本發(fā)明涉及日化領(lǐng)域，特別涉及一種包含牦牛骨小分子肽的深度養(yǎng)發(fā)素及其制備方法。

背景技術(shù)：

養(yǎng)發(fā)素(護(hù)發(fā)素)是人們?nèi)粘Ｊ褂玫淖o(hù)發(fā)產(chǎn)品，主要由表面活性劑、輔助表面活性劑、增脂劑、防腐劑、色素、香精及其他活性成分組成，從外觀形態(tài)上分為透明型和乳液型兩種。用洗發(fā)水洗凈頭發(fā)后，再使用養(yǎng)發(fā)素，它可以中和殘留在頭發(fā)表面帶陰離子的分子，形成單分子膜，而使纏結(jié)的頭發(fā)順服，易于梳理。

包括養(yǎng)發(fā)素在內(nèi)的傳統(tǒng)的功能洗護(hù)原料多為化學(xué)合成或植物提取的小分子物質(zhì)，而近十多年來明顯向生物多糖及蛋白質(zhì)和肽類物質(zhì)發(fā)展。在細(xì)胞的代謝循環(huán)過程中，起決定作用的大多是蛋白質(zhì)或多肽，包括一些特殊的酶和起調(diào)節(jié)作用的細(xì)胞因子。人們從天然物質(zhì)中提取或以仿生的方法設(shè)計(jì)和合成出一些活性物質(zhì)(肽類或蛋白質(zhì))，用以參與細(xì)胞的組成與代謝，調(diào)控細(xì)胞內(nèi)的生理生化反應(yīng)，為洗護(hù)品原料開發(fā)和成品設(shè)計(jì)提供了全新的方向和思路，在國內(nèi)外各種洗護(hù)品中的應(yīng)用也越來越普遍。

CN103191033 A公開了一種陽離子淀粉的香波組合物，包含如下重量百分含量的原料：a.8-40％的表面活性劑；b.0.1-5％的陽離子淀粉；c.0.1-10％的硅油乳液；d.余量為水；所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑或兩性表面活性劑中的一種或幾種；所述硅油乳液的粒徑為1nm-10μm；所述陽離子淀粉由淀粉與2.3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨，3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥丙基二甲基-十二烷基氯化銨制備而得。

CN103462844 A公開了一種含高效防脫復(fù)合劑的護(hù)發(fā)組合物，該護(hù)發(fā)組合物除了包含有長鏈醇、陽離子表面活性劑、增稠劑、香精、防腐劑、螯合劑、水外，還包含占組合物重量0.1％至10％的防脫復(fù)合活性物，其防脫復(fù)合活性物是水解大豆蛋白、氨基酸、氨基糖、維生素B群、鋅鹽、人參精華素、五月牛蒡根精華素和有機(jī)硅及聚季銨鹽的組合物。

CN104127327 A公開了一種含有海洋生物蛋白肽的護(hù)發(fā)產(chǎn)品，含有海洋貝類活性肽，并可以進(jìn)一步輔以深海小分子團(tuán)水和姜根提取物，還可以進(jìn)一步含有橄欖油和彈性蛋白，或者還含有水解角蛋白和泛醇。

CN104784074A公開了一種具有抗敏功效的陽離子納米乳液，其由10％～30％的植物抗敏復(fù)合物、3％～30％的甘油、5％～30％辛酸/癸酸甘油三酯、0.1％～3％膽固醇、2％～25％糖脂、0.1％～2％聚季銨鹽-51、0.05％～0.3％尼泊金甲酯和余量水組成；所述植物抗敏復(fù)合物由15％～30％橄欖葉提取物、5％～10％柳珊瑚提取物、10％～20％糖海帶提取物、3％～5％卡瓦胡椒提取物和余量辛基十二醇組成。

