專利名稱:涂抹于皮膚和皮膚覆蓋物上的組合物的制作方法
本發(fā)明涉及涂抹在皮膚(包括粘膜，尤其是嘴唇)和皮膚覆蓋物(尤指指甲、眼睫毛、眉毛和頭發(fā))上的組合物。
將有機(jī)顏料加入化妝品組合物中是公知的做法，這些顏料使獲得高飽和度的顏色成為可能。然而，有機(jī)顏料的覆蓋力差，這導(dǎo)致礦物顏料也被加入組合物中。
組合物中存在不同性質(zhì)顏料的混合物，會導(dǎo)致組合物性質(zhì)不穩(wěn)定的危險，尤其是在通過改變有機(jī)顏料和礦物顏料的比例來產(chǎn)生不同色調(diào)的情況下。這是由于有機(jī)顏料和礦物顏料與該組合物其它成分的特性并不相同，從而導(dǎo)致配方設(shè)計很困難。因此，唇膏色調(diào)的一個范圍的唇膏棒將具有不同的硬度。
此外，有機(jī)顏料和礦物顏料與該組合物其它成分的特性很可能并不相同，這導(dǎo)致配方設(shè)計很困難，并且例如在揮發(fā)性化合物揮發(fā)時存在化妝效果隨時間改變的危險。因此，例如某些唇膏包括諸如TiO2之類的礦物顏料和油相，當(dāng)TiO2顆粒不再被油相覆蓋時，TiO2顆粒會變?yōu)榘咨?。這將使所涂抹的組合物的顏色發(fā)生改變，并造成顏色穩(wěn)定性隨時間變化的問題。
最后，當(dāng)使用色淀時，色淀中所使用的有機(jī)染料易被帶到支持體上，從而污染該支持體。通常用于化妝品配方中的顏料的尺寸約為一微米或更大。如此大的尺寸，再加上較高的密度，將導(dǎo)致液態(tài)配方中沉淀和穩(wěn)定性問題。而且，還會阻礙形成與顏色高飽和度有關(guān)的透明效果。
為了解決上述所有缺陷或部分缺陷，需要從一種組合物，尤其是一種化妝品組合物中受益。
因此，本發(fā)明的一個目的在于提供一種涂抹于皮膚、嘴唇和/或皮膚覆蓋物上的組合物，包括存在于生理上可接受的介質(zhì)中的至少一種復(fù)合顏料，該復(fù)合顏料包括-礦物核，
-至少部分地覆蓋該礦物核的至少一種有機(jī)顏料，以及-用于將有機(jī)顏料固定到該礦物核上的至少一種粘結(jié)劑。
本發(fā)明使從化妝品組合物中受益成為可能，該化妝品組合物包括至少一種復(fù)合顏料，該復(fù)合顏料既具有較強(qiáng)的覆蓋力又具有有機(jī)顏料的優(yōu)點，尤其是具有較高的顏色飽和度。粘結(jié)劑能將有機(jī)顏料固定到礦物核上，而兩者之間并不存在任何共價鍵。
由于存在礦物核，而且所述核的密度高于有機(jī)顏料的密度，因此復(fù)合顏料的密度可高于單獨的有機(jī)顏料的密度。
通過混合本發(fā)明的復(fù)合顏料，或者通過將有機(jī)顏料混入復(fù)合顏料中或?qū)⒂袡C(jī)顏料與連續(xù)多層的粘結(jié)劑以及復(fù)合顏料中的有機(jī)顏料相混合，可以獲得合適的色調(diào)。
因此，本發(fā)明使得制備不混合有機(jī)顏料和礦物顏料和/或不含有任何對色淀敏感的顏料的組合物成為可能，這簡化了配方，避免了與色淀使用相關(guān)的缺陷。
此外，通過適當(dāng)?shù)剡x擇有機(jī)顏料，尤其是顏料的顏色，在選擇恰當(dāng)?shù)那闆r下，就可能增強(qiáng)礦物核的顏色。例如，得到深黑色是可能的，如可通過將黑色的鐵氧化物和有機(jī)顏料混合在一起。礦物核的尺寸是易于改變的，以致最終復(fù)合顏料的尺寸可被改變。例如，可獲得納米尺寸的有色顏料。這些分散性好的納米級顏料能夠避免在較大尺寸的顏料中所觀察到的沉淀問題。通過改變礦物核的折射率也可以容易地改變復(fù)合顏料的折射率。粘結(jié)劑的存在使生產(chǎn)顏料時將有機(jī)顏料固定到表面上成為可能，也使減少被帶到支持體上的顏料成為可能。
術(shù)語“生理上可接受的介質(zhì)”是指可被涂抹在人體皮膚、嘴唇或皮膚覆蓋物上的無毒介質(zhì)。生理上可接受的介質(zhì)要與該組合物要被涂抹的支持體的性質(zhì)相適應(yīng)，同時還要與組合物包裝的形式相適應(yīng)，特別是在室溫和常壓下為固態(tài)、半固態(tài)或液態(tài)。
術(shù)語“化妝品組合物”是指Directive 93/35/EEC of the Council of 14June 1993所定義的組合物。
有機(jī)顏料可選自不溶于該組合物的生理上可接受介質(zhì)的顆粒狀化合物。
有機(jī)顏料可特別地選自亞硝基類、硝基類、偶氮類、氧雜蒽類、喹啉類、蒽醌類、酞菁染料類和洋紅類顏料，以及碳黑。
顏料可從以下非限定性列表中選擇，該列表參考Directive 93/35/EEC的顏色索引-藍(lán)色顏料CI 42090，69800，69825，73000，74100，74160；-黃色顏料CI 11680，11710，15985，19140，20040，21100，21108，47000，47005；-綠色顏料CI 61565，61570，74260；-橙色顏料CI 11725，15510，45370，71105；-紅色顏料CI 12085，12120，12370，12420，12490，14700，15525，15580，15620，15630，15800，15850，15865，15880，17200，26100，45380，45410，58000，73360，73915，75470；-黑色顏料CI 77266。
