本發(fā)明涉及一種具有良好生物相容性的不銹鋼多層生物復合材料的制備方法，即通過基于多層螺旋CT三維重建的3D打印技術、水熱處理法和表面生物高分子層制備等方法制備具有羥基磷灰石/生物高分子多層復合涂層的不銹鋼植入體。(二)
背景技術：
：目前在臨床應用領域，醫(yī)用金屬材料主要有不銹鋼、鈷基合金以及鈦合金等幾大類材料，這其中不銹鋼因其具有強度高、韌性好、耐久、成本低等特點，而被廣泛應用于生物醫(yī)用領域。目前制備生物醫(yī)用不銹鋼的方法主要還維持著傳統(tǒng)的機械生產(chǎn)方式，缺乏對個體的個性化設計，從而限制了其在醫(yī)用領域的進一步發(fā)展。而新型的激光增材制造技術(3D打印)，不僅具有精度高的優(yōu)勢且在成形過程中能達到真正的冶金結合。同時，3D打印技術是以數(shù)字模型為基礎，運用粉末狀金屬或塑料等材料，通過逐層熔化和堆積的方式來構造物體的技術?，F(xiàn)有的生物工程領域可以通過多層螺旋CT三維重建進行3D打印在骨結構方面的構建，基于多層螺旋CT的三維重建將共同提高實體世界和數(shù)字世界之間形態(tài)轉(zhuǎn)換的分辨率，可以掃描、編輯和復制實體對象，創(chuàng)建精確的副本或優(yōu)化原件。因此，采用基于多層螺旋CT三維重建的3D打印工藝制備修復體，使獲得的個性化三維結構與患者缺損部位高度匹配，克服了傳統(tǒng)工藝制備存在的個性化差、匹配度低等問題。生物醫(yī)用金屬材料存在導電、導熱性能差，與其他金屬接觸易腐蝕，金屬離子釋放等問題。為了解決這些問題，羥基磷灰石(HA:Ca10(PO4)6(OH)2)因其具有良好的骨結合性能、生物相容性而受到廣泛的關注。羥基磷灰石和骨組織具有類似的化學成分和晶體結構，這種材料植入生物體后在短時間內(nèi)就具有較大的附著力，可使材料/骨界面形成牢固結合，有利于移植材料的初始固位，可有效抑制金屬離子向生物體內(nèi)的釋放，此外羥基磷灰石還可以延長植入體的使用壽命。目前，有許多方法可以制備HA涂層，包括溶膠-凝膠法、離子束沉積法、電化學沉積法和仿生合成法等。利用溶膠－凝膠法對不銹鋼基體進行羥基磷灰石的制備，較目前常見的水熱法和熱噴涂法制備羥基磷灰石相比，該方法具有制備條件溫和、成本低廉、成分易于控制等優(yōu)點。然而單純的羥基磷灰石涂層在性能上會存在易脫落的傾向，導致涂層的使用壽命降低。因此，為進一步提高羥基磷灰石涂層的結合力和復合材料的生物相容性，對表面的羥基磷灰石層可進行生物高分子涂層的制備。本發(fā)明通過對原始的骨結構多層螺旋CT掃描進行三維重建，采用3D打印技術進行生物醫(yī)用不銹鋼材料的制備，然后對其表面進行溶膠-凝膠法制備羥基磷灰石的制備，并為接下來的涂層制備做準備。在生物高分子溶劑中進行生物高分子層的薄膜制備，通過一系列的工藝處理實現(xiàn)了生物醫(yī)用不銹鋼多層生物復合涂層的制備，獲得高匹配性、高性能的復合結構。而截至目前，這種系統(tǒng)性、高還原性、高相容性的不銹鋼生物復合材料的制備還未見報道。(三)技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明目的是提供一種具有良好生物相容性的不銹鋼多層生物復合材料及其制備方法與應用，以多層螺旋CT三維重建為基礎，進行不銹鋼植入體的3D打印、并對不銹鋼基體進行溶膠-凝膠以及生物高分子層制備等一系列表面處理，最終獲得從內(nèi)至外依次為不銹鋼植入體基體/羥基磷灰石(HAP)層/生物高分子層的復合材料。本發(fā)明解決了傳統(tǒng)不銹鋼植入體材料生物相容性差，成骨細胞依附性低等問題，提高了不銹鋼植入體的耐腐蝕性能和生物活性，為不銹鋼植入體材料的進一步應用提供了思路。