本發(fā)明涉及一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠及其制備方法，屬于醫(yī)用導(dǎo)電膠領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
醫(yī)用導(dǎo)電膠是一種以基體樹脂和導(dǎo)電填料為主組成分的膠黏劑，醫(yī)用導(dǎo)電膠采用導(dǎo)電填料填充到基體樹脂中，實(shí)現(xiàn)通過檢測設(shè)備將膠黏劑與人體接觸并傳輸電信號。
目前，醫(yī)用導(dǎo)電膠在初粘性、持粘性、電性能、生物相容性、保水性等性能需要進(jìn)一步提升。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的制備方法，該方法通過改變反應(yīng)物原料和工藝方式，制備的材料具有優(yōu)異的初粘性、持粘性、電性能、生物相容性、保水性等性能。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其原料組分包括：環(huán)氧丙烯酸酯樹脂30份、丙烯腈14～26份、聚乙二醇6009～16份、氯化鉀溶液35～49份、聚苯乙烯磺酸鈉43～67份、丙烯酸十二烷基酯12～18份、丙烯酸羥乙酯9～15份、丙烯酸正己酯25～38份、二辛酸多縮乙二醇酯7～15份、丙烯酸異丁酯18～27份、丙烯酸9～18份、2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯1～3份和安息香雙甲醚2～7份，所述份數(shù)為質(zhì)量份數(shù)；
環(huán)氧丙烯酸酯樹脂由質(zhì)量比為1：(85～97)：(26～37)：(1～6)的甲基丙烯酸二氨基乙酯、6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和安息香雙甲醚反應(yīng)制得。
本申請2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯，參照文章“2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯合成與純化”中制備方法合成(文章出處：功能高分子學(xué)報(bào)，2013年6月，vol.16，no.2，焦家俊、楊純道、吳曉峰、倪禮忠、王晗、潭霖)。6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯的參照文章“環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯樹脂的制備及應(yīng)用研究”，只將文章中原料環(huán)氧樹脂e-51修改為環(huán)氧樹脂6701(雙環(huán)戊二烯多元醇雙環(huán)氧)，其它條件均相同(文章出處：材料導(dǎo)報(bào)，2003年8月第17卷第8期，呂生華、何洋、王結(jié)良、梁國正)。
上述醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，具有優(yōu)異的初粘性、持粘性、電性能、生物相容性、保水性等性能。
申請人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，環(huán)氧丙烯酸酯樹脂具有丙烯酸膠黏劑的壓敏和粘結(jié)特性的同時(shí)，還具有環(huán)氧膠黏劑優(yōu)異的粘結(jié)性能，能明顯提高醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的初粘力和持粘力；丙烯腈、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸異丁酯所合成的聚合物具有優(yōu)異的橡膠粘彈性，能賦予醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠優(yōu)異的粘結(jié)性能，丙烯腈能提高醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的內(nèi)聚力和持粘力；聚苯乙烯磺酸鈉具有光引發(fā)反應(yīng)活性，可以提高其在醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠中的穩(wěn)定性；2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯能提高醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的內(nèi)聚強(qiáng)度；聚乙二醇600和二辛酸多縮乙二醇酯具有優(yōu)異的吸水和保水性能，能賦予醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠優(yōu)異的儲存穩(wěn)定性；且上述各原料之間的協(xié)同效應(yīng)顯著，使導(dǎo)電膠在初粘性、持粘性、電性能、生物相容性、保水性等方面均有非常顯著的提升。
為了提高所得導(dǎo)電膠的初粘性和電性能，氯化鉀溶液的質(zhì)量濃度為15-20％。
為了進(jìn)一步促進(jìn)各組分之間的協(xié)同效應(yīng)，同時(shí)進(jìn)步一步提高導(dǎo)電膠的保水性能和生物相容性，二辛酸多縮乙二醇酯為三乙二醇雙異辛酸酯或四乙二醇雙異辛酸酯。
上述醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的制備方法，將環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、丙烯腈、聚乙二醇600、氯化鉀溶液、聚苯乙烯磺酸鈉、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸正己酯、二辛酸多縮乙二醇酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸、2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯和安息香雙甲醚，在攪拌速度為90～120r/min、溫度為30～40℃的條件下，反應(yīng)0.1～0.6h，然后經(jīng)400～1000w汞燈光照2～7s，再將所得物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)1000～6000w汞燈光照3～10s，得醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
為了進(jìn)一步提高導(dǎo)電膠的初粘性和持粘性，同時(shí)確保導(dǎo)電膠的電性能，環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的制備為：將甲基丙烯酸二氨基乙酯、6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和安息香雙甲醚，在攪拌速度為85～100r/min、溫度為30～40℃的條件下，反應(yīng)0.1～0.7h，然后經(jīng)100～600w汞燈光照2～10s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。
本發(fā)明未提及的技術(shù)均參照現(xiàn)有技術(shù)。
本發(fā)明醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，在初粘性、持粘性、電性能、生物相容性、保水性等性能方面提升顯著，且制備方法簡單易操作。
具體實(shí)施方式
為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅僅局限于下面的實(shí)施例。
實(shí)施例1