只要能使有機(jī)顏料與礦物核的表面粘合，粘結(jié)劑可以是任何類型。
粘結(jié)劑尤其可從下列非限制性列表中選擇，包括硅酮化合物、聚合物或寡聚化合物等，具體地是選自烷氧硅烷、氟代烷基硅烷和聚硅氧烷，以及各種偶聯(lián)劑，例如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、或鋯酸酯偶聯(lián)劑，及其混合物。
如上所述，礦物核可以有色的，即例如非透明的，例如，該核可以是白色或黑色的。
在可被使用的物質(zhì)中，所提及的可以由金屬鹽和金屬氧化物所制成，尤其是由鈦、鋯、鈰、鋅、鐵、鐵藍(lán)和鉻、硫酸鋇、釩土、玻璃、陶瓷、石墨、硅石、硅酸鹽、尤其是鋁硅酸鹽和硼硅酸鹽，以及合成的云母，及其混合物。
鈦的氧化物TiO2和鐵的氧化物Fe2O3可能是最適用的。
對于每100重量份的芯，有機(jī)顏料的重量比可例如為1-500重量份。
復(fù)合顏料顆粒的尺寸可以為0.001-150μm，尤其是0.01-50μm，例如為0.01-25μm，或為約0.05μm-約10μm。顏料顆粒的尺寸尤其可以是小于2μm，或小于或等于1μm。術(shù)語“尺寸”是指統(tǒng)計學(xué)上的顆粒尺寸，即對半數(shù)顆粒的顆粒尺寸分布，即所謂的D50。
不從美學(xué)的角度考慮，在涂抹于支持體的組合物表面，通常優(yōu)選復(fù)合顏料顆粒為肉眼完全看不到的或不易看到的顆粒。也希望復(fù)合顏料的尺寸不會在支持體上引起不適感覺。優(yōu)選所使用顆粒的尺寸小于或等于250μm，更佳為小于或等于150μm，例如小于15μm。顆粒尺寸還可以依據(jù)涂抹組合物的支持體的性質(zhì)而改變，與其它未感覺不適的部位相比，身體或臉的某些部位可能更易于接受較大尺寸的顆粒。
復(fù)合顏料顆粒可以是多種形式。這些顆?？梢允瞧瑺罨蚯驙睿绕涫菆A球形，并可以是空心的或?qū)嵭牡?。術(shù)語“片狀”是指顆粒中的最大尺寸與厚度的比例大于或等于5。
組合物可以只包括如上定義的復(fù)合顏料，或者可以包括復(fù)合顏料和其它結(jié)構(gòu)的顏料，尤其是礦物顏料、光干涉顏料、色淀或有機(jī)顏料。組合物可以不含有未被包覆的TiO2顆粒。
組合物可以包括一種或多種復(fù)合顏料，相對于組合物的總重量而言，其重量比例為0.1％-20％，尤其是0.1％-15％，更優(yōu)選為0.5％-10％。
組合物可以包括至少一種含水溶劑或有機(jī)溶劑。
當(dāng)組合物包括一種或多種有機(jī)溶劑時，溶劑的含量相對于組合物的總重量可以是0-99％。
通常，溶劑的含量，尤其是有機(jī)溶劑的含量將依據(jù)涂抹組合物的支持體的性質(zhì)而改變。
例如，對于指甲油而言，有機(jī)溶劑的含量可以是組合物總重量的30％-99％，優(yōu)選為60％-90％。
組合物可以包括至少一種選自下列的有機(jī)溶劑-室溫下為液態(tài)的酮，如甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、異佛樂酮、環(huán)己酮或丙酮；-室溫下為液態(tài)的醇，如乙醇、異丙醇、二丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；-室溫下為液態(tài)的二醇，如乙二醇、丙二醇、戊二醇或甘油；-室溫下為液態(tài)的丙二醇醚，如丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯或二丙二醇單正丁醚；-短鏈酯(包含3-8個碳原子)，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯或乙酸異戊酯；室溫下為液態(tài)的烷烴，如癸烷、庚烷、十二烷或環(huán)己烷。
組合物還可以包括水，或水和常用于化妝品中的親水性有機(jī)溶劑的混合物，這類親水性有機(jī)溶劑例如有醇，尤其是含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的低級一元醇，如乙醇、異丙醇或正丙醇，多元醇，如甘油、二甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇、或聚乙二醇。組合物還可以包括親水的C2醚和C2-C4醛。水，或水和親水性有機(jī)溶劑的混合物在組合物的含量范圍例如占組合物總重量的0％-90％，尤其是0.1％-90％，優(yōu)選0％-60％，特別優(yōu)選0.1％-60％。
