專利名稱：具有皮膚pH值的清潔用棒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以羧酸為基料的清潔用棒。
可以確信，本申請所限定的堅固、低浸潤、具有皮膚pH值即弱酸性的清潔用棒是新穎的。在1971年1月19日授與Ferrara等人的美國專利3557006中，披露了一種在使用時具有酸性pH值的復(fù)合脂肪酸鹽皂棒。類似的，還可參見1939年10月19日收到的由Mangeet遞交的英國專利說明書513696。在1979年11月21日遞交的、1985年6月6日公布的日本專利申請No54-151410中，披露了一種弱酸性清潔乳劑，但并沒有公開可供使用的固體形式。“弱酸性”清潔棒的pH值為大約4.8至6，這與中性pH值的清潔棒不同。
已商業(yè)銷售的中性pH值清潔用棒，如DOVER牌，CARESSR牌，OLAYR牌等等，通常只含有最多為大約5%的水分。已有技術(shù)中的中性pH值清潔棒，由于含有相當(dāng)多的吸水性物質(zhì)，柔軟固體或包含水在內(nèi)的液體，因而是柔軟的，或是膠粘性的，且具有不良的浸潤性;這類已有技術(shù)中的中性pH值清潔棒都是柔軟的，或是具有相當(dāng)不好的浸潤性。
可降低其浸潤的清潔用棒，在已有技術(shù)中曾有報導(dǎo)。比如說在1961年6月13日授予Mills的美國專利2988511中，就披露了一種低浸潤的清潔棒。該文獻(xiàn)為本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
清潔棒上的浸潤部分，也往往被稱作棒的不能正常使用部分，是當(dāng)其被浸在水中時在棒表面上形成的軟體或稱軟塊，即膩垢，消費(fèi)者認(rèn)為這些部分是臟的，令人討厭的，且也是不經(jīng)濟(jì)的。
在1986年8月19日授予Harding的美國專利4606839中，披露了高含水量、低浸潤性的個人用清潔棒。Harding使用了椰子和/或棕櫚核油脂肪酸鹽。
然而，在現(xiàn)今常規(guī)的浴室條件下對已用過的個人用清潔棒進(jìn)行的檢測結(jié)果表明，仍需要進(jìn)一步改善清潔用棒的浸潤性。
對于含有較大量合成表面活性劑(50%±10%)的中性pH值清潔棒的配方而言，其浸潤性是特別不好的。
堅固的、月桂酸鈉的酪狀皂纖維的構(gòu)成物，曾由L.Marton等人在1940年的美國化學(xué)學(xué)會雜志上(Vol.63，pp.1990-1993)報告過。該論文并沒給出有關(guān)酪化皂的應(yīng)用的技術(shù)教導(dǎo)。亦沒有公開過本申請所定義的這種成形固體。而且，這種酪狀纖維的成分中不包含有游離的一元和/或二元羧酸。
1980年7月30日的日本專利J57030-798中，披露了一種透明固體塑制或模制成型的皂棒，其中的脂肪酸包括有由肉豆蔻酸，棕櫚酸和硬脂酸等構(gòu)成的脂肪酸鹽成分。在所述的透明皂中，其至少90wt%的脂肪酸是由肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等等的脂肪酸鹽成分構(gòu)成的。據(jù)報導(dǎo)，該產(chǎn)品是一種具有良好的起泡性和堅固性，良好的存貯穩(wěn)定性和對人體皮膚低刺激性的透明固體皂。在日本專利J57030-798的有關(guān)制造工藝和透明皂棒組合物實(shí)例中，并沒有表明它包含有合成表面活性劑。
本發(fā)明的目的是生產(chǎn)一種堅固、柔和、具有皮膚pH值的低浸潤的清潔用棒，在它的諸如水溶性多元醇和烴類脂肪等等的柔軟固體和合成表面活性劑中含有相對較多的水分。
本發(fā)明提供了一種堅固、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔用棒，按所述的清潔棒重量計，含有;大約5%至50%的基本上游離的一元羧酸;大約15%至65%的水溶性有機(jī)陰離子和/或非離子型的棒堅固輔加劑;以及大約15%至55%的水。該清潔用棒含有很少或不含有脂肪酸鹽，且這種堅固的具有皮膚pH值的清潔棒的針入度為大約0至12毫米。
有關(guān)具有皮膚pH值的清潔用棒的詳細(xì)說明本發(fā)明提供了一種堅固、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，按所述的清潔棒重量計，含有;大約5%至50%的基本上游離的羧酸;大約15%至65%的水溶性有機(jī)陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑;以及大約15%至55%的水。
與“棒堅固輔加劑”有關(guān)的術(shù)語“水溶性”的含義是，在大約76°-96℃的溫度下其至少有80%是可溶在水中的。
除非另有說明，術(shù)語“羧酸”和“一元羧酸”，是可以互換使用的。
本發(fā)明所稱的“基本上游離的羧酸”的含義是，“游離的”羧酸占游離的和不超過15%的已中和的羧酸中的大約85%至100%。換句話說，在這里的已中和的羧酸占羧酸重量的0%至大約15%。
已中和的羧酸可以具有由鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物中選出的陽離子，但這兒被定義為基本上游離的羧酸制棒。
在本發(fā)明中，術(shù)語“已中和的羧酸”、“皂”、“脂肪酸鹽”和“一元羧酸鹽”是可以互換使用的。
本發(fā)明所稱的“基本上游離的羧酸”的含義是，“游離的”羧酸占游離的和不超過15%的已中和的羧酸中的大約85%至100%。換句話說，在這里的已中和的羧酸占羧酸重量的0%至大約15%。
已中和的羧酸可以具有由鈉、鎂、鈣、鋁及其混合物中選出的陽離子，但這兒被定義為基本上游離的羧酸制棒。
在本發(fā)明中，術(shù)語“已中和的羧酸”、“皂”、“脂肪酸鹽”和“一元羧酸鹽”是可以互換使用的。
若使用在其9英寸(22.9厘米)的軸上附裝置有錐形針的247克重的標(biāo)準(zhǔn)配重針入度檢測器在25℃時，最好是在50℃時檢測這種堅固的清潔用棒，后者的針入度為0至12毫米。該針入度檢測器重47克，在所述軸的頂部配重200克，以使其共重247克，且所述錐形針具有一19/32英寸(1.51厘米)的頂部和一1/32英寸(0.08厘米)的尖部。
由于健康人的皮膚為弱酸性(pH值大約為4.8-6)，因而需要皮膚清潔棒也具有類似的弱酸性pH值。在本發(fā)明中，皮膚pH值是指其pH值與健康人的皮膚pH值相應(yīng)。而且，這種組合物中含有較多的羧酸且含有極少的、甚至不含有粗顆粒脂肪酸鹽。
在另一方面，本發(fā)明還提供了一種堅固、超柔和、弱酸性即皮膚pH的清潔用棒，它包含有占所述棒重量大約5%至50%的、至少呈兩相的游離的羧酸或游離的和已中和的羧酸的混和物;大約15%至65%的陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑，其中含有至少占所述棒重量大約10%的合成表面活性劑;以及大約15%至55%的水。
本發(fā)明的一個特別令人驚奇的特點(diǎn)是，它需要使用棒堅固輔加劑來形成其堅固度是可以使人接受的棒。這些棒堅固輔加劑包括諸如丙二醇等等的共溶劑，和諸如酰基羥乙基磺酸鈉等等的合成表面活性劑。這些棒堅固輔助劑在常規(guī)的棒中通常是用來使棒軟化，在含水量相對較高時更是如此;但是在本發(fā)明中它是被用來使清潔棒更堅硬，堅固。
在另一方面，本發(fā)明的棒還可以包含有剛性的晶相骨架結(jié)構(gòu)，這一結(jié)構(gòu)是由基本上由所述的基本上游離的羧酸形成的拉伸晶體的相互嵌鎖、放開的三維網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的。
在本發(fā)明的棒中的另一物相是一種含水相混和體。這種含水混和體在25℃時的針入度(在不存在有羧酸時單獨(dú)測定)大于12毫米，甚至為完全貫穿。
特別需要說明的是，骨架結(jié)構(gòu)可以是由游離的或基本上游離的一元羧酸拉伸晶體構(gòu)成的具有相對剛性的、相互嵌鎖、放開的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
“拉伸晶體”是片晶和/或纖維。
在本發(fā)明中，術(shù)語“骨架結(jié)構(gòu)”、“網(wǎng)架結(jié)構(gòu)”、“芯體”、“框架”往往是可以互換使用的。
在本發(fā)明中，術(shù)語“成型固體”包括有諸如棒，塊或類似形狀的多種形狀。除有特殊說明之外，在這兒術(shù)語“棒”也包括有同樣的這些形狀。
在本發(fā)明中，術(shù)語“網(wǎng)絡(luò)”是指一種在大約1000倍至5000倍的電子掃描顯微鏡下可以看到的、具有空隙或稱開孔的互相嵌鎖的晶體構(gòu)架網(wǎng)絡(luò)。
這種三維網(wǎng)絡(luò)可以用電子掃描顯微鏡進(jìn)行觀察。掃描電子顯微鏡的樣品制作包括，用簡單壓力破碎一個棒(已成形固體)，以獲得一用于檢測的新表面。將已破碎的樣品尺度縮小(用剃刀刀片)至厚大約5毫米的10毫米×15毫米的長方體。將樣品用銀漆膠粘到電子掃描顯微鏡的鋁制短棒上。在Pelco濺射涂覆器中向已粘接的樣品上涂覆大約300埃厚的金/鈀。在涂覆之前，樣品應(yīng)在真空中放置一段時間，以使棒中的水分充分揮發(fā)，從而確促其涂覆質(zhì)量。在涂覆之后，可采用日立S570型電子掃描顯微鏡，在標(biāo)準(zhǔn)的電子掃描顯微鏡的操作條件下，將樣品送入電子掃描顯微鏡樣品室并進(jìn)行檢測，便可以看到骨架(芯體)結(jié)構(gòu)。
這種拉伸晶體是由基本上游離的羧酸構(gòu)成的，因此它不同于由脂肪酸鹽，主要是已中和的羧酸，構(gòu)成的拉伸晶體。后者已披露在Kacher等人于1990年11月26日遞交的美國專利申請No.07/617827，這一申請已被撤消并已由1991年11月1日遞交了另一美國專利申請No.07/782956。這兩份專利申請均轉(zhuǎn)讓為與本申請人共有，并均為本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
在另一方面，本發(fā)明還提供了一種其堅固度已改進(jìn)了的、具有皮膚pH值的、包括有所述骨架結(jié)構(gòu)的清潔用棒。某些已成形固體可以呈清潔棒的形式，且包含有含量較大的由水、其它液體和柔軟材料構(gòu)成的所述的含水物相。盡管存在有含量較高的含水物相，但本發(fā)明的優(yōu)選的清潔棒仍能保持其堅固度和良好的浸潤性，即使將其浸在水中放置一整夜也仍是如此。盡管理論依據(jù)尚顯不足，但包含有這些物相的已成形固體就類似地具有相應(yīng)剛性的濕海綿體。
結(jié)晶物相是由相互嵌鎖的片晶和/或纖維，通常為片晶形式的拉伸晶體構(gòu)成的，所述的晶體最好是由游離的脂肪酸構(gòu)成。由所述片晶和/或纖維構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)可使其三維結(jié)構(gòu)具有一定的強(qiáng)度，即使是含有大量的水或其它柔軟材料時也是如此，甚至于在將其浸在水中一整夜時也是如此。
棒的堅固度，即骨架結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度，可以采用標(biāo)準(zhǔn)配重針入度檢測器，通過測定貫入阻力的方式來加以檢測。下面將更詳細(xì)的說明對棒堅固程度的檢測。如果一厚度為20毫米以上的清潔棒樣品在25℃時的針入度為大約0至12毫米，較好的是為大約1毫米至10毫米，最好的是為大約3毫米至8毫米，則可認(rèn)為該棒足夠堅固，或稱具有足夠的剛性。
本發(fā)明的清潔用棒在晶體尺度以及其它特性方面與常規(guī)的透明清潔棒是有區(qū)別的。構(gòu)成本發(fā)明的相互嵌鎖的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的晶體或晶束具有可以衍射光的尺度，即其直徑或長度尺度應(yīng)大于400nm。而在另一方面，常規(guī)的透明棒之所以是透明的，是因?yàn)槠渚w直徑或長度小于白光波長，因而不會衍射光。白光波長大于400nm。
雖然理論依據(jù)尚顯不足，但可以由推理認(rèn)為其骨架結(jié)構(gòu)包含有基本上為“空隙”的區(qū)域，且其中充填著柔軟的和/或液體的含水物相材料。本發(fā)明的一個令人驚奇的特點(diǎn)是，諸如棒堅固度、低浸潤性等等清潔棒的物理特性，基本上僅由結(jié)晶化的相互嵌鎖網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)確定，即使當(dāng)其它物相構(gòu)成了材料的主要部分時也是如此。在常規(guī)清潔棒中，有許多成份都可能會影響到整個棒的物理特性，這是因?yàn)榛旧洗_定著棒的物理特性的合成表面活性劑或脂肪酸鹽的結(jié)構(gòu)和物相往往會隨這些成分變化而變化。這種兩相或多相物相(比如說，脂肪酸鹽和含水溶液)極大地改變著其膠體結(jié)構(gòu)，因此它將極大把改變著常規(guī)棒的物理特性。
因此，和本發(fā)明的棒相比，常規(guī)的清潔棒在可使用的柔軟物相材料的類型，含量和組份方面將受到更多的限制。這類物相材料包括可流動液體或其硬度比可以接受的棒的最小硬度還要軟的材料中的大部分材料。這些物相材料包括有含水溶液，由水、表面活性劑構(gòu)成的液態(tài)晶相材料，聚合物;特別是含有表面活性劑的晶相材料，尤其是吸水性表面活性劑，當(dāng)它與水或包括有水溶性有機(jī)物(比如說丙二醇和丙三醇)，疏水性物質(zhì)(比如說礦物油，液態(tài)甘油三酸酯)，或柔軟的疏水性材料，如礦脂，低熔點(diǎn)石蠟，以及低熔點(diǎn)甘油三酸脂等等在內(nèi)的其它液相物質(zhì)混合時，將使得其變的更柔軟和更粘稠。
根據(jù)物理學(xué)的觀點(diǎn)，所有這些物相均可以被劃入可流動液體或非常柔軟體。所述的非常柔軟體是指采用本發(fā)明所限定的標(biāo)準(zhǔn)配重針入度檢測器可以完全貫穿12毫米厚的樣品，換言之，其針入度大于12毫米的那種柔軟體。這些物相材料可以有選擇地包含在本發(fā)明的骨架結(jié)構(gòu)中，而不會破壞相互嵌鎖的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，且不會破壞某些所需物理特性。
羧酸本發(fā)明是一種堅固、低浸潤、超柔和的具有皮膚pH值的、包含有游離的或基本上游離的一元羧酸拉伸晶體的清潔棒。
在一最佳實(shí)施例中，所述的拉伸晶體由基本上游離的羧酸，游離的脂肪酸構(gòu)成，其中至少25%為單鏈長的飽和烷基鏈。游離的脂肪酸占皮膚pH值清潔棒配方中的游離的和已中和的羧酸總重量的至少85%。
一種優(yōu)選的具有皮膚pH值清潔用棒包含有基本上飽和的一元羧酸，其中至少80%的所述的一元羧酸具有下述通用分子式
其中a+b＝10至20各a，b＝0至20X＝H，OR，
R，或其混合物;
R＝C1-C3烷基，H，或其混合物;
R1＝C1-C3烷基。
較好的羧酸為X＝H，且a+b＝12-20，或X＝OH，a＝10-16，b＝0，或12-羥基硬脂酸作為所述的一元羧酸。12-羥基硬脂酸可形成纖維狀的拉伸晶體。
若所述的已中和羧酸為鈉鹽，且游離的羧酸和已中和的羧酸的總和占棒重量的大約10%至40%，最好占大約15%至25%-30%時，則這種超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒是較好的。
若所述的基本上游離的一元羧酸包含有0%至大約5%的已中和的一元羧酸時，則這種超柔和、弱酸性即皮膚pH值的清潔棒是較好的。
一元羧酸最好是由包括肉豆蔻酸，山俞酸，12-羥基硬脂酸以及其混合物中選出的一組。
棒堅固輔加劑這種超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值清潔用棒的使棒堅固的輔加劑最好是由下述材料中選出的一組水溶性有機(jī)物Ⅰ、占重量大約10%至50%的合成表面活性劑，其中所述的合成表面活性劑選自烷基硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基丙三基醚磺酸鹽，陰離子?；“彼猁}，甲基酰基?；撬猁}，直鏈烷基苯磺酸鹽，N-?；劝彼猁}，烷基糖苷，α-磺基脂肪酸酯，?；u乙基磺酸鹽，葡萄糖酰胺，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基醚羧酸鹽，烷基磷酸酯，乙氧基化烷基磷酸酯，甲基葡萄糖酯，蛋白縮合物，具有1至12個乙氧基團(tuán)的烷基醚硫酸鹽，以及其混合物，其中所述的表面活性劑包含有C8-C22烷撐鏈;以及它們的混合物;
Ⅱ、占重量0%至大約40%，最好為大約30%，的共溶劑，其中所述的潛溶劑可由下述材料中選出(a)、可由下述材料選出的非揮發(fā)性的、水溶性的非離子型有機(jī)溶劑具有下述結(jié)構(gòu)的多元醇
其中，R3＝H或C1-C4烷基;R4＝H或CH3;且k＝1-200;C2-C10烷烴二醇;山梨糖醇;丙三醇;糖;糖衍生物;脲;具有下述通用結(jié)構(gòu)的乙醇胺(HOCH2CH2)xNHy，其中x＝1-3，y＝0-2;且x+y＝3;
(b)具有1個至5個碳原子的醇;以及它們的混和物;
Ⅲ、(a)和(b)的混合物。
令人驚奇的是，合成表面活性劑和潛溶劑可被用來使本發(fā)明的清潔棒更堅固。
合成表面活性劑最好占所述棒重量的大約10%至40%。合成表面活性劑最好含有C10-C18烷撐鏈且最好為鈉鹽。
滿足下述條件的具有皮膚pH值清潔棒是更為優(yōu)選的，即它含有占所述棒重量大約20%至30%的合成表面活性劑，而且其中所述的合成表面活性劑為由下述材料中選出的鈉鹽，烷基硫酸鹽，烷基丙三基醚磺酸鹽，直鏈烷基苯磺酸鹽，α-磺基脂肪酸酯，?；u乙基磺酸鹽，葡萄糖酰胺，具有1至6個乙氧基團(tuán)的乙氧基化烷基醚磺酸鹽，以及其混合物，其中所述的表面活性劑包含有C10-C18烷撐鏈;以及它們的混合物。
共溶劑最好占所述棒重量的大約0%至15%。
水最好占所述棒重量的大約20%至30%。
合成表面活性劑最好是由椰子基(cocoyl)羥乙基磺酸鈉和月桂酰基羥乙基磺酸鈉，以及其混合物中選出的一組?；u乙基磺酸鈉。
潛溶劑最好占所述棒重量的大約2%至15%，而且其中所述的潛溶劑是由下述材料中選出的所述的R3＝H且k＝1-5的多元醇;丙三醇;糖;糖衍生物;脲，所述的乙醇胺，以及其混合物。更為優(yōu)選的共溶劑是占所述棒重量的大約2%至10%，且該潛溶劑是由下述材料中選出的丙二醇，蔗糖，乳糖，丙三醇，以及其混合物。較好的棒堅固輔加劑具有在170°-180°F(77°-82℃)時應(yīng)能在10份水中至少溶解4份的溶解度。
其它的清潔棒輔加劑具有皮膚pH值的清潔棒還可以含有大約0.1%至60%的、由下述材料中選出的其它的清潔棒輔加劑大約0.5%至1%的所述的脂肪酸鉀;
大約0.5%至1%的三乙醇銨脂肪酸鹽;
大約1%至40%的選自碳酸鈣和滑石的微粒狀非水溶性材料;
大約0.1%至20%的可使皮膚感受到刺激的聚合物輔加劑;
大約0.5%至25%的鋁硅酸鹽粘土和/或其它粘土;
其中所述的鋁硅酸鹽和粘土是由下述材料中選出的沸石，高嶺土，高嶺石，蒙脫石，綠坡縷石，伊利石，膨潤土，埃落石，以及焙燒粘土;
大約1%至40%的鹽，水合鹽，以及其沉合物;
其中所述的鹽和水合鹽具有由下述物質(zhì)中選出陽離子鈉，鉀，鎂，鈣，鋁，鋰，銨，一元乙醇銨，二元乙醇銨，和三元乙醇銨;且其中所述的鹽和水合鹽具有由下述物質(zhì)中選出的陰離子氯化物，溴化物，硫酸鹽，硅酸鹽，正磷酸鹽，焦磷酸鹽，聚磷酸鹽，偏硼酸鹽，四硼酸鹽，碳酸鹽，碳酸氫鹽，磷酸氫鹽，2-羥基乙磺酸鹽，甲基硫酸鹽，以及含有6個或6個以下碳原子的多元和一元羧酸鹽;
大約0.5%至30%的淀粉;
大約1%至20%的兩性輔助表面活性劑;選自烷基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿(alkylsultaine)，三烷基氧化胺，以及其混合物;
大約0.1%至40%的由下述材料中選出的疏水性材料微晶蠟，石蠟油，巴西棕櫚蠟，棕櫚蠟，小燭樹蠟，甘蔗蠟，植物衍生出的甘油三酸酯，蜂蠟，鯨蠟，羊毛蠟，木蠟，蟲膠蠟，動物衍生出的甘油三酸酯，褐煤蠟(montar)，石蠟，地蠟，(純)地蠟，以及費(fèi)-托合成蠟。
所述的兩性輔助表面活性劑的含量最好為大約2%至10%，而且該兩性輔助表面活性劑是由下述材料中選出的椰子甜菜堿，椰子酰胺基丙基甜菜堿，椰子二甲基胺氧化物，椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿(cocoamidopropylhydroxysultaine)。
棒最好含有大約2%至35%的所述的疏水性材料;所述的疏水性材料包括其熔點(diǎn)大約為49℃(120°F)至85℃(185°F)的石蠟，以及石蠟油，和它們的混合物。若清潔棒包含有占棒重量大約3%至15%的石蠟，則更好些。
棒最好含有大約1%至20%的所述的鹽，且所述的鹽是由下述材料中選出的氯化鈉，硫酸鈉，磷酸氫二鈉，焦磷酸鈉，四硼酸鈉，乙酸鈉，檸檬酸鈉，2-羥基乙磺酸鈉，及其混合物。
棒若含有大約4%至15%的鹽，且所述的鹽是由氯化鈉和2-羥基乙磺酸鈉中選出的，則更好些。
較好的棒還可以含有占重量大約1%至15%的所述的微粒狀非水溶性材料;大約0.1%至3%的所述的可使皮膚感受到刺激的聚合物輔加劑;所述的這種聚合物輔加劑可由瓜耳膠，季銨化瓜耳膠，季銨化聚糖中選出;大約1%至15%的所述的鋁硅酸鹽和/或其它粘土;大約1%至15%的所述的淀粉;其中所述的淀粉是由玉米淀粉和糊精中選出的。
僅在含水相混合物中就可含有占所述含有相重量的大約20%至95%的水。含水物相中也可以含有占所述含水物相重量大約35%至75%的水。
具有皮膚pH值的清潔棒還可以含有由蠟，礦脂和粘土中選出的微滴?；蚓ЯＰ纬傻钠渌鞣N各樣的非羧酸物相。
如果所述的棒滿足下述條件，則上述的皮膚pH值清潔用棒是較好的，即所述的棒含有所述的游離羧酸和水;以及一些由下述材料中選出的合成表面活性劑烷基硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基甘油基醚磺酸鹽，?；“彼猁}，甲基?；；撬猁}，直鏈烷基苯磺酸鹽，N-?；劝彼猁}，烷基糖苷，α-磺基脂肪酸酯，?；u乙基磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基醚羧酸鹽，烷基磷酸酯，乙氧基化烷基磷酸酯，甲基葡萄糖酯，蛋白縮合物，烷基胺氧化物，烷基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，具有1-12個乙氧基團(tuán)的烷基醚硫酸鹽，以及它們的混合物，其中所述的表面活性劑含有C8-C22烷基鏈。
如果所述的合成表面活性劑是吸水性的，則上述的具有皮膚pH的清潔棒是較好的。所述的吸水性表面活性劑被定義為這樣一種表面活性劑，即在26℃和80%的相對濕度下放置三天，它可以吸收相當(dāng)于其干燥重量的至少20%的水分，而且其中所述的棒相對來說是不會產(chǎn)生溶脹的。
如果所述的吸水性表面活性劑是由下述材料中選出的一組，則上述的清潔棒是較好的α-磺基脂肪酸酯;烷基硫酸鹽;烷基醚羧酸鹽;烷基甜菜堿;烷基磺基甜菜堿;烷基胺氧化物;烷基醚硫酸鹽;以及它們的混合物。
一種優(yōu)選的制作棒的框架制造方法一種制造本發(fā)明的上述優(yōu)選的清潔用棒的工藝方法可包括下述步驟A、通過攪拌，在大約50℃(120°F)至95℃(205°F)的溫度下形成一種由所述的水、羧酸、棒堅固輔加劑構(gòu)成的、均勻、可進(jìn)行澆灌的熔融的含水混合物。
B、將所述的均勻的、可進(jìn)行澆灌的熔融混合物澆灌入用于清潔棒成型的模具中;
C、通過冷卻使所述的被模制成型的熔融混合物結(jié)晶，以制作出所述的清潔棒。
步驟A中的攪拌溫度最好為大約75℃至95℃。步驟B中的可進(jìn)行澆灌的熔融混合物在80℃、剪切速率大約為1至5sec-1時的粘滯度可為10cps至4000cps，較好些為大約100cps至2000cps，最好是為大約500cps至1000cps。
步驟C中的冷卻最好是在環(huán)境條件下進(jìn)行。
本發(fā)明的皮膚pH值清潔棒是采用框架工藝方法制造的。一種需要特定條件的皮膚pH值的冷凝棒和制造工藝方法已披露在Kacher等人于近期，即1992年3月_日遞交的美國專利申請No_中。該已轉(zhuǎn)讓為與本申請人共有的專利申請正在審查中，且亦為本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
該方法步驟A中的含水混合物可以包含有大約20%至30%的所述的水，大約15%至25%的所述的羧酸，和大約20%至30%的合成表面活性劑。
如果沒有任何中和過程而制備出含水熔融液體，則上述工藝方法是較好的。但是，在所述的羧酸的含水混合物中，也可能會生成某些脂肪酸鈉。
如果占所述棒重量的大約2%至15%的為由下述材料選出的“結(jié)晶強(qiáng)化鹽”，則上述工藝方法是較好些的硫酸鹽，氯酸鹽，乙酸鹽，檸檬酸鹽及其混合物中的鈉鹽和鋰鹽。
如果所述的含水熔融液體的含水相含有大約2%至40%的、由這里所公開的材料中選出的棒堅固輔加劑，則上述工藝方法是較好的。
棒堅固輔加劑有助于增加溶解于所述的步驟Ⅰ的均勻熔融含水物相中的游離的，或基本上游離的羧酸的量。
如果所述的含水相包含有占所述的含水相重量的大約20%至95%，最好為大約35%至75%的水，則上述工藝方法是較好的。
如果所述的棒在25℃時的針入度為大約3毫米至9毫米，則上述工藝方法是較好的。
如果所述的棒還含有由從合成表面活性劑，蠟，礦脂，粘土，以及類似物中選出的微液滴或晶體構(gòu)成的其它各種各樣的非羧酸物相，則上述的工藝方法是較好的。
一種更為優(yōu)選的清潔棒包含有水，棒堅固輔加劑，柔和的合成表面活性劑，棒外形穩(wěn)定劑，表層(皮膚)柔和輔加劑和其它的清潔棒用添加劑，游離的羧酸片晶和/或纖維構(gòu)成的芯體結(jié)構(gòu)的各種組合體。這類配方優(yōu)選的棒可以形成為基本上無浸潤的棒。
本發(fā)明的一些組合物包含有前面定義的帶水或不帶水的剛性網(wǎng)絡(luò)。這些組合物應(yīng)該用水或其它的適用溶劑系來形成。組合物可以用較大量的水來制備，并且在最終的組合物中將水的含量降低到大約1%或2%。
這里所描述的一些結(jié)構(gòu)體具有一個特殊的優(yōu)點(diǎn)就是，它們可以在不破壞網(wǎng)絡(luò)的整體性的情況下進(jìn)行脫水。一些優(yōu)選的已成型固體可以在不明顯改變其外形尺寸的情況下進(jìn)行脫水。而其它的棒將在保持其三維形狀的情況下產(chǎn)生皺縮。這兒的一些棒具有在脫水時不會被損壞的獨(dú)有的特性。
在本發(fā)明中，除有特殊說明之外，各百分比，比率和份額均是相對于組合物總重量而言的。除有特殊說明之外，各含量和范圍均是近似值。
一些優(yōu)選的組合物中含有很少或不含有其碳原子在10個或10個以下的短鏈脂肪酸，它們占羥酸重量的比率如表A所示。
表A不飽和的或低(C10或更低)鏈長羧酸的總百分比一般范圍較佳范圍最佳范圍0-15%0-5%0-1%對于本發(fā)明的復(fù)合清潔棒組合物而言，這里還給出了一些特別優(yōu)選的、可根據(jù)需要采用的組份的最高和最低含量。這些組份對于基本的、優(yōu)選的棒芯體結(jié)構(gòu)來說并非是必需的。每一種可根據(jù)需要選用的組份的最低含量為零。某些優(yōu)選的棒可以包含有總量為大約0.1%至70%的這類組份。這意味著在芯體棒中，除含有脂肪酸，棒堅固輔加劑、脂肪酸鹽和水之外，還可以含有較大含量的其它組份，或稱輔加劑。
可用在這里的適用的合成洗滌劑的若干實(shí)例，如用作棒堅固輔加劑或是泡沫增強(qiáng)“輔助表面活性劑”，已披露在1967年11月7日授予Zimmerer的美國專利3351558中的第6欄第70行至第7欄第74行，所述的該專利也是本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
這些實(shí)例包括水溶性有機(jī)鹽，磺酸鹽，和脂肪族硫酸脂，即有機(jī)硫化反應(yīng)產(chǎn)物中的水溶鹽，其分子結(jié)構(gòu)中含有10至22個碳原子的烷基原子團(tuán)和由磺酸和硫酸脂原子團(tuán)中選出的一組原子團(tuán)。
特別令人感興趣的是，合成硫酸鹽洗滌劑可以是具有10至22個碳原子的低級脂肪醇的硫酸脂中的通常為固體的堿金屬鹽。因此，由牛脂還原反應(yīng)或椰子油、棕櫚油、硬脂、棕櫚核油、巴巴蘇核油或其它椰子族油還原反應(yīng)衍生出的混合的較高級醇中得到的烷基硫酸鈉鹽和鉀鹽，也可以用于本發(fā)明。
其它的可適當(dāng)選用的脂肪族硫酸脂包括，由具有高分子量皂化羧酸不完全酯化的多元醇的硫酸酯中的水溶性鹽。此類合成洗滌劑包括有高分子量脂肪酸一元甘油酯的硫酸酯中的水溶性堿金屬鹽，比如說1，2-氫基丙烷-3-硫酸酯的椰子油脂肪酸單脂中的鈉鹽和鉀鹽，單肉豆蔻酰乙二醇硫酸鹽中的鈉鹽和鉀鹽，單月桂酰雙甘油硫酸鹽中的鈉鹽和鉀鹽。
可用于常規(guī)清潔用產(chǎn)品中的合成表面活性劑和其它根據(jù)需要選用的材料，也可用于本發(fā)明。事實(shí)上，諸如某些通常是用在液體中的且難以摻入常規(guī)的清潔棒中而加以使用的吸水性合成表面活性劑等等的輔加劑，也是非常適合于本發(fā)明的清潔棒的。因此，幾乎所有已知的、可用于清潔用制品的合成表面活性劑，均可以用在本發(fā)明的組合物中。在有關(guān)清潔產(chǎn)品的專利文獻(xiàn)中，已披露了許多種合成表面活性劑。一些優(yōu)選的表面活性劑和其它的可用于清潔產(chǎn)品的輔加劑已披露在下述參考文獻(xiàn)中美國專利號授權(quán)日發(fā)明人40616021977,12Oberstar et al.
42344641980,11Morshauser44722971984,9Bolich et al.
44915391985,1Hoskins et al.
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49542821990,9Rys et al.
所有這些專利均是本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。一些優(yōu)選的合成表面活性劑已被用在這里的實(shí)例中。優(yōu)選的合成表面活性劑系列可根據(jù)棒堅固度、棒外形穩(wěn)定性、發(fā)泡性、滑潤度和柔和性來有選擇地設(shè)定。
應(yīng)該指出的是，表面活性劑的柔和度可通過皮膚勢壘破壞測試來進(jìn)行測量，該測試一般是用于評估表面活性劑的刺激勢位的。在這一測試中，表面活性劑越是柔和，皮膚勢壘被破壞的就越少。根據(jù)從測試溶液穿過皮膚表層進(jìn)入包含在滲出液腔中的生理緩沖區(qū)內(nèi)的含有放射性同位素的水(3H-H2O)的相對量，便可以測定皮膚勢壘的破壞程度。這種測試已披露在T.J.Franz的J.Invest、Dermatol.，1975，64，pp190-195和1987年6月16日授予的Small等人的美國專利4673525中。在作為本發(fā)明相關(guān)文獻(xiàn)的這些文獻(xiàn)中，還披露了一種柔和的含有“標(biāo)準(zhǔn)的”烷基甘油基醚磺酸鹽混合物的、以烷基甘油基醚磺酸鹽(AGS)表面活性劑為基料的合成清潔棒?？衫脛輭酒茐臏y試來選擇柔和的表面活性劑。一些優(yōu)選的柔和的合成表面活性劑已披露在上述的Small等人的專利和Rys等人的專利中。優(yōu)選的表面活性劑的某些特定的實(shí)例已被用在這里的實(shí)施例中。
具有良好的泡沫增強(qiáng)性的洗滌劑表面活性劑的一些實(shí)例，柔和的表面活性劑的一些實(shí)例，包括，比如說月桂酰肌氨酸鈉，椰子基羥乙基磺酸鈉，烷基甘油基醚磺酸鹽，磺化脂肪脂，石蠟磺酸鹽，以及磺化脂肪酸等等。
在作為本發(fā)明相關(guān)文獻(xiàn)的各專利中，還公開了許多其它的表面活性劑的實(shí)例。它們包括有其它的烷基硫酸鹽，陰離子?；“彼猁}，甲基?；；撬猁}，N-酰基谷氨酸鹽，?；u乙基磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基磷酸酯，乙氧基化烷基磷酸酯，trideneth硫酸鹽，蛋白縮合物，甜菜堿，磺基甜菜堿，乙氧基化烷基硫酸鹽和烷基胺氧化物的混合物，以及它們的混合物。各表面活性劑中包含有具有1至12個乙氧基團(tuán)的烷基醚硫酸鹽，特別是月桂基硫酸銨和鈉。
這些其它的表面活性劑中的烷基鏈為C8-C22，若為C10-C18則更好些。烷基糖苷和甲基葡萄糖酯是較好的柔和型非離子材料，它們可以與本發(fā)明組合物中的其它柔和的陰離子或兩性表面活性劑相混合。烷基聚苷洗滌劑是非常有用的泡沫增強(qiáng)劑。其烷基原子團(tuán)可以在大約8至22間選定，且每一分子的糖苷元可以在大約1.1至5間選定，以便在該分子的疏水部分和親水部分之間形成近似平衡。其苷化平均范圍在大約1.1至2.7，最好在大約1.2至2.5，的C8-C18，最好是C12-C16，烷基聚苷的化合物是較好的。
下述的脂肪酯中的磺化酯是較好的，即其中羧酸的鏈長為C8-C22，最好為C12-C18;酯醇的鏈長為C1-C6。其中包括α-磺基甲基月桂酸鈉，α-磺基甲基椰子酸鈉，和α-磺基甲基牛脂酸鈉。
胺氧化物洗滌劑也是良好的泡沫增強(qiáng)劑。一些較好的胺氧化物為C8-C18，最好為C10-C16，烷基二甲基胺氧化物，和C8-C18，最好為C12-C16，脂肪?；０坊谆费趸铮约捌浠旌衔?。
脂肪酸烷醇酰胺也是良好的泡沫增強(qiáng)劑。一些較好的烷醇酰胺為C8-C18，最好為C12-C16，一元乙醇酰胺，二元乙醇酰胺，一元異丙醇酰胺，以及它們的混合物。
其它的洗滌劑表面活性劑為具有下述通用分子式的烷基乙氧基羧酸鹽
其中R為C8-C22烷基原子團(tuán)，k為從0至10間的整數(shù)，M為一正離子;和具有下述通用分子式的聚羥脂肪酸酰胺
其中R1為H，C1-1烷基原子團(tuán)，2-羥基乙基，2-羥基丙基，或它們的混合體，R2為C5-31烴基，Z為具有一直鏈烴基鏈的聚羥基烴基，且至少有三個羥基原子團(tuán)直接與該鏈相連，或是其烷氧基化的衍生物。
甜菜堿也是良好的泡沫增強(qiáng)劑。較好的甜菜堿為，比如說C8-C18，最好為C12-C16，烷基甜菜堿，例如其中的椰子甜菜堿，或是C8-C18，最好為C12-C16，?；０坊鸩藟A，例如其中的椰子酰胺基丙基甜菜堿，以及它們的混和物。
一些優(yōu)選的表面活性劑是吸水性合成表面活性劑，即它們在26℃和80%的相對濕度下放置三天，至少將吸收占其干燥重量20%左右的水分。吸水性表面活性劑有助于改善棒的發(fā)泡性。一些優(yōu)選的吸水性表面活性劑已列表如下。請注意，其中的一些并不是吸水性的。
一些表面活性劑的吸水性能這里所定義的吸水性表面活性劑是指在26℃和80%的相對濕度下放置三天，所獲得的水分至少占20%的表面活性劑。
類型陰離子型磺酸鹽吸收的總水分＊，%C8丙三基醚磺酸鈉 39.8C12-C14丙三基醚磺酸鈉 22.9C16丙三基醚磺酸鈉 71.4
椰子單甘油酯磺酸鈉3.5C8-C16烷基丙三基醚磺酸鹽中的鈉鹽α-磺基酯和酸吸收的總水分＊，%α-磺基甲基月桂酸鈉/肉豆蔻酸鈉39.3α-磺基甲基肉豆蔻酸鈉44.5α-磺基己基月桂酸鈉23.2鈉α-磺基甲基/己基月桂酸酯和肉豆蔻酸酯26.3α-磺基甲基棕櫚酸鈉3.7α-磺基甲基硬脂酸鈉4.2α-磺基月桂酸鈉0.2α-磺基棕櫚酸鈉3.8α-磺基硬脂酸鈉0.0Na+R1-C(O-3)-CO2R2R1＝C8-11烷基;R2＝C1-8烷基烷基羥乙基磺酸鈉吸收的總水分＊，%月桂基羥乙基磺酸鈉31.7椰子基羥乙基磺酸鈉11.0肌氨酸鹽吸收的總水分＊，%月桂基肌氨酸鈉8.8硬脂基肌氨酸鈉13.3椰子基肌氨酸鈉18.7烷基硫酸鹽吸收的總水分＊，%月桂基硫酸鈉28.2Laureth-1硫酸鈉37.6油烯基硫酸鈉20.3鯨蠟基硬脂基(Cetearyl)硫酸鈉4.7
鯨蠟基硫酸鈉2.25Na+R1(OCH2CH2)nOSO-3R1＝具有至少一個雙鍵的C16-20(亞)烷基，C8-11烷基，n＝0-18。
?；劝彼猁}吸收的總水分＊，%椰子基谷氨酸鈉26.7月桂基谷氨酸鈉17.8肉豆蔻基谷氨酸鈉18.1硬脂基谷氨酸鈉12.0烷基醚羧酸鹽吸收的總水分＊，%Laureth-5羧酸鈉32.2棕櫚酰-20羧酸鈉50.2Na+R1-(O-CH2CH2)nCO-2R1＝C8-18，烷基n＝1-30磺基琥珀酸鹽吸收的總水分＊，%Laureth磺基琥珀酸二鈉33.6磷酸鹽吸收的總水分＊，%單烷基(70%C12/30%C14)磷酸鈉 21.1類型兩性型甜菜堿吸收的總水分＊，%椰子甜菜堿70.0椰子酰胺基丙基甜菜堿48.2棕櫚基酰胺基丙基甜菜堿46.5尋硬脂基酰胺基丙基甜菜堿44.3磺基甜菜堿吸收的總水分＊，%椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿59.5
胺氧化物吸收的總水分＊，%棕櫚基二甲基胺氧化物34.0肉豆蔻基二甲基胺氧化物46.0椰子酰胺基丙基胺氧化物43.3蛋白衍生物吸收的總水分＊，%Na/TEA C12水解角蛋白 34.7＊3天，26℃/80%相對濕度皮膚(表層)柔和聚合物輔加劑已披露在Small等人和Medcalf等人的專利中。目前已公開了若干種陽離子型聚糖化物和陽離子型合成聚合物?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子合成聚合物為，陽離子型聚亞烷基亞胺，乙氧基聚亞烷基亞胺，以及聚｛N-[-3-(二甲基胺)丙基]-N'-[3-(乙烯氧基乙烯二甲基胺)丙基]脲二氯化物｝，后者可由MiranolChemicalCompany，Inc.買到，其商品名為MiranolA-15，CASReg.No.68555-36-2。
本發(fā)明的優(yōu)選的陽離子聚合物皮膚調(diào)節(jié)劑是那些分子量為1000至3000000的陽離子瓜耳膠類的陽離子型聚糖。若其分子量為2500至350000則更好。這些聚合物具有由若個半乳甘露聚糖單元構(gòu)成的聚糖骨架和每葡萄酐單元大約0.04至0.80的一定量的陽離子取代物，其中的取代基陽離子原子團(tuán)是加合在天然聚糖骨架上的2，3-還氧丙基三甲基胺氯化物。如CelaneseCorporation銷售的JAGUARC-14-S，C-15，C-17就是其中的幾例。為了能獲得本發(fā)明所描述的優(yōu)點(diǎn)，這類聚合物應(yīng)具有這種結(jié)構(gòu)或物質(zhì)特性，即它可以適當(dāng)?shù)厍彝耆匦纬善渌衔?，因而可以良好地被摻入到脂肪酸鹽基體中。
本發(fā)明的柔和的皮膚pH值的清潔用棒還可以含有大約0.5%至20%的硅酮膠體和硅酮液體的混合體，其中膠體∶液體比率為大約10∶1至1∶10，若為大約4∶1至1∶4則更好些，最好是為大約3∶2至2∶3。
用于香波和/或調(diào)節(jié)劑中的若干種硅酮膠體和液體混合物已披露在下述美國專利中1990年3月6日授予Cobb等人的4906459;
1988年11月29日授予Bolich，Jr等人的4788006;
1988年5月3日授與Grote等人的4741855;
1988年3月1日授與Fieler等人的4728457;
1987年11月3日授予Oh等人的4704272;
1958年3月11日授予Geen的2826551，所有這些專利均是本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
硅酮組份可以占棒組合物的，比如說大約0.5%至20%，較好些可占大約1.5%至16%，最好占大約3%至12%，以便有效地獲得使皮膚感受柔和的優(yōu)點(diǎn)?？捎迷谶@里的硅酮液體，指得是在25℃時其粘滯度為大約5至600000厘沲，最好為350至100000厘沲的那種硅酮?？捎迷谶@里的硅酮膠體，指得是其麇集分子量為大約200000至1000000且其粘滯度大于600000厘沲的那種硅酮。特別選定的硅氧烷的分子量和粘滯度決定著它是一種膠體還是一種液體。硅酮膠體和液體可以彼此混合，并被摻入在本發(fā)明的組合物中。
還可以根據(jù)不同的用途選擇使用本發(fā)明的其它輔加劑。比如說，芳香劑可用在皮膚清潔產(chǎn)品的配方中，一般可占總組份的大約0.1%至2.0%。還可以使用各種醇，水溶物，著色劑，以及諸如滑石等等的填料，粘土，非水溶性微粒狀的碳酸鈣和糊精等等。鯨蠟基硬脂基醇是鯨蠟醇和硬脂醇的混合物。諸如乙二胺四乙酸鈉(EDTA)等等的、一般占組合物1%以下的保存劑，也可以摻入在清潔用制品中，以防止顏色退色，氣味退化。還可以摻入一般可多達(dá)1.5%的抗菌劑。上述專利公開了或稱引出了可被用在本發(fā)明的清潔棒中的若干輔加劑或稱配料，這些專利是本發(fā)明的相關(guān)文獻(xiàn)。
棒外形輔加劑棒外形輔加劑(用于保持水分和/或防止皺縮的)最好由下述材料中選出可混用的鹽和水合鹽;
脲、多元醇等等的水溶性有機(jī)物;
鋁硅酸鹽和粘土;
以及它們的混合物。
這些水溶性有機(jī)物中的一些還可作為用作棒穩(wěn)定輔加劑的共溶劑。它們還可用來使本發(fā)明的棒的外形保持穩(wěn)定。一些較好的水溶性有機(jī)物為丙二醇，丙三醇，乙二醇，蔗糖，脲，，以及其它可混用的多元醇。
一種特別適用的水溶性有機(jī)物為丙二醇。其它可混用的有機(jī)物包括，多元醇，比如說乙二醇或1，7-庚二醇，分子量分別高達(dá)大約8000以上的丙二醇和一元和多元乙二醇，其一元C1-4烷基酯，山梨糖醇，丙三醇，苷糖，雙甘油，蔗糖，乳糖，葡萄糖，2-戊醇，1-丁醇，一元、二元和三元乙醇銨，2-氨基-1-丁醇，以及類似物，特別是其多元醇，等等。
在本發(fā)明中，術(shù)語“多元醇”還包含非還原糖，比如說蔗糖。蔗糖將不還原費(fèi)靈氏液，所以被分類為一種“非還原”雙糖。除有特殊說明之外，這里所用的術(shù)語“蔗糖”包括蔗糖，它的衍生物，以及在高達(dá)大約210°F(98℃)的酯肪酸鹽處理溫度下仍基本穩(wěn)定的類似的非還原糖和類似的多元醇，比如說，海藻糖，棉子糖，水蘇糖;和山梨糖醇，乳糖醇，麥芽糖醇(maltitol)。
可混用的鹽和水合鹽可用來通過保持水分以穩(wěn)定棒皂的外形。一些較好的鹽為氯化鈉，硫酸鈉，磷酸氫二鈉，2-羥基乙磺酸鈉，焦磷酸鈉，四硼酸鈉。
一般說來，可混用的鹽和水合鹽包括無機(jī)酸，小羧酸(6個或更少個碳原子)或其它有機(jī)酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋰鹽和銨鹽，相應(yīng)的水合物，以及它們的混合物都是可以使用的。無機(jī)鹽包括氯化物，溴化物，硫酸鹽，硅酸鹽，正磷酸鹽，焦磷酸鹽，聚磷酸鹽，偏硼酸鹽，四硼酸鹽和碳酸鹽。有機(jī)鹽包括乙酸鹽，甲酸鹽，2-羥基乙磺酸鹽，甲基硫酸鹽和檸檬酸鹽。
也可以使用水溶性胺鹽。較好的是一元乙醇胺，二元乙醇胺，三元乙醇銨(TEA)氯化鹽。
鋁硅酸鹽和其它粘土也可以用在本發(fā)明中。一些較好的粘土已披露在作為本發(fā)明相關(guān)文獻(xiàn)的美國專利4605509和4274975中。
其它類型的粘土包括沸石，高嶺石，蒙脫石，綠坡縷石，伊利石，膨潤土，埃落石。另一種較好的粘土是高嶺土。
蠟類包括礦脂基蠟(石蠟，微晶蠟，石蠟油(礦脂))，植物基蠟(小燭樹蠟，棕櫚蠟，巴西棕櫚蠟，甘蔗蠟，和植物衍生出的甘油三酸酯)，動物蠟(蜂蠟，鯨蠟，羊毛蠟，蟲膠蠟，和動物衍生出的甘油三酸脂)，礦物蠟(褐煤蠟，地蠟，和(純)地蠟)，和合成蠟(費(fèi)-托合成蠟)。
一種較好的蠟被用在這兒的實(shí)例中?？墒褂玫南灥娜埸c(diǎn)(M.P.)應(yīng)在大約120°F至185°F(49°-85℃)，最好在大約125°F至175°F(52°-79℃)。較好的石蠟為熔點(diǎn)在大約130°F至140°F(49°-60℃)的已完成全精制的礦脂蠟。這種蠟是無味無溴的，且滿足有關(guān)食品涂覆和食品包裝的FDA質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。這類石蠟可由市場上得到。一種非常適用的石蠟可以從，比如說美國俄亥俄州的StandardOilCompany得到，其商品名為FactowaxR-133。
其它適用的蠟是NationalWaxCO.銷售的、商品名為9182和6971的蠟，其熔點(diǎn)分別為131°F和130°F(～55℃)。另一種適用的蠟是ExxonCorp.銷售的、商品名為158的蠟，其熔點(diǎn)為158°F(70℃)。
清潔棒中的石蠟最好占重量的大約5%至20%。石蠟輔加劑用在產(chǎn)品中可使之具有皮膚柔和感，可塑性，堅固性，以及良好的可加工性。它還可以使清潔棒具有光滑的外表和平滑的手感。
石蠟輔加劑中還可以根據(jù)需要增補(bǔ)入微晶蠟。適用的微晶蠟的熔點(diǎn)為，比如說大約140°F(60℃)至185°F(85℃)，最好為大約145°F(62℃)至175°F(79℃)。這種蠟最好亦應(yīng)滿足有關(guān)食品等級微晶蠟的FDA質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。一種非常適用的微晶蠟可由WitcoChemicalCompany得到，其商品名為MultiwaxX-145A。清潔棒中的微晶蠟最好占其重量的大約0.5%至5%。微晶蠟輔加劑可使棒在室溫下具有柔韌性。
實(shí)施例下述的實(shí)例是說明性的，而不是對本發(fā)明范圍的限制。除有特別說明之外，這里給出的各個含量和范圍，溫度，得到的結(jié)果等等，都是所似的。
有關(guān)樣品測試的說明棒堅固度測試1、正如本文所述，通過測量棒在25℃時的針入深度(單位，毫米)，便可以測定棒的堅固度。區(qū)別高溫棒的堅固度也可以在49℃時進(jìn)行測定。
棒浸潤度測試2、可通過下述步驟測定浸潤度(1)將一皂棒架放在一直徑為1400毫米的圓盤中;(2)向盤中加入200毫升的水，以將棒底側(cè)3毫米的部分浸在水中;(3)將棒皂放置過夜(17小時);(4)翻轉(zhuǎn)該棒，并根據(jù)在一定區(qū)域中的浸潤的量，和浸潤的性質(zhì)，浸潤的深度來定性的劃分等級，10相當(dāng)于未被浸潤，8.0～9.5相當(dāng)于少量浸潤，5.0～7.5相當(dāng)于中等浸潤，大多數(shù)市售的皂具有與此類似的浸潤度，而4.5或更低則表明其浸潤性非常不好。
市售的皂棒，比如說SAFEGUARDR，ZESTR，IVORYR和LAVAR牌的棒，其浸潤度分別為大約5，6，6和6。
制造本發(fā)明的棒的框架制造方法除另有說明之外，各實(shí)例中的清潔用棒都是按下述通用工序制造的
1、將游離脂肪酸、丙二醇、氯化鈉和水(對位于其它原材料中的水未與計入)混合起來，并加熱到82℃(180°F)。
2、最好按下述順序加入其它的輔加劑，并使溫度保持在～82℃椰子甜菜堿;月桂?；“彼徕c;或α-磺基甲基椰子脂酸鈉(sodiumalphasulfomethylcocoate);高嶺土;或水合沸石(合成鋁硅酸鈉);石蠟。最后加入芳香劑。
3、將熔融的液態(tài)混合物澆灌到成型模具中。
4、將熔融液體冷卻到室溫，使其結(jié)晶(固化)，并將成品棒移出模具。
表Ⅰ柔軟組合物比較實(shí)例:ABC組份wt.%wt.%wt.%肉豆蔻酸35.035.0-椰子基羥乙基磺酸鈉--41.6丙二醇-25.0-水65.040.058.4針入度,毫米****＊分離成兩相物質(zhì)。
＊＊不含羧酸的含水物相的比較例C的針入度為完全貫穿。
表Ⅱ柔軟組合物D與具有有效含量的棒堅固輔加劑的實(shí)例間的比較實(shí)例:比較例DEFG組份wt.%wt.%wt.%wt.%肉豆蔻酸35353535椰子基羥乙基磺酸鈉15152525丙二醇-5-5水60554035針入度,