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特殊二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物及其混合物作為UV吸收劑的用途的制作方法

文檔序號(hào):11748994閱讀:260來(lái)源:國(guó)知局
本申請(qǐng)是2011年9月9日提交的申請(qǐng)?zhí)枮椤?01180044140.3”的、發(fā)明名稱為“特殊二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物及其混合物作為uv吸收劑的用途”的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。本發(fā)明涉及特殊二-聯(lián)苯基三嗪及其混合物在防曬劑和/或化妝品組合物中作為uv吸收劑的用途。已知紫外輻射(光)對(duì)人皮膚有害。取決于波長(zhǎng),uv輻射引起不同類型的皮膚損害。uv-b輻射(約290nm至約320nm)引起曬傷且可能引起皮膚癌。uv-a輻射(約320nm至約400nm)也引起曬傷并誘發(fā)皮膚癌。此外,通過(guò)與內(nèi)源性光敏劑相互作用,uva主要產(chǎn)生自由基/反應(yīng)性氧物質(zhì)?;瘖y品制劑通常包含油相和水相。水相中的uv過(guò)濾劑可能容易通過(guò)與水接觸,例如游泳、沐浴或在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中出汗被洗掉,這導(dǎo)致uv保護(hù)的降低。油相更耐水接觸,因此在水接觸過(guò)程中在皮膚上保持薄膜。存在于油相中的uv過(guò)濾劑因此確保皮膚的uv保護(hù)并維持防曬劑的抗水性。因此,油溶性u(píng)v吸收劑為防曬劑的不可或缺部分。因此,uv吸收劑應(yīng)充分可溶于化妝品用油中以保證一定量的保護(hù)。重要的一類三嗪是二聯(lián)苯基三嗪類。這些化合物顯示出優(yōu)異的uvb和uva吸收性能以及高光持久性,這使得它們?cè)诜罆駝┲袨閡v吸收劑的理想候選物。wo96/28431將聯(lián)苯基取代的三嗪描述為化妝品制劑中的光穩(wěn)定劑(第40-42頁(yè))。該文獻(xiàn)中公開的二聯(lián)苯基三嗪類用分散劑研磨并在水相中用作微粉化顆粒。驚人地發(fā)現(xiàn)特殊二(聯(lián)苯基)三嗪的混合物在化妝品用油中顯示出顯著的溶解度性能且因此顯著提高化妝品或皮膚病組合物的uva和uvb保護(hù)因子。因此,本發(fā)明涉及包含至少兩種結(jié)構(gòu)不同的下式的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物作為提高化妝品或皮膚病組合物的uva保護(hù)因子的uv吸收劑的用途:其中x為氫,可以未被間隔或者被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)r8基團(tuán)取代的c1-c50烷基,被r8取代的c3-c12環(huán)烷基,-ch((ch2)p-r8)-co-o-(ch2)m-r9,-ch((ch2)p-r8)-co-(nr10)-(ch2)m-r9,-co-(ch2)p-r8,-co-o-(ch2)p-r8,-ch2-ch(-o(co)-r8)-r9,-co-(nr10)-(ch2)p-r8,c6-c20芳基,烯丙基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c4-c50鏈烯基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c3-c12環(huán)烷基,c3-c20炔基,c6-c12環(huán)炔基;r1為氫,未取代或取代的c1-c12烷基,未取代或取代的c3-c12環(huán)烷基,未取代或取代的c6-c20芳基,未取代或取代的c2-c20鏈烯基,or7,oh,sr8,sor7,so2r7,so3h,so3m,或式的基團(tuán);r2、r3、r4、r5和r6相互獨(dú)立地為氫,羥基,-cn,取代或未取代的c1-c20烷基,未取代或取代的c3-c12環(huán)烷基,未取代或取代的c1-c18烷氧基,未取代或取代的c4-c20環(huán)烷氧基,c7-c20苯基烷基,鹵素,鹵代-c1-c5烷基,磺酰基,羧基,酰氨基,酰氧基,c1-c12烷氧羰基,氨基羰基;r7為取代或未取代的c1-c18烷基,未取代或取代的c3-c12環(huán)烷基,未取代或取代的c6-c20芳基,未取代或取代的c2-c20鏈烯基或c7-c20苯基烷基;m為堿金屬;r8和r9若連接于碳原子則相互獨(dú)立地為rx且若連接于氧原子則相互獨(dú)立地為ry;p為0-20;m為0-20;rx為氫,羥基,c1-c30烷基,c3-c12環(huán)烷基,c1-c30烷氧基,c3-c12環(huán)烷氧基,被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c3-c12環(huán)烷基或c3-c12環(huán)烷氧基,c6-c12芳基,c3-c12雜芳基,-orz,nhrz,rz,conr10r11,so3h,so3m,oso3h2,烯丙基,c2-c30鏈烯基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c4-c12環(huán)烯基,c3-c20炔基,或c6-c12環(huán)炔基;ry為氫,c1-c30烷基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c3-c12環(huán)烷基,c6-c12芳基,c3-c12雜芳基,rz,烯丙基,c2-c30鏈烯基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c4-c12環(huán)烯基,c3-c20炔基,或c6-c12環(huán)炔基;rz為-cor10,-coor10,-conr10r11,-co-ch=ch2,-co-c(ch3)=ch2;r10和r11相互獨(dú)立地為氫,c1-c30烷基,被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c1-c50烷基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c3-c12環(huán)烷基,未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c2-c20鏈烯基或c6-c12芳基;或者r10和r11一起形成5或6員環(huán)。烷基為支化或未支化烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。c1-c20烷氧基包括直鏈或支化基團(tuán)如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、異辛氧基、壬氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基或二十烷氧基。苯基烷基為被苯基取代的烷基。c7-c20苯基烷基例如包括芐基、α-甲基芐基、α,α-二甲基芐基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基、苯基辛基、苯基壬基、苯基癸基、苯基十二烷基或苯基十四烷基。鹵素為-f、-cl、-br或-i;優(yōu)選-f或-cl,尤其是-cl。c4-c12環(huán)烷基例如是環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、環(huán)十一烷基、環(huán)十二烷基和尤其是環(huán)己基。被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c4-c12環(huán)烷基的合適實(shí)例是四氫呋喃基、1-氧雜-4-環(huán)己基和1,3-二氧雜-4-環(huán)己基。在所給定義范圍內(nèi),鏈烯基尤其包括烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、異十二碳烯基、正十二碳-2-烯基和正十八碳-4-烯基。c5-c12環(huán)烯基例如為2-環(huán)戊烯-1-基、2,4-環(huán)戊二烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基、2-環(huán)庚烯-1-基或2-環(huán)辛烯-1-基。c4-c12環(huán)烷氧基例如為環(huán)丁氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)壬氧基、環(huán)癸氧基、環(huán)十一烷氧基、環(huán)十二烷氧基,尤其是環(huán)己氧基。c6-c12芳基的具體實(shí)例是苯基、萘基和聯(lián)苯基。c3-c12雜芳基優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻吩基或喹啉基。由r11和r12與苯基一起形成的環(huán)狀基團(tuán)例如為3,4-二亞甲基二氧基苯基。