本發(fā)明涉及醫(yī)用材料領(lǐng)域，具體涉及一種牙科用粘合劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

隨在半個(gè)多世紀(jì)以前在修牙的過程中就用到了齒科粘合劑。在1940年，聚甲基丙烯酸甲酯第一次被用與牙齒的修補(bǔ)手術(shù)中，但是之后這種齒科粘合劑并沒有廣泛推廣使用，是因?yàn)樗挠捕炔粔?，粘結(jié)力也不夠高。直到1965年出現(xiàn)了到目前仍在使用的復(fù)合粘合劑，這款粘合劑的基料是多官能度甲基丙烯酸酯，填料是無機(jī)粉末。齒科粘合劑在口中使用，水分比較多，牙釉質(zhì)表面比較復(fù)雜，活動(dòng)多用力多，在牙齒的修補(bǔ)過程中粘接是比較困難的事情，一直以來人們不斷地研究探索更加有效的牙齒粘合劑，雖然也有大量成果，可是效果并不顯著，未研究出令人滿意的產(chǎn)品。無機(jī)物質(zhì)填料夠增強(qiáng)粘接劑的硬度、韌性等物理強(qiáng)度，一定程度上有效減小樹脂單體固化過程中的體積收縮，并能夠降低材料受冷熱變化時(shí)的體積改變。常用的主要成分有SiO₂，因此在粘合劑中加入合適的無機(jī)填料會(huì)有利于提高粘合劑的強(qiáng)度和硬度；加入無毒的天然植物膠，使得粘合劑刺激性變小，同時(shí)也有利于提高其粘合強(qiáng)度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

要解決的技術(shù)問題：本發(fā)明的目的是提供一種牙科用粘合劑，具有很高的拉伸剪切強(qiáng)度和硬度。

技術(shù)方案：一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂30-50份、桃膠10-15份、阿拉伯膠18-30份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮20-30份、SiO₂ 5-12份、單氟磷酸鈉2-8份、紫外線吸收劑UV-531為0.1-1份、納米氧化鋯0.01-0.05份、海藻酸鈉2-5份、珍珠質(zhì)粉3-8份、硅酸鋯5-12份、碳化鈦3-8份。

進(jìn)一步優(yōu)選的，所述的一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂35-45份、桃膠12-14份、阿拉伯膠22-28份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮22-28份、SiO₂ 7-10份、單氟磷酸鈉4-6份、紫外線吸收劑UV-531為0.2-0.8份、納米氧化鋯0.02-0.05份、海藻酸鈉3-4份、珍珠質(zhì)粉5-7份、硅酸鋯8-10份、碳化鈦5-7份。

上述牙科用粘合劑的制備方法，包括以下步驟：

（1） 按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至45-60℃，攪拌5-12min，攪拌速度為60-120r/min；

（2）繼續(xù)升溫至60-80℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)60-120min后冷卻；

（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌20-30min；

（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌10-20min，即得牙科用用粘合劑。

進(jìn)一步的，所述的一種牙科用粘合劑的制備方法，所述步驟（1）中加熱至48-58℃，攪拌時(shí)間6-10min，攪拌速度為80-100r/min。

進(jìn)一步的，所述的一種牙科用粘合劑的制備方法，所述步驟（2）中升溫至65-75℃，反應(yīng)時(shí)間為80-100min。

進(jìn)一步的，所述的一種牙科用粘合劑的制備方法，所述步驟（3）中攪拌時(shí)間為25min。

進(jìn)一步的，所述的一種牙科用粘合劑的制備方法，所述步驟（4）中攪拌時(shí)間為15min。

有益效果：本發(fā)明的牙科用粘合劑具有很高的拉伸剪切強(qiáng)度，最高可達(dá)33.02MPa，同時(shí)在添加無機(jī)填料硅酸鋯、碳化鈦，提高了粘合劑的硬度，達(dá)到31.25MPa，說明無機(jī)填料的增加一定程度上有效減小樹脂單體固化過程中的體積收縮，并能夠降低材料受冷熱變化時(shí)的體積改變。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂30份、桃膠15份、阿拉伯膠18份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮20份、SiO₂ 5份、單氟磷酸鈉8份、紫外線吸收劑UV-531為0.1份、納米氧化鋯0.01份、海藻酸鈉5份、珍珠質(zhì)粉3份、硅酸鋯5份、碳化鈦8份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至45℃，攪拌12min，攪拌速度為60r/min；（2）繼續(xù)升溫至60℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)60min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌20min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌20min，即得牙科用用粘合劑。