尤其是涂抹于嘴唇時，組合物還可包括油脂相，特別是包括至少一種室溫(25℃)下為液態(tài)的脂肪物質(zhì)和/或一種室溫下為固態(tài)的脂肪物質(zhì)，如蠟、膏狀脂肪物質(zhì)、膠，及其混合物。油脂相還可包括親脂性有機(jī)溶劑。
組合物可以例如含有連續(xù)油脂相，該連續(xù)油脂相中可包括小于油脂相總重量5％的水，尤其是小于油脂相總重量1％的水，尤其可以是無水形式的油脂相。
室溫下為液態(tài)的脂肪物質(zhì)通常稱為“油”，可以由以下物質(zhì)組成烴類植物油，如液態(tài)含有4-10個碳原子的脂肪酸的甘油三酯，例如庚酸甘油三酯、辛酸甘油三酯或葵花油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏仁油、堅果油(macadamia oil)、蓖麻油、鱷梨油、辛酸/癸酸甘油三酯、西蒙德木油(jojoba oil)或牛油樹脂；礦物或合成來源的直鏈烴或直鏈烴，如液態(tài)石蠟及其衍生物、礦脂、聚癸烯、以及氫化聚異丁烯，如parleam；合成的酯和醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如purcellinoil、豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二酯、芥酸2-辛基十二酯或異硬脂酸異硬脂醇酯；異硬脂酸異壬基酯；羥化的酯，如乳酸異硬脂醇酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二酯、蘋果酸二異硬脂醇酯、檸檬酸三異鯨蠟酯或脂肪族烷基的庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯；多元醇酯，如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二異壬酸二乙二醇酯；以及季戊四醇酯；含有12-26個碳原子的脂肪醇，如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇；部分的烴類和/或硅酮類氟化油；硅油，如室溫下為液態(tài)或膏狀的揮發(fā)性或非揮發(fā)性的直鏈或環(huán)狀聚合甲基硅氧烷(PDMSs)，如環(huán)甲硅氧烷(cyclomethicone)、二甲硅氧烷，任選包括苯基，如苯基三甲硅氧烷、苯基三甲硅氧二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷和多甲基苯基硅氧烷；及其混合物。相對于組合物總重量而言，油的重量含量為0.01％-90％，較佳為0.1％-85％。
膏狀脂肪物質(zhì)通常為烴類化合物，該烴類化合物的溶點為25-60℃，優(yōu)選為30-45℃，和/或硬度為0.001-0.5MPa，優(yōu)選為0.005-0.4MPa，例如羊毛脂及其衍生物。
蠟在室溫下(25℃)可以是固態(tài)，其固態(tài)和液態(tài)可相互轉(zhuǎn)變，熔點大于30℃，可高至200℃，硬度大于0.5MPa，并具有各項異性晶體結(jié)構(gòu)的固態(tài)。具體而言，蠟的熔點可以大于25℃，較佳大于45℃。蠟可以是烴類臘，氟化蠟和/或硅酮類蠟，其可以來源于植物、礦物、動物和/或是合成的。所使用的蠟可以由以下物質(zhì)制成蜂蠟、巴西棕櫚蠟或堪地里拉蠟、石蠟、微晶蠟、純地蠟或礦物地蠟；合成蠟，如聚乙烯蠟或Fischer-Tropsch蠟以及硅酮蠟，如含有16-45個碳原子的烷基或烷氧二甲基硅氧烷。組合物中可包含的蠟占組合物總重量的0-50％，甚至是1％-30％。
可使用的膠通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)或纖維素膠或多糖。
尤其用作眉毛油或指甲油時，組合物還可包括成膜聚合物。術(shù)語“成膜聚合物”是指本身能夠或在成膜劑輔助下能夠形成粘著在支持體(尤其是角蛋白)上的連續(xù)膜的聚合物。
可用于本發(fā)明的組合物中的成膜聚合物可以包括合成的聚合物、自由基型或縮聚型聚合物和天然聚合物，如硝基纖維素或纖維素酯及其混合物。
自由基型成膜聚合物可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含至少一個酸基的乙烯基不飽和單體，和/或這些酸性單體的酯，和/或酸性單體的酰胺聚合得到，例如，由α，β-乙烯基不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、亞甲基丁二酸聚合得到。
乙烯基成膜聚合物還可以由單體進(jìn)行均聚或共聚而得到，所述的單體選自乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯；以及苯乙烯類單體，如苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜縮聚物可以是聚氨胺酯、聚酯、聚酰胺酯、聚酰胺和聚脲，但并不限于上述物質(zhì)。