本發(fā)明采用的技術方案是：本發(fā)明提供一種不銹鋼植入體復合材料，所述不銹鋼植入體復合材料以不銹鋼粉經(jīng)3D打印制作的模型為不銹鋼植入體基體，在不銹鋼植入體基體表面采用溶膠-凝膠法形成羥基磷灰石層，然后再在羥基磷灰石層表面浸漬形成聚乳酸層。進一步，所述羥基磷灰石層厚度為5μm～15μm。進一步，所述羥基磷灰石層按如下方法制備：將Ca(NO3)2、P2O5和磷酸三乙酯(C3H5O3PO)溶于無水乙醇(優(yōu)選將Ca(NO3)2無水乙醇溶液緩慢滴加到P2O5和磷酸三乙酯的混合無水乙醇溶液(P2O5：C3H5O3PO＝2:1，摩爾比)中)，用氨水調(diào)節(jié)pH值至8-9(優(yōu)選8.5)，混勻，充分攪拌6小時，75℃回流18h，然后80℃靜置反應2h，形成溶膠；所述Ca(NO3)2與P2O5和磷酸三乙酯物質(zhì)的量之比為10：2：1，所述無水乙醇總體積用量以Ca(NO3)2物質(zhì)的量計為50～100ml/mol；將所述的不銹鋼植入體基體浸入所述的溶膠中，室溫浸漬2-4min(優(yōu)選3min)，以15-25mm/min(優(yōu)選20mm/min)的恒定速度垂直向上提拉成膜，再于75℃干燥1h，重復提拉、干燥操作5次，然后在氬氣或真空保護氣氛下350-500℃(優(yōu)選400℃)保溫30min進行退火，自然冷卻，用去離子水反復清洗，23℃干燥，獲得表面形成羥基磷灰石層的不銹鋼植入體基體。進一步，所述聚乳酸層的厚度為5μm～10μm。進一步，所述聚乳酸層按如下方法制備：將聚乳酸粉末(重均分子量15萬)加入到二氯甲烷中，室溫均勻攪拌6小時，獲得質(zhì)量濃度2.5％的聚乳酸溶液；所述聚乳酸粉末與二氯甲烷的質(zhì)量比為2.5：97.5；將表面形成羥基磷灰石層的不銹鋼植入體基體浸入聚乳酸溶液中，室溫浸泡20-30s(優(yōu)選25s)后，以15-25mm/min(優(yōu)選20mm/min)的恒定速度提出，在通風廚內(nèi)室溫晾干，然后去離子水洗凈，室溫晾干，即在不銹鋼植入體基體表面由內(nèi)至外依次形成羥基磷灰石層和聚乳酸層。進一步，所述不銹鋼植入體基體按如下方法制備：(1)將受損骨結構進行CT掃描，獲得受損骨結構的CT掃描數(shù)據(jù)，并輸入到Materialise三維建模軟件，進行閾值劃分，然后使用區(qū)域增長法去除導入圖像的噪音，進行冗余數(shù)據(jù)的去除、分割受損骨結構區(qū)域；(2)通過Materialise三維建模軟件開運算獲得受損骨結構的三維結構數(shù)據(jù)，然后將獲得的三維結構數(shù)據(jù)輸入UG軟件，獲得數(shù)字化骨缺損三維模型；(3)根據(jù)數(shù)字化骨缺損三維模型，使用CAD軟件設計骨缺損模塊，獲得STL模型；(4)將不銹鋼粉末在球磨機(XQM-0.4L行星式球磨機)混合均勻，磨轉(zhuǎn)速為250r/min，球磨時間為30min，采用氮氣作為保護氣體，獲得球磨后的不銹鋼粉末(粒徑為50μm～70μm)；將STL模型輸入3D打印設備中，再將球磨后的不銹鋼粉末置于3D打印設備中，采用激光3D打印成型，激光的功率為100～200W，脈寬1～3ms，頻率0.0Hz，離焦量2～3mm，光斑直徑0.5mm(優(yōu)選激光的功率為150W，脈寬2ms，頻率0.0Hz，離焦量2.5mm，光斑直徑0.5mm)，氬氣或者真空保護氣氛下打印，單層打印厚度0.04mm，獲得的胚料置于電化學工作站(IviumStat)配有攪拌裝置的電解槽中，電解槽內(nèi)拋光液為體積比1:1:20的高氯酸、甘油和冰醋酸的混合液，在30V恒壓模式，加液氮降溫至-20℃，在攪拌速度100～200r/min(優(yōu)選150r/min)的條件下進行電化學拋光操作，獲得電化學拋光后的基體，再依次用無水酒精、丙酮和去離子水超聲清洗，室溫下干燥，獲得所述的不銹鋼植入體基體。