%甲基丙烯酸異冰片酯。
在室溫(25°c)下，該分散體在貯存7天后是穩(wěn)定的。
實施例7和8(發(fā)明)以及9和10(本發(fā)明之外)
根據(jù)實施例1的程序，通過改變丙烯酸異冰片酯與丙烯酸甲酯的質(zhì)量比來制備數(shù)種經(jīng)含有丙烯酸異冰片酯和任選的丙烯酸甲酯的穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚丙烯酸甲酯的油性分散體，并觀察所獲得的分散體隨著穩(wěn)定劑的化學構(gòu)成而變化的穩(wěn)定性。
所有分散體總共(穩(wěn)定劑+顆粒)包含80%丙烯酸甲酯和20%丙烯酸異冰片酯。
實施例7
步驟1：50g丙烯酸異冰片酯、0.5gtrigonox21、96g異十二烷；然后在反應之后，添加80g異十二烷。
步驟2：200g丙烯酸甲酯、2gtrigonox21s、200g異十二烷。反應之后，添加80g異十二烷并蒸發(fā)以獲得31重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)聚丙烯酸異冰片酯穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚丙烯酸甲酯顆粒在異十二烷中的分散體。
實施例8
步驟1：48.5g丙烯酸異冰片酯、8.5g丙烯酸甲酯、0.57gtrigonox21、115g異十二烷；然后在反應之后，添加75g異十二烷。
步驟2：185.5g丙烯酸甲酯、1.85gtrigonox21s、185.5g異十二烷。反應之后，添加75g異十二烷并蒸發(fā)以獲得31重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯(85/15)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚丙烯酸甲酯顆粒在異十二烷中的分散體。
實施例9(本發(fā)明之外)：
步驟1：48.5g丙烯酸異冰片酯、12g丙烯酸甲酯、0.6gtrigonox21、115g異十二烷；然后在反應之后，添加60g異十二烷。
步驟2：182g丙烯酸甲酯、1.82gtrigonox21s、182g異十二烷。反應之后，添加60g異十二烷并蒸發(fā)以獲得31重量%的固體含量。
獲得了經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯(80/20)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚丙烯酸甲酯顆粒在異十二烷中的分散體。
實施例10(本發(fā)明之外)：
步驟1：48.5g丙烯酸異冰片酯、21g丙烯酸甲酯、0.7gtrigonox21、130g異十二烷；然后在反應之后，添加65g異十二烷。
步驟2：173g丙烯酸甲酯、1.73gtrigonox21s、173g異十二烷。反應之后，添加65g異十二烷并蒸發(fā)以獲得31重量%的固體含量。
獲得經(jīng)丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯(70/30)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑穩(wěn)定的聚丙烯酸甲酯顆粒在異十二烷中的分散體。
對實施例1和7至10的聚丙烯酸甲酯的油性分散體合成結(jié)束后12小時的穩(wěn)定性進行比較，并獲得以下結(jié)果：
獲得的結(jié)果顯示，當穩(wěn)定劑是丙烯酸異冰片酯均聚物或丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯重量比>80/20的丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯共聚物時，聚丙烯酸甲酯在異十二烷中的分散體是穩(wěn)定的。
此外，使用實施例1、7和8的油性分散體獲得的膜具有以下性能：
實施例11和12(本發(fā)明之外)
通過替換丙烯酸異冰片酯，用攜帶環(huán)狀基團的其它單體進行試驗，進行實施例1的步驟1，即，制備環(huán)狀單體/丙烯酸甲酯(92/8)統(tǒng)計共聚物穩(wěn)定劑。制備于異十二烷中的所有穩(wěn)定劑導致凝結(jié)成呈粘性沉淀物形式的固體的介質(zhì)。這顯示了，此類穩(wěn)定劑不適合用于形成油性分散體，因為與前面所描述的實施例1至8中所制備的穩(wěn)定劑相反，它們與異十二烷不相容。
實施例13：睫毛油
制備以下組合物，在下表中給出其成分。
由原材料的重量來表示量。
用于制備所述組合物的方案
將各組分在加熱盤中稱重，并放置于rayneri混合器中。
一旦形成凝膠，且該凝膠達到均勻，就在rayneri混合器中，在攪拌下使混合物冷卻至室溫(25°c)。將如此獲得的每一種睫毛油組合物轉(zhuǎn)移到封閉的容器中，以防止其與空氣接觸時干掉。
光澤度評價
通過沉積150μm的膜(其已經(jīng)在室溫(25°c)下干燥24小時)，在對照卡(例如byk-gardner公司的byko-charts)上評價組合物。
使用bykspectro-guide45/0gloss光澤計在60°處測量膜的光澤度。
結(jié)果
組合物具有81的光澤度，然而在相同條件下測量的比較組合物僅僅具有25的光澤度。
因此根據(jù)本發(fā)明的組合物顯著更具光澤。
實施例14：口紅
制備以下組合物，下表中給出其成分。除非另有說明，以原材料的重量來表示量。
用于制備所述組合物的方案
在100°c下制備kraton與異十二烷的預混合物(混合物中含25%kraton)。
分開地，使丙烯酸甲酯與丙烯酸異冰片酯的共聚物在異十二烷中的混合物與剩余的異十二烷及顏料均質(zhì)化。
然后在室溫下，向前述混合物中添加含有kraton的混合物，并使之均質(zhì)化。
結(jié)果
抗油性試驗：
將組合物施加至人造角蛋白材料載體(濕膜的厚度為25μm)。
使樣品在37°c下干燥1小時，其中相對濕度為38%。
干燥步驟之后，將1滴橄欖油置于組合物的膜上，并放置10分鐘。
然后使用棉絨擦拭油5次。
在用棉絨擦拭之后觀察膜的完整性，以評價組合物的抗油性，基于1至3范圍內(nèi)的等級(1：優(yōu)異的抗性，2：中等抗性和3：差的抗性)。
轉(zhuǎn)移試驗
將組合物施加至人造角蛋白材料載體(濕膜的厚度為25μm)。
使樣品在37°c下干燥1小時，其中相對濕度為38%。
干燥步驟之后，將一片膠帶施加至組合物的膜，并以180°的角度去除該膠帶。
在去除膠帶之后觀察膜的完整性，并基于1至3范圍內(nèi)的等級來評價抗轉(zhuǎn)移性(1：無剝離，2：部分剝離和3：完全剝離)。
結(jié)果：
結(jié)果顯示，相對于不包含kraton的比較組合物，根據(jù)本發(fā)明的組合物具有改善的組合物持久性和抗油性。