專利名稱：氧化性染發(fā)組合物以及人的角蛋白纖維染色方法
多年來(lái)，慣于采用直接染料和氧化性染料染發(fā)，前種染料本身能使角蛋白纖維染色，而后種染料在氧化性介質(zhì)中產(chǎn)生其染色能力之后，能使所得的顏色經(jīng)受洗發(fā)液的多次處理，并耐光和嚴(yán)酷的氣候?！把趸匀玖媳旧硪话悴皇侨玖?它們是最初沒(méi)有什么顏色或沒(méi)有顏色的中間體化合物，一般被稱作“氧化性基體或前體”，它們?cè)谌邕^(guò)氧化氫中產(chǎn)生其染色能力。由于染料基體同本身氧化縮合，或同稱作“偶合劑”的化合物氧化縮合，由此產(chǎn)生顏色。這種著色稱作“持久性”染色，相反，用直接染料得到的染色是“半持久性”的。
一般的消費(fèi)者都清楚知道，氧化性染發(fā)很花時(shí)間。在如今的時(shí)代，時(shí)間是貴重的物品。因此，一種可以縮短氧化性染料染深頭發(fā)所需時(shí)間的方法會(huì)是很受歡迎的。于是，在傳統(tǒng)的二步染發(fā)過(guò)程中加入某種催化劑是一種合理的改進(jìn)。不過(guò)，通過(guò)一步染發(fā)法可以毫不費(fèi)力地縮短用二步法染發(fā)所花的時(shí)間和精力。遺憾的是，基于下文所述的理由，含催化劑的一步法通常不能產(chǎn)生像含催化劑的兩步法同樣深的顏色。
本發(fā)明涉及一種使角蛋白纖維染色的新的改進(jìn)的一步法和組合物，它尤其可以使人的頭發(fā)染成很黑的色調(diào)，本發(fā)明更具體地涉及一種改進(jìn)的一步染發(fā)法和組合物，它采用在堿性介質(zhì)中含有氧化劑和碘化物的氧化性染料，其中最終組合物所含染料組分的濃度要比不含碘化物的組合物低。
先有技術(shù)談到幾種用氧化性染料組合物把頭發(fā)染成深色的序列方法。雖然已知通過(guò)序列步驟可以產(chǎn)生深色，但還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)改進(jìn)的體系通過(guò)一步法在高pH和非常少量的染料前體下可產(chǎn)生深的顏色，尤其是黑色調(diào)。
德國(guó)專利DE2028818公開(kāi)了在頭發(fā)上涂敷氧化性染料之前在預(yù)處理步驟使用一種催化劑。雖然公開(kāi)了碘化物，但該專利列出了整個(gè)一組催化劑，而并沒(méi)有評(píng)估其中某種催化劑比另一種更加有效。這篇專利實(shí)際上涉及一種有控制的染發(fā)序列方法，采用該方法，頭發(fā)首先用含銅離子的水溶液加以處理。然后用水沖洗頭發(fā)，再加入一種氧化還原染料(諸如芳香胺)。該專利對(duì)其pH范圍或催化劑沒(méi)有任何嚴(yán)格的規(guī)定。事實(shí)上，這篇專利談到其pH范圍無(wú)關(guān)緊要，不過(guò)最好在5～10之間。由于它可以包括幾乎整個(gè)pH范圍，由此看來(lái)，實(shí)際上是沒(méi)有什么意義的?？偟恼f(shuō)來(lái)，DE2028818談到了用一種含水的催化劑和染料溶液順序處理頭發(fā)，以加速頭發(fā)的染色，該專利沒(méi)有提到選擇關(guān)鍵的pH范圍或關(guān)鍵的催化劑的重要性。
英國(guó)專利2，205，329公開(kāi)了在氧化性染發(fā)中使用碘化物離子。該方法包括兩個(gè)獨(dú)立的步驟。先將頭發(fā)用氧化性染料中間體和碘化物的混合物預(yù)處理。然后將預(yù)處理過(guò)的頭發(fā)浸入過(guò)氧化氫溶液，以完成染發(fā)。在頭發(fā)上充分顯出顏色。所公開(kāi)的實(shí)施例均標(biāo)出了過(guò)氧化氫的pH和染料和碘化物溶液在酸性介質(zhì)中。因此，最終組合物的pH基本上是酸性的。
美國(guó)專利4，985，955公開(kāi)了一種用偶合劑結(jié)合碘化物使角蛋白纖維染色的序列方法。沒(méi)有說(shuō)明對(duì)pH范圍有嚴(yán)格規(guī)定。它可以在2-12之間(實(shí)際上包括了整個(gè)pH范圍)。另外，沒(méi)有使用染料基體。該專利沒(méi)有談到采用氧化性染料和碘化物把頭發(fā)染成深色的一步方法，其中組合物的pH必須在堿性范圍。
美國(guó)專利4，370，142，4，804，385，4，808，190及4，888，027公開(kāi)了可用于染發(fā)序列方法的含碘化物的染發(fā)組合物。這些專利沒(méi)有一篇公開(kāi)過(guò)一種采用含有氧化性染料/碘化物的組合物一步染發(fā)的方法，其中pH被保持在堿性范圍，從而可降低染料中間體的濃度，同時(shí)又能保持產(chǎn)生深的顏色。
美國(guó)專利5，006，127公開(kāi)了一種在弱酸pH范圍(5.9～6.9)用含碘化物的染料組合物一步染發(fā)的方法。顯然，這篇專利并沒(méi)有包括堿性的組合物。它的目標(biāo)是借助酸性染色劑使頭發(fā)染色。碘化物起加速溶液染色的作用。因此，在頭發(fā)上染色較少。這無(wú)疑導(dǎo)致頭發(fā)染色不如用二步法深。
美國(guó)專利1，677，508公開(kāi)了一種采用甕染料的一步染色法，染料在酸性條件下同氧化劑溶液混合時(shí)釋放出碘，該方法可用來(lái)使死去的動(dòng)物皮膚、頭發(fā)(但不是在活人的頭皮上)、毛皮、羽毛之類的纖維染色。雖然該專利涉及了纖維的染色，但既沒(méi)有涉及，也一點(diǎn)沒(méi)有談到在不傷害頭皮或頭發(fā)的條件下在人的頭皮上染發(fā)。而且，該專利也沒(méi)有提及關(guān)鍵性的pH范圍。pH濃度看來(lái)是完全不相干的，只是在專利談到用含碘材料處理纖維時(shí)，說(shuō)到“在氧化劑的酸性溶液中能釋放出碘”，以促使由氧化作用生成的染料在纖維上顯色。這篇專利并沒(méi)有揭示采用碘化物催化劑，使得用堿性染色劑染出滿意的深色成為可能。因此，它沒(méi)有涉及一種含碘化物的一步染發(fā)組合物，其中組合物的pH必須是在堿性范圍。
上面所述的先有技術(shù)有各種各樣的缺點(diǎn)，以致使得它們或者是盡管曝露時(shí)間很長(zhǎng)、產(chǎn)生的色調(diào)也不很深，或者是要產(chǎn)生深色調(diào)需要暴露很長(zhǎng)時(shí)間，并導(dǎo)致色牢度很不好的表面染色。尤其是，先有技術(shù)的一步染發(fā)方法，由于混合罐中添加的氧化劑啟動(dòng)了顯色，而所含的催化劑又加速了這種顯色，從而導(dǎo)致溶液里顏料的損失。于是，當(dāng)將溶液涂敷到頭發(fā)上時(shí)，只有較少的染料可用來(lái)滲透入纖維。本發(fā)明通過(guò)一種堿性的一步方法涂敷氧化性染料與碘化物催化劑給頭發(fā)提供較深的顏色。
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，碘化物離子可以同氧化性染發(fā)染料一起用于一步染發(fā)性，由此在灰色頭發(fā)上形成較深的顏色，尤其如果組合物的pH是在堿性范圍的話。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用一步染發(fā)方法的一種染發(fā)混合物，該混合物可以使整個(gè)頭發(fā)產(chǎn)生特別均勻和深的顏色。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是，提供一種染發(fā)混合物，它在堿性介質(zhì)中涂敷期間或涂敷之后可以明顯減少或消除皮膚的不適。
本發(fā)明的又一個(gè)目的是，提供一種染發(fā)混合物，它可以賦予頭發(fā)不褪的天然顏色，其色澤即使長(zhǎng)時(shí)間摩擦并用洗發(fā)液反復(fù)洗滌，也能完全經(jīng)受住光照和洗發(fā)液搓揉。
本發(fā)明的還有一個(gè)目的是，提供一種染發(fā)混合物，它無(wú)論在涂敷期間或涂敷以后，都決不會(huì)產(chǎn)生敗色或不均勻的色區(qū)。
本發(fā)明再有一個(gè)目的是，提供包括若干間隔的采用本發(fā)明化合物的成套染發(fā)用品。
從下面說(shuō)明中所揭示的本發(fā)明的特點(diǎn)，成分，組合以及操作步驟，本發(fā)明的其它目的和更具體的目的會(huì)是顯而易見(jiàn)的。
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，先有技術(shù)含碘化物的氧化性染料兩步染發(fā)方法，在pH為堿性范圍時(shí)，實(shí)際可以合并成一步，從而用低濃度的染料和短的暴露時(shí)間產(chǎn)生很深的顏色。要是染發(fā)所需要的材料和時(shí)間可以減少的話，對(duì)這類產(chǎn)品是一種重大的改進(jìn)。
一般說(shuō)來(lái)，兩步法中的顏色是在加入氧化劑時(shí)在頭發(fā)上完全顯色，由此給所有顯出的顏色提供了滲透入頭發(fā)纖維的機(jī)會(huì)。添加某種催化劑加速了在頭發(fā)上顯色。
但是，在一步法中，氧化劑是在一個(gè)容器里同染料前體混合的，在容器的溶液中開(kāi)始顯色。因此，不是所有的顏色都可用來(lái)滲透入頭發(fā)纖維。添加催化劑會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)染色更差，因?yàn)榇呋瘎⒓铀僭谌芤豪镄纬扇玖?，從而留下更少的染料可用?lái)滲透入頭發(fā)。
本發(fā)明人已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在氧化性染料一步染發(fā)方法中于堿性介質(zhì)里使用碘化物催化劑，會(huì)象兩步染發(fā)方法那樣，用同樣或更短的時(shí)間，同樣或更少的染料濃度，產(chǎn)生同樣或更深的顏色。鑒于一步法使用催化劑常導(dǎo)致在溶液里加速顯色，這個(gè)結(jié)果是尤其沒(méi)有預(yù)料到的。
如果我們考慮到在高pH下染發(fā)上比在低pH下更容易造成頭發(fā)的漂白，那么上面的結(jié)果就更加令人感到意外了。因?yàn)榘凑照５牟⒘斜容^，在低pH下染發(fā)，由于頭發(fā)漂白較輕，總是具有可提供較深顏色的優(yōu)點(diǎn);因此保留更為牢固的顏色。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種方法，用這種方法在高pH下一步染發(fā)可產(chǎn)生象低pH下同樣或更深的顏色，而不用提高染料的濃度來(lái)補(bǔ)償額外的漂白作用。
在堿性pH下用較少的染料前體把頭發(fā)染成象正常染料濃度同樣深的顏色，不僅導(dǎo)致節(jié)省了前面所述的原材料成本，而且由于染料前體用量較少的結(jié)果無(wú)疑使產(chǎn)品過(guò)敏性更小。這使得產(chǎn)品質(zhì)量有明顯的提高。
本方法產(chǎn)生顏色既快又深，而且容易滲入纖維，尤其是人的角蛋白纖維諸如頭發(fā)。這種顏色耐洗又耐光，而且在很短的時(shí)間里變成深色，尤其是黑色調(diào)。
按照本發(fā)明，這種使角蛋白纖維染色，特別在人的頭皮上染發(fā)的方法，其特征在于，用一步將一種單一的組合物涂敷到頭發(fā)上，該組合物的組成是在適合于染發(fā)的介質(zhì)中含有以下的成分染料前體諸如對(duì)苯二胺和/或間氨基苯酚，碘化物諸如碘化鉀，以及氧化劑諸如過(guò)氧化氫。該組合物的pH是在堿性范圍，優(yōu)選為≥9。重要的是要指出，這種組合物不是用在氧化劑之前或之后，而相反是一種單一的直接涂敷到頭發(fā)上的一步配方。染料組合物的涂敷后面當(dāng)然可以用洗發(fā)液洗發(fā)。碘化物離子優(yōu)選是堿金屬，堿土金屬或銨的碘化物，又以碘化鉀為更佳。這種實(shí)施方法使該單階段方法的暴露時(shí)間縮短到5～30分鐘，又以10～20分鐘為更佳。
按照本發(fā)明，用來(lái)實(shí)施本方法的組合物可以按不同的形式存在，諸如稠化狀，膏狀，乳液狀，海綿狀或其它適合染發(fā)的形式。需要的話，還可以往各組合物里添加角蛋白纖維的溶脹劑如尿素。這種組合物還可含有各種各樣的輔助劑諸如香料，螯合劑，成膜劑，處理劑，分散劑，調(diào)理劑或防腐劑。
本發(fā)明的組合物一般由含染料基體，碘化物和染料前體的第一溶液以及含氧化劑的第二溶液所組成。本方法包括在將組合物涂敷到頭發(fā)上之前將第一和第二溶液立即混合，從而使染發(fā)可以按單獨(dú)一步發(fā)生。該組合物的pH必須在堿性范圍，優(yōu)選為≥9。
染料基體包括水，乙醇，異丙醇，鏈烷醇胺，芐醇，甘油，二元醇類，乙二醇醚類，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇單乙醚，丙二醇，二甘醇單乙醚，油酸，表面活性劑，鏈烷醇酰胺，氨，異抗壞血酸，EDTA和/或它們的混合物。
染料前體包括至少一種基本中間體或至少一種偶合劑，或兩者都包括。
本發(fā)明的基本中間體包括對(duì)苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，N，N-雙(2-羥乙基)對(duì)苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺，N-糠基-對(duì)苯二胺，2.6-二甲基-對(duì)苯二胺，2.3-二甲基-對(duì)苯二胺，N-甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-對(duì)苯二胺，N′-乙基-N′-(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺，對(duì)氨基苯酚，N-甲基-對(duì)氨基苯酚，2-甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲基-對(duì)氨基苯酚，2.3-二甲基-對(duì)氨基苯酚，2.6-二甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲氧基-對(duì)氨基苯酚，2-氯-對(duì)氨基苯酚，2-羥甲基-對(duì)氨基苯酚，和/或它們的混合物。
本發(fā)明的偶合劑包括間氨基苯酚，2-羥基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-雙(2-羥基乙氧基)-1.5-二氨基苯，5-(2-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-(2-羥乙基)氨基苯酚，3.4-亞甲基二氧苯胺，2.4-二氯-間氨基苯酚，4.6-二氯-間氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羥基萘，1.7-二羥基萘，間苯二酚，2-甲基間苯二酚，4-氯間苯二酚，5-羥基-苯并二噁烷，6-羥基苯并嗎啉，3.3′-二羥基二苯胺，3.4-亞甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羥基吲哚，4-甲基間苯二酚，1.3-二羥基萘和/或它們的混合物。
本發(fā)明的氧化劑包括過(guò)氧化氫，過(guò)硫酸鹽，過(guò)硼酸鹽，過(guò)氧化脲和/或它們的混合物。
本發(fā)明的組合物的pH可采用pH堿化劑和pH調(diào)節(jié)劑，使它保持在堿性范圍，前者的例子有氨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銨，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨，一鏈烷醇胺，二鏈烷醇胺，三鏈烷醇胺，烷基胺，和/或它們的混合物，后者的例子有鹽酸，磷酸，酒石酸，乙酸，油酸，乳酸，檸檬酸和/或它們的混合物。
染料基體的濃度范圍為0.05～10.0%，又以0.1～5.0%為佳。碘化物的濃度范圍為0.01～5.0%，又以0.05～2.0%為佳?；局虚g體的濃度范圍為0.05～10.0%，又以0.1～5.0%為佳。偶合劑的濃度范圍為0.01～10%，又以0.05～5.0%為佳。最后，氧化劑的濃度范圍為1.0～15%，又以3～9%為佳。
如前面所述，以前還不知道按一步法用較低的染料濃度可染出由本發(fā)明所能給予的顏色深度。本文的申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在pH為堿性范圍(優(yōu)選≥9)的氧化性染發(fā)組合物中采用一種碘化物催化劑，令人意外地能在頭發(fā)上染成上述的深色，尤其是黑色調(diào)。由于碘化物會(huì)加快溶液中顯色劑的反應(yīng)速度，這個(gè)結(jié)果特別讓人感到驚奇。
一般說(shuō)來(lái)，二步法是先將前體混合物涂敷到頭發(fā)上，然后往頭發(fā)上添加氧化劑。因此，在加入氧化劑量，顏色完全產(chǎn)生在頭發(fā)上，由此，給所有顯出的顏色提供了滲入頭發(fā)纖維的機(jī)會(huì)。添加催化劑會(huì)加快在頭發(fā)上顯色，而不會(huì)降低顏色的深度或有害地影響染料濃度。
而在一步染發(fā)方法中，氧化劑是在涂敷到頭發(fā)上之前先在一個(gè)容器里同染料前體混合。因此，在容器的溶液里便開(kāi)始顯色，其結(jié)果是，不是所有的顏色可用來(lái)滲透入頭發(fā)纖維。換句話說(shuō)，這種氧化性染料失去了相當(dāng)多的染色潛力。添加催化劑則會(huì)導(dǎo)致頭發(fā)染色更差，這是因?yàn)榇呋瘎⒓涌烊玖显谌芤豪镄纬?，從而留下較少的染料用來(lái)滲入頭發(fā)。因此，便要求使用較大濃度的染料，以產(chǎn)生象兩步法同樣深的顏色，在添加催化劑時(shí)尤其要求染料濃度要大。
已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在氧化劑里添加碘化物以及在堿性介質(zhì)里的有效濃度染料前體形成一種一步染發(fā)方法，它能夠A)用與二步法同樣的染料濃度以更快的速度使染發(fā)過(guò)程進(jìn)行并達(dá)到同樣的顏色深度;
B)用與二步法同樣的染料濃度和同樣的染發(fā)時(shí)間達(dá)到更深的顏色深度;
C)用較小的染料濃度用與二步法同樣的染發(fā)時(shí)間產(chǎn)生同樣的顏色深度。
鑒于在一步法中使用催化劑一般導(dǎo)致溶液里加速顯色，因此這個(gè)結(jié)果是尤其沒(méi)有預(yù)料到的。
另外，某些染料前體諸如對(duì)苯二胺被懷疑對(duì)人體是過(guò)敏的。因此，通過(guò)降低本發(fā)明組合物中基本中間體和/或偶合劑的用量，該組合物無(wú)疑對(duì)消費(fèi)者是不易引起過(guò)敏的，對(duì)制造商還減少了成本，與此同時(shí)，仍然能保持很深的顏色深度。由于疼痛感會(huì)伴隨皮膚過(guò)敏，因此，明顯減輕或消除皮膚過(guò)敏是十分重要的。對(duì)理發(fā)師或用戶來(lái)說(shuō)，減輕或消除皮膚過(guò)敏是一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠つw過(guò)敏常常帶來(lái)頭發(fā)的損害。因此，能降低染料前體用量又能產(chǎn)生深的顏色的組合物在頭發(fā)處理領(lǐng)域是一個(gè)獨(dú)特的進(jìn)展并具有很大的銷售潛力。
為了實(shí)施本發(fā)明的方法，該組合物可以按稱之為“套”或“染發(fā)套件”的形式包裝，每套含有幾個(gè)間隔，所有這些組分都是通過(guò)事先預(yù)混，以用來(lái)同時(shí)涂敷到角蛋白纖維上。例如，這種套件可以包括第一間隔和第二間隔，前者含有組合物，其中在適合于染發(fā)的介質(zhì)里含有染發(fā)前體和碘化物離子，后者含有一種氧化劑。染發(fā)時(shí)，將各間隔的組分彼此混合，然后以單一的一步操作把它們直接涂敷到角蛋白纖維上。混合好的最終的組合物pH必須保持在堿性范圍，優(yōu)選為≥9。
按照另一個(gè)實(shí)施方案，該套件包括三個(gè)間隔，第一間隔含有一種適合于染發(fā)的介質(zhì)里存在的碘化物離子的組合物，第二間隔含有一種適合于染發(fā)的介質(zhì)里存在的染料前體的組合物，第三間隔含有1-40體積氧化劑組合物，這些組合物裝在三個(gè)間隔中，是用來(lái)在使用時(shí)彼此同時(shí)混合?；旌祥g隔的最終組合物的pH保持在堿性的范圍，優(yōu)選為≥9。
這種套件可裝備著供使用時(shí)用戶自己混合的用具并可以在惰性氣氛下包裝。
本發(fā)明的方法和相應(yīng)的組合物可用來(lái)使正常的或已染過(guò)的頭發(fā)，卷發(fā)或直發(fā)，白得厲害或略為花白的頭發(fā)染色。
也可以采用上面的方法和組合物使皮毛或羊毛染色。
以下的實(shí)施例是用來(lái)具體說(shuō)明本發(fā)明而不是加以限制的。
實(shí)施例1以下的實(shí)施例采用對(duì)苯二胺二鹽酸鹽和5-氨基-鄰甲酚作染料前體例證性地說(shuō)明了一系列染發(fā)試驗(yàn)。表1清楚地說(shuō)明了本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，它勝過(guò)了使用不含碘化物的一步法氧化性染料組合物，并勝過(guò)了含碘化物的兩步法氧化性染發(fā)方法，也勝過(guò)了含碘化物的在低pH下的一步法氧化性染發(fā)組合物。
將人發(fā)用溶液(A)和溶液(B)處理30分鐘，然后用洗發(fā)液洗滌。在溶液(C)的情況下，人發(fā)經(jīng)20分鐘處理后，不經(jīng)中間漂洗，便再用9%H2O2溶液在pH為3下另外又處理10分鐘，接著用洗發(fā)液洗滌。結(jié)果表明，不含碘化物的一步法(溶液A)得到的顏色最弱。含碘化物的兩步法在堿性pH下(溶液C)提供出中等深度的顏色。采用本發(fā)明的含碘化物的一步法在堿性pH下(溶液B)得到最深的暗色。值得指出的是，從溶液B得到的顏色比從A和C得到的顏色也更紅和更明亮。
溶液A(不含碘化物)對(duì)苯二胺二鹽酸鹽 0.18%
5-氨基-鄰甲酚 0.13%乙醇 15.0%水 加足量至 100克用氨水將溶液的pH調(diào)節(jié)到9。將一份溶液同0.5份9%H2O2混合，然后涂敷到頭發(fā)上30分鐘。
溶液B(含碘化物/一步法)對(duì)苯二胺二鹽酸鹽 0.18%5-氨基-鄰甲酚 0.13%碘化鉀 0.17%乙醇 15.0%水 加足量至 100克用氨水將溶液的pH調(diào)節(jié)到5或9。將一份溶液同0.5份9%H2O2混合，然后涂敷到頭發(fā)上30分鐘。
溶液C(含碘化物/二步法)對(duì)苯二胺二鹽酸鹽 0.18%5-氨基-鄰甲酚 0.13%碘化鉀 0.17%乙醇 15.0%水 加足量至 100克用氨水將溶液的pH調(diào)節(jié)到5或9。將一份該溶液涂敷到頭發(fā)上20分鐘，不經(jīng)中間漂洗，再把pH為3的9%H2O2溶液涂敷到頭發(fā)上另外10分鐘，再用洗發(fā)液洗滌?？偟奶幚頃r(shí)間為30分鐘。
表1用不同方法在不同pH下染發(fā)的三色激勵(lì)值溶液 pH L a bA 9 20.0 6.4 1.8B 5 18.1 5.2 1.3B 9 14.3 7.4 -0.1C 5 18.0 5.7 1.8C 9 17.8 5.7 1.3用本發(fā)明含碘化物的一步染發(fā)法在堿性pH下(溶液B)得到最深的顏色。
表Ⅰ清楚地表明，含碘化物的一步染發(fā)法在高pH下勝過(guò)于1)在高pH下不含碘化物的一步染發(fā)法;
2)在低pH下含碘化物的一步染發(fā)法;
3)在低pH下含碘化物的二步染發(fā)法;
4)在高pH下含碘化物的二步染發(fā)法。
實(shí)施例Ⅱ下面各情況下，染料組合物在水/乙醇(4∶1)的混合物中含有0.038M對(duì)苯二胺與等摩爾間氨基苯酚作染料前體。每次試驗(yàn)用的是摻雜的灰色頭發(fā)。如果想要KI，則用15毫克這種固體。
本發(fā)明將含5克上面的染料組合物，15毫克KI，以及5g6%H2O2的混合物在pH為9.5下按一步涂敷到頭發(fā)上20分鐘。
在碘化物預(yù)處理方法中，將頭發(fā)在5克KI溶液里保持5分鐘。漂洗頭發(fā)，并用5克上面的組合物和5克6%H2O2的混合物在pH為9.5下處理15分鐘。
表2標(biāo)出了染好的樣品的三色激勵(lì)值。顯然，本發(fā)明的一步法如L值所表明的那樣，所得的顏色最深。這種一步染發(fā)法還提供了最紫的色調(diào)(b值較小表明顏色更偏于藍(lán))，而正如較大的b值(更偏黃)所表明的那樣，用碘化物預(yù)處理方法在頭發(fā)上產(chǎn)生黃棕顏色。
表2用碘化物催化的不同染色方法的比較方法 L a b本發(fā)明 11.1 2.0 0.8碘化物預(yù)處理 13.9 2.0 1.8表2清楚地表明，含碘化物的一步染發(fā)方法在高pH下勝過(guò)在高pH下的碘化物預(yù)處理方法。
實(shí)施例Ⅲ

圖1例證性地說(shuō)明了用對(duì)苯二胺和間苯二酚作染料前體的一系列染發(fā)試驗(yàn)。每次試驗(yàn)所用的碘化物量是不變的(16毫克)，不過(guò)染料前體的濃度有所不同。有意思的是，發(fā)現(xiàn)在能觀察到催化作用之前，必須達(dá)到一定的染料前體濃度。例如，一旦達(dá)到一個(gè)有效的濃度(在該情況下為0.05M)，便只需較少的染料就可產(chǎn)生象未經(jīng)催化的組合物同樣深的顏色。相反，如果將經(jīng)碘化物催化的組合物同未經(jīng)催化的組合物在同等染料濃度下作比較時(shí)，則在有效染料濃度達(dá)到之后，前種組合物可產(chǎn)生更深的顏色。完全未預(yù)料到的是，通過(guò)減少組合物里染料的用量可以產(chǎn)生更深的染發(fā)顏色。
實(shí)施例Ⅳ以下的實(shí)施例舉例說(shuō)明了用混有等份量6%過(guò)氧化氫和KI的對(duì)氨基苯酚和間苯二胺作染料前體。在用氫氧化銨調(diào)節(jié)pH到9.0之后，將混合物一步涂敷到摻雜的灰色頭發(fā)上對(duì)氨基苯酚 0.16%間苯二胺 0.16%乙醇 15.0%碘化鉀 0.06%水 加足量至 100.0%經(jīng)20分鐘后，用洗發(fā)液洗滌并漂洗，在頭發(fā)上得到紅棕顏色。正如下面表3表明的那樣，沒(méi)有用碘化物的對(duì)照試驗(yàn)，得到的顏色要淺得多表3L a b對(duì)照試驗(yàn) 22.2 2.3 5.4用KI的試驗(yàn) 15.8 5.4 2.4實(shí)施例Ⅴ按實(shí)施例Ⅳ同樣的方法制備以下的組合物，只是采用不同的染料前體和催化劑。
4.6-雙(2-羥基乙氧基)-1.3-二氨基苯二鹽酸鹽 0.60%2.5-二氨基甲苯硫酸鹽 0.44%乙醇 10.0%
碘化鈉 0.27%水 加足量至 100.0%將該組合物同等份量的6%過(guò)氧化氫混合，用氫氧化銨調(diào)節(jié)pH到9.0，然后用它一步處理?yè)诫s的灰色頭發(fā)20分鐘。對(duì)照試驗(yàn)沒(méi)有用碘化物。所得結(jié)果具體說(shuō)明碘化物提高了染發(fā)組合物的染色效率，而本來(lái)預(yù)料這樣要加速溶液里的顯色速度，從而留下較少的顏色供涂敷到頭發(fā)上。
表4L a b對(duì)照試驗(yàn) 15.3 0.4 -0.9用NaI的試驗(yàn) 14.5 0.8 -1.4實(shí)施例Ⅵ用等份的Nice & Easy＊Shade 124(Clairol公司的商標(biāo))和過(guò)氧化氫的混合物在堿性介質(zhì)中將摻雜的灰色頭發(fā)一步染色20分鐘。所得結(jié)果同用含0.15%硫酸銅或碘化鉀的同樣溶液染15分鐘的那些樣品作比較。下面給出了這樣樣品的三色激勵(lì)值表5不同催化劑的比較催化劑 L a b無(wú)催化劑 10.4 0.6 0.6Cuso411.4 0.8 1.0KI 9.6 0.5 0.3顯然，當(dāng)采用硫酸銅催化劑時(shí)，同不加任何催化劑的相比較，頭發(fā)上得到的顏色較淺。這是可以預(yù)料到的，因?yàn)榇呋瘎┘涌炝嗽谌芤褐酗@色，只留下較少的顏色用來(lái)染發(fā)。不過(guò)，很意外地發(fā)現(xiàn)，碘化物能染深頭發(fā)，雖然本來(lái)預(yù)料它會(huì)加速催化溶液染色。染發(fā)的結(jié)果比起沒(méi)有用任何催化劑時(shí)還要深得多。
實(shí)施例Ⅶ表6用NICE′N EASY＊(NNE)染發(fā)液染摻雜的灰色頭發(fā)的三色激勵(lì)值編號(hào) 染料組合物 L a b1 NNE 122(原液)+H2O29.8 0.5 1.42 NNE 122(稀釋到原液的1/5)+H2O214.3 1.3 3.13 NNE 122(稀釋到原液的1/5)+H2O210.2 1.8 1.04 NNE 122(稀釋到原液的1/5)+KI,隨后H2O211.3 2.2 1.05 NNE 124(原液)+H2O29.2 0.0 1.26 NNE 124(稀釋到原液的1/3)+H2O211.4 1.0 1.67 NNE 124(稀釋到原液的1/3)+H2O2+KI 8.3 2.2 0.68 NNE 124(稀釋到原液的1/3)+H2O2+NaI 9.3 0.1 0.9＊Clairol公司的商標(biāo)牌號(hào)表6列出了用Nice′N Easy＊122和124染發(fā)組合物在pH為9.5時(shí)的比較數(shù)據(jù)。所用的染料前體是間苯二酚，間氨基苯酚和對(duì)苯二胺。樣品號(hào)1表示原來(lái)的122染發(fā)組合物的染色深度。這是衡量本發(fā)明的顏色深度標(biāo)準(zhǔn)。樣品號(hào)2表示被稀釋到原來(lái)的染料濃度五分之一的122染料組合物，并再次測(cè)試其染色深度，以度量顏色的損失。樣品號(hào)3表示本發(fā)明，其中將0.15%的碘化鉀加到經(jīng)稀釋的122組合物中，以供一步涂敷染發(fā)。采用碘化物以及原來(lái)染料量?jī)H五分之一的有效濃度，便可得到十分接近于原來(lái)染色溫度的黑顏色。令人意外的是，通過(guò)一種一步法的碘化物/過(guò)氧化物顯色系統(tǒng)在堿性pH下用較低的染料濃度，卻可得到如此深的顏色。樣品號(hào)4表示樣品號(hào)3的組合物按二步法涂敷頭發(fā)的結(jié)果。顯然，這種兩步方法產(chǎn)生的顏色深度要比一步法淺得多，而且產(chǎn)生的顏色深度明顯淺于原來(lái)的未經(jīng)稀釋的組合物。
同樣，樣品號(hào)5表示原來(lái)的124染色深度。樣品號(hào)6表示被稀釋到原來(lái)的染料濃度三分之一的124染發(fā)組合物，并再次測(cè)試其染色深度，以度量顏色的損失。樣品號(hào)7和8表示本發(fā)明，其中將0.21%的碘化物鹽添加到稀釋好的124組合物中，以供一步涂敷染發(fā)。十分令人意外的是，發(fā)現(xiàn)用一種含碘化物和有效濃度為原來(lái)組合物染料濃度三分之一的組合物，可以產(chǎn)生甚至比原來(lái)組合物更深的顏色。由此構(gòu)成本發(fā)明在堿性pH下的一步法碘化物/過(guò)氧化物顯色系統(tǒng)。
實(shí)施例Ⅷ如前面實(shí)施例Ⅶ所示，在一步法堿性氧化性染料組合物中加入碘化物，其優(yōu)點(diǎn)是可以大大降低染料前體的濃度，從而產(chǎn)生與不經(jīng)碘化物催化的氧化性染料組合物相同或更深的染色效果。不過(guò)，本發(fā)明還可以用與未經(jīng)碘化物催化的氧化性染料組合物相同的染料濃度把頭發(fā)染成同樣深色，而需要的時(shí)間卻能縮短。下面舉例說(shuō)明將一束摻雜的灰色頭發(fā)在堿性介質(zhì)中用等份的Nice & Easy Shade 124和過(guò)氧化氫的混合物按一步法染發(fā)20分鐘。結(jié)果同采用還含有0.15%碘化物的同樣溶液染成的樣品作比較。所得結(jié)果表明，通過(guò)往染料配方中加入碘化物，可以使染發(fā)時(shí)間縮短達(dá)50%。
表7染發(fā)時(shí)間和催化劑濃度關(guān)系的比較染發(fā)時(shí)間 KI L a b(分鐘) (%)20 0 10.4 0.6 0.615 0.15 9.6 0.5 0.310 0.15 10.4 0.8 0.65 0.15 12.7 1.2 1.3由此可見(jiàn)，從前面的說(shuō)明得到了解的上述目的已經(jīng)有效地達(dá)到了，由于只要不偏離本發(fā)明的范圍，對(duì)本發(fā)明可以作某些改變，因此意味著上面的說(shuō)明中所包含的所有內(nèi)容都應(yīng)被理解為舉例說(shuō)明性的，以便獲得本發(fā)明的充分授權(quán)的所有等同技術(shù)的利益。
還應(yīng)明白，下面的權(quán)利要求是為了包括本文所述的本發(fā)明的所有一般特點(diǎn)和具體特點(diǎn)，而且包括有關(guān)本發(fā)明范圍的所有陳述，就用辭來(lái)說(shuō)，它們可以被說(shuō)成是都落在該范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.將角蛋白纖維染成深色的一步染色方法，該方法包括用一種包含碘化物，氧化劑和有效濃度的氧化性染料的組合物同時(shí)涂敷到該角蛋白纖維上，當(dāng)所述組合物pH為堿性時(shí)，可以產(chǎn)生上述的深色。
2.權(quán)利要求1的方法，其中pH至少約為9。
3.權(quán)利要求2的方法，其中氧化性染料包括一種染料基體，和選自至少一種基本中間體，至少一種偶合劑以及它們的混合物的一種染料前體。
4.權(quán)利要求3的方法，其中染料基體選自以下這類化合物，它們是水，乙醇，異丙醇，鏈烷醇胺，芐醇，甘油，二元醇類，乙二醇醚類，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇單乙醚，丙二醇，二甘醇單乙醚，油酸，表面活性劑，鏈烷醇酰胺，氨，異抗壞血酸，EDTA和/或它們的混合物。
5.權(quán)利要求3的方法，其中基本中間體選自以下這類化合物，它們是對(duì)苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，N，N-雙(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，N-糠基-對(duì)苯二胺，2.6-二甲基-對(duì)苯二胺，2.3-二甲基-對(duì)苯二胺，N-甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基-對(duì)苯二胺，N′-乙基-N′-(2-羥乙基)-對(duì)苯二胺，對(duì)氨基苯酚，N-甲基對(duì)氨基苯酚，2-甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲基-對(duì)氨基苯酚，2.3-二甲基-對(duì)氨基苯酚，2.6-二甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲氧基-對(duì)氨基苯酚，2-氯-對(duì)氨基苯酚，2-羥甲基-對(duì)氨基苯酚和/或它們的混合物。
6.權(quán)利要求3的方法，其中偶合劑選自以下這類化合物，它們是間氨基苯酚，2-羥基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-雙(2-羥基乙氧基)-1.5-二氨基苯，5-(2-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-(2-羥乙基)氨基苯酚，3.4-亞甲基二氧苯胺，2.4-二氯-間氨基苯酚，4.6-二氯-間氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羥基萘，1.7-二羥基萘，間苯二酚，2-甲基間苯二酚，4-氯間苯二酚，5-羥基苯并二噁烷，6-羥基苯并嗎啉，3.3′-二羥基二苯胺，3.4-亞甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羥基吲哚，4-甲基間苯二酚，1.3-二羥基萘，和/或它們的混合物。
7.權(quán)利要求2的方法，其中氧化劑選自過(guò)氧化氫，過(guò)硫酸鹽，過(guò)硼酸鹽，過(guò)氧化脲和/或它們的混合物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中深顏色是以暗色調(diào)顯示。
9.權(quán)利要求8的方法，其中暗色調(diào)是黑色和棕色。
10.權(quán)利要求2的方法，其中碘化物是碘化鉀。
11.權(quán)利要求1的方法，其中角蛋白纖維是人的頭發(fā)。
12.將角蛋白纖維染成深色的一種組合物，它包含碘化物，氧化劑和有效濃度的氧化性染料的單種組合物，當(dāng)該組合物的pH為堿性時(shí)，可以產(chǎn)生上述的深色。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中pH至少約為9。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中氧化性染料包括一種染料基體，和選自至少一種基本中間體，至少一種偶合劑以及它們的混合物的一種染料前體。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中染料基體選自以下這類化合物，它們是水，乙醇，異丙醇，芐醇，甘油，二元醇類，乙二醇醚類，2-丁氧基乙醇，乙二醇，乙二醇單乙醚，丙二醇，二甘醇單乙醚，油酸，表面活性劑，鏈烷醇酰胺，氨，異抗壞血酸，EDTA和/或它們的混合物。
16.權(quán)利要求14的組合物，其中基本中間體選自以下這類化合物，它們是對(duì)苯二胺，2.5-二氨基甲苯，2.5-二氨基苯甲醚，2-氯-對(duì)苯二胺，N-苯基-對(duì)苯二胺，N，N-雙(2-羥乙基)對(duì)苯二胺，N-(2-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺，N-糠基-對(duì)苯二胺，2.6-二甲基-對(duì)苯二胺，2.3-二甲基-對(duì)苯二胺，N-甲基-對(duì)苯二胺，N，N-二甲基對(duì)苯二胺，N′-乙基-N′-(2-羥乙基)對(duì)苯二胺，對(duì)氨基苯酚，N-甲基-對(duì)氨基苯酚，2-甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲基-對(duì)氨基苯酚，2.3-二甲基-對(duì)氨基苯酚，2.6-二甲基-對(duì)氨基苯酚，3-甲氧基-對(duì)氨基苯酚，2-氯-對(duì)氨基苯酚，2-羥甲基-對(duì)氨基苯酚，和/或它們的混合物。
17.權(quán)利要求14的組合物，其中偶合劑選自以下這類化合物，它們是間氨基苯酚，2-羥基-4-氨基甲苯，2.4-二氨基苯氧基乙醇，2.4-雙(2-羥基乙氧基)-1.5-二氨基苯，5-(2-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚，2-甲氧基-5-氨基苯酚，2.6-二甲基-3-(2-羥乙基)氨基苯酚，3.4-亞甲基二氧苯胺，2.4-二氯-間氨基苯酚，4.6-二氯-間氨基苯酚，1-萘酚，1.5-二羥基萘，1.7-二羥基萘，間苯二酚，2-甲基間苯二酚，4-氯間苯二酚，5-羥基苯并二噁烷，6-羥基苯并嗎啉，3.3′-二羥基二苯胺，3.4-亞甲基二氧-6-甲氧基苯酚，4-羥基吲哚，4-甲基間苯二酚，1.3-二羥基萘，和/或它們的混合物。
18.權(quán)利要求13的組合物，其中氧化劑選自過(guò)氧化氫，過(guò)硫酸鹽，過(guò)硼酸鹽，過(guò)氧化脲和/或它們的混合物。
19.權(quán)利要求12的組合物，其中深顏色是以暗色調(diào)顯示。
20.權(quán)利要求19的組合物，其中暗色調(diào)是黑色和棕色。
21.權(quán)利要求12的組合物，其中角蛋白纖維是人的頭發(fā)。
22.權(quán)利要求13的組合物，其中碘化物是碘化鉀。
23.一套由第一間隔和第二間隔組成可用來(lái)將角蛋白纖維一步染成深色的染發(fā)液，第一間隔含有混入碘化物離子的一種氧化性染料組合物，第二間隔含有一種氧化劑的含水組合物，將兩個(gè)間隔的組合物在使用時(shí)都混合在一起并同時(shí)涂敷到上述纖維上，混合后的組合物具有堿性的pH。
24.權(quán)利要求23的這套染發(fā)液，其中pH至少約為9。
25.權(quán)利要求24的這套染發(fā)液，其中碘化物是碘化鉀。
26.一套裝有至少三個(gè)間隔可用來(lái)將角蛋白纖維一步染成深色的染發(fā)液，所述的第一間隔含有一種氧化性染料組合物，第二間隔含有碘化物，第三間隔含有一種氧化劑的含水組合物，將所有三個(gè)間隔的組合物在使用時(shí)都混合在一起并同時(shí)涂敷到上述纖維上，混合后的組合物具有堿性的pH。
27.權(quán)利要求26的這套染發(fā)液，其中pH至少約為9。
28.權(quán)利要求27的這套染發(fā)液，其中碘化物是碘化鉀。
全文摘要
將角蛋白纖維染成深色的一步染色法，它包括用一種包含碘化物離子，氧化劑和有效濃度的氧化性染料的組合物同時(shí)涂敷到該角蛋白纖維上，當(dāng)所述組合物pH為堿性時(shí)，可以產(chǎn)生上述的深色。
文檔編號(hào)A61K8/40GK1072590SQ9211335
公開(kāi)日1993年6月2日 申請(qǐng)日期1992年11月25日 優(yōu)先權(quán)日1991年11月26日
發(fā)明者A·C·錢, D·L·常, Y·G·潘 申請(qǐng)人:布里斯托爾-米爾斯·斯奎布公司