進一步，所述不銹鋼粉為316L不銹鋼粉末，粒徑為100μm～120μm。本發(fā)明還提供一種所述不銹鋼植入體復合材料的制備方法，所述方法為：(1)將受損骨結構進行CT掃描，獲得受損骨結構的CT掃描數(shù)據(jù)，并輸入到Materialise三維建模軟件，進行閾值劃分，然后使用區(qū)域增長法去除導入圖像的噪音，進行冗余數(shù)據(jù)的去除、分割受損骨結構區(qū)域；(2)分割好受損骨結構區(qū)域后，進一步通過Materialise三維建模軟件開運算獲得受損骨結構的三維結構數(shù)據(jù)，實現(xiàn)將原始數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)為三維結構數(shù)據(jù)，然后將獲得的三維結構數(shù)據(jù)輸入UG軟件，獲得數(shù)字化骨缺損三維模型；(3)根據(jù)數(shù)字化骨缺損三維模型，使用CAD軟件設計骨缺損模塊，獲得STL模型；(4)將不銹鋼粉末在球磨機(XQM-0.4L行星式球磨機)中混合均勻，磨轉(zhuǎn)速為250r/min，球磨時間為30min，并且采用氮氣作為保護氣體，獲得球磨后的不銹鋼粉末；將STL模型輸入3D打印設備中，再將球磨后的不銹鋼粉末置于3D打印設備中，采用激光3D打印成型，激光的功率為100～200W，脈寬1～3ms，頻率0.0Hz，離焦量2～3mm，光斑直徑0.5mm(優(yōu)選激光的功率為150W，脈寬2ms，頻率0.0Hz，離焦量2.5mm，光斑直徑0.5mm)，氬氣或者真空保護氣氛下打印，單層打印厚度0.04mm，獲得的胚料置于電化學工作站(IviumStat)配有攪拌裝置的電解槽中，電解槽內(nèi)拋光液為體積比1:1:20的高氯酸、甘油和冰醋酸的混合液，在30V恒壓模式，加液氮降溫至-20℃，在攪拌速度100～200r/min(優(yōu)選150r/min)的條件下進行電化學拋光操作，獲得電化學拋光后的基體，，再依次用無水酒精、丙酮和去離子水超聲清洗，室溫下干燥，獲得所述的不銹鋼植入體基體；(5)將Ca(NO3)2、P2O5和磷酸三乙酯與無水乙醇混合，用氨水調(diào)節(jié)pH值至8-9(優(yōu)選8.5)，混勻，充分攪拌6小時，75℃回流18h，然后80℃靜置反應2～4h，形成溶膠；所述Ca(NO3)2與P2O5和磷酸三乙酯物質(zhì)的量之比為10：2：1，所述無水乙醇總體積用量以Ca(NO3)2物質(zhì)的量計為50～100ml/mol；將所述的不銹鋼植入體基體浸入所述的溶膠中，室溫浸漬2-4min(優(yōu)選3min)，以15-25mm/min(優(yōu)選20mm/min)的恒定速度垂直向上提拉成膜，再于75℃干燥1h，重復提拉、干燥操作5次，然后在氬氣或真空保護氣氛下350-500℃(優(yōu)選400℃)保溫30min進行退火，自然冷卻，用去離子水反復清洗，23℃干燥，獲得表面形成羥基磷灰石層的不銹鋼植入體基體；(6)將聚乳酸粉末加入到二氯甲烷中，室溫均勻攪拌6小時，獲得質(zhì)量濃度2.5％聚乳酸溶液；所述聚乳酸粉末與二氯甲烷質(zhì)量比為2.5：97.5；將表面形成羥基磷灰石層的不銹鋼植入體基體浸入聚乳酸溶液中，室溫浸泡20-30s(優(yōu)選25s)后，以15-25mm/min(20mm/min)的恒定速度提出，在通風廚內(nèi)室溫晾干，然后去離子水洗凈，室溫晾干，即在不銹鋼植入體基體的表面由內(nèi)至外依次形成羥基磷灰石層和聚乳酸層，獲得所述的不銹鋼植入體復合材料。此外，本發(fā)明還提供一種所述不銹鋼植入體復合材料在制備骨修復材料中的應用。