優(yōu)選的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物是如下的式(1)化合物,其中r1、r2、r3、r4、r5和r6為氫,以及x如式(1)中所定義。甚至更優(yōu)選如下的式(1)化合物,其中x為氫,可以被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)r8基團(tuán)取代的c1-c30烷基,被r8取代的c3-c12環(huán)烷基;-ch((ch2)p-r8)-co-o-(ch2)m-r9,-ch((ch2)p-r8)-co-(nr10)-(ch2)m-r9,-co-(ch2)p-r8,-co-o-(ch2)p-r8,-ch2-ch(-o(co)-r8)-r9,-co-(nr10)-(ch2)p-r8,未被取代或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c2-c50鏈烯基;未被間隔或被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔的c3-c12環(huán)烷基;r8、r9和r10如權(quán)利要求1所定義;p為0-20的數(shù);以及m為0-20的數(shù)。最優(yōu)選如下式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物,其中x為氫,可以被一個(gè)或多個(gè)氧原子間隔和/或可以被羥基取代的c1-c18烷基,c1-c12烷基或*-o-(co)-r12,式的基團(tuán),苯氧基-c1-c5烷基,苯基-c1-c4烷基;y為-o-或-nh-;r12為c1-c18烷基;r13為氫或c1-c5烷基;r14為任選被-nh或-o-間隔的c1-c18烷基,c2-c18鏈烯基;r8、r9和r10如權(quán)利要求式(1)所定義;r12為c1-c5烷基;p為0-20的數(shù);以及m為0-20的數(shù)。最優(yōu)選兩種結(jié)構(gòu)不同的式(1)的聯(lián)苯基三嗪的混合物。本發(fā)明中所用二聯(lián)苯基三嗪化合物的實(shí)例列于下表1中:本發(fā)明中所用二聯(lián)苯基三嗪可以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)程序通過(guò)使式(1a)的二(聯(lián)苯基)間苯二酚基三嗪與通式(1b)的反應(yīng)物反應(yīng)而制備,其中l(wèi)g為離去基團(tuán),如鹵素(尤其是溴、氯)或甲苯磺酸根且其他取代基如上所定義。該反應(yīng)物通常為烷基化劑或?;瘎T擃悩?biāo)準(zhǔn)程序例如描述于wo96/28431或gb2317174a中??梢灶愃频赜糜谥苽浔景l(fā)明化合物的其他制備方法描述于ep-a-434608,wo98/03489,ep1308084,gb-2317893-a,ep-0826675-a1或wo2004/090030a1中。根據(jù)式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物可以有利地在額外包含化妝品耐受性載體或助劑的化妝品制劑中用作活性物。除了根據(jù)式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物外,該化妝品制劑還可以包含一種或多種下列物質(zhì)類別的其他uv保護(hù)劑:1.對(duì)氨基苯甲酸衍生物,例如4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己基酯;2.水楊酸衍生物,例如水楊酸2-乙基己基酯;3.二苯甲酮衍生物,例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮及其5-磺酸衍生物;4.二苯甲酰甲烷衍生物,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮;5.二苯基丙烯酸酯,例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯和2-氰基丙烯酸3-苯并呋喃基酯;6.3-咪唑-4-基丙烯酸及其酯;7.描述于ep-a-582189,us-a-5338539,us-a-5518713和ep-a-613893中的苯并呋喃衍生物,尤其是2-(對(duì)氨基苯基)苯并呋喃衍生物;8.聚合物uv吸收劑,例如ep-a-709080中所述的亞芐基丙二酸酯衍生物;9.肉桂酸衍生物,例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和異戊基酯或us-a-5601811和wo97/00851中所公開的肉桂酸衍生物;10.樟腦衍生物,例如3-(4'-甲基)亞芐基莰-2-酮,3-亞芐基莰-2-酮,n-[2(和4)-2-氧基亞冰片-3-基甲基)-芐基]丙烯酰胺聚合物,3-(4'-三甲基銨)亞芐基莰-2-酮甲基硫酸鹽,3,3'-(1,4-亞苯基二次甲基)-二(7,7-二甲基-2-氧代-雙環(huán)[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和鹽,3-(4'-磺基)亞芐基莰-2-酮和鹽,樟腦苯扎銨甲基硫酸鹽;11.羥苯基三嗪化合物,例如2-(4'-甲氧基苯基)-4,6-二(2'-羥基-4'-正辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪,2,4-二{[4-(三(三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二{[4-(2"-甲基丙烯氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-二{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-七甲基三甲硅烷基-2"-甲基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;2,4-二{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪;12.苯并三唑化合物,例如2,2'-亞甲基二(6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚13.三苯胺基-s-三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺-(對(duì)羰基-2'-乙基-1'-氧基)-1,3,5-三嗪以及us-a-5332568,ep-a-517104,ep-a-507691,wo93/17002和ep-a-570838中所公開的uv吸收劑;14.2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鹽;15.鄰氨基苯甲酸艸孟基酯;16.tio2(各式各樣包封的)、zno和云母。描述于“sunscreens”,編輯n.j.lowe,n.a.shaath,marceldekker,inc.,newyork和basle或cosmetics&toiletries(107),第50頁(yè)及隨后各頁(yè)(1992)中的uv吸收劑也可以用作額外的uv保護(hù)物質(zhì)。特別優(yōu)選示于下表中的光保護(hù)劑:上述光保護(hù)劑,尤其是上表中作為優(yōu)選顯示的光保護(hù)劑各自可以與本發(fā)明二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物混合使用。就此而言應(yīng)理解的是除了本發(fā)明二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物外還可以使用不止一種額外的光保護(hù)劑,例如2、3、4、5或6種其他光保護(hù)劑。在該類配制劑中的其他典型成分是防腐劑、殺菌劑和抑菌劑,香料,染料,顏料,增稠劑,保濕劑,濕潤(rùn)劑,脂肪,油,蠟或化妝品和個(gè)人護(hù)理配制劑的其他典型成分如醇、多元醇、聚合物、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、硅衍生物、潤(rùn)膚劑、乳化劑或乳化表面活性劑、表面活性劑、分散劑、抗氧化劑、抗刺激劑和消炎劑等。該化妝品組合物例如基于該組合物的總重量含有0.1-30重量%,優(yōu)選0.1-15重量%,尤其是0.5-10重量%的式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物和至少一種化妝品耐受性助劑。化妝品組合物可以通過(guò)使用常規(guī)方法,例如通過(guò)將各組分簡(jiǎn)單地一起攪拌而將式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物與助劑物理混合而制備,尤其通過(guò)使用已知化妝品uv吸收劑,例如omc,尤其是水楊酸異辛酯的溶解性能。該uv吸收劑例如可以沒(méi)有進(jìn)一步處理地使用,或者以微粉狀態(tài)或以粉末形式使用?;瘖y品組合物例如可以是霜、凝膠、洗液、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒制劑(stickpreparation)、粉末或軟膏。