本發(fā)明涉及口腔護(hù)理用品領(lǐng)域，特別是涉及一種包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球及在天然可食性牙膏的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

齲病是兒童牙齒最常見的口腔問題。目前比較公認(rèn)的齲齒的發(fā)病機(jī)理是三聯(lián)學(xué)說，即細(xì)菌、食物與宿主三個(gè)因素共同作用導(dǎo)致齲齒的發(fā)生。簡單講，某些細(xì)菌(主要是變形鏈球菌和伴放線放線桿菌)分解口腔殘留的食物產(chǎn)酸，導(dǎo)致牙釉質(zhì)脫礦，從而產(chǎn)生齲齒。

根據(jù)牙齒萌出時(shí)間和形態(tài)，兒童期牙齒齲病的發(fā)生也有不同。嬰幼兒乳牙萌出后，由于幼兒長時(shí)間含著裝有甜奶或甜飲料的奶瓶，特別是含奶瓶睡覺，很容易造成嬰幼兒齲。3～6歲是兒童患齲的高峰期。該階段牙弓開始發(fā)生變化，出現(xiàn)牙間隙，為換牙做準(zhǔn)備，但易造成食物嵌塞，引發(fā)鄰面齲。同時(shí)，由于人在睡眠期間口腔運(yùn)動(dòng)少，唾液分泌量低，口腔的自潔作用差，刷牙后睡前再進(jìn)食易患齲病和牙齦炎。學(xué)齡兒童最大的口腔變化是換牙，新萌出的“六齡齒”(第一恒磨牙)，其咀嚼功能最強(qiáng)大，也最容易發(fā)生齲齒。

針對兒童牙齒與口腔的生理特點(diǎn)，若不注重兒童口腔健康，很有可能導(dǎo)致兒童過早地出現(xiàn)牙齒齲壞、疼痛等口腔疾病，直接影響到兒童的學(xué)習(xí)、生活及全身健康。

早晚刷牙是兒童預(yù)防齲齒，保持口腔健康有效的方法。特別是使用一些添加了具有抗菌或防齲功效成分的兒童牙膏，能有效減少齲齒的發(fā)生。因此，目前市面上的兒童往往添加了氟化物，如氟化鈉或單氟磷酸鈉來達(dá)到防蛀的效果，但由于6歲以下兒童的吞咽功能沒有發(fā)育完全，過量的攝入氟元素會(huì)導(dǎo)致氟斑牙，甚至?xí)霈F(xiàn)氟骨癥，嚴(yán)重影響兒童的健康。因此開發(fā)一款無氟防蛀、天然可食性兒童牙膏成為市場的需要。

茶葉提取物中茶多酚的抗齲作用得到多方面的證書，其防齲機(jī)理主要有3個(gè)方面。第一，抑制葡糖基轉(zhuǎn)移酶的活性，減少葡聚糖的合成；第二，抑制致齲菌的生長，很多研究證實(shí)茶多酚可以一直口腔變形鏈球菌、粘性放線菌、乳酸桿菌等多種致齲菌的生產(chǎn)和產(chǎn)酸；第三，茶多酚可以影響致齲菌在牙齒表面的粘附聚集，減少致齲菌斑的生成。盧林等進(jìn)行茶多酚抗菌斑作用體內(nèi)研究結(jié)果表明，使用0.5％的茶多酚乙醇溶液漱口后，可明顯減少牙菌斑在牙面的堆積，使菌斑指數(shù)下降33％。馮希平等將茶多酚的涂膜作用于乳牙，觀察期對乳牙的防齲作用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，茶多酚涂膜可使被涂布乳牙的新患齲率下降66％。

