背景技術(shù)：

在人的身體護(hù)理中，洗發(fā)扮演了中心作用。為頭發(fā)和頭皮清除自身的油脂、皮屑、污垢和氣味是人的基本需求。

頭發(fā)由毛干組成，其從皮膚突出出來。毛干是角質(zhì)化的(死的)，是頭發(fā)的可見部分。不可見的發(fā)根是活的部分并且位于皮膚中。在發(fā)根中形成頭發(fā)。毛干由三層組成：中心部分，即所謂的發(fā)髓(medulla)，然而它對(duì)于人類而言是退化的并且經(jīng)常是完全缺失的；皮質(zhì)層(cortex)；以及外部的最高達(dá)十層厚的表皮層(cuticula)，它將整個(gè)頭發(fā)包裹。

直到二十世紀(jì)，人們還使用肥皂清潔，其也用于清潔頭發(fā)。然而肥皂由于其堿性的ph值對(duì)頭皮和眼粘膜是低相容性的。鈣皂沉積物經(jīng)常留在頭發(fā)中。在二十世紀(jì)三十年代，含有烷基硫酸酯鹽的洗發(fā)香波首次上市。從六十年代中期起，優(yōu)選將烷基醚硫酸酯鹽和其他表面活性劑加入洗發(fā)香波中。采用它們可以避免含有肥皂的制劑的缺點(diǎn)。目前，現(xiàn)代洗發(fā)香波不僅要對(duì)頭發(fā)進(jìn)行清潔且良好相容，而且它們還要護(hù)理頭發(fā)并且提高其可梳理性和外觀吸引力。

洗發(fā)香波含有多種不同的組分以滿足各種產(chǎn)品要求：

表面活性劑，例如陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子表面活性劑，是表面活性化合物。這些物質(zhì)負(fù)責(zé)香波制劑的清潔功效。此外，在選擇表面活性劑時(shí)重要的是其對(duì)水硬度的不敏感性、其生物可降解性、其與制劑的其它組分的相容性及其價(jià)格。經(jīng)常使用的香波表面活性劑為例如烷基醚硫酸酯鹽。

此外，香波含有一系列稠度調(diào)節(jié)劑(下面稱為增稠劑)，它們賦予制劑期望的粘度。這些增稠劑導(dǎo)致表面活性劑膠束的增大或者制劑水相的溶脹。增稠劑可以選自在化學(xué)方面極為不同的物質(zhì)種類。例如尤其使用電解質(zhì)(例如氯化鈉)、烷醇酰胺(例如脂肪酸單乙醇酰胺)、低乙氧基化脂肪醇(例如二乙二醇單月桂基醚)、高乙氧基化醚、酯和二酯以及聚合物增稠劑。例如纖維素醚屬于聚合物增稠劑。此外也使用聚丙烯酸酯和水膠體作為增稠劑。

此外還向洗發(fā)香波添加不同類型的有效成分。屬于有效成分的除了uv吸收劑、維生素或者植物提取物以外還有所謂的護(hù)發(fā)素(英文conditioner)，護(hù)發(fā)素護(hù)理頭發(fā)、改善其可梳理性及其手感并提高其光澤。相比于洗發(fā)香波的大部分其他組分，護(hù)發(fā)素被吸到頭發(fā)上并且在沖洗后停留于其上。這意味著護(hù)發(fā)素可以在頭發(fā)表面構(gòu)成膜。它們可以例如由于其分子結(jié)構(gòu)而附著在頭發(fā)的表皮層的缺陷點(diǎn)上，并由此使頭發(fā)平滑。這樣，使得頭發(fā)不那么粗糙和脆性，可以更容易梳理；此外，發(fā)型變得明顯更有光澤。頭發(fā)還變得對(duì)靜電加載不那么易感。一類頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)為陽離子表面活性劑。另一類頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)為例如聚合物型季銨化合物，通常為陽離子聚合物的形式。也可以使用陽離子型纖維素衍生物和多糖。一類重要的頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)為硅酮化合物。它們尤其適合用于香波制劑中，因?yàn)闆]有觀察到與經(jīng)常使用的陰離子表面活性劑的不利的相互作用。