實(shí)施例2

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂50份、桃膠10份、阿拉伯膠30份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮30份、SiO₂ 12份、單氟磷酸鈉2份、紫外線吸收劑UV-531為1份、納米氧化鋯0.05份、海藻酸鈉2份、珍珠質(zhì)粉8份、硅酸鋯12份、碳化鈦3份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至60℃，攪拌5min，攪拌速度為120r/min；（2）繼續(xù)升溫至80℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)120min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌30min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌10min，即得牙科用用粘合劑。

實(shí)施例3

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂35份、桃膠14份、阿拉伯膠22份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮22份、SiO₂ 7份、單氟磷酸鈉4份、紫外線吸收劑UV-531為0.8份、納米氧化鋯0.05份、海藻酸鈉3份、珍珠質(zhì)粉7份、硅酸鋯8份、碳化鈦5份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至48℃，攪拌6min，攪拌速度為80r/min；（2）繼續(xù)升溫至75℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)80min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌25min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌15min，即得牙科用用粘合劑。

實(shí)施例4

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂45份、桃膠12份、阿拉伯膠28份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮28份、SiO₂ 10份、單氟磷酸鈉6份、紫外線吸收劑UV-531為0.2份、納米氧化鋯0.02份、海藻酸鈉4份、珍珠質(zhì)粉5份、硅酸鋯10份、碳化鈦7份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至58℃，攪拌10min，攪拌速度為100r/min；（2）繼續(xù)升溫至65℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)100min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌25min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌15min，即得牙科用用粘合劑。

實(shí)施例5

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂40份、桃膠13份、阿拉伯膠25份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮25份、SiO₂ 9份、單氟磷酸鈉5份、紫外線吸收劑UV-531為0.5份、納米氧化鋯0.03份、海藻酸鈉3.5份、珍珠質(zhì)粉6份、硅酸鋯9份、碳化鈦6份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至55℃，攪拌8min，攪拌速度為90r/min；（2）繼續(xù)升溫至70℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)90min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌25min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌15min，即得牙科用用粘合劑。

對比例1

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂30份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮20份、SiO₂ 5份、單氟磷酸鈉8份、紫外線吸收劑UV-531為0.1份、納米氧化鋯0.01份、海藻酸鈉5份、珍珠質(zhì)粉3份、硅酸鋯5份、碳化鈦8份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至45℃，攪拌12min，攪拌速度為60r/min；（2）繼續(xù)升溫至60℃，加入海藻酸鈉，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)60min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉、硅酸鋯、碳化鈦加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌20min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌20min，即得牙科用用粘合劑。

對比例2

一種牙科用粘合劑，由以下成分按重量份制備而成：環(huán)氧樹脂50份、桃膠10份、阿拉伯膠30份、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮30份、SiO₂ 12份、單氟磷酸鈉2份、紫外線吸收劑UV-531為1份、納米氧化鋯0.05份、海藻酸鈉2份、珍珠質(zhì)粉8份。

上述牙科用粘合劑的制備方法為：（1）按重量份稱取各原料，將環(huán)氧樹脂、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮加入到反應(yīng)釜中，加熱至60℃，攪拌5min，攪拌速度為120r/min；（2）繼續(xù)升溫至80℃，加入海藻酸鈉、桃膠、阿拉伯膠，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)120min后冷卻；（3）將SiO₂、納米氧化鋯、珍珠質(zhì)粉加入得到步驟（2）制得的反應(yīng)液中，攪拌30min；（4）繼續(xù)加入單氟磷酸鈉、紫外線吸收劑UV-531，攪拌10min，即得牙科用用粘合劑。

本發(fā)明材料的各項(xiàng)性能指標(biāo)見下表，我們可以看到本牙科用粘合劑具有很高的拉伸剪切強(qiáng)度，最高可達(dá)33.02MPa，同時(shí)在添加無機(jī)填料硅酸鋯、碳化鈦，提高了粘合劑的硬度，達(dá)到31.25MPa，說明無機(jī)填料的增加一定程度上有效減小樹脂單體固化過程中的體積收縮，并能夠降低材料受冷熱變化時(shí)的體積改變。

表1 牙科用粘合劑的各項(xiàng)性能指標(biāo)