所述的應用為：根據(jù)受損骨結構，通過多層螺旋CT掃描構建模型，將不銹鋼粉末進行3D打印，個性化進行骨植入體的制備，進而進行羥基磷灰石涂層與生物高分子層的制備，通過體外活性成骨細胞的培養(yǎng)實驗與在Hank溶液中的動極化腐蝕測試顯示，本發(fā)明制備的不銹鋼植入體復合材料顯著提升了不銹鋼基體的耐腐蝕性能，并且具有更好的生物活性，成骨細胞的附著性良好。本發(fā)明所述室溫指25-30℃。本發(fā)明中羥基磷灰石層厚度通過反應時間來控制，聚乳酸層厚度通過反復浸漬、提拉來控制。與現(xiàn)有制備不銹鋼植入體的技術相比，本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在：(1)本發(fā)明在基體的制備上采用基于多層螺旋CT三維重建的3D打印技術，解決了傳統(tǒng)鑄造、燒結等制備方法所引起的工藝復雜，易氧化，植入體復原精度低等問題，提高了不銹鋼植入體的結構精度和生物相容性；(2)利用溶膠-凝膠法對不銹鋼表面制備羥基磷灰石層較傳統(tǒng)的等離子噴涂等方法具有制備條件溫和、成本低廉、成分易于控制等優(yōu)點，同時羥基磷灰石層的引入增強了膜層表面的親水性，有利于蛋白在表面的吸附，顯著改善細胞的遷移與增長，提高材料的骨整合，從而有利于骨組織的愈合；(3)本發(fā)明利用浸漬提拉機對溶膠-凝膠處理后的不銹鋼植入體進行表面生物高分子層的制備，提高了涂層在體內(nèi)的耐腐蝕性，進一步促進了骨組織的修復。本發(fā)明從原始受損骨結構的數(shù)據(jù)采集到最終多涂層復合結構的制備，實現(xiàn)了不銹鋼植入體材料的個性化開發(fā)，獲得了高質(zhì)量的不銹鋼植入體復合材料，其中通過對制備前后的材料進行極化測試顯示，制備后放入不銹鋼植入體復合材料的抗腐蝕性能得到2～3個數(shù)量級的提升，而體外成骨細胞培養(yǎng)結果也顯示制備后的不銹鋼植入體復合材料具有更好的骨細胞依附促進能力。(四)附圖說明圖1是本發(fā)明316L不銹鋼/羥基磷灰石/聚乳酸層復合材料的結構示意圖；圖2是本發(fā)明基于多層螺旋CT三維重建進行不銹鋼材料3D打印的加工流程示意圖。(五)具體實施方式下面結合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于此：下述實例中，不銹鋼植入體材料具有多層結構(如圖1)，包括羥基磷灰石和聚乳酸生物高分子層。不銹鋼基體的制備流程如圖2所示；包括粉末的處理，CT掃描數(shù)據(jù)收集與處理，模型的構建和3D打印成型及樣品后處理等流程組成。實施例11、不銹鋼植入體復合材料的制備(1)將患者骨結構進行CT掃描(GELightSpeed16層螺旋CT)，進行受損骨結構數(shù)據(jù)的采集，數(shù)據(jù)保存為DICOM格式；(2)將獲得的CT掃描數(shù)據(jù)輸入到Materialise三維建模軟件(MaterialiseMagics20)，進行常規(guī)的計算機閾值劃分，然后通過計算機使用區(qū)域增長法去除導入圖像的噪音，進行冗余數(shù)據(jù)的去除、分割受損骨結構區(qū)域；(3)通過在Materialise軟件中進行開運算操作，獲得受損骨結構的三維結構數(shù)據(jù)，然后將獲得的三維數(shù)據(jù)輸入UG軟件(NX9.0)獲得數(shù)字化骨缺損三維模型，進行骨缺損的修復設計；(4)使用計算機輔助軟件(CAD)(AutoCAD2010)根據(jù)骨缺損和肢體力線設計進行骨缺損模塊的設計，根據(jù)骨缺損情況進行修復，獲得高質(zhì)量的數(shù)字化模型。(5)將獲得的數(shù)字化模型數(shù)據(jù)以標準的物體STL模型輸入到3D打印機(華中科大研制的HRPM-Ⅱ型SLM系統(tǒng))中，將316L不銹鋼粉末(粒徑100μm)在球磨機(XQM-0.4L行星式球磨機)中進行混合均勻，磨轉(zhuǎn)速為250r/min，球磨時間為30min，采用氮氣作為保護氣體，獲得球磨后的不銹鋼粉末，粒徑為50μm～70μm。將球磨后的不銹鋼粉末置于3D打印設備中，采用激光3D打印成型，激光的功率為150W，脈寬2ms，頻率0.0Hz，離焦量2.5mm，光斑直徑0.5mm，氬氣或者真空保護氣氛下打印，單層打印厚度0.04mm，獲得的胚料置于電化學工作站(IviumStat)配有攪拌裝置的電解槽中，電解槽內(nèi)拋光液為體積比1:1:20的高氯酸、甘油和冰醋酸的混合液，在30V恒壓模式，加液氮降溫，攪拌速度150r/min的條件下進行電化學拋光操作，獲得表面粗糙度在70μm左右的不銹鋼植入體基體；分別采用無水酒精、丙酮、去離子水各自15分鐘的超聲清洗，進行不銹鋼基體表面的脫油脫脂，室溫下干燥，獲得電化學拋光后的不銹鋼植入體基體。(6)將Ca(NO3)2與無水乙醇混合制成Ca(NO3)2溶液，同時將P2O5和磷酸三乙酯與無水乙醇混合制成P2O5溶液，無水乙醇總體積用量為100ml。其中保證物質(zhì)的量之比為Ca(NO3)2：P2O5：C3H5O3PO＝10：2：1，配成Ca/P原子比＝1.67的混合溶液。再將50mlCa(NO3)2溶液緩慢加入到50mlP2O5溶液中，并不斷攪拌6小時，用氨水的緩沖溶液調(diào)節(jié)pH值至8.5，75℃回流18h，然后80℃靜置反應2h形成溶膠；(7)將步驟(5)獲得的電化學拋光后的不銹鋼植入體基體放入步驟(6)的溶膠中，室溫浸漬3min，利用提拉浸漬機(上海三研科技產(chǎn)SYDC-100型浸漬提拉鍍膜機)以20mm/min的恒定速度垂直向上提拉成膜，再放入電熱鼓風干燥箱中于75℃干燥1h，重復提拉、干燥操作5次，以得到較厚的涂層。然后放入電阻爐中，在氬氣或真空保護氣氛下，400℃保溫30min，自然冷卻；獲得溶膠-凝膠處理后的不銹鋼植入體基體。取出，用去離子水反復清洗，在23℃的烘箱中進行干燥，獲得表面厚度10μm羥基磷灰石涂層的不銹鋼植入體基體；(8)采用聚乳酸(PLA：polylacticacid，重均分子量為15萬)作為生物高分子涂層進行不銹鋼基體最外層的處理，即將PLA粉末加入到二氯甲烷(DCM:dichloromethane)中，室溫均勻攪拌6小時，獲得質(zhì)量濃度2.5％聚乳酸溶液。(9)將步驟(7)的表面形成羥基磷灰石層的不銹鋼植入體基體浸入步驟(8)的聚乳酸溶液中，室溫浸泡25s后，在浸漬提拉機(上海三研科技產(chǎn)SYDC-100型浸漬提拉鍍膜機)的作用下，以20mm/min的恒定速度下將樣品提出，在通風廚內(nèi)室溫晾干，以去除二氯甲烷。然后去離子水洗凈，室溫晾干，在羥基磷灰石層表面形成8μm厚度的聚乳酸層，即可制得具有不銹鋼植入體基體/羥基磷灰石層/聚乳酸層的不銹鋼植入體復合材料。2、不銹鋼植入體復合材料性能測試(1)電化學動極化測試對本實施例獲得的不銹鋼植入體復合材料在Hank溶液(組分為8g/LNaCl，0.4g/LKCl，0.25g/LNaH2PO4·H2O，0.35g/LNaHCO3，0.06g/LNa2HPO4·2H2O，0.19g/LMgCl2，0.19g/LCaCl2·2H2O，0.06g/LMgSO4·7H2O和1g/L葡萄糖，超純水配制，pH7.8)中進行電化學動極化測試，采用設備為電化學工作站(IviumStat)，其具體測試參數(shù)為：掃描速度為1mV·s-1，掃描范圍為-2.0V到1.0V，制得不銹鋼植入體復合材料作為工作電極，鉑電極作對電極，飽和甘汞電極作為參比電極，在37℃溫度下進行測試，以步驟(5)制備的不銹鋼植入體基體為對照，測得的實驗數(shù)據(jù)如下表1所示：表1.Hank溶液中極化曲線的分析結果樣品Icorr(A/cm2)Ecorr(V)不銹鋼基體1.98×10-6-0.28不銹鋼植入體復合材料8.41×10-80.22由表1可以得到，本案例制備的不銹鋼植入體復合材料的腐蝕電位從未進行處理前的-0.28V提升到0.22V。一般而言，一個更高的腐蝕電位表明其具有更好的耐腐蝕性能，因此，本案例制備的不銹鋼植入體復合材料顯著提升了不銹鋼基體的耐腐蝕性能。從腐蝕電流密度可以看出處理后的基體的腐蝕電流密度降低了2～3個數(shù)量級，這表明本案例制備的不銹鋼植入體復合材料有效地降低了基體的腐蝕速率。動極化測試結果可以說明，制備的不銹鋼植入體復合材料可以有效提高不銹鋼基體的耐腐蝕性能。(2)體外成骨細胞培養(yǎng)實驗對本實施例獲得的不銹鋼植入體復合材料進行體外成骨細胞培養(yǎng)實驗，以研究其生物活性：將從成年兔體內(nèi)獲取的成骨細胞用pH＝7.5磷酸緩沖液清洗兩遍，離心，收集細胞沉淀，將細胞沉淀接種至DMEM培養(yǎng)液中，在標準的培養(yǎng)環(huán)境下培養(yǎng)(5％CO2，37℃)1周，收集細胞沉淀用pH＝7.5磷酸緩沖液配制成5×105/ml成骨細胞懸液。將步驟(5)制備的不銹鋼植入體基體和步驟(9)制備的不銹鋼植入體復合材料分別在110℃水蒸汽中滅菌40分鐘，然后分別置于六孔板中，加入設定密度為5×105/ml成骨細胞懸液1ml，再加入含有10％胎牛血清(FBS)的DMEM培養(yǎng)基10ml，5％CO2，37℃培養(yǎng)24h，之后用pH＝7.5磷酸緩沖溶液洗板三次移除未附著的細胞，然后加入0.5ml消化液(胰酶-EDTA)消化，再加入0.5ml的標準消化液(胰酶抑制劑)終止消化，制成細胞懸液，用Z2型細胞粒度計數(shù)儀進行細胞計數(shù)。其計數(shù)結果如下表2所示：表2.成骨細胞24小時培養(yǎng)后各組的細胞計數(shù)樣品附著細胞數(shù)目不銹鋼基體34000±1000不銹鋼植入體復合材料42000±1000由表2可得本案例制得的不銹鋼植入體復合材料具有更多的附著成骨細胞，這表明制備的不銹鋼植入體復合材料具有更好的促進骨細胞生長能力，有效地提高了不銹鋼基體材料的生物活性。實施例2步驟(1)～(4)與實施例1中的條件相同；步驟(5)將實施例1步驟(5)中激光的功率改為100W，脈寬1ms，離焦量2mm，其余條件不變；步驟(6)將實施例1步驟(6)中的pH值改為8，靜置反應時間改為3h，其余條件不變；步驟(7)將實施例1步驟(7)中的浸漬時間改為3min，提拉速度改為15mm/min，退火溫度改為400℃，其余條件不變；步驟(8)與實施例1中步驟(8)的條件相同；步驟(9)將實施例1步驟(9)中的浸泡時間改為20s，提升速度改為以15mm/min的恒定速度，其余條件不變。獲得羥基磷灰石層厚度為5μm，聚乳酸層厚度為5μm的不銹鋼植入體復合材料。實施例3步驟(1)～(4)與實施例1中的條件相同；步驟(5)將實施例1步驟(5)中激光的功率改為200W，脈寬3ms，離焦量3mm，其余條件不變；步驟(6)將實施例1步驟(6)中的pH值改為9，靜置反應時間改為4h，其余條件不變；步驟(7)將實施例1步驟(7)中的的浸漬時間改為4min，提拉速度改為25mm/min，退火溫度改為500℃，其余條件不變；步驟(8)與實施例1中步驟(8)的條件相同；步驟(9)將實施例1步驟(9)中的浸泡時間改為30s，提升速度改為以25mm/min的恒定速度，其余條件不變。獲得羥基磷灰石層厚度為15μm，聚乳酸層厚度為10μm的不銹鋼植入體復合材料。當前第1頁1 2 3