作為含水和油的乳液(例如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳液或微乳液),該組合物例如含有基于該組合物的總重量為0.1-30重量%,優(yōu)選0.1-15重量%,尤其是0.5-10重量%的式(1)的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的混合物,基于該組合物的總重量為1-60重量%,尤其是5-50重量%,優(yōu)選10-35重量%的至少一種油組分,基于該組合物的總重量為0-30重量%,尤其是1-30重量%,優(yōu)選4-20重量%的至少一種乳化劑,基于該組合物的總重量為10-90重量%,尤其是30-90重量%的水以及0-88.9重量%,尤其是1-50重量%其他化妝品耐受性助劑。作為含油組合物(例如油,w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳液或微乳液)的油組分,例如可以考慮基于具有6-18個(gè),優(yōu)選8-10個(gè)碳原子的脂肪醇的格爾伯特醇,線性c6-c24脂肪酸與線性c3-c24醇的酯,支化c6-c13羧酸與線性c6-c24脂肪醇的酯,線性c6-c24脂肪酸與支化醇,尤其是2-乙基己醇的酯,羥基羧酸與線性或支化c6-c22脂肪醇的酯,尤其是蘋果酸二辛酯,線性和/或支化脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚體二醇或三聚體三醇)和/或格爾伯特醇的酯,基于c6-c10脂肪酸的甘油三酯,基于c6-c18脂肪酸的液體甘油單/二/三酯混合物,c6-c24脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳族羧酸,尤其是苯甲酸的酯,c2-c12二羧酸與具有1-22個(gè)碳原子的線性或支化醇或具有2-10個(gè)碳原子和2-6個(gè)羥基的多元醇的酯,植物油(如向日葵油、橄欖油、大豆油、菜籽油、杏仁油、霍霍巴油、橙油、小麥胚芽油、桃仁油和椰子油的液體組分),支化伯醇,取代環(huán)己烷,線性和支化c6-c22脂肪醇碳酸酯,格爾伯特醇碳酸酯,苯甲酸與線性和/或支化c6-c22醇的酯(例如tn),總共具有12-36個(gè)碳原子,尤其是12-24個(gè)碳原子的線性或支化的對(duì)稱或不對(duì)稱二烷基醚,例如二正辛基醚、二正癸基醚、二正壬基醚、二正十一烷基醚、二正十二烷基醚、正己基正辛基醚、正辛基正癸基醚、正癸基正十一烷基醚、正十一烷基正十二烷基醚、正己基正十一烷基醚、二叔丁基醚、二異戊基醚、二-3-乙基癸基醚、叔丁基正辛基醚、異戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚;環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物,硅油和/或脂族或環(huán)烷烴類。重要的還有脂肪酸與3-24個(gè)碳原子的醇的單酯。這類物質(zhì)包括具有8-24個(gè)碳原子的脂肪酸,例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、異十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生酸、順式-9-二十碳烯酸、山酸和芥酸及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在天然脂肪和油的加壓除去中、在來(lái)自roelen羰基合成的醛的還原中或在不飽和脂肪酸的二聚中得到)與醇,例如異丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己基醇、癸醇、月桂醇、異十三烷醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、棕櫚油醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇、亞油醇、亞麻醇、桐醇、花生醇、順式-9-二十碳烯醇、山醇、芥醇和巴西烯醇及其工業(yè)級(jí)混合物(例如在基于脂肪和油工業(yè)級(jí)甲基酯或來(lái)自roelen羰基合成的醛的高壓氫化中以及作為在不飽和脂肪酸二聚中的單體級(jí)分得到)的酯化產(chǎn)物。特別重要的是肉豆蔻酸異丙酯、異壬酸c16-c18烷基酯、硬脂酸2-乙基己基酯、油酸鯨蠟基酯、甘油三辛酸酯、椰子脂肪醇癸酸/辛酸酯和硬脂酸正丁酯??梢允褂玫钠渌徒M分是二羧酸酯,如己二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯和乙酸二異十三烷基酯,還有二醇酯,如乙二醇二油酸酯、乙二醇二異十三烷酸酯、丙二醇二(2-乙基己酸酯)、丙二醇二異硬脂酸酯、丙二醇二壬酸酯、丁二醇二硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯。優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、己二醇、甘油和山梨醇。還可以使用一種或多種烷基羧酸的二價(jià)和/或三價(jià)金屬鹽(堿土金屬,尤其是al3+)。油組分基于該組合物的總重量可以以例如1-60重量%,尤其是5-50重量%,優(yōu)選10-35重量%的量使用。可以將任何常用乳化劑用于該組合物。作為乳化劑例如可以考慮選自下列組的非離子表面活性劑:-2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯與具有8-22個(gè)碳原子的線性脂肪醇、與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪酸且與在烷基中具有8-15個(gè)碳原子的烷基酚的加成產(chǎn)物,例如鯨蠟硬脂醇聚醚-20或鯨蠟硬脂醇聚醚-12;-1-30mol氧化乙烯與具有3-6個(gè)碳原子的多元醇,尤其是甘油的加成產(chǎn)物的c12-c22脂肪酸單-和二酯;-具有6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸及其氧化乙烯加成產(chǎn)物的甘油單-和二酯以及脫水山梨醇單-和二酯,例如硬脂酸甘油酯、異硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯、脫水山梨醇油酸酯或脫水山梨醇倍半油酸酯;-c8-c22烷基單-和-低聚-糖苷及其乙氧基化類似物,其中優(yōu)選低聚度為1.1-5,尤其是1.2-1.4,并且優(yōu)選葡萄糖作為糖組分;-2-60mol,尤其是15-60mol氧化乙烯與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成產(chǎn)物;-多元醇酯,尤其是聚甘油酯,例如二異硬脂酰基聚甘油-3二異硬脂酸酯,聚甘油-3二異硬脂酸酯,三甘油二異硬脂酸酯,聚甘油-2倍半異硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。來(lái)自多種這些物質(zhì)類別的化合物的混合物也合適;-基于線性、支化、不飽和或飽和c6-c22脂肪酸、蓖麻醇酸以及還有12-羥基硬脂酸且基于甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及還有聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯,例如聚甘油-2二羥基硬脂酸酯或聚甘油-2二蓖麻醇酸酯;-磷酸單-、二-和三-烷基酯以及還有磷酸單-、二-和/或三-peg-烷基酯及其鹽;-羊毛蠟醇;-天然衍生物的一種或多種乙氧基化酯,例如氫化蓖麻油的聚乙氧基化酯;-硅油乳化劑,例如聚硅氧烷多元醇;-聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和相應(yīng)衍生物,例如鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇;-季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯(見de-a-1165574)和/或具有6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯,例如聚甘油-3葡萄糖二硬脂酸酯、聚甘油-3葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯或二椰油?;疚焖拇级仓紮幟仕狨?,以及還有-聚亞烷基二醇。氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸的甘油單-和二-酯以及還有脫水山梨醇單-和二酯或與蓖麻油的加成產(chǎn)物是已知的市售產(chǎn)品。它們通常為同系物混合物,平均烷氧基化程度對(duì)應(yīng)于氧化乙烯和/或氧化丙烯與進(jìn)行加成反應(yīng)的底物的量之比。氧化乙烯與甘油的加成產(chǎn)物的c12-c18脂肪酸單-和二酯例如由de-a-2024051已知為化妝品制劑的脂肪修復(fù)性(fat-restoring)物質(zhì)。c8-c18烷基單-和-低聚-糖苷、其制備及其應(yīng)用由現(xiàn)有技術(shù)已知。它們尤其通過(guò)使葡萄糖或低聚糖與具有8-18個(gè)碳原子的伯醇反應(yīng)而制備。