CN104958194 A公開了種含亞麻籽提取液的護(hù)發(fā)素及制備方法。所述含亞麻籽提取液的護(hù)發(fā)素，由亞麻籽提取液、主表面活性劑、輔助表面活性劑、陽離子調(diào)理劑、增脂劑、保濕劑、增稠劑、螯合劑和防腐劑組成。其制備方法即依次將螯合劑、增稠劑、保濕劑、陽離子調(diào)理劑加入到亞麻籽提取液中，混勻后加熱至75-85℃作為A相；將主表面活性劑、輔助表面活性劑、增脂劑混勻后加熱至75-85℃作為B相；水浴85℃恒溫A相后均質(zhì)，將所得B相加入A相繼續(xù)均質(zhì)乳化得到乳化液；然后降溫至40-45℃加入防腐劑，冷至室溫即得具有滋養(yǎng)、保濕、護(hù)發(fā)調(diào)理功效的含亞麻籽天然植物提取液的護(hù)發(fā)素。

CN105431154 A公開了一種局部抗菌成分及其使用方法，其涉及的局部抗菌成分，包含季銨化殼聚糖衍生物，其中含有可聚合的有機(jī)部分和兩性表面活性劑。

CN1362056A一種純天然養(yǎng)發(fā)素，主要由天然植物汁液和礦物質(zhì)水配制而成。

CN1089133A一種生發(fā)養(yǎng)發(fā)素，是以中草藥側(cè)柏葉、銀杏葉、蒲黃的醇提取液為主調(diào)制而成。

US2015118320A1公開了水分散液，其包含：(A)具有0.3～20μm的體積累積90％直徑(D90)的硅橡膠顆粒5～80質(zhì)量％；(B)HLB值為12.8～15.1且具有碳原子數(shù)18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1種0.01～15質(zhì)量％；以及(C)水19～94質(zhì)量％。

“牛骨I型膠原蛋白提取及結(jié)構(gòu)表征”，劉麗莉等，食品科學(xué)，2010，第31卷第2期，針對牛骨膠原蛋白提取的工藝(脫脂、脫鈣、提取介質(zhì)和結(jié)構(gòu)表征進(jìn)行研究。結(jié)果表明：最佳的提取工藝條件：采用乙醚低溫回流脫脂，0.48％鹽酸脫鈣，骨粒徑為5ram×10ram，以1％檸檬酸和1％胃蛋白酶復(fù)合為提取介質(zhì)。然而，該方法提取的膠原蛋白中分子量小于1000道爾頓的小肽質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，僅有30-40％，并且膠原蛋白中脂肪雜質(zhì)含量偏高，從而導(dǎo)致如果用于養(yǎng)發(fā)素，滋養(yǎng)效果差，并且雜質(zhì)的存在會導(dǎo)致不期望的結(jié)果例如會導(dǎo)致發(fā)質(zhì)偏油等等。

現(xiàn)有技術(shù)未見利用小分子肽活性物質(zhì)作主料的養(yǎng)發(fā)素，尤其是未見利用從牦牛骨提取的小分子肽活性物質(zhì)作主料的養(yǎng)發(fā)素，也未見如何提取獲得分子量小于1000道爾頓的小分子肽的報導(dǎo)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種包含牦牛骨小分子肽的養(yǎng)發(fā)素(護(hù)發(fā)素)及其制備方法，該養(yǎng)發(fā)素對頭發(fā)具有良好的營養(yǎng)發(fā)根、修復(fù)營養(yǎng)的效果。這種方法所制得護(hù)發(fā)素安全可靠、無毒副作用，產(chǎn)品中不僅添加了具有滋養(yǎng)頭發(fā)細(xì)胞的牦牛骨小分子肽，不易產(chǎn)生油膩感，另外還添加了人參根提取物、鐵皮石斛等植物精華，產(chǎn)品的味道清雅，質(zhì)地細(xì)膩，使之生發(fā)、烏發(fā)、養(yǎng)發(fā)的效果大大提高。