天然來源聚合物的優(yōu)選改性聚合物可以選自蟲漆樹脂、香松樹膠、達(dá)瑪脂、欖香酯、柯巴酯、纖維素聚合物，如硝化纖維、乙基纖維或硝化纖維素酯，它們例如來自于乙酸纖維素酯、乙酰丁酸纖維素酯和乙酰丙酸纖維素酯及其混合物。
成膜聚合物可以顆粒形式存在于水性或油性分散體系中，通常使用的分散體系是乳膠或假乳膠(pseudolatices)。在生理可接受的脂肪液相中，成膜聚合物可以包括一種或多種穩(wěn)定的分散體系，其中分散有通常為球形的一種或多種聚合物的顆粒。這些分散體系通常稱為聚合物NADs(非水分散體系)，它是與乳膠(水性聚合物分散體系)相反的體系。分散體系可以是所述脂肪相中存在于穩(wěn)定分散體系中的聚合物納米顆粒形式。納米顆粒優(yōu)選的尺寸為5-600nm。制備分散體系的技術(shù)對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟知的。
成膜聚合物的水性分散體系包括丙烯酸分散體系，其為Avecia-Neoresins公司的NeocrylXK-90，NeocrylA-1070，NeocrylA-1090，NeocrylBT-62，Neocryl A-1079和Neocryl A-523；DowChemical公司的Dow Latex432；Daito Kasei Kogyo公司的Daitosol5000AD；或水性聚氨酯分散體系，其為Avecia-Neoresins公司的NeorezR-981和NeorezR-974，Goodrich公司的AvalureUR-405，AvalureUR-410，AvalureUR-425，Avalure UR-450，Sancure875，Sancure861，Sancure878和Sancure2060，Bayer公司的Impranil 85和Hydromer公司的Aquamere H-1511；Eastman Chemical Products公司生產(chǎn)的、商標(biāo)為Eastman AQ的磺基聚酯。
本發(fā)明的組合物還可包括成膜助劑，其可促進(jìn)成膜聚合物形成膜。
組合物還可包括填充劑。術(shù)語“填充劑”是指任何形式的顆粒，無論制備組合物的溫度怎樣，該顆粒都不溶于組合物的介質(zhì)。填充物可以用于調(diào)整組合物的流變性和結(jié)構(gòu)。固態(tài)物質(zhì)的性質(zhì)和用量由所需組合物的機(jī)械性質(zhì)和結(jié)構(gòu)而定。
填充劑的實例可以包括滑石、云母、硅石、高嶺土、絹云母、聚酰胺粉、聚乙烯粉、聚四氟乙烯粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、聚氨酯粉、淀粉粉末和硅樹脂珠。
組合物可以包括至少一種化妝品或皮膚病學(xué)活性物質(zhì)。可用于本發(fā)明組合物的化妝品的、皮膚病學(xué)的、衛(wèi)生學(xué)的或藥物的活性物質(zhì)可以由以下物質(zhì)組成增濕劑(多元醇，如甘油)，維生素(C，A，E，F(xiàn)，B或PP)，必需脂肪酸、必需油、神經(jīng)酰胺、鞘脂、脂溶性遮光劑或納米顆粒形式的遮光劑，以及特定的治療皮膚病的活性物質(zhì)(保護(hù)劑、抗菌劑、抗皺劑等)。這些活性物質(zhì)的使用量例如為占組合物總重量的0-20％，尤其是0.001-15％。
化妝品組合物還可包括化妝品通常使用的成份，如增稠劑、表面活性劑、微量元素、增濕劑、軟化劑、隔離劑、芳香劑、酸化劑或堿化劑、防腐劑、抗氧化劑、抗紫外線劑或染料，或其混合物。
依據(jù)化妝品組合物的使用類型，其還可包括本領(lǐng)域常用的成份，該成份的用量適于所需化妝品的存在形式。
組合物可根據(jù)其用途以多種形式存在?；瘖y品組合物因此可以是適于局部使用的任何存在形式，尤其是無水型，其形式有油溶液或水溶液、油性或水性膠、水包油型、油包水型、水包蠟型或蠟包水型乳液、復(fù)合乳液、或通過油/水界面的泡囊使油分散于水中的分散體系。
組合物可以是鑄態(tài)產(chǎn)品，尤其是棒狀唇膏或護(hù)唇產(chǎn)品。
組合物還可以是其它各種形式，如粘性液體、凝膠或膏。
組合物還可以是半固體或固體，如使用時需要潤濕的餅狀物，以使其分散開。
化妝品組合物可以被制成唇膏、液態(tài)光澤劑、唇膏、化妝胭脂、唇線筆、固態(tài)或液態(tài)粉底、遮蓋產(chǎn)品或眼部輪廓產(chǎn)品、眼線、眉毛油、指甲油、眼影、身體或頭發(fā)化妝產(chǎn)品或防曬產(chǎn)品或皮膚染色產(chǎn)品。
本發(fā)明的一個目的還在于提供一種包括如上定義的組合物的液態(tài)或半固態(tài)唇膏。
本發(fā)明的一個目的還在于提供一種包括如上定義的組合物的粉底。
本發(fā)明的一個目的還在于提供一種包括如上定義的組合物的指甲油。
本發(fā)明的一個目的還在于提供一種包括如上定義的組合物的眉毛油。
本發(fā)明的一個目的還在于提供一種包括如上定義的組合物的頭發(fā)染色產(chǎn)品。