硅酮還具有化學(xué)名稱聚(有機(jī))硅氧烷。它是一類合成聚合物，其中硅原子經(jīng)氧原子連結(jié)。硅酮由各個(gè)硅氧烷單元組成，硅酮單元由經(jīng)氧橋連接的硅原子組成。

通式為rnsio(4-n)/2(n＝0、1、2、3)，即硅氧烷單元可以具有一至四個(gè)其他取代基。硅氧烷單元因此可以是單、二、三或四官能度的。在符號(hào)化的寫法中，這通過以下字母表示：

m(單)，m對(duì)應(yīng)于r3sio1/2

d(二)，d對(duì)應(yīng)于r2sio2/2

t(三)，t對(duì)應(yīng)于rsio3/2

q(四)，q對(duì)應(yīng)于sio4/2。

和有機(jī)聚合物一樣，可能的化合物的大的數(shù)量基于可以將不同的硅氧烷單元在分子中彼此連結(jié)這一點(diǎn)?；谟袡C(jī)聚合物的分類學(xué)，可以區(qū)分以下幾類：

·環(huán)狀聚硅氧烷由二官能度的硅氧烷單元以環(huán)狀方式構(gòu)成：dn。

·線性聚硅氧烷按以下方式構(gòu)成：mdnm，或者說r3sio[r2sio]nsir3，例如稱為聚二甲基硅氧烷。

·交聯(lián)聚硅氧烷為借助三官能度和四官能度的硅氧烷單元連結(jié)成平面或者三維網(wǎng)絡(luò)的鏈狀或者環(huán)狀分子。高分子硅酮的構(gòu)成通過成鏈和交聯(lián)進(jìn)行。

·支化聚硅氧烷具有作為分支元素的三官能度的或者四官能度的硅氧烷單元mndmtn。在這種情況下，支化點(diǎn)或者插入鏈中或者插入環(huán)中。

硅酮還可以根據(jù)硅原子上連接的取代基分類。

在頭發(fā)制劑中經(jīng)常使用的硅酮為例如氨端聚二甲基硅氧烷。其是具有端部的氨基烷基基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷，即陽離子型硅酮聚合物。氨端聚二甲基硅氧烷在蛋白質(zhì)上良好地黏附。將這類物質(zhì)用于頭發(fā)沖洗或者調(diào)理導(dǎo)致可梳理性的改善。

硬脂基聚甲基硅氧烷為這樣的二甲基聚硅氧烷：其中將一個(gè)甲基完全通過特定的烷基殘基(在這里為硬脂基殘基)替代。它們具有蠟狀的稠度并用作稠化劑。

環(huán)聚二甲基硅氧烷為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的硅油。它們實(shí)際上是非水溶性的。環(huán)聚二甲基硅氧烷這一名稱指的是不同的二甲基聚硅氧烷，最常見的是環(huán)五聚二甲基硅氧烷(10元環(huán)，5個(gè)硅原子和5個(gè)氧原子)、環(huán)三聚二甲基硅氧烷(6元環(huán)，3個(gè)硅原子和3個(gè)氧原子)和環(huán)四聚二甲基硅氧烷(8元環(huán)，4個(gè)硅原子和4個(gè)氧原子)。它是無色、低粘度的(弱)揮發(fā)性液體。環(huán)聚二甲基硅氧烷起展開作用。它們經(jīng)常與高粘度硅酮一起使用。它們降低黏性并改善皮膚感覺。它們?cè)陬^發(fā)護(hù)理劑中充當(dāng)用于改善頭發(fā)的可梳理性和光澤的調(diào)理劑。