為達(dá)到上述技術(shù)目的，本發(fā)明采取了以下技術(shù)方案：一種包含牦牛骨小分子肽的深度養(yǎng)發(fā)素，其配方包括以下成分：以重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，表面活性劑15.0-30.0％，牦牛骨小分子肽1.0-15.0％，增稠劑0.01-2.0％，防腐劑0.01-0.5％，保濕劑0.05-2.0％，植物提取物1.0-20.0％，香精0.1-3.0％，其余為去離子水。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，牦牛骨膠原蛋白經(jīng)過特定的酶解等方法處理后可以產(chǎn)生大量小分子肽(小肽)，小肽是以牦牛骨膠原蛋白為原料加工而成的，其是一種分子量比膠原蛋白小很多的肽類，其中分子量小于1000道爾頓以下的小肽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％左右，這些牦牛骨膠原蛋白小肽易溶于水，更易被人體快速吸收，無需消化可直達(dá)人體細(xì)胞組織，用其制備的日化產(chǎn)品具有深度滋養(yǎng)細(xì)胞、修復(fù)受損細(xì)胞以及延緩細(xì)胞衰老的功效。

優(yōu)選地，所述養(yǎng)發(fā)素組成按重量比包括：表面活性劑8.0-30.0％、牦牛骨小分子肽6.0-15.0％，增稠劑0.01-2.0％、防腐劑0.01-0.5％、保濕劑0.05-2.0％、植物提取物1.0-20.0％、香精0.1-3.0％和余量的去離子水。

優(yōu)選地，所述養(yǎng)發(fā)素組成按重量比包括：表面活性劑6.0-20.0％、牦牛骨小分子肽6.0-10.0％、增稠劑0.1-2.0％、防腐劑0.1-0.5％、保濕劑0.5-2.0％、植物提取物4.0-14.0％、香精0.5-3.0％和余量的去離子水。

優(yōu)選地，所述養(yǎng)發(fā)素組成按重量比包括：表面活性劑15.0-25.0％、牦牛骨小分子肽1.0-6.0％、增稠劑0.5-2.0％、防腐劑0.2-0.5％、保濕劑0.5-2.0％、植物提取物5.0-20.0％、香精0.5-2.0％和余量的去離子水。

優(yōu)選地，所述養(yǎng)發(fā)素組成按重量比包括：表面活性劑16.0％、牦牛骨小分子肽12.0％、增稠劑2.0％、防腐劑0.4％、保濕劑1.0％、植物提取物12.0％、香精1.5％和余量的去離子水。

所述表面活性劑可以選自硬脂基三甲基氯化銨、PEG-20硬脂酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂醇聚醚-23中的任意兩種或兩種以上的組合，組合比例沒有限制。

特別優(yōu)選地，所述表面活性劑還可以為下式(I)所示的季銨鹽型表面活性劑：

R1和R2彼此獨(dú)立地為具有12-26個碳原子以及1或2個雙鍵的脂基。研究發(fā)現(xiàn)，式(I)所示表面活性劑可以為頭發(fā)、特別是染色頭發(fā)提供特別良好的穩(wěn)定性和色彩保護(hù)，并且該季銨鹽具有優(yōu)異的可生物降解性，能夠給本發(fā)明的養(yǎng)發(fā)素以非常好的柔軟質(zhì)感。

所述增稠劑可以為羥乙基纖維素、鯨蠟硬脂醇類共聚物中的一種或幾種。

所述防腐劑可以為聚季銨鹽-10、甲基氯異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮中的一種或幾種。

所述保濕劑可以為聚二甲基硅氧烷醇、丁二醇保濕劑。

所述香精可以為薰衣草香精、玫瑰香精、薄荷香精等中的一種或幾種。

所述植物提取物可以為鐵皮石斛提取物、人參提取物中的一種或幾種。

在本發(fā)明的另一方面，提供了上述包含牦牛骨小分子肽的深度養(yǎng)發(fā)素的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)稱取配方中的水，加熱至90-95℃，攪拌條件下加入表面活性劑，攪拌至完全溶解；

(2)再依次加入牦牛骨小分子肽、植物提取物、防腐劑、增稠劑、保濕劑、香精；

(3)攪拌均勻后，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)至洗發(fā)水的pH值為6.0-7.0，陳化20小時，即得到本發(fā)明的牦牛骨小分子肽深度養(yǎng)發(fā)素。