本發(fā)明的一個目的還在于如上定義的組合物在皮膚、嘴唇或皮膚覆蓋物化妝中的應(yīng)用。
復(fù)合顏料本發(fā)明的復(fù)合顏料可以通過如歐洲專利申請EP 1 184 426和EP1 217046中所描述的方法之一進(jìn)行制備，將該二專利申請引入本文。
本發(fā)明的復(fù)合顏料可以尤其由下述顆粒組成，該顆粒包括-礦物核，-至少一種用于將有機(jī)顏料固定到礦物核上的粘結(jié)劑，以及-至少部分地覆蓋在礦物核上的至少一種有機(jī)顏料。
復(fù)合顏料可以具有，如BET比表面積為0.5-500m2/g，尤其是1.5-400m2/g，更尤其是2-300m2/g?！癇ET比表面積”是通過BET方法測定的值。
礦物核礦物核可以是適于固定有機(jī)顏料顆粒的任何形式，例如為球形、粒狀、多面體、針狀、紡錠狀、薄片形、米粒狀或鱗狀、以及上述形狀的組合。
優(yōu)選地，最大尺寸與最小尺寸之比為1-50。
平均尺寸可以例如是0.0009μm-9.95μm，尤其是0.002μm-9.45μm，或甚至是0.009μm-8.95μm。當(dāng)根據(jù)上述的專利EP 1 184 426和EP 1 217 046所述方法制備復(fù)合顏料顆粒時，這些尺寸值最適宜。術(shù)語“平均尺寸”是指通過對350個礦物核顯微照相測量而得。
礦物核可以由選自非限制性的下列材料制成金屬鹽和金屬氧化物，尤其是鈦的氧化物、鋯的氧化物、鈰的氧化物、鋅的氧化物、鐵的氧化物、鐵藍(lán)和鉻的氧化物；玻璃；陶瓷；石墨；硅石；硅酸鹽，尤其是鋁硅酸鹽和硼硅酸鹽，和合成的云母；及其混合物。
最適宜的是鈦的氧化物，尤其是TiO2；鐵的氧化物，尤其是Fe2O3；錫的氧化物；鉻的氧化物；硫酸鋇；硅石和硅酸鹽，尤其是硅酸鋁和硅酸硼。
礦物核的BET比表面積可以是0.5-500m2/g，尤其是1-400m2/g，更尤其是1.5-300m2/g。
當(dāng)?shù)V物核是白色時，其覆蓋力可以大于600cm2/g。當(dāng)所述礦物核不是白色時，即是有色的，透明的或黑色的時，其覆蓋力可以小于600cm2/g。
粘結(jié)劑只要允許有機(jī)顏料被粘合到礦物核的表面，粘結(jié)劑可以是任何類型。
粘結(jié)劑可以選自非限定性的下列物質(zhì)，包括硅酮化合物、聚合物或寡聚物等，具體為選自有機(jī)硅烷、氟代烷基有機(jī)硅烷和聚硅氧烷，還有各種偶聯(lián)劑，如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑或鋯酸鹽偶聯(lián)劑及其混合物。
硅酮化合物可以選自非限制性的下列物質(zhì)，包括-由烷氧硅烷得到的有機(jī)硅烷(1)，-改性的或未改性的聚硅氧烷(2)，其選自非限制性的下列物質(zhì)，包括-改性的聚硅氧烷(2A)，其包括至少一種選自聚醚、聚酯和環(huán)氧化物的基團(tuán)(這些都指“改性的聚硅氧烷”)，-聚硅氧烷(2B)，在該聚合物末端的硅原子上帶有選自包括羧酸、醇和羥基的這一組中的至少一個非限制性基團(tuán)，以及-由氟代烷基硅烷得到的氟代烷基有機(jī)硅烷化合物(3)。
有機(jī)硅烷化合物(1)可以由式(I)的烷氧硅烷化合物制得R1aSiX4-a(I)
其中-R1代表C6H5-、(CH3)2CHCH2-或n-CbH2b+1-(其中，b為1-18)，-X代表CH3O-或C2H5O-，且-a為0-3。
烷氧硅烷化合物的特例可包括烷氧硅烷類，其選自甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、異丁基三甲氧硅烷、癸基三甲氧基硅烷等，尤其是選自甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷和異丁基三甲氧基硅烷，更優(yōu)選為甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷。
尤其是，聚硅氧烷(2)與式(II)相對應(yīng) 其中，R2代表H-或CH3-，d為15-450。
在這些聚硅氧烷中，優(yōu)選R2代表H的聚硅氧烷。
尤其地，改性的聚硅氧烷(2A)與下式對應(yīng)-(a1)式(III)所示的帶有聚醚的改性聚硅氧烷 其中，R3代表-(CH2)h-；R4代表-(CH2)i-CH3；R5代表-OH、-COOH、-CH＝CH2、-C(CH3)＝CH2或-(CH2)j-CH3；R6代表(CH2)k-CH3；g和h各自分別為1-15；j和k各自分別為0-15；e為1-50；f為1-300，
-(a2)式(IV)所示的帶有聚醚的改性聚硅氧烷 其中，R7，R8和R9分別代表-(CH2)q-；R10代表-OH；-COOH，-CH＝CH2，-C(CH3)＝CH2或-(CH2)rCH3；R11代表-(CH2)s-CH3；n和q分別為1-15，r和s分別為0-15；e為1-50，f為1-300，-(a3)式(V)所示的帶有環(huán)氧基的改性聚硅氧烷 其中，R12代表-(CH2)v-；v為1-15；t為1-50；u為1-300；或其混合物。
