本發(fā)明涉及日用化工領(lǐng)域，特別涉及一種眼部打底膏及其制備方法。
背景技術(shù)：
自由基，是指化合物的分子在光熱等外界條件下，共價鍵發(fā)生均裂而形成的具有不成對電子的原子或基團(tuán)。自由基很容易捕捉其他分子的電子，當(dāng)體內(nèi)自由基過多，自由基便會從其他分子中掠奪電子，從而造成蛋白質(zhì)變性、酶的失活等，加速細(xì)胞衰老，進(jìn)而引起皮膚衰老。
眼瞼皮膚是人體全身最薄的皮膚，此處的皮膚最容易因為受到紫外線照射、環(huán)境污染等而產(chǎn)生老化，從而暴露人的真實年齡。通常眼部肌膚衰老總是伴隨著眼袋、黑眼圈以及細(xì)紋的出現(xiàn)，眼周問題嚴(yán)重影響整體的皮膚狀態(tài)，會讓人顯得衰老無神，因此越來越多的人開始重視眼部的修飾。
現(xiàn)有的眼部打底膏/霜產(chǎn)品主要提供基礎(chǔ)保濕和滋潤的功效，其作用是提高后續(xù)化妝品與皮膚的貼合度，從而有利于上妝。僅僅通過化妝品進(jìn)行修飾，不僅無法從根源上解決肌膚衰老的問題，還會給眼周肌膚造成負(fù)擔(dān)，反而加快衰老。因此這樣的眼部打底膏功效單一，難以給眼部肌膚提供必要的保護(hù)。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的第一目的是提供一種眼部打底膏，有利于抑制自由基，具有良好的抗氧化功效。
本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實現(xiàn)的：
眼部打底膏，包括如下重量百分比的原料：
異十二烷：36-85％；
穩(wěn)定劑：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氫化聚異丁烯：1-7％；
二氧化鈦：3-15％；
著色填充劑：3-12％；
抗氧化皮膚調(diào)理劑：0.2-4％；防腐劑：0.2-1.0％；
其中，所述穩(wěn)定劑為季銨鹽-18膨潤土和石英的混合物；所述抗氧化皮膚調(diào)理劑為視黃醇棕櫚酸酯，生育酚乙酸酯，抗壞血酸棕櫚酸酯，抗壞血酸磷酸酯鈉中的至少一種；所述防腐劑為苯氧乙醇和辛甘醇中的至少一種。
異十二烷是一種油溶性溶劑，并且是一種良好的輔助滲透劑，幫助護(hù)膚品快速滲透到皮膚內(nèi)。
季銨鹽-18膨潤土和石英：石英是良好的研磨劑，季銨鹽-18膨潤土是一種黏度控制劑，兩者形成的混合物有利于保持眼部打底膏的穩(wěn)定性。
二氧化鈦是一種物理防曬劑，能有效反射太陽光中的紫外線，減少紫外線與眼部皮膚的直接接觸，從而降低自由基的生成速度，有利于保護(hù)眼部肌膚，延緩衰老。同時，二氧化鈦顆粒填充眼部肌膚的細(xì)紋，從而具有遮蓋細(xì)紋的效果。另外，二氧化鈦是白色的，有利于改善眼周膚色，改善黑眼圈，提亮膚色。
自由基學(xué)說的創(chuàng)始人哈曼(Harman)認(rèn)為衰老與體內(nèi)氧自由基過多和清除能力下降密切相關(guān)，自由基直接決定人體的健康及衰老。人體清除自由基的能力也就是抗氧化能力。視黃醇棕櫚酸酯是維他命A衍生物，生育酚乙酸酯是維他命E的衍生物，視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉均能夠清除自由基，具有抗氧化功效。四者又有所區(qū)別，生育酚乙酸酯和抗壞血酸棕櫚酸酯的抗氧化功效主要是通過防止油脂氧化來體現(xiàn)的。并且抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉均能抑制絡(luò)氨酸酶活性，而絡(luò)氨酸酶是黑色素合成的關(guān)鍵酶，因此抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉能有效防止黑色素的生成，因此，還具有美白的功效。
進(jìn)一步優(yōu)選為，包括如下重量百分比的原料：
異十二烷：36-85％；
穩(wěn)定劑：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氫化聚異丁烯：1-7％；
二氧化鈦：3-15％；
著色填充劑：3-12％；
抗氧化皮膚調(diào)理劑：0.2-4％；
防腐劑：0.2-1.0％；
其中，所述穩(wěn)定劑為季銨鹽-18膨潤土和石英的混合物；所述抗氧化皮膚調(diào)理劑為視黃醇棕櫚酸酯，生育酚乙酸酯，抗壞血酸棕櫚酸酯，抗壞血酸磷酸酯鈉的混合物；所述防腐劑為苯氧乙醇和辛甘醇中的混合物。
進(jìn)一步優(yōu)選為：包括如下重量百分比的原料：
異十二烷：36-85％；