所述牦牛骨小分子肽特別是指從牦牛骨中提取的分子量小于1000道爾頓的小分子肽。

在本發(fā)明的另一方面，提供了從牦牛骨提取上述小分子肽即牦牛骨小分子肽的方法，該方法包括脫脂、脫鈣和純化處理等步驟，更具體地或更優(yōu)選地，該方法包括以下步驟：

(1)將剔除表面附著的肉、筋、膜、軟骨的牦牛骨晾干，然后粉碎，過30目篩，得到牦牛骨粉；

(2)按照牦牛骨粉重量加入為其5-10倍重量的脫脂液A，該脫脂液A為氯仿∶甲醇∶丙酮＝(2.0-3.0)∶(3.0-6.0)∶(0.5-1.0)，優(yōu)選1∶2∶0.8體積比的混合物，然后在0-4℃下攪拌脫脂16-48h，然后過濾掉脫脂液A，將牦牛骨粉加入到含有表面活性劑的乙醇：水混合液(優(yōu)選1∶1體積比)即脫脂液B中，脫脂液B中所述表面活性劑的濃度為0.01-0.1mol/L，在5-10℃下攪拌脫脂4-10h；

(3)在步驟(2)完成后，過濾掉脫脂液B，然后加入為牦牛骨粉10-15倍重量的0.1mol/L的鹽酸溶液，該鹽酸溶液含有0.2-0.5mol/L EDTA，在5-10℃攪拌16-32h，除去鹽酸溶液(例如通過離心分離)，按照每g牦牛骨加入10-15ml的4mol/L鹽酸嗎啉胍，于5-10℃攪拌8-24h，離心分離，沉淀用Tris-HCl(pH7.4)緩沖液和0.5-1.0moL/L乙酸溶液充分洗滌后，用每g牦牛骨加入5-20ml的胃蛋白酶消化液和1-10ml中性蛋白酶消化液的混合液(優(yōu)選包含0.5moL/L乙酸)進(jìn)行混懸，2-4℃下攪拌12-36h，離心分離，收集上清液；

(4)將所述上清液用3.0-5.0mol/LNaOH調(diào)節(jié)至pH為約7.5，加入NaCl使其濃度為2.0mol/L，4℃鹽析過夜，離心得到上清液Q1和沉淀P1；上清液Q1繼續(xù)加入NaCl調(diào)NaCl濃度至4.0mol/L.4℃鹽析過夜，離心得到上清液Q2和沉淀P2；將沉淀P1和P2合并，然后用0.1-0.3moL/L乙酸溶解，再用1.0-2.0moL/L NaOH中和至pH7.5，再用0.005moL/L Tris-HCl(pH 7.4)、蒸餾水進(jìn)行透析平衡后，即得小分子肽初提液E1；

(5)將小分子肽初提液E1和3倍體積的Tris-HCl(pH 7.4)緩沖液混合后，置于燒杯中，加入用該緩沖溶液平衡后的陰離子交換劑(優(yōu)選陰離子交換樹脂)，樹脂和小分子肽初提液E1的體積比約為1∶5-1∶10，混合均勻，緩慢攪拌60-120min后，離心分離，收集上清液；在上清液中加入氯化鈉使氯化鈉濃度為2.0mol/L，4℃鹽析過夜，離心30min，收集沉淀，將該沉淀用0.1-0.3moL/L乙酸溶解，再分別再用0.05mol/L乙酸、0.01mol/L乙酸、蒸餾水依次進(jìn)行透析平衡后，得小分子肽溶液，冷凍干燥，得到小分子肽蛋白凍干粉。

所述小分子肽蛋白凍干粉中分子量小于1000道爾頓的小分子肽的比例為95重量％以上，優(yōu)選98重量％以上，更優(yōu)選99重量％以上，更優(yōu)選幾乎均為小分子肽蛋。

就本發(fā)明而言，如本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解，所述乙酸溶液和鹽酸溶液等均是指水溶液。