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、87份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、32份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯(上海釜順國際貿(mào)易有限公司，牌號fs1400z，其它實(shí)施例來源相同)和2.6份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為90r/min，維持體系溫度33℃條件下反應(yīng)0.2h，經(jīng)200w汞燈光照3s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、16份丙烯腈、13份聚乙二醇600、41份氯化鉀溶液(15％wt)、52份聚苯乙烯磺酸鈉(聚(苯乙烯硫磺酸)鈉鹽，分子式為c8h7nao3s，其它實(shí)施例相同)、16份丙烯酸十二烷基酯(2-丙烯酸十二烷基酯，其它實(shí)施例相同)、11份丙烯酸羥乙酯、31份丙烯酸正己酯(正丙烯酸己酯)、12份二辛酸多縮乙二醇酯(四乙二醇雙異辛酸酯)、23份丙烯酸異丁酯、12份丙烯酸、1.6份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、3.6份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為110r/min，維持體系溫度35℃條件下反應(yīng)0.2h，經(jīng)600w汞燈光照2s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)6000w汞燈光照5s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例2
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、85份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、26份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和1份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為85r/min，維持體系溫度30℃條件下反應(yīng)0.1h，經(jīng)600w汞燈光照2s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、14份丙烯腈、9份聚乙二醇600、35份氯化鉀溶液(18％wt)、43份聚苯乙烯磺酸鈉、12份丙烯酸十二烷基酯、9份丙烯酸羥乙酯、25份丙烯酸正己酯、7份二辛酸多縮乙二醇酯(四乙二醇雙異辛酸酯，分子式：c24h46o7)、18份丙烯酸異丁酯、9份丙烯酸、1份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、2份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為90r/min，維持體系溫度30℃條件下反應(yīng)0.1h，經(jīng)1000w汞燈光照2s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)6000w汞燈光照3s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例3
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、97份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、37份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和6份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為100r/min，維持體系溫度40℃條件下反應(yīng)0.7h，經(jīng)100w汞燈光照10s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、26份丙烯腈、16份聚乙二醇600、49份氯化鉀溶液(20％wt)、67份聚苯乙烯磺酸鈉、18份丙烯酸十二烷基酯、15份丙烯酸羥乙酯、38份丙烯酸正己酯、15份二辛酸多縮乙二醇酯(四乙二醇雙異辛酸酯)、27份丙烯酸異丁酯、18份丙烯酸、3份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、7份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為120r/min，維持體系溫度40℃條件下反應(yīng)0.6h，經(jīng)400w汞燈光照7s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)1000w汞燈光照10s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例4
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、90份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、30份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和4份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為90r/min，維持體系溫度35℃條件下反應(yīng)0.5h，經(jīng)200w汞燈光照5s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、20份丙烯腈、10份聚乙二醇600、40份氯化鉀溶液(16％wt)、50份聚苯乙烯磺酸鈉、15份丙烯酸十二烷基酯、10份丙烯酸羥乙酯、30份丙烯酸正己酯、10份二辛酸多縮乙二醇酯(三乙二醇雙異辛酸酯)、20份丙烯酸異丁酯、10份丙烯酸、2.5份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、5份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為100r/min，維持體系溫度35℃條件下反應(yīng)0.2h，經(jīng)500w汞燈光照4s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)2000w汞燈光照5s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例5
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、95份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、29份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和3.5份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為95r/min，維持體系溫度33℃條件下反應(yīng)0.5h，經(jīng)400w汞燈光照8s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、19份丙烯腈、12份聚乙二醇600、39份氯化鉀溶液(17％wt)、48份聚苯乙烯磺酸鈉、16份丙烯酸十二烷基酯、12份丙烯酸羥乙酯、29份丙烯酸正己酯、9份二辛酸多縮乙二醇酯(三乙二醇雙異辛酸酯)、22份丙烯酸異丁酯、14份丙烯酸、2.3份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、3.7份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為110r/min，維持體系溫度34℃條件下反應(yīng)0.3h，經(jīng)800w汞燈光照4s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)5000w汞燈光照7s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例6
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、87份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、33份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和4份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為89r/min，維持體系溫度37℃條件下反應(yīng)0.4h，經(jīng)400w汞燈光照5s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、23份丙烯腈、11份聚乙二醇600、43份氯化鉀溶液(18％wt)、61份聚苯乙烯磺酸鈉、16份丙烯酸十二烷基酯、12份丙烯酸羥乙酯、32份丙烯酸正己酯、9份二辛酸多縮乙二醇酯(三乙二醇雙異辛酸酯)、25份丙烯酸異丁酯、13份丙烯酸、2.6份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、4.7份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為115r/min，維持體系溫度32℃條件下反應(yīng)0.5h，經(jīng)800w汞燈光照3s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)4000w汞燈光照5s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例7
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、91份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、35份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和5份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為94r/min，維持體系溫度36℃條件下反應(yīng)0.4h，經(jīng)400w汞燈光照4s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、20份丙烯腈、13份聚乙二醇600、41份氯化鉀溶液(17％wt)、49份聚苯乙烯磺酸鈉、16份丙烯酸十二烷基酯、11份丙烯酸羥乙酯、32份丙烯酸正己酯、13份二辛酸多縮乙二醇酯(四乙二醇雙異辛酸酯)、23份丙烯酸異丁酯、16份丙烯酸、2.6份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、3.4份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為105r/min，維持體系溫度35℃條件下反應(yīng)0.3h，經(jīng)500w汞燈光照4s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)3000w汞燈光照6s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
實(shí)施例8
一種醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠，其制備方法包括以下步驟：
(1)、稱取1份甲基丙烯酸二氨基乙酯、92份6701環(huán)氧甲基丙烯酸酯、37份雙酚a環(huán)氧丙烯酸酯和4.3份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為92r/min，維持體系溫度34℃條件下反應(yīng)0.3h，經(jīng)300w汞燈光照4s，得到環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；
(2)、稱取30份環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、21份丙烯腈、12份聚乙二醇600、44份氯化鉀溶液(18％wt)、57份聚苯乙烯磺酸鈉、15份丙烯酸十二烷基酯、13份丙烯酸羥乙酯、28份丙烯酸正己酯、12份二辛酸多縮乙二醇酯(四乙二醇雙異辛酸酯)、25份丙烯酸異丁酯、13份丙烯酸、2.6份2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯、4份安息香雙甲醚加入到反應(yīng)器中，攪拌速度為108r/min，維持體系溫度38℃條件下反應(yīng)0.4h，經(jīng)800w汞燈光照5s，將物料涂覆在離型膜表面，經(jīng)3000w汞燈光照7s，得到醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠。
對照例1
本對照例中，不添加環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例2
本對照例中，不添加丙烯腈，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例3
本對照例中，不添加聚苯乙烯磺酸鈉，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例4
本對照例中，不添加丙烯酸十二烷基酯，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例5
本對照例中，不添加丙烯酸正己酯，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例6
本對照例中，不添加二辛酸多縮乙二醇酯，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例7
本對照例中，不添加2,2’-二[對-(β-羥基-乙氧基-)苯基]丙烷雙甲基丙烯酸酯，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對照例8
本對照例中，以普通環(huán)氧丙烯酸酯樹脂替代實(shí)施例1中環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，其它組分與制備方法與實(shí)施例1相同。
對實(shí)施例1～8和對照例1～8制得的醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的性能進(jìn)行測試，測試方法如下，測試結(jié)果見下表1和表2。
初粘性按gb/t4852-2002標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試；持粘性按gb/t2792-2014標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試；保水性按ny/t886-2016標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試；防霉菌性按gb/t24128-2009標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試；生物相容性按iso10993-10:2010標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測試；電性能用電性能測試儀檢測。
表1實(shí)施例1～8制得的醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的性能參數(shù)
表2對照例1～8制得的醫(yī)用環(huán)氧丙烯酸酯樹脂改性導(dǎo)電膠的性能參數(shù)