穩(wěn)定劑：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-7％；
氫化聚異丁烯：1-7％；
二氧化鈦：3-15％；
著色填充劑：3-12％；
視黃醇棕櫚酸酯：0.05％-1％；
生育酚乙酸酯：0.05％-1％；
抗壞血酸棕櫚酸酯：0.05％-1％；
抗壞血酸磷酸酯鈉：0.05％-1％；
抗氧化皮膚調(diào)理劑：0.2-4％；
防腐劑：0.2-1.0％；
其中，所述穩(wěn)定劑中季銨鹽-18膨潤土和石英所占的重量百分比分別為95-99％和1-5％；所述防腐劑中苯氧乙醇和辛甘醇所占的重量百分比分別為50-75％和25-50％。
進(jìn)一步優(yōu)選為：包括如下重量百分比的原料：
異十二烷：56-85％；
穩(wěn)定劑：4-12％；
三十烷基PVP：1-6％；
碳酸丙二醇酯：1-4％；
氫化聚異丁烯：1-6％；
二氧化鈦：3-10％；
著色填充劑：3-10％；
視黃醇棕櫚酸酯：0.05％-0.50％；
生育酚乙酸酯：0.05％-0.50％；
抗壞血酸棕櫚酸酯：0.05％-0.50％；
抗壞血酸磷酸酯鈉：0.05％-0.50％；
防腐劑：0.2-1.0％；
其中，所述穩(wěn)定劑中季銨鹽-18膨潤土和石英所占的重量百分比分別為95％和5％；所述防腐劑中苯氧乙醇和辛甘醇所占的重量百分比分別為75％和25％。
進(jìn)一步優(yōu)選為：著色填充劑包括云母、超微珍珠粉中的至少一種。
進(jìn)一步優(yōu)選為：著色填充劑為云母和二氧化鈦的混合物。
云母是一種礦物質(zhì)的結(jié)晶體，能呈現(xiàn)多彩多姿的顏色，有淡綠色、咖啡色、黑色等，具閃亮光澤，有利于提亮膚色，提高眼部肌膚神采。
本發(fā)明的第二目的是提供眼部打底膏的制備方法。
眼部打底膏的制備方法，包括如下步驟：
S1：將配方量的異十二烷、三十烷基PVP、氫化聚異丁烯在反應(yīng)容器中混合均勻，加熱至78-84℃；
S2：加入配方量的二氧化鈦，均質(zhì)分散均勻；
S3：加入配方量的穩(wěn)定劑和碳酸丙二醇酯，均質(zhì)攪拌均勻；
S4：降溫至46-50℃，加入配方量的著色填充劑、抗氧化皮膚調(diào)理劑和防腐劑，均質(zhì)攪拌均勻；
S5：降溫至40℃以下，出料，灌裝。
進(jìn)一步優(yōu)選為：抗氧化皮膚調(diào)理劑包括視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉中的至少一種，按配方量分別加入到反應(yīng)容器中。
進(jìn)一步優(yōu)選為：穩(wěn)定劑為季銨鹽-18膨潤土和石英的混合物，使用前將季銨鹽-18膨潤土和石英分別進(jìn)行破碎、研磨、過篩后取配方量混合均勻，再加入到反應(yīng)容器中。
進(jìn)一步優(yōu)選為：著色填充劑為二氧化鈦和云母的混合物，使用前將二氧化鈦和云母分別進(jìn)行破碎、研磨、過篩后取配方量混合均勻，再加入到反應(yīng)容器中。
綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果：
1、由人體皮膚斑貼試驗的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的眼部打底膏對人體溫和無刺激，使用無不良反應(yīng)；
2、由抗氧化性能測試結(jié)果可以看出，本發(fā)明的眼部打底膏具有良好的自由基清楚效果，其中抑制效果最好的實施例對DPPH·自由基、·OH自由基、·O2-自由基的抑制率分別達(dá)到了86.1％、65.8％和48.7％，試驗證明，視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉等不同抗氧化劑的復(fù)配與單一抗氧化劑相比，具有更好的抗氧化效果；
3、從人體試用效果測試結(jié)果可知，本發(fā)明的眼部打底膏通過對細(xì)紋的填充作用，具有良好的遮蓋眼周細(xì)紋的效果，優(yōu)選的實施例中，眼部打底膏不僅遮瑕效果良好，還使肌膚水潤，有利于改善使用時的膚感。
具體實施方式
以下對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
本具體實施例僅僅是對本發(fā)明的解釋，其并不是對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員在閱讀完本說明書后可以根據(jù)需要對本實施例做出沒有創(chuàng)造性貢獻(xiàn)的修改，但只要在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。
實施例1-5：眼部打底膏，采用如下步驟制得，其中實施例1-5的配方及比例如表一所示。
S1：將配方量的異十二烷、三十烷基PVP、氫化聚異丁烯在反應(yīng)容器中混合均勻，加熱至78-84℃；
S2：向步驟S1的反應(yīng)容器中加入配方量的二氧化鈦，均質(zhì)2-5min，使其分散均勻；
S3：將季銨鹽-18膨潤土和石英分別經(jīng)破碎、研磨、過篩后，取配方量的季銨鹽-18膨潤土和石英，混合均勻后加入到反應(yīng)容器中，再加入配方量的碳酸丙二醇酯，均質(zhì)5-8min，攪拌均勻；
S4：將二氧化鈦和云母分別進(jìn)行破碎、研磨、過篩后，取配方量的二氧化鈦和云母混合均勻，待反應(yīng)容器降溫至46-50℃，加入配方量的二氧化鈦和云母混合物、視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉、苯氧乙醇和辛甘醇，均質(zhì)5-8min，攪拌均勻；
S5：降溫至40℃以下，出料，灌裝。
表一 實施例1-5的組分及含量表
實施例6：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用視黃醇棕櫚酸酯代替生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉。
實施例7：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用生育酚乙酸酯視黃醇棕櫚酸酯代替視黃醇棕櫚酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉。
實施例8：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用抗壞血酸棕櫚酸酯代替視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉。
實施例9：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用抗壞血酸磷酸酯鈉代替視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯和抗壞血酸棕櫚酸酯。
實施例10：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用視黃醇棕櫚酸酯代替抗壞血酸棕櫚酸酯，用生育酚乙酸酯代替抗壞血酸磷酸酯鈉。
實施例11：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用苯氧乙醇代替辛甘醇。
實施例12：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用辛甘醇代替苯氧乙醇。
實施例13：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，苯氧乙醇和辛甘醇的重量百分比分別為0.20％和0.20％。
實施例14：眼部打底膏，與實施例2的不同之處在于，用超微珍珠粉代替云母。
測試一：人體皮膚斑貼試驗
(1)試驗樣品：選取實施例1-14的眼部打底膏為試驗樣品，進(jìn)行人體皮膚斑貼試驗。
(2)試驗對象：按照GB17149.1-1997標(biāo)準(zhǔn)選取420名25-35歲之間的健康成年女性志愿者作為受試對象，隨機(jī)分成14組，分別對應(yīng)實施例1-14，每組30人。
(3)試驗過程：皮膚封閉性斑貼試驗，取0.020g試驗樣品放入斑試器內(nèi)，對照孔為空白對照。將加有受試物的斑試器用無刺激膠帶貼敷于受試者的背部或前臂屈側(cè)，用手掌輕壓使之均勻地貼敷于皮膚上，持續(xù)24h。24h后去除斑試器，30min后觀察壓痕事都小事，壓痕消失后觀察皮膚反應(yīng)。如果結(jié)果為陰性，于斑貼試驗后24h和48h，分別再觀察一次，記錄最終結(jié)果。按表二記錄反應(yīng)結(jié)果。
結(jié)果解釋：30例受試者中出現(xiàn)1級皮膚不良反應(yīng)的人數(shù)多于5例，或兩級皮膚不良反應(yīng)的人數(shù)多于2例，或出現(xiàn)任何1例3級或3級以上皮膚不良反應(yīng)時，判定為受試物對人體皮膚有皮膚不良發(fā)應(yīng)。
表二 皮膚不良反應(yīng)分級標(biāo)準(zhǔn)
表三 皮膚封閉型斑貼試驗結(jié)果
(4)試驗結(jié)果：由人體皮膚斑貼試驗的結(jié)果可以看出，本發(fā)明實施例1-14的眼部打底膏均對人體皮膚無不良反應(yīng)。對比實施例1-4和實施例5的試驗結(jié)果可知，實施例1-4的眼部打底膏對皮膚的不良反應(yīng)程度更低，因此實施例1-4的眼部打底膏對皮膚更加溫和，相對于實施例5是更加優(yōu)選的方案。
測試二：抗氧化性能測試
(1)試驗樣品：選取實施例1-10作為試驗樣品，進(jìn)行抗氧化性能測試。
(2)試驗過程：稱取0.5g眼部打底膏，用純水溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中定容，配制出質(zhì)量濃度為5.00×10-3g/mL的樣品溶液。
分別配制濃度為2×10-4g/mL的DPPH的無水乙醇溶液、濃度為10mmol/L水楊酸的無水乙醇溶液、濃度為10mmol/L的FeSO4水溶液、濃度為8.8mmol/L的H2O2水溶液、pH為8.2的Tris-HCl緩沖溶液、濃度為10mmol/L的HCl溶液、濃度為5mmol/L的鄰苯三酚溶液(以濃度為10mmol/L的HCl溶液為溶劑)。
A：對DPPH·自由基的抑制率測試
移取待測樣品溶液3mL于10mL容量瓶中，隨后加入3mL濃度為2×10-4g/mLDPPH溶液。蓋上塞子，搖勻，反應(yīng)30min，在517nm處測定吸光度Ai；測定3mL樣液與3mL乙醇混合液的吸光度Aj；測定3mL濃度為2×10-4g/mL DPPH溶液與3mL純水混合后的吸光度A0。根據(jù)公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，將測得的吸光度帶入求得待測液對DPPH·自由基的抑制率。
B：對·OH自由基的抑制率測試
向10mL的容量瓶中加入10mmol/L的水楊酸溶液和10mmol/L的FeSO4溶液各2mL，然后加入待測液2mL，再加入2mL濃度為8.8mmol/L的H2O2溶液，搖勻后于37℃水浴中反應(yīng)30min。在510nm處測定吸光度Ai；以2mL純水代替H2O2測定吸光度Aj；用2mL純水代替待測液來測定吸光度A0。根據(jù)公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，將測得的吸光度帶入求得待測液對·OH自由基的抑制率。
C：對·O2-自由基的抑制率測試
取pH為8.2的Tris-HCl緩沖溶液5mL于10mL容量瓶中，在25℃水浴中預(yù)熱20min，然后依次加入待測液2mL和5mmol/L的鄰苯三酚溶液0.5mL，立即搖勻，于25℃水浴中反應(yīng)4min，立即在320nm處測定其吸光度Ai；以10mmol/L的HCl溶液0.5mL代替鄰苯三酚，測定吸光度Aj；用2mL純水代替待測液來測定吸光度A0。根據(jù)公式P＝[1－(Ai－Aj)/A0]×100％，將測得的吸光度帶入求得待測液對·O2-自由基的抑制率。
表四 眼部打底膏溶液對三種自由基的抑制率
(3)試驗結(jié)果：由抗氧化測試試驗結(jié)果(參見表四)可知，實施例1-10的眼部打底膏均具有很好的清除自由基效果，其中實施例2的眼部打底膏配成的溶液，對DPPH·自由基、·OH自由基、·O2-自由基具有最好的抑制效果，抑制率分別達(dá)到了86.1％、65.8％和48.7％。實施例2的較強(qiáng)抗氧化能力主要是通過將視黃醇棕櫚酸酯、生育酚乙酸酯、抗壞血酸棕櫚酸酯和抗壞血酸磷酸酯鈉等不同抗氧化劑的復(fù)配來獲得的，其原因是不同的抗氧化劑對不同的自由基具有不同的抑制效果，通過復(fù)配，能夠達(dá)到優(yōu)選的抗氧化效果。
測試三：人體試用效果測試
(1)試驗樣品：將實施例1-5、實施例11-14的眼部打底膏作為試驗樣，進(jìn)行人體試用效果測試。
(2)試驗對象：挑選同一生活區(qū)域，生活習(xí)性相近，皮膚狀況相近的30-35歲成年女性受試者270名，隨機(jī)分成9組，每組30人，其初始皮膚狀態(tài)均為眼周有細(xì)紋，且細(xì)紋的程度相近。
(3)試驗過程：每個樣品的測試對象為一組20人；受試者用常規(guī)洗面奶洗去臉上臟物后，將0.05g受試物均勻涂抹于眼周肌膚，不使用任何其他日化品，觀察遮細(xì)紋效果以及使用膚感。
表五 人體試用效果測試結(jié)果
(4)試驗結(jié)果：由人體試用效果測試可知，本發(fā)明實施例1-5，11-14的眼部打底膏均具有很好的遮細(xì)紋效果，其中實施例2不僅具有很好的遮細(xì)紋效果，而且膚感水潤，使用體驗好。其中實施例5的遮瑕效果很好，但是較為干燥，這是由于其中的二氧化鈦含量高引起的，適合部分人群使用。
綜上所述，本發(fā)明的眼部打底膏具有良好的抗氧化性能和遮蓋眼周細(xì)紋的效果，給眼部肌膚提供修飾作用的同時也給予保護(hù)，捕捉自由基，減慢肌膚衰老的過程。