改性的聚硅氧烷(2A)中，優(yōu)選式(III)所示帶有聚醚的改性聚硅氧烷。
在(2B)末端進(jìn)行改性的聚硅氧烷可對應(yīng)于式(VI) 其中，R13和R14分別代表-OH，R16OH或R17COOH；R15代表-CH3或-C6H5；R16和R17代表-(CH2)y-；y為1-15；w為1-200；x為0-100。
在至少一端改性的聚硅氧烷中，優(yōu)選的聚硅氧烷在至少一個末端硅原子上帶有與羧基相連的至少一個基團(tuán)(R16和/或R17)。
氟代有機(jī)硅烷化合物(3)可由式(VII)代表的氟代烷基硅烷得到CF3(CF2)zCH2CH2(R18)aSiX4-a(VII)其中-R18代表CH3-，C2H5-，CH3O-或C2H5O-，-X代表CH3O-或C2H5O-，-Z為0-15，a為0-3。
氟代烷基硅烷可以選自非限制性的下列物質(zhì)，包括三氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟代辛基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基甲基二甲氧硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟代辛基三乙氧基硅烷、十七氟代癸基三乙氧基硅烷、十七氟代癸基甲基二乙氧硅烷等，尤其是三氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟代辛基三甲氧基硅烷和十七氟代癸基三甲氧基硅烷，更優(yōu)選為三氟丙基三甲氧基硅烷和十三氟代辛基三甲氧基硅烷。
硅烷偶聯(lián)劑可以非限制性的下列物質(zhì)，包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基三甲氧硅烷、γ-巰基丙基三甲氧硅烷、γ-異丁烯?；醣籽趸柰椤-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧硅烷和γ-氯代丙基三甲氧硅烷，等等。
鈦酸酯偶聯(lián)劑可以選自下列物質(zhì)，包括異丙基硬脂酰鈦酸酯、異丙基三(焦磷酸二辛酯)鈦酸酯、異丙基三(N-氨基乙基氨基乙基)鈦酸酯、四辛基雙(雙三癸基磷酸酯)鈦酸酯、四(2，2-二芳氧甲基-1-丁基)雙(雙三癸基)磷酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)乙醇酸酯鈦酸酯和雙(二辛基焦磷酸酯)亞乙基鈦酸酯，等等。
鋁酸酯偶聯(lián)劑可以選自乙酰烷氧基鋁二異丙氧化物、二異丙氧基單乙基乙酰乙酸鋁、三乙基乙酰乙酸乙鋁和三乙酰丙酮酸鋁，等等。
鋯酸酯偶聯(lián)劑可以選自下列物質(zhì)，包括四乙?；徜?、二丁氧二乙酰丙酮酸鋯、四乙基乙酰乙酸鋯、三丁氧基單乙基乙酰乙酸鋯和三丁氧基乙酰丙酮酸鋯，等等。
用于粘結(jié)劑的化合物的分子量可以為300-100 000。
為了獲得可均勻覆蓋礦物核的覆層，粘結(jié)劑優(yōu)選為液體形式，或可溶于水或各種溶劑中。
相對于包含核和粘結(jié)劑的顆粒的重量而言，粘結(jié)劑的用量可以是0.01-15％，尤其是0.02％-12.5％，更尤其是0.03-10％(相對于C或Si的計算量)。為進(jìn)一步詳細(xì)說明粘結(jié)劑用量的計算方法，請參見專利申請EP 1184 426 A2。
有機(jī)顏料有機(jī)顏料可以例如選自苯胺黑；偶氮黃；喹吖二酮；洋紅；酞菁藍(lán)；高粱紅；藍(lán)色顏料CI 42090，69800，69825，73000，74100，74160；黃色顏料CI 11680，11710，15985，19140，20040，21100，21108，47000，47005；綠色顏料CI 61565，61570，74260；橙色顏料CI 11725，15510，45370，71105；紅色顏料CI 12085，12120，12370，12420，12490，14700，15525，15580，15620，15630，15800，15850，15865，15880，17200，26100，45380，45410，58000，73360，73915，75470；黑色顏料CI 77266。
相對于每100重量份的礦物核，有機(jī)顏料的重量例如可以為1-500重量份，尤其是1-400重量份，較佳為1-300重量份，更佳為1-200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1-100重量份，甚至為1-75重量份，如1-50重量份。
復(fù)合顏料的制備復(fù)合顏料可以方便地采用專利申請EP 1184426A2所描述的方法制備。
首先，將用于制作礦物核的顆粒與粘結(jié)劑混合。
為使粘結(jié)劑能均勻附著在礦物核的表面，優(yōu)選在研磨機(jī)中預(yù)處理顆粒，使其粉碎。