專利申請公布號CN 104586714A公布了一種植物牙膏，添加了綠茶提取物5-10份；

專利申請公布號CN103191036A公布了一種含甜茶提取物的牙膏，甜茶多酚的重量含量為2-21％；

專利申請?zhí)?01310412797公開了一種綠茶牙膏，添加了綠茶提取物2～5％

專利申請公布號CN 104306297公布了一種以蜂膠酊、山芝麻提取物為主要功效成分的兒童防蛀牙膏；

專利申請公布號CN 103800259 A公布了一種以蜂膠酊、山芝麻提取物、木瓜蛋白酶為主要活性成分的兒童防蛀牙膏

專利申請公布號CN101889970A公布了一款以維生素E醋酸酯、木糖醇、珍珠粉、乳鈣、葡萄糖酸鋅、和葡萄糖鈣共同作用的不含氟天然可食性兒童保健牙膏；

專利申請公布號CN101889969A公布了一款以維生素E醋酸酯、木糖醇、珍珠水解液、乳鈣、葡萄糖酸鋅和維生素D2等不含氟天然可食性兒童營養(yǎng)牙膏；

專利申請公布號CN105078782A公布了一款不含糖精鈉及氟的可食兒童弱堿性補(bǔ)鈣牙膏及其制備方法。

茶葉提取物中的主要功效成分——茶多酚的酚羥基容易被氧化而失去活性。研究表明茶多酚水溶液在室溫下有效期只有18小時(shí)。因此，將茶葉提取物加入到牙膏中，茶多酚氧化變成茶黃素，會(huì)導(dǎo)致牙膏膏體變色、活性喪失。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于此，本發(fā)明提供了一種包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球及在天然可食性牙膏的應(yīng)用。該牙膏添加維生素E為抗氧化劑，通過獨(dú)特的包裹技術(shù)，使茶葉提取物的金屬絡(luò)合物在配方中穩(wěn)定存在，從而使產(chǎn)品擁有很好的抗菌、抑制牙菌斑、預(yù)防齲齒、清新口氣、清潔口腔，健康牙齦的功效。同時(shí)，本發(fā)明所涉及的兒童牙膏不含酒精、激素、色素、防腐劑、月桂醇硫酸酯鈉、糖精鈉、石油來源的成分，安全無毒，即使兒童吞服，也沒有毒副作用。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球，其特征在于，是通過乳酸/羥基乙酸共聚物將茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物進(jìn)行包裹得到，其中，茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物的含量為20％～60％wt，優(yōu)選40％，所述金屬離子為鋅離子、亞錫離子或銀離子。

本發(fā)明還提供了所述包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)將茶葉提取物溶于pH值為5～7的磷酸緩沖液中，配制成茶葉提取物水溶液，攪拌情況下，加入金屬鹽溶液，沉淀，過濾后得到茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物；

(2)稱取乳酸/羥基乙酸共聚物溶解于乙醇中，形成乳酸/羥基乙酸共聚物溶液，加入抗氧化劑，得到混合溶液；

(3)采用流化床工藝，將混合溶液噴霧至茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物表面，得到包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球。

所述流化床工藝是設(shè)定進(jìn)風(fēng)溫度為40～60℃，進(jìn)料速度為30～60ml/min；

所述PLGA的平均分子量大小為20000～200000，乳酸和羥基乙酸的摩爾比為2:3～3:2。

所述抗氧化劑優(yōu)選微生物E、維生素C、植酸或谷胱甘肽中的一種以上；

另外，本發(fā)明還提供了所述包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球在口腔護(hù)理用品中的應(yīng)用。尤其是牙膏、口香糖。

除此之外，本發(fā)明還提供了一種含有所述包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球的牙膏，包括以下組分，以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)：

其中包裹茶葉提取物絡(luò)合物的微球的添加量優(yōu)選0.2～1％，最佳添加量為0.4～0.8％；

所述保濕劑是山梨醇、甘油或赤蘚糖醇中的一種以上。

所述摩擦劑是二氧化硅、二水合磷酸氫鈣或碳酸鈣中的一種以上。

所述增稠劑是羧甲基纖維素鈉、黃原膠、硅酸鋁鎂或角叉菜膠中的一種以上。

所述甜味劑是木糖醇、三氯半乳糖、甜菊糖苷或安賽蜜中的一種以上。

所述穩(wěn)定劑是焦磷酸四鈉或焦磷酸四鉀中的一種以上。

所述天然香精是薄荷、甜橙、草莓或蘋果中的一種以上。

所述表面活性劑是天然皂樹木提取物、月桂醇肌氨酸鈉或椰油酰谷氨酸鈉中的一種以上。

本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術(shù)所具有的優(yōu)點(diǎn)及有益效果。

1.本發(fā)明涉及一種天然可食性的兒童牙膏。該牙膏采用茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物為主要活性成分；與現(xiàn)有的兒童牙膏相比，即安全，又有很好的抗菌、預(yù)防齲齒、健康牙齦的功效。

2.本發(fā)明為提高茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物在配方中的穩(wěn)定性，采用乳酸/羥基乙酸共聚物為包裹材料，添加抗氧化劑，將茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物包裹成微球，提高了茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物在配方中的穩(wěn)定性。

3.本發(fā)明涉及的牙膏配方生產(chǎn)工藝簡單可行。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

本發(fā)明所涉及的茶葉提取物的提取工藝：將茶葉粉碎后，加入5倍量體積的95％v/v乙醇，加熱至50℃萃取6小時(shí)，過濾收集萃取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在60℃減壓蒸餾回收乙醇。待乙醇基本除去后，再用乙酸乙酯超聲萃取茶多酚1小時(shí)，然后將萃取液過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在65℃下減壓蒸餾出乙酸乙酯，再用石油醚脫色即得。

實(shí)施例1～5：

(1)將茶葉提取物溶于pH值為7的磷酸緩沖液中，配制成10％wt的茶葉提取物水溶液，攪拌情況下，加入2％wt的乳酸鋅溶液，至沉淀完成；收集茶葉提取物-鋅離子絡(luò)合物，50℃烘干。

(2)PLGA溶解于20倍量(質(zhì)量體積比，g/ml，1gPLGA，加20ml的乙醇)的乙醇中，形成PLGA溶液，加入維生素E；

(3)采用流化床工藝，將PLGA混合溶液噴霧至茶葉提取物與鋅離子的絡(luò)合物表面，形成帶有薄膜層的包裹茶葉提取物與金屬離子絡(luò)合物的微球，流化床的進(jìn)風(fēng)溫度為40℃，進(jìn)料速度為60ml/min.

本發(fā)明所采用的牙膏的配方為下表，制備工藝如下：

1)將摩擦劑、增稠劑按配方稱好，至粉料罐中攪拌均勻待用

2)將甜味劑，穩(wěn)定劑在去離子水中混合攪拌均勻待用；

3)將保濕劑，按配方稱好在液料罐中混合待用；

4)將香精，按配方稱好，待用。

5)打開制膏機(jī)的真空系統(tǒng)，將真空度抽至-0.46MPa；吸入步驟2和3的物料，同時(shí)開動(dòng)攪拌器，將真空度抽至-0.75MPa，抽攪10分鐘。

6)導(dǎo)入步驟1中的物料，并保持真空度在-0.4MPa，直到將步驟1中的物料進(jìn)完，抽真空至最大(-0.10MPa)，攪拌15分鐘。

7)分別加天然香精、表面活性劑、茶葉提取物微粒，攪拌3分鐘；抽真空至最大(-0.10MPa)，攪拌20分鐘，即得。

本發(fā)明實(shí)施例為：

實(shí)施例1、實(shí)施2、實(shí)施例3兒童牙膏的制備方法，如上述。

對照實(shí)施例如下：

茶葉提取物的穩(wěn)定性考察：

按實(shí)施例2及實(shí)施例5制備兒童牙膏，置于室溫與40度烘箱中，放置3個(gè)月，采用HPLC的方法檢測牙膏中與金屬離子的絡(luò)合物含量的變化，結(jié)果如下：

產(chǎn)品的穩(wěn)定性測試結(jié)果表明，采用包裹技術(shù)將茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物包裹后，茶葉提取物在配方中的穩(wěn)定性得到顯著提升。

牙膏抗菌效果測試；

采用最小抑菌濃度的方法，評價(jià)實(shí)施例1、實(shí)施例2、實(shí)施例3、實(shí)施例4、實(shí)施例5牙膏抗致齲菌的效果，測試菌種為變形鏈球菌和乳酸桿菌。這兩種細(xì)菌是齲齒的最主要的致病菌。

測試結(jié)果如下：

從測試結(jié)果可以看出，添加了包裹茶葉提取物與金屬離子絡(luò)合物的牙膏具有很好的抗致齲菌的效果，與未進(jìn)行包裹的產(chǎn)品相比，對茶葉提取物與金屬離子的絡(luò)合物進(jìn)行包裹后，其抑菌效果也得到了提升。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，不能理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。