合適的糖苷基團(tuán)包括其中環(huán)狀糖基團(tuán)以糖苷形式鍵合于脂肪醇的單糖苷以及還有低聚度至多優(yōu)選為約8的低聚糖苷。低聚度為基于該類工業(yè)級(jí)產(chǎn)品常見的同系物分布的統(tǒng)計(jì)平均值。作為乳化劑還可以使用兩性離子表面活性劑。術(shù)語(yǔ)“兩性離子表面活性劑”尤其表示在分子中帶有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸根和/或磺酸根基團(tuán)的表面活性化合物。尤其合適的兩性離子表面活性劑是所謂的內(nèi)銨鹽,如在烷基或酰基中各自具有8-18個(gè)碳原子的n-烷基-n,n-二甲基銨甘氨酸鹽如椰油烷基二甲基銨甘氨酸鹽、n-酰氨基丙基-n,n-二甲基銨甘氨酸鹽如椰油酰氨基丙基二甲基銨甘氨酸鹽和2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉,以及還有椰油酰氨基乙基羥乙基羧基甲基甘氨酸鹽。特別優(yōu)選由ctfa名稱椰油酰胺基丙基甜菜堿已知的脂肪酸酰胺衍生物。作為乳化劑同樣合適的是兩性表面活性劑。兩性表面活性劑應(yīng)理解為尤其指在分子中除了含有c8-c18烷基或-?;膺€含有至少一個(gè)游離氨基和至少一個(gè)-cooh或-so3h基團(tuán)且能夠形成內(nèi)鹽的那些。合適兩性表面活性劑的實(shí)例包括n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亞氨基二丙酸、n-羥乙基-n-烷基酰胺基丙基甘氨酸、n-烷基?;撬帷-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,它們各自在烷基中具有約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是n-椰油烷基氨基丙酸鹽、椰油酰氨基乙基氨基丙酸鹽和c12-c18?;“彼?。除了兩性乳化劑外,還可以考慮季乳化劑,特別優(yōu)選酯季銨類型,優(yōu)選甲基季化的二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。優(yōu)選非離子乳化劑。在所述非離子乳化劑中,特別優(yōu)選具有8-22個(gè)碳原子和4-30個(gè)eo單元的乙氧基化脂肪醇?;谠摻M合物的總重量,乳化劑可以例如1-30重量%,尤其是4-20重量%,優(yōu)選5-10重量%的量使用。然而,原則上還可以省去乳化劑的使用。本發(fā)明組合物,例如霜、凝膠、洗液、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒組合物、粉末或軟膏此外還可以含有溫和表面活性劑、加脂劑、珠光蠟、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、聚合物、聚硅氧烷化合物、脂肪、蠟、穩(wěn)定劑、生物活性成分、祛臭活性成分、去頭屑劑、成膜劑、溶脹劑、其他uv光保護(hù)因子、抗氧化劑、水溶助長(zhǎng)劑、防腐劑、驅(qū)蟲劑、仿曬劑、加溶劑、芳香油、著色劑、抑菌劑等作為其他助劑和添加劑。適合用作加脂劑的物質(zhì)例如為羊毛脂和卵磷脂以及還有聚乙氧基化或丙烯酸酯化羊毛脂和卵磷脂衍生物,多元醇脂肪酸酯,甘油單酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺,后者同時(shí)起泡沫穩(wěn)定劑的作用。合適的溫和表面活性劑,即尤其被皮膚良好耐受的表面活性劑的實(shí)例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽,甘油單酯硫酸鹽,磺基琥珀酸單-和/或二-烷基酯,脂肪酸羥乙基磺酸鹽,脂肪酸肌氨酸鹽,脂肪酸?;撬猁},脂肪酸谷氨酸鹽,α-烯烴磺酸鹽,醚羧酸,烷基低聚葡糖苷,脂肪酸葡糖酰胺,烷基酰胺基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物,后者優(yōu)選基于小麥蛋白。作為珠光蠟例如可以考慮亞烷基二醇酯,尤其是乙二醇二硬脂酸酯;脂肪酸鏈烷醇酰胺,尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;部分甘油酯,尤其是硬脂酸甘油單酯;未取代或羥基取代的多價(jià)羧酸與具有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇的酯,尤其是酒石酸的長(zhǎng)鏈酯;脂肪族物質(zhì),例如脂肪族醇,脂肪族酮,脂肪族醛,脂肪族醚和脂肪族碳酸酯,其總共具有至少24個(gè)碳原子,尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸,如硬脂酸、羥基硬脂酸或山酸,具有12-22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物,及其混合物。作為稠度調(diào)節(jié)劑尤其可以考慮具有12-22個(gè)碳原子,優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇,此外還有部分甘油酯、脂肪酸和羥基脂肪酸。優(yōu)選該類物質(zhì)與烷基低聚葡糖苷和/或具有相同鏈長(zhǎng)的脂肪酸n-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合。合適的增稠劑例如包括aerosil類型(親水性硅酸),多糖,尤其是黃原膠、瓜爾膠、瓊脂、藻酸鹽和纖基乙酸鈉,羧甲基纖維素和羥甲基纖維素,還有脂肪酸的較高分子量聚乙二醇單-和二酯,聚丙烯酸酯(例如來(lái)自goodrich的或來(lái)自sigma的),聚丙烯酰胺,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性劑,例如乙氧基化脂肪酸甘油酯,脂肪酸與多元醇如季戊四醇或三羥甲基丙烷的酯,具有受限同系物分布的脂肪醇乙氧基化物和烷基低聚葡糖苷以及電解質(zhì),如氯化鈉或氯化銨。合適的陽(yáng)離子聚合物例如為陽(yáng)離子纖維素衍生物,例如可以由amerchol以名稱polymerjr得到的季化羥甲基纖維素,陽(yáng)離子性淀粉,二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物,季化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物,例如(basf),聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物,季化膠原蛋白多肽,例如月桂基二甲銨羥丙基水解膠原蛋白(l/grünau),季化小麥多肽,聚乙烯亞胺,陽(yáng)離子性聚硅氧烷聚合物,例如氨基硅油(amidomethicone),己二酸與二甲氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(/sandoz),丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(550/chemviron),例如如fr-a-2252840中所述的聚氨基聚酰胺,及其交聯(lián)水溶性聚合物,陽(yáng)離子性殼多糖衍生物,例如季化殼聚糖,任選作為微晶分布;二鹵代烷基化物,例如二溴丁烷與雙-二烷基胺,例如雙-二甲氨基-1,3-丙烷的縮合產(chǎn)物,陽(yáng)離子性瓜爾膠,例如來(lái)自celanese的c-17、c-16,季化銨鹽聚合物,例如來(lái)自miranol的a-15、ad-1、az-1。作為陰離子、兩性離子、兩性和非離子聚合物,例如可以考慮乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物,乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸丁酯/丙烯酸異冰片基酯共聚物,甲基乙烯基醚/馬來(lái)酸酐共聚物及其酯,未交聯(lián)的聚丙烯酸和用多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物,辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥基丙基酯共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺三元共聚物以及還有任選衍生的纖維素醚和聚硅氧烷。合適的聚硅氧烷化合物例如為二甲基聚硅氧烷,甲基苯基聚硅氧烷,環(huán)狀聚硅氧烷,還有氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、糖苷-和/或烷基-改性的聚硅氧烷化合物,它們?cè)谑覝叵驴梢猿室后w或樹脂狀形式。還合適的是二甲基硅油,其為平均鏈長(zhǎng)為200-300個(gè)二甲基硅氧烷單元的聚二甲基硅氧烷與氫化硅酸鹽的混合物。此外,todd等對(duì)合適揮發(fā)性聚硅氧烷的詳細(xì)概括可以在cosm.toil.91,27(1976)中找到。脂肪的典型實(shí)例是甘油酯,并且作為蠟尤其可以考慮蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、石蠟、氫化蓖麻油和脂肪酸酯或在室溫下為固體的微晶蠟,它們?nèi)芜x與親水性蠟,例如鯨蠟硬脂醇或部分甘油酯組合。脂肪酸的金屬鹽,例如硬脂酸或蓖麻油酸的鎂、鋁和/或鋅鹽可以用作穩(wěn)定劑。生物活性成分應(yīng)理解為指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕櫚酸酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、沒(méi)藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、aha酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、擬神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和維生素配合物。作為祛臭活性成分例如可以考慮止汗劑,例如水合氯化鋁(見j.soc.cosm.chem.24,281(1973))。在hoechstag,frankfurt(frg)的商標(biāo)下,例如可以市購(gòu)對(duì)應(yīng)于式al2(oh)5cl×2.5h2o的水合氯化鋁,其使用尤其優(yōu)選(見j.pharm.pharmacol.26,531(1975))。除了水合氯化物外,還可以使用羥基乙酸鋁和酸性鋁/鋯鹽。酯酶抑制劑可以作為其他祛臭活性成分加入。該類抑制劑優(yōu)選為檸檬酸三烷基酯如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯和尤其是檸檬酸三乙酯(cat,henkelkgaa,düsseldorf/frg),它們抑制酶活性并且因此降低臭味形成??梢钥紤]作為酯酶抑制劑的其他物質(zhì)是甾醇硫酸酯或磷酸酯,例如羊毛甾醇、膽甾醇、蕓苔甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸酯或磷酸酯,二羧酸及其酯,例如戊二酸、戊二酸單乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸單乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羥基羧酸及其酯,例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影響微生物菌叢并殺滅或抑制汗液分解細(xì)菌生長(zhǎng)的抗菌活性成分同樣可以存在于制劑(尤其是棒狀制劑)中。實(shí)例包括殼聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸氯己定。5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚(cibaspecialtychemicalsinc.)也已經(jīng)證明尤其有效。作為去頭屑劑例如可以使用氯咪巴唑、羥甲辛吡酮和吡啶硫酮鋅。常規(guī)成膜劑例如包括殼聚糖、微晶殼聚糖、季化殼聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、含有高比例丙烯酸的季纖維素衍生物的聚合物、膠原蛋白、透明質(zhì)酸及其鹽和類似化合物。作為水相的溶脹劑可以使用蒙脫石、粘土礦物物質(zhì)、pemulen以及還有carbopol的烷基改性類型(goodrich)。其他合適的聚合物和溶脹劑可以在r.lochhead在cosm.toil.108,95(1993)中的綜述中找到。除了主要光保護(hù)物質(zhì)外,還可以使用抗氧化劑類型的次要光保護(hù)物質(zhì),它們中斷在uv輻射滲透皮膚或毛發(fā)時(shí)誘發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈。該類抗氧化劑的典型實(shí)例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑類(例如尿刊酸)及其衍生物,肽類,如d,l-肌肽、d-肌肽、l-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽),類胡蘿卜素,胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素,β-胡蘿卜素,番茄紅素)及其衍生物,綠原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氫硫辛酸),硫金代葡萄糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、n-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕櫚?;⒂突?、γ-亞油基、膽甾醇基和甘油基酯)以及還有其鹽,硫代二丙酸二月桂基酯,硫代二丙酸二硬脂基酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、類脂、核苷酸、核苷和鹽)以及還有非常小耐受量(例如從pmol至μmol/kg)的亞砜亞胺(sulfoximine)化合物(例如丁硫氨酸亞砜亞胺,高半胱氨酸亞砜亞胺,丁硫氨酸砜,五-、六-、七-硫堇亞砜亞胺),還有(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、植酸、乳鐵蛋白),α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸),腐殖酸,膽汁酸,膽汁提取物,膽紅素,膽綠素,edta,egta及其衍生物,不飽和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亞麻酸、亞油酸、油酸),葉酸及其衍生物,泛醌和泛醇及其衍生物,維生素c和衍生物(例如抗壞血酸棕櫚酸鹽、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸乙酸鹽),生育酚類和衍生物(例如維生素e乙酸酯),維生素a和衍生物(例如維生素a棕櫚酸酯)以及還有苯偶姻樹脂的松柏醇苯甲酸酯,蕓香亭酸及其衍生物,α-糖基蕓香苷,阿魏酸,亞糠基山梨醇,肌肽,丁羥基甲苯,丁羥基茴香醚,樹脂狀去甲二氫愈創(chuàng)木酸,去甲二氫愈創(chuàng)木酸,三羥基苯丁酮,尿酸及其衍生物,甘露糖及其衍生物,超氧化物歧化酶,n-[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠磺胺酸(及其鹽,例如鈉鹽),鋅及其衍生物(例如zno,znso4),硒及其衍生物(例如蛋氨酸硒),及其衍生物(例如氧化反式氧化)以及那些所述活性成分的根據(jù)本發(fā)明合適的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和類脂)。還可以提到hals(=“受阻胺光穩(wěn)定劑”)化合物??寡趸瘎┑拇嬖诹炕谠搖v吸收劑的重量通常為0.001-30重量%,優(yōu)選0.01-3重量%。為了改進(jìn)流動(dòng)行為,還可以使用水溶助長(zhǎng)劑,例如乙醇、異丙醇或多元醇。對(duì)該目的可以考慮的多元醇優(yōu)選具有2-15個(gè)碳原子和至少兩個(gè)羥基。多元醇還可以含有其他官能基團(tuán),尤其是氨基,和/或可以用氮改性。典型實(shí)例如下:-甘油;-亞烷基二醇,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及還有平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇;-固有縮合度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物,例如雙甘油含量為40-50重量%的工業(yè)雙甘油混合物;-羥甲基化合物,例如尤其是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇;-低級(jí)烷基葡糖苷,尤其是在烷基中具有1-8個(gè)碳原子的那些,例如甲基和丁基葡糖苷;-具有5-12個(gè)碳原子的糖醇,例如山梨醇或甘露糖醇;-具有5-12個(gè)碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖;-氨基糖,例如葡糖胺;-二醇胺,如二乙醇胺或2-氨基-1,3-丙二醇。合適的防腐劑例如包括苯氧基乙醇、甲醛溶液、對(duì)羥苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸以及列在thecosmeticsregulations的a和b部分,schedule6中的其他物質(zhì)類別。作為芳香油可以提到天然和/或合成芳族物質(zhì)的混合物。天然芳族物質(zhì)例如為來(lái)自花(百合花、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭),來(lái)自莖和葉(天竺葵、廣藿香、苦橙葉),來(lái)自果實(shí)(茴香、芫荽、香芹、刺柏),來(lái)自果皮(香檸檬、檸檬、橙子),來(lái)自根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木香、鳶尾、菖蒲),來(lái)自木材(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、杉木、紫檀),來(lái)自藥草和禾草(龍蒿、香茅、鼠尾草、麝香草),來(lái)自松針和嫩枝(云杉、松樹、歐洲赤松、中歐山松),來(lái)自樹脂和香脂(白松香、欖香脂、安息香、沒(méi)藥、乳香、防風(fēng)根)的提取物。還可以考慮動(dòng)物原料,例如麝貓香和海貍香。典型的合成芳族物質(zhì)例如為酯、醚、醛、酮、醇或烴類型的產(chǎn)物。酯類芳族物質(zhì)例如是乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基甲醇酯、乙酸苯基乙基酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐基酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯和水楊酸芐基酯。醚例如包括芐基乙基醚,醛例如包括具有8-18個(gè)烴原子的線性鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基含氧乙醛、仙客來(lái)醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和波潔洪醛;酮例如包括紫羅蘭酮、α-異甲基紫羅蘭酮和甲基柏木酮;醇例如包括茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、里哪醇、苯基乙醇和萜品油;以及烴主要包括萜烯和香脂。然而,優(yōu)選使用一起產(chǎn)生誘人香味的各種芳族物質(zhì)的混合物。主要用作香味組分的較低揮發(fā)性香精油也適合作為芳香油,例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、蜂花油、肉桂葉油、白檸檬花油、刺柏子油、香根油、乳香油、格蓬油、巖薔薇(labolanum)油和雜熏衣草油。優(yōu)選單獨(dú)或相互混合使用香檸檬油、二氫香葉烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯基乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、仙客來(lái)醛、里哪醇、乙氧基甲氧基環(huán)十一烷、龍涎香醇(ambroxan)、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、檸檬油、紅桔油、橙油、格蓬酯(allylamylglycolate)、女貞醛(cyclovertal)、雜熏衣草油、紫鼠尾草油(muscatelsageoil)、β-突厥酮、波旁天竺葵油、水楊酸環(huán)己基酯、vertofixcoeur、龍涎酮(iso-e-super)、fixolidenp、合成橡苔(evernyl)、γ-甲基紫羅蘭酮、苯基乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐基酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat。作為著色劑可以使用對(duì)化妝品目的合適且被允許的物質(zhì),例如匯編在出版物“kosmetische”ofthefarbstoffkommissionderdeutschenforschungsgemeinschaft,verlagchemie,weinheim,1984,第81-106頁(yè)中的物質(zhì)?;谡麄€(gè)混合物,著色劑通常以0.001-0.1重量%的濃度使用。抑菌劑的典型實(shí)例是對(duì)革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌具有特殊作用的防腐劑,如2,4,4'-三氯-2'-羥基二苯基醚、氯己定(1,6-二(4-氯苯基雙胍基)己烷)或tcc(3,4,4'-三氯碳酰苯胺)。許多芳族物質(zhì)和香精油也具有抗菌性能。典型實(shí)例是活性成分丁子香油、薄荷油和百里香油中的丁子香酚、薄荷醇和百里酚。令人感興趣的天然祛臭劑是存在于白檸檬花油中的萜烯醇法呢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)。甘油單月桂酸酯也已經(jīng)證明是抑菌劑。額外抑菌劑的存在量基于制劑的固體含量通常為0.1-2重量%。此外,該化妝品組合物可以含有作為助劑的消泡劑如聚硅氧烷,結(jié)構(gòu)化劑(structurant),如馬來(lái)酸,加溶劑如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇,遮光劑,如膠乳、苯乙烯/pvp或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物,配位劑,如edta、nta、β-丙氨酸二乙酸或膦酸,噴射劑,如丙烷/丁烷混合物、n2o、二甲醚、o2、n2或空氣,作為氧化染料前體的所謂偶合劑和顯色劑組分,還原劑,如巰基乙酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代蘋果酸或α-巰基乙烷磺酸,或氧化劑如過(guò)氧化氫、溴酸鉀或溴酸鈉。作為昆蟲驅(qū)除劑例如可以考慮n,n-二乙基間甲苯甲酰胺,1,2-戊二醇或驅(qū)蟲劑3535;合適的仿曬劑例如為二羥基丙酮、赤蘚酮糖或二羥基丙酮和赤蘚酮糖的混合物。本發(fā)明的化妝品配制劑含于寬范圍的化妝品制劑中。例如尤其可以考慮下列制劑:-皮膚護(hù)理制劑,例如片劑或液體皂形式的皮膚洗滌和清潔制劑,合成洗滌劑或洗滌膏;-沐浴制劑,例如液體(泡沫浴、牛奶浴、淋浴制劑)或固體沐浴制劑,例如洗浴香精塊和浴鹽;-皮膚護(hù)理制劑,例如護(hù)膚乳、多重乳液或護(hù)膚油;-化妝品個(gè)人護(hù)理制劑,例如日霜或粉霜形式的面部化妝品,化妝底粉(松散或壓緊),胭脂或霜化妝品,眼部護(hù)理制劑,例如眼影制劑、睫毛膏、眼線筆、眼霜或顯效眼霜;護(hù)唇制劑,例如唇膏、唇彩、唇線筆、指甲護(hù)理制劑,如指甲油、指甲油清除劑、指甲硬化劑或指甲脫膜劑;-足部護(hù)理制劑,例如足浴、足粉、足霜或足香脂,特殊祛臭劑和止汗劑或繭清除制劑;-光保護(hù)制劑,如防曬乳、防曬洗液、防曬霜或防曬油,防曬劑或熱帶油(tropicals)、預(yù)曬黑制劑或日曬后制劑;-皮膚曬黑制劑,例如仿曬霜;-去色素制劑,例如漂白皮膚的制劑或亮膚制劑;-驅(qū)蟲劑,例如驅(qū)蟲油、洗液、噴霧劑或貼劑;-祛臭劑,如祛臭噴霧劑、泵作用噴霧劑、祛臭凝膠、棒或滾珠;-止汗劑,例如止汗棒、霜或滾珠;-用于清潔和護(hù)理疤痕皮膚的制劑,例如合成洗滌劑(固體或液體),磨膚或擦洗制劑或換膚面膜;-化學(xué)形式的脫毛制劑(脫毛),例如脫毛粉,液體脫毛制劑,霜-或膏形式的脫毛制劑,凝膠形式或氣溶膠形式的脫毛制劑;-剃須制劑,例如剃須皂、發(fā)泡剃須膏、不發(fā)泡剃須膏、泡沫和凝膠、用于干剃須的剃須前制劑、剃須后用品或剃須后護(hù)膚蜜;-香料制劑,例如日用香料(花露水、化妝水、香水(eaudeparfum)、香水(parfumdetoilette)、香料)、芳香油或香膏;-化妝品毛發(fā)處理制劑,例如洗發(fā)劑和調(diào)理劑形式的洗發(fā)制劑,護(hù)發(fā)制劑,例如預(yù)處理制劑,爽發(fā)水,美發(fā)膏,美發(fā)膠,潤(rùn)發(fā)油,護(hù)發(fā)素,處理包,強(qiáng)力滋發(fā)劑,毛發(fā)結(jié)構(gòu)化制劑,例如用于長(zhǎng)效卷發(fā)的卷發(fā)制劑(熱態(tài)卷發(fā)、溫和卷發(fā)、冷態(tài)卷發(fā)),直發(fā)制劑,液體毛發(fā)定型制劑,發(fā)用泡沫,噴發(fā)膠,漂白制劑,例如過(guò)氧化氫溶液,增亮洗發(fā)劑,漂白霜,漂白粉,漂白糊或油,暫時(shí)性、半長(zhǎng)效或長(zhǎng)效染發(fā)劑,含有自氧化染料的制劑或天然染發(fā)劑,如指甲花或春黃菊。所列最終配制劑可以以寬范圍的劑型(presentationform)存在,例如-作為w/o、o/w、o/w/o、w/o/w或pit乳液和所有種類微乳液的液體制劑形式,-凝膠形式,-油、霜、乳或洗液形式,-粉末、漆、片劑或美容品形式,-棒形式,-噴霧劑(含噴發(fā)劑氣體的噴霧劑或泵作用噴霧劑)或氣溶膠形式,-泡沫形式,或-膏形式。作為皮膚用化妝品組合物特別重要的是光保護(hù)制劑,如防曬乳、防曬洗液、防曬霜、防曬油、防曬劑或熱帶油、預(yù)曬黑制劑或日曬后制劑,還有皮膚曬黑制劑,例如仿曬霜。特別令人感興趣的是防曬霜、防曬洗液、防曬油、防曬乳和噴霧劑形式的防曬制劑。作為毛發(fā)用化妝品組合物特別重要的是用于毛發(fā)處理的上述制劑,尤其是洗發(fā)劑形式的洗發(fā)制劑,頭發(fā)調(diào)理劑,護(hù)發(fā)制劑,例如預(yù)處理制劑,爽發(fā)水,美發(fā)膏,美發(fā)膠,潤(rùn)發(fā)油,護(hù)發(fā)素,處理包,強(qiáng)力滋發(fā)劑,直發(fā)制劑,液體毛發(fā)定型制劑,發(fā)用泡沫和噴發(fā)膠。特別令人感興趣的是洗發(fā)劑形式的洗發(fā)制劑。洗發(fā)劑例如具有下列組成:0.01-5重量%本發(fā)明的uv吸收劑,12.0重量%月桂醇聚醚-2硫酸鈉,4.0重量%椰油酰胺基丙基內(nèi)銨鹽,3.0重量%氯化鈉,和加至100%的水。例如,尤其可以使用下列發(fā)用化妝品配制劑:a1)由本發(fā)明uv吸收劑、peg-6-c10羰基合成醇和脫水山梨醇倍半油酸酯構(gòu)成的自發(fā)乳化儲(chǔ)備配制劑,其中加有水和任何所需季銨化合物,例如4%貂油酰胺基丙基-二甲基-2-羥基乙基氯化銨或quaternium80;a2)由本發(fā)明uv吸收劑、檸檬酸三丁酯和peg-20-脫水山梨醇單油酸酯的自發(fā)乳化儲(chǔ)備配制劑,其中加有水和任何所需季銨化合物,例如4%貂油酰胺基丙基-二甲基-2-羥基乙基氯化銨或quaternium80;b)本發(fā)明uv吸收劑在丁基三甘醇和檸檬酸三丁酯中的季銨摻雜溶液;c)本發(fā)明uv吸收劑與n-烷基吡咯烷酮的混合物或溶液。本發(fā)明描述了一種制備包含二(聯(lián)苯基)三嗪的混合物的方法及其作為高效uv吸收劑的用途。優(yōu)選使用bbt或一種或多種bbt與其他有機(jī)uv吸收劑的混合物構(gòu)成固溶液或無(wú)定形混合物。許多方法描述了固體混合物和固溶液的制備并且在文獻(xiàn)中找到,它們?nèi)恳部梢赃m用于制備固體二聯(lián)苯基三嗪混合物的方法。固體混合物的制備可以分類成氣相、液相和固相方法。氣相方法由于有機(jī)成分在加工過(guò)程中的熱降解似乎不適合制備有機(jī)混合物。本發(fā)明二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物的固體混合物和固溶液優(yōu)選根據(jù)液相或固相方法制備。固相方法包括機(jī)械生產(chǎn)方法。該機(jī)械生產(chǎn)方法的特征在于機(jī)械刺激(例如高速球磨)以充分活化前體的表面而誘發(fā)固體混合物和/或固溶液的形成。然而,在研磨方法中,難以控制獲得一致性產(chǎn)品且制造要求昂貴的研磨設(shè)備。額外地,機(jī)械化學(xué)合成要求長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間。最優(yōu)選將液相方法用于生產(chǎn)二(聯(lián)苯基)三嗪固體混合物和/或固溶液。使用該方法可以制備均勻微顆粒并將其用于大規(guī)模生產(chǎn)。二聯(lián)苯基三嗪的混合物也可以通過(guò)在生產(chǎn)方法中使用通式(1b)的不同反應(yīng)物的混合物制備。這些混合物與現(xiàn)有技術(shù)相比呈現(xiàn)優(yōu)異溶解性。已知兩種或更多種成分的固體混合物和尤其是固溶液呈現(xiàn)出可能優(yōu)于純的未混合組分的性能的優(yōu)異性能。二(聯(lián)苯基)三嗪混合物的制備實(shí)施例制備混合物(m-1):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和3份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=62-68℃)。制備混合物(m-2):將15份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和85份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于1800份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=57-65℃)。制備混合物(m-3):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和9份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=64-72℃)。制備混合物(m-4):將5份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和95份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于1800份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=62-68℃)。制備混合物(m-5):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=129.2℃)。制備混合物(m-6):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和4份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=62.3℃)。制備混合物(m-7):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6和1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=137.4℃)。制備混合物(m-8):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6和4份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=74℃)。制備混合物(m-9):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-9和4份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于40份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末(熔點(diǎn)=69-76℃)。制備混合物(m-10):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2、1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6和2份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-11):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-4、1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6和2份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-12):將2份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6、3份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和5份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-13):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-6、3份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和6份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱2-丁酮中。然后在真空下汽提出溶劑并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-14):將12.35g對(duì)應(yīng)于式b-1的2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二聯(lián)苯基-1,3,5-三嗪和4.22g碳酸鉀懸浮于18g乙基溶纖劑中。將該混合物加熱至80℃并滴加0.35g1-溴-2-甲基丙烷。在將該混合物在110℃下攪拌1小時(shí)后滴加0.42g1-溴己烷、0.49g1-溴辛烷和6.04g3-(溴甲基)庚烷。將該混合物在110℃下攪拌2小時(shí)。在冷卻該混合物時(shí)產(chǎn)物沉淀。將該混合物過(guò)濾并將殘余物重結(jié)晶,得到11.65g含有1份b-6,1份b-2,1份b-21和7份b-3的二(聯(lián)苯基)三嗪混合物(熔點(diǎn)=87-105℃)。制備混合物(m-15):將12.34g對(duì)應(yīng)于式b-1的2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-二聯(lián)苯基-1,3,5-三嗪和4.22g碳酸鉀懸浮于18g乙基溶纖劑。將該混合物加熱至75℃并滴加0.35g1-溴-2-甲基丙烷、0.42g2-溴戊烷和0.47g2-溴丁酸甲酯。在110℃下攪拌該混合物3小時(shí)之后,滴加6.04g3-(溴甲基)庚烷。將該混合物在110℃下攪拌16小時(shí)。在冷卻該混合物時(shí)產(chǎn)物沉淀。將該混合物過(guò)濾并將殘余物重結(jié)晶,得到14.81g含有1份b-4,1份b-9,1份b-6和7份b-3的二(聯(lián)苯基)三嗪混合物(熔點(diǎn)=76-85℃)。制備混合物(m-16):1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-4,1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和3份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱石油苯中。在冷卻該混合物時(shí)產(chǎn)物沉淀。將該混合物過(guò)濾,用甲醇洗滌并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-17):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-4,4份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和15份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱石油苯中。在冷卻該混合物時(shí)產(chǎn)物沉淀。將該混合物過(guò)濾,用甲醇洗滌并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。制備混合物(m-18):將1份二(聯(lián)苯基)三嗪b-4、2份二(聯(lián)苯基)三嗪b-2和7份二(聯(lián)苯基)三嗪b-3溶于100份熱石油苯中。在冷卻該混合物時(shí)產(chǎn)物沉淀。將該混合物過(guò)濾,用甲醇洗滌并將所得殘余物研磨成淡黃色粉末。溶解性溶解性測(cè)量本發(fā)明二聯(lián)苯基三嗪混合物m-1、m-2、m-3、m-4、m-5、m-6、m-7、m-8、m-9、m-10、m-11、m-12、m-13、m-14、m-15、m-16、m-17和m-18的溶解性數(shù)據(jù)顯示合適的溶解性。與對(duì)應(yīng)于現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)的市售三嗪衍生物乙基己基三嗪酮(3%)和tinosorbs(6%)相比,二聯(lián)苯基三嗪混合物m-13、m-14、m-16和m-18在化妝品用油辛酸/癸酸甘油三酯中具有特別高的溶解性。光穩(wěn)定性測(cè)量高度稀釋的uv吸收劑溶液的光穩(wěn)定性用于評(píng)價(jià)光穩(wěn)定性的方法基于對(duì)uv過(guò)濾劑的高度稀釋溶液的輻照。在一定劑量的輻照之后的分析通過(guò)uv光譜法進(jìn)行。將uv吸收劑在乙醇中的濃度調(diào)節(jié)至1×10-5-1×10-6mol/l的值,從而使該溶液在光程長(zhǎng)度為1cm的小池中的吸收度等于或小于0.2。在該類條件下可以排除過(guò)濾劑分子的相互保護(hù)。圖1說(shuō)明輻照樣品的試驗(yàn)裝置:在輻照樣品之前,用uv輻射計(jì)(rm-12,dr.electronicgmbh)測(cè)量樣品位置的uvb強(qiáng)度。該輻射計(jì)通過(guò)與使用波長(zhǎng)分辨輻射計(jì)(gammac11)測(cè)量的金屬鹵化物燈(包括光導(dǎo)和遮光過(guò)濾器)的光譜輸出比較而校正。因此,rm-12輻射計(jì)的讀數(shù)與該燈的相應(yīng)光譜輸出的相互關(guān)系是已知的,并且可以確定通過(guò)測(cè)量uvb強(qiáng)度的波長(zhǎng)分解強(qiáng)度。通過(guò)改變光導(dǎo)末端和小池之間的距離,可以在100-4500μw/cm2的范圍內(nèi)改變uvb強(qiáng)度。對(duì)于樣品輻照,使用最高可能強(qiáng)度(4.5mw/cm2uvb強(qiáng)度,用macam103輻射計(jì)測(cè)量)。輻照時(shí)間在0-180分鐘內(nèi)變化。180分鐘之后樣品接受的劑量對(duì)應(yīng)于60med。在輻照期間攪拌樣品。在一定輻照間隔之后,在uv分光光度計(jì)(perkinelmer,lambda16)中分析樣品。由每一輻照劑量下的吸收度值可以使用lambert-beer定律計(jì)算濃度。為了得到該物質(zhì)的半衰期,對(duì)試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行一階動(dòng)力學(xué)模型擬合。因?yàn)闊舻膗v光譜和colipa標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)光的uv光譜是已知的,因此可以在colipa標(biāo)準(zhǔn)陽(yáng)光輻照條件下計(jì)算該uv吸收劑的相應(yīng)半衰期[berndherzog,stefanmüller,myriamsohn,uliosterwalder,“newinsightandpredictionofphotostablityofsunscreens”,journal133,26-36(2007)]。對(duì)某些特殊苯并環(huán)庚三烯酚酮研究的半衰期值和輻射照(10med)后恢復(fù)列于下表中:化合物號(hào)半衰期[h]在10med后的恢復(fù)[%](m-1)279.199.4(m-2)655.599.7(m-3)505.199.7(m-4)535.799.7(m-10)274.599.4本發(fā)明的混合物m-1、m-2、m-3、m-4和m-10顯示出高光穩(wěn)定性且大于99%的二(聯(lián)苯基)三嗪衍生物在所有情況下在10med輻照后恢復(fù)。uv屏蔽性能二聯(lián)苯基三嗪衍生物的uv屏蔽性能通過(guò)測(cè)量它們?cè)谝掖贾械膗v光譜研究。在m-14、m-15、m-16、m-17和m-18的情況下,在四氫呋喃中測(cè)量uv光譜。在下表中列出研究的最大吸收(λmax)以及相應(yīng)的a1%1cm值:本發(fā)明的二(聯(lián)苯基)三嗪混合物在uv區(qū)域具有高屏蔽性能,這由在所有情況下大于1000的高a1%1cm值顯示。測(cè)量uv吸收劑溶液在實(shí)際濃度下的光穩(wěn)定性為此,將2%三嗪uv吸收劑混合物溶于辛酸/癸酸甘油三酯(tegosoftct)中。然后將1mg/cm2該溶液鋪展在表面粗糙度為6μm的粗糙化聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板(helioscience,marseille)上。然后使用optometricsspf290s分析儀并使用純甘油處理的pmma板作為參考測(cè)量該樣品板的吸收度。測(cè)量在分別以10和20最小紅斑劑量(med)輻照樣品板之后使用atlascps+太陽(yáng)模擬器裝置重復(fù)[“photostabilityofuv-absorbersystemsinsunscreens”,berndherzog,monikawehrle,katjaquass,photochemistryandphotobiology,symposiuminprint:pahrmaceuticalphotochemistry,85,869-878(2009)]。然后制備含有2%三嗪uv吸收劑加2%丁基甲氧基二苯甲?;淄?bmdbm)的另一溶液并以與前面對(duì)單一三嗪uv吸收劑的溶液所述相同方式評(píng)價(jià)。為了評(píng)價(jià)光穩(wěn)定性,取在最大吸收度處的波長(zhǎng)變化。應(yīng)用實(shí)施例a1混合物m-16就吸收度恢復(fù)而言的光穩(wěn)定性(2%,在tegosoftct中,在pmma板上,無(wú)bmdbm)整個(gè)吸收光譜的最大波長(zhǎng)0med10med20med315nm100%104%94%應(yīng)用實(shí)施例a2混合物m-16就吸收度恢復(fù)而言的光穩(wěn)定性(2%,在tegosoftct中,在pmma板上,含2%bmdbm)整個(gè)吸收光譜的最大波長(zhǎng)0med10med20med335nm100%84%76%應(yīng)用實(shí)施例a2,但評(píng)價(jià)波長(zhǎng)不同混合物m-16就吸收度恢復(fù)而言的光穩(wěn)定性(2%,在tegosoftct中,在pmma板上,含2%bmdbm)bmdbm的最大吸收波長(zhǎng)0med10med20med360nm100%76%64%混合物m-16在360nm下的吸收度僅為單獨(dú)測(cè)量時(shí)其在315nm下最大吸收度的1/3。m-16與bmdbm一起在360nm下的吸收度為在335nm下的最大吸收度的約90%。當(dāng)單獨(dú)評(píng)價(jià)時(shí),bmdbm在其最大波長(zhǎng)360nm下的吸收度劇烈降至13%(見下表)。在m-16存在下,在360nm下的吸收度僅降至64%(見上表)。這表明m-16為bmdbm的穩(wěn)定劑?,F(xiàn)有技術(shù)uv吸收劑就吸收度恢復(fù)而言的光穩(wěn)定性(2%,在tegosoftct中,在pmma板上)uv劑量ehtehmcbemtdhhbbmdbm0med100%100%100%100%100%10med83%83%96%93%34%20med71%71%87%80%13%eht=乙基己基三嗪酮ehmc=甲氧基肉桂酸乙基己基酯bemt=雙-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪dhhb=二乙氨基羥基苯甲?;郊姿峒乎mdbm=丁基甲氧基二苯甲?;淄楫?dāng)前第1頁(yè)12
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