選擇混合和攪拌條件使核均勻涂覆上粘結(jié)劑?？烧{(diào)節(jié)上述條件以使線性負(fù)載為19.6-19160N/cm，尤其是98-14170N/cm，較佳為147-980N/cm；處理時間為5分鐘-24小時，較佳為10分鐘-20小時；旋轉(zhuǎn)速度可以為2-1000rpm，尤其是5-1000rpm，較佳為10-800rpm。
粘結(jié)劑覆蓋礦物核后，加入有機(jī)顏料，攪拌混合使顏料附著到粘結(jié)劑上。
加入方法可以例如是一次性大量加入，連續(xù)加入或小量加入。
無論是礦物核與粘結(jié)劑，還是有機(jī)顏料與覆蓋了粘結(jié)劑的礦物核的混合和攪拌都可以采用能運用對粉末混合物的抹刀似的和/或壓縮性的剪切力的機(jī)器進(jìn)行操作。這樣的機(jī)器可以例如是滾輪攪拌機(jī)、刀片攪拌機(jī)，等等。滾輪攪拌機(jī)是最適宜的機(jī)器。專利申請EP 1184426A2中列出了一系列適用的機(jī)器。
實施例按照化妝品領(lǐng)域所采用的常規(guī)制備方法，可制備下列配方的包括復(fù)合顏料的化妝品組合物。
實施例1指甲油(溶劑基的)硝酸纖維素 19％N乙基鄰，對位甲苯磺酰胺 6％三丁基乙?；鶛幟仕狨? 6％流變劑(漢克特石) 1.2％本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 2％異丙醇 8％乙酸乙酯/乙酸丁酯 加至100％實施例2指甲油(水基)乳膠(PU，35％固含量) 72.5％凝膠劑(Laponite XLS) 1.2％本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 1％水 加至100％實施例3唇膏微晶蠟 2％純地蠟 5％
礦物地蠟 7％巴西棕櫚蠟 3％癸酸/辛酸三甘油酯 18％辛基十二醇 10％羊毛脂油 6％乙酰化羊毛脂油 6％本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 9％芳香劑 0.5％蓖麻油 加至100％實施例4粉底油相-如下商品名的表面活性劑Goldschmidt公司的″Abil WE 09″ 8％-環(huán)甲硅烷(cyclomethicone) 23％-異十二烷 10％-本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 10％-尼龍粉 5％水相-軟化水 42％-硫酸鎂 1％-防腐劑 1％實施例5眉毛油-石蠟 2％-巴西棕櫚蠟 4％-蜂蠟 8％-月桂酸聚乙烯酯(Chimex公司的Mexomer PP) 0.8％-乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯共聚物(65/35) 2％-大米淀粉 1％
-膨潤土 4％-碳酸亞丙酯 2％-本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 4％-防腐劑 qs-異十二烷 加至100％實施例6染發(fā)劑-本發(fā)明的復(fù)合顏料(s) 0.5％-羥乙基纖維素 0.768％-非離子表面活性劑烷基(50/50C8/C10)多聚葡萄糖，為60％的水溶液 6％-芐醇 8％-聚乙二醇(8EO) 12％-氨水溶液qs pH 9％-防腐劑 qs-軟化水 加至100％。
可以使用含二氧化鈦礦物核的復(fù)合顏料，如礦物顏料為偶氮黃，粘結(jié)劑為甲基三乙氧基硅烷。
無需說明，本發(fā)明并不限于上述實施例。
除上述給出的配方，還可利用本發(fā)明的復(fù)合顏料制備其它配方的化妝品組合物。
復(fù)合顏料還可用于使皮膚用組合物帶有顏色。
在說明書的全文(包括權(quán)利要求
書)中，除非特別指出，否則術(shù)語“包括一種”應(yīng)該被理解為與“包括至少一種”的含義相同。
除非特別說明，否則所述各范圍應(yīng)該理解為包含其上下限數(shù)值。
權(quán)利要求
1.涂抹于皮膚、嘴唇和/或皮膚覆蓋物上的組合物，包括存在于生理上可接受的介質(zhì)中的至少一種復(fù)合顏料，所述復(fù)合顏料包括-礦物核，-至少部分地覆蓋在所述礦物核上的至少一種有機(jī)顏料，以及-至少一種用于將有機(jī)顏料固定到礦物核上的粘結(jié)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)顏料選自由下列顏料構(gòu)成的組中(根據(jù)它們的顏色索引列出)藍(lán)色顏料CI 42090，69800，69825，73000，74100，74160；黃色顏料CI 11680，11710，15985，19140，20040，21100，21108，47000，47005；綠色顏料CI 61565，61570，74260；橙色顏料CI 11725，15510，45370，71105；紅色顏料CI 12085，12120，12370，12420，12490，14700，15525，15580，15620，15630，15800，15850，15865，15880，17200，26100，45380，45410，58000，73360，73915，75470；黑色顏料CI 77266。