聚二甲基硅氧烷屬于硅油類。它們覆蓋從揮發(fā)性到高粘度的寬的粘度范圍。線性聚二甲基硅氧烷(具有不同的分子大小的聚合物)是實(shí)際上非水溶性的、無色無味的液體。最簡(jiǎn)單的代表六甲基二硅氧烷在頭發(fā)護(hù)理劑中用于改善可梳理性、用作調(diào)理劑并且用于提高頭發(fā)的光澤。液體的揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷是展開劑和柔軟劑，它們用于改善頭發(fā)的濕梳理性。

聚二甲基硅氧烷醇具有羥基。因此硅酮分子獲得極性，由此實(shí)現(xiàn)在頭發(fā)上的良好黏附性。聚二甲基硅氧烷醇是高粘度的并因此經(jīng)常與低粘度的環(huán)五聚二甲基硅氧烷一起用于頭發(fā)調(diào)理，尤其是用在發(fā)梢流體中以及作為消泡劑。

羥丙基聚二甲基硅氧烷是一種具有部分的官能化的烷基的二甲基聚硅氧烷，它具有調(diào)理性質(zhì)并起頭發(fā)固定作用。

苯基聚甲基硅氧烷含有甲基和苯基。除了調(diào)理性質(zhì)以外，這些化合物還對(duì)頭發(fā)的光亮度具有正面影響。

苯基聚三甲基硅氧烷是一種硅油，它改善可梳理性并且還充當(dāng)抗靜電劑、潤(rùn)膚劑和消泡劑。

有利地，根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)制劑、尤其是洗發(fā)香波具有一定含量的線性硅油。根據(jù)本發(fā)明有利的是使用聚二甲基硅氧烷。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的聚二甲基硅氧烷可以通過其粘度值表征。分子量也是一種表征優(yōu)選的聚二甲基硅氧烷的方式。

聚二甲基硅氧烷醇也可以有利地被加入到根據(jù)本發(fā)明的制劑中。聚二甲基硅氧烷醇含有羥基并因此良好適合于黏附在頭發(fā)表面上。聚二甲基硅氧烷醇也可以通過其粘度及其分子量表征。

不同的硅酮在頭發(fā)制劑(也在香波制劑)中的添加本身是已知的。示例性地列舉下面的現(xiàn)有技術(shù)文件。

de4229922公開了用于頭發(fā)的調(diào)理劑，它除了季銨化合物和烷基聚葡糖甙以外還含有非揮發(fā)性的硅酮。這些硅酮可以是聚二甲基硅氧烷或者也可以是聚二甲基硅氧烷醇。然而沒有公開在制劑中設(shè)定特定的粘度值。

de102005049493公開了含有表面活性劑的清潔制劑，它含有非水溶性的硅酮組分。這些清潔制劑借助硬化的蓖麻油穩(wěn)定化。沒有對(duì)其他起穩(wěn)定化作用的物質(zhì)進(jìn)行說明。

然而，聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇(優(yōu)選的護(hù)理組分)在當(dāng)前發(fā)明中的使用導(dǎo)致發(fā)明的產(chǎn)品具有過低的粘度并因此為過于稀薄的液體。這樣的產(chǎn)品無法為用戶接受。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的任務(wù)在于提供含有聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有足夠的粘度從而不再讓用戶感到為稀薄的液體。成品的粘度值應(yīng)當(dāng)具有≥3000mpa·s的值。

此外，根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)具有與含有類似的硅酮化合物的已上市的香波相當(dāng)?shù)淖o(hù)理功效，理想情況下具有改善的護(hù)理功效。

出人意料的是，上述任務(wù)通過添加選出的增稠劑得以解決。已證明僅添加現(xiàn)有技術(shù)的增稠劑例如nacl或者椰油酰胺dea不能導(dǎo)致令人滿意的產(chǎn)品。

因此，上述任務(wù)通過頭發(fā)制劑、特別是洗發(fā)香波制劑、尤其是洗發(fā)護(hù)發(fā)香波制劑得以解決，它含有：

至少一種陰離子表面活性劑，

至少一種兩性表面活性劑，

至少一種包括聚二甲基硅氧烷或者聚二甲基硅氧烷醇的調(diào)理性護(hù)理組分，以及

由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的混合物。

對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言不可預(yù)見的是，通常用作無水油浴或者油淋浴的表面活性劑混合物的由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的無水混合物在根據(jù)本發(fā)明的制劑中發(fā)揮增稠作用。這樣，可以提供具有期望的粘度值(3000至6000mpa·s)的制劑。

本發(fā)明的主題還在于由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的混合物用于在根據(jù)本發(fā)明的制劑中調(diào)節(jié)2000至8000mpa·s、優(yōu)選3000至6000mpa·s的粘度的用途，其中粘度測(cè)量采用rheomatr123測(cè)量體1在25℃條件下進(jìn)行。

本發(fā)明的主題還在于由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的混合物用于在洗發(fā)香波制劑中提高護(hù)理功效的應(yīng)用。

根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是，在根據(jù)本發(fā)明的制劑中主要貢獻(xiàn)于清潔作用的陰離子表面活性劑選自烷基硫酸酯鹽和烷基醚硫酸酯鹽，尤其優(yōu)選的是陰離子表面活性劑為烷基醚硫酸酯鹽。進(jìn)一步優(yōu)選的是陰離子表面活性劑是月桂醇聚醚硫酸酯鈉。陰離子表面活性劑以相對(duì)于制劑的總量的1.0至20.0重量％的有效含量存在，優(yōu)選5.0至15.0重量％，特別優(yōu)選具有8.0至12.0重量％的含量。在該含量中不包含增稠劑混合物中的陰離子表面活性劑月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽的含量。

作為兩性表面活性劑優(yōu)選含有基本物質(zhì)甜菜堿的表面活性劑，例如烷基甜菜堿和/或烷基酰胺丙基甜菜堿。特別優(yōu)選的是兩性表面活性劑是椰油酰胺丙基甜菜堿。

兩性表面活性劑以相對(duì)于制劑的總重量的0.1至10.0重量％的有效含量存在，優(yōu)選0.5至5.0重量％，特別優(yōu)選1.0至3.0重量％。

優(yōu)選的是，聚二甲基硅氧烷選自具有50至100000mpa·s、優(yōu)選1000至50000mpa·s、特別優(yōu)選6000至20000mpa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷，其中這些粘度表達(dá)涉及的是根據(jù)制造商說明的原料的粘度。根據(jù)本發(fā)明有利的聚二甲基硅氧烷化合物例如可以由dowcorning公司以xiametermem-7139乳劑的商品名獲得。根據(jù)本發(fā)明合適的聚二甲基硅氧烷以相對(duì)于制劑的總重量的0.1至15.0重量％、優(yōu)選0.5至10.0重量％、特別優(yōu)選1.0至5.0重量％的有效濃度使用。

優(yōu)選的是，聚二甲基硅氧烷醇選自具有1至1000mpa·s、優(yōu)選2至100mpa·s、特別優(yōu)選5至75mpa·s的粘度的聚二甲基硅氧烷醇，其中這些粘度表達(dá)涉及的是根據(jù)制造商說明的原料的粘度。根據(jù)本發(fā)明有利的聚二甲基硅氧烷醇化合物例如可以由momentive公司以silsoftem-160a的商品名獲得。根據(jù)本發(fā)明合適的聚二甲基硅氧烷醇以相對(duì)于制劑的總重量的0.05至15.0重量％、優(yōu)選0.1至7.5重量％、特別優(yōu)選0.2至5.0重量％的有效濃度使用。

根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)制劑還可以含有聚合物型季銨化合物。優(yōu)選的是陽離子聚合物形式的頭發(fā)調(diào)理物質(zhì)。這樣的示例為陽離子型纖維素衍生物，優(yōu)選聚季銨鹽-10和多糖。

作為根據(jù)本發(fā)明的增稠劑，使用月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇的組合，其中月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽的含量為25至47.5重量％，月桂醇聚醚-4的含量為25至47.5重量％，而丙二醇的含量為1至5重量％。這樣的組合例如可以由zschimmer&schwarz公司以lumerolk5229的商品名獲得。根據(jù)本發(fā)明的增稠劑中所含的月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽以相對(duì)于制劑的總重量的0.2至10.0重量％、優(yōu)選0.5至5.0重量％、特別優(yōu)選0.75至2.5重量％的有效含量存在。

根據(jù)本發(fā)明的頭發(fā)制劑可以含有抗頭屑劑。文獻(xiàn)中已知多種抗真菌有效物質(zhì)，它們可以在化妝品制劑中用作抗頭屑劑。屬于此的尤其有氯咪巴唑、酮康唑、環(huán)吡酮、吡羅克酮乙醇胺鹽、吡啶硫酮鋅和二硫化硒。尤其是已知氯咪巴唑作為抗真菌劑并且經(jīng)常用于抗頭屑產(chǎn)品中。氯咪巴唑在化妝品制劑或者皮膚病制劑中的添加可以通過月桂醇聚醚-9得以改善。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的抗頭屑劑為吡羅克酮乙醇胺鹽或者氯咪巴唑或者這兩種抗頭屑劑的組合?？诡^屑劑分別以相對(duì)于制劑的總重量的0.1至2.0重量％、優(yōu)選0.4至1.0重量％的含量存在。

根據(jù)本發(fā)明的制劑的防腐可以以化妝品制劑的通常方式進(jìn)行。然而優(yōu)選的是用苯甲酸和/或苯甲酸鹽、用水楊酸和/或水楊酸鹽和/或用山梨酸和/或山梨酸鹽進(jìn)行防腐。特別優(yōu)選用苯甲酸鈉進(jìn)行防腐。優(yōu)選的防腐物質(zhì)以相對(duì)于制劑的總重量的0.1至1.0重量％、優(yōu)選0.3至0.6重量％的含量存在。

ph值的調(diào)節(jié)可以以化妝品制劑通常的方式進(jìn)行。然而優(yōu)選的是用檸檬酸調(diào)節(jié)ph值。

頭發(fā)制劑的粘度通過rheomatr123粘度計(jì)測(cè)量。使用測(cè)量體1。該儀器是一種旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，其中通過馬達(dá)使一個(gè)體在液體中轉(zhuǎn)動(dòng)。在轉(zhuǎn)動(dòng)過程中測(cè)量需要的轉(zhuǎn)矩。由此，并且經(jīng)由所使用的轉(zhuǎn)動(dòng)體和外部容器的精確幾何結(jié)構(gòu)以及轉(zhuǎn)動(dòng)速度可以確定液體的動(dòng)態(tài)粘度。粘度測(cè)量在25℃進(jìn)行。

為了證明根據(jù)本發(fā)明的制劑相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的制劑具有改善的護(hù)理功效，在發(fā)型工作室中進(jìn)行半邊測(cè)試(halbseitenversuch)。為此，將頭發(fā)分成同樣大小的兩半。將一半用根據(jù)本發(fā)明的制劑處理，將另一半用對(duì)比制劑處理。對(duì)比制劑不含根據(jù)本發(fā)明的增稠劑，為此可以使用增稠劑椰油酰胺dea，它可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)作為增稠劑用于含有硅酮的頭發(fā)制劑。

根據(jù)本發(fā)明的香波(示例4)在半邊測(cè)試中在發(fā)型工作室中在10名受試者的情況下由專業(yè)人員進(jìn)行測(cè)試。作為對(duì)比，使用用椰油酰胺dea增稠的硅酮香波(沒有根據(jù)本發(fā)明的增稠劑，實(shí)施例8)。在半邊對(duì)比中，將頭發(fā)分成左半邊和右半邊。一側(cè)用根據(jù)本發(fā)明的香波處理，另一側(cè)用對(duì)比香波處理。由專業(yè)人員按照10分制進(jìn)行評(píng)價(jià)。給出了在10個(gè)受試者的情況下由專業(yè)人員評(píng)價(jià)得出的平均值。

圖1a表明，含有聚二甲基硅氧烷和根據(jù)本發(fā)明的增稠劑(由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的混合物)的根據(jù)本發(fā)明的制劑(實(shí)施例4)在所有研究的參數(shù)方面都比對(duì)比實(shí)施例(實(shí)施例8)更好。已表明在使用根據(jù)實(shí)施例4的產(chǎn)品后獲得改善的護(hù)理功效。在沖凈的情況下以及干燥頭發(fā)的情況下的順滑性以及濕頭發(fā)的結(jié)構(gòu)等參數(shù)的差別是顯著的。差值按照十分制為0.5至1.0分。盡管護(hù)理物質(zhì)(在這里為聚二甲基硅氧烷)的量相同，但是實(shí)施例4具有比實(shí)施例8明顯更高的護(hù)理功效。因?yàn)榕浞降臎Q定性差別在于增稠劑，所以可以將根據(jù)本發(fā)明的增稠劑視為改善護(hù)理功效的關(guān)鍵因素。

圖1b示出相同構(gòu)造的試驗(yàn)配置的結(jié)果，但是使用根據(jù)實(shí)施例3的產(chǎn)品作為根據(jù)本發(fā)明的香波。實(shí)施例3與實(shí)施例4的區(qū)別在于聚二甲基硅氧烷的量明顯地低了25％。

根據(jù)本發(fā)明的香波(實(shí)施例3)與實(shí)施例4相比所含的聚二甲基硅氧烷少25％，將其同樣在半邊對(duì)比中在發(fā)型工作室中對(duì)10個(gè)受試者由專業(yè)人員進(jìn)行評(píng)估。作為對(duì)比，使用用椰油酰胺dea增稠的硅酮香波(實(shí)施例8，沒有根據(jù)本發(fā)明的增稠劑)。

在該試驗(yàn)中護(hù)理功效的差別是不明顯的，最多是對(duì)于專業(yè)人員可覺察的。因此，借助根據(jù)本發(fā)明的增稠劑(由月桂醇聚醚硫酸酯mipa鹽、月桂醇聚醚-4和丙二醇組成的混合物)可以在節(jié)約25％的硅酮的情況下達(dá)到與使用椰油酰胺dea作為增稠劑的對(duì)比洗發(fā)香波相同的護(hù)理功效。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例：

在下表中給出了原料的有效含量。

*香波制劑的生產(chǎn)：

加水，

在攪拌的情況下添加表面活性劑、護(hù)理物質(zhì)、防腐劑、香料。

通過添加檸檬酸將ph值調(diào)節(jié)為5。

通過添加nacl調(diào)節(jié)2000至8000mpa·s、優(yōu)選3000至6000mpa·s的粘度。

*制劑的生產(chǎn)參見香波實(shí)施例1至3。

*制劑的生產(chǎn)參見香波實(shí)施例1至3。

商品名：

1.ethersulfatk25nk，beiersdorf，有效含量25％

2.tego甜菜堿f50，evonikgoldschmidt，有效含量34％

3.peg-3二硬脂酸酯溶液，beiersdorf，有效含量17％

4.lumerolk5229，zschimmer&schwarz，信息參見說明書

5.comperlankd，basf

6.genapolla090，clariant

7.xiametermem-7139乳劑，dowcorning，有效含量65％

8.silsoftem-160a，momentive，有效含量29％

9.jaguarc-14s(有效含量87％)和/或jaguarc-17(有效含量100％)和/或jaguarexcel(有效含量88％)，rhodia

10.ucare聚合物jr125，dowchemical，有效含量91％

11.一水合檸檬酸，jungbunzlauer

12.苯甲酸鈉edfbp98，wuhanyouji工業(yè)

13.d-泛醇75w，basf，有效含量77％

14.suprasel細(xì)粒，akzonobel

15.octopirox，clariant

16.甘寶素600306，symrise。