步驟(2)中的表面活性劑優(yōu)選為兩性離子型表面活性劑。更優(yōu)選為下式(II)所示的甜菜堿型兩性離子：

通過該特定表面活性劑的使用，能夠使膠原蛋白中的油脂含量降低到0.001％重量以下，優(yōu)選0.0001％重量以下。該表面活性劑在臨界膠束濃度、界面性質(zhì)等方面具有許多獨(dú)特的性質(zhì)，例如更高的表面活性、更低的Krafft溫度、更好的溶解性和獨(dú)特的流變性能，因此在將脂肪含量脫至極低方面具有特別良好的效果，從而將養(yǎng)發(fā)素的油膩感降至較低水平。

另外，在脫脂液A中通過加入丙酮溶劑，在提高了脫脂效果的同時，還能夠有效防止蛋白變性，從而有效防止變性雜質(zhì)的產(chǎn)生。這在以前的文獻(xiàn)中都未見報導(dǎo)。

通過本發(fā)明方法獲得的小分子肽中，分子量小于1000道爾頓的小肽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為約85％，優(yōu)選85％以上，更優(yōu)選90％以上。

本發(fā)明的有益效果在于：養(yǎng)發(fā)素的原料來源廣泛，制備工藝簡單，含有牦牛骨小分子肽以及天然植物成分，低分子量小肽比例高，滋養(yǎng)效果好，雜質(zhì)含量低，尤其是酯含量低，無油膩感，質(zhì)感柔順，產(chǎn)品安全無刺激，用后頭發(fā)光亮，干、濕梳理性均很好，具有明顯的滋養(yǎng)頭發(fā)的效果，同時產(chǎn)品具有草本植物香氣、清爽提神。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例和對比例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明：

實(shí)施例1-4

實(shí)施例1-4為牦牛骨小分子肽深度養(yǎng)發(fā)素的實(shí)施例。所述實(shí)施例中的包含牦牛骨小分子肽的深度養(yǎng)發(fā)素的配方見下表1所示：

表1：配方表(按質(zhì)量百分含量計(jì))

所述毛牛骨小分子肽是根據(jù)本發(fā)明前述方法從牦牛骨中提取的小分子肽，其中分子量小于1000道爾頓的小分子肽的比例為98.5重量％。

制備上述實(shí)施例1-4養(yǎng)發(fā)素的方法為：稱取配方中的去離子水，加熱至90℃，攪拌條件下加入表面活性劑，攪拌至完全溶解；再依次加入牦牛骨小分子肽、植物提取物、防腐劑、增稠劑、保濕劑、香精；攪拌均勻后，用pH調(diào)節(jié)劑調(diào)至洗發(fā)水的pH值為約6.5，陳化20小時。

對比例1

該對比例1與實(shí)施例1的區(qū)別僅在于將牦牛骨小分子肽替換為普通的骨肽(購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)。

實(shí)施例1-4的養(yǎng)發(fā)素使用表明，能夠使有效成分滲透到頭發(fā)內(nèi)部，小分子肽可以幫助修復(fù)受損的發(fā)質(zhì)蛋白，隔離已脫落的角質(zhì)層，從而幫助修復(fù)發(fā)質(zhì)表面，保護(hù)頭發(fā)不受傷害，另外還可以給頭發(fā)一種更加清爽的護(hù)理感受，不會感到頭發(fā)沉重。與此形成對照的是，對比例1的養(yǎng)發(fā)素發(fā)質(zhì)修復(fù)能力差，且使用者會有油膩感，感覺頭發(fā)沉重，無輕松感。

本書面描述使用實(shí)例來公開本發(fā)明，包括最佳模式，且還使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠制造和使用本發(fā)明。本發(fā)明的可授予專利的范圍由權(quán)利要求書限定，且可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員想到的其它實(shí)例。如果這種其它實(shí)例具有不異于權(quán)利要求書的字面語言的結(jié)構(gòu)元素，或者如果這種其它實(shí)例包括與權(quán)利要求書的字面語言無實(shí)質(zhì)性差異的等效結(jié)構(gòu)元素，則這種其它實(shí)例旨在處于權(quán)利要求書的范圍之內(nèi)。在不會造成不一致的程度下，通過參考將本文中參考的所有引用之處并入本文中。