3.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述粘結(jié)劑選自由下列組中硅酮化合物、聚合物或寡聚物等，具體選自有機(jī)硅烷、氟代烷基有機(jī)硅烷和聚硅氧烷；諸如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑或鋯酸鹽偶聯(lián)劑的各種偶聯(lián)劑，及其混合物。
4.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述礦物核是有色的。
5.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述礦物核選自下列組中金屬鹽和金屬氧化物，尤其是鈦的氧化物、鋯的氧化物、鈰的氧化物、鋅的氧化物、鐵的氧化物、鐵藍(lán)和鉻的氧化物；礬土；玻璃；陶瓷；石墨；硅石；硅酸鹽，尤其是鋁硅酸鹽和硼硅酸鹽；合成的云母，及其混合物。
6.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物中的復(fù)合顏料相對于組合物總重量的重量比為0.1％-20％，尤其是0.1％-15％，更優(yōu)選為0.5％-10％。
7.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物不含有未被包覆的TiO2顆粒。
8.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述復(fù)合顏料顆粒的尺寸為0.001-150μm，優(yōu)選為0.01-50μm，更優(yōu)選為0.01-25μm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05μm-10μm。
9.根據(jù)權(quán)利要求
8所述的組合物，其特征在于，所述復(fù)合顏料顆粒的尺寸小于2μm。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9所述的組合物，其特征在于，所述復(fù)合顏料顆粒的尺寸小于1μm。
11.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述礦物核的密度高于所述有機(jī)顏料的密度。
12.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的組合物，其特征在于，所述復(fù)合顏料的密度高于所述有機(jī)顏料的密度。
13.根據(jù)權(quán)利要求
1所述的組合物，其特征在于，所述有機(jī)顏料在不存在共價鍵的情況下被固定到礦物核上。
14.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物包括至少一種化妝品或皮膚病學(xué)上的活性物質(zhì)。
15.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物包括至少一種脂肪物質(zhì)、蠟、膠或成膜聚合物。
16.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物為固態(tài)或半固態(tài)。
17.根據(jù)任意一個上述權(quán)利要求
所述的組合物，其特征在于，所述組合物為液態(tài)、膏狀或凝膠狀。
18.上述權(quán)利要求
任意之一所述的組合物在對皮膚、嘴唇或皮膚覆蓋物進(jìn)行化妝中的應(yīng)用。
19.包括權(quán)利要求
1-15任意之一所述的組合物的唇膏。
20.包括權(quán)利要求
1-15任意之一所述的組合物的粉底。
21.包括權(quán)利要求
1-15任意之一所述的組合物的指甲油。
22.包括權(quán)利要求
1-15任意之一所述的組合物的眉毛油。
23.包括權(quán)利要求
1-15任意之一所述的組合物的染發(fā)產(chǎn)品。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種涂抹于皮膚、嘴唇和/或皮膚覆蓋物上的組合物，包括存在于生理可接受介質(zhì)中的至少一種復(fù)合顏料，所述復(fù)合顏料包括礦物核，至少部分地覆蓋在礦物核上的至少一種有機(jī)顏料，及至少一種用于將有機(jī)顏料固定到礦物核上的粘結(jié)劑。
文檔編號GKCN1694678SQ200380100793
公開日2005年11月9日 申請日期2003年10月1日
發(fā)明者克里斯托夫·迪穆索克斯 申請人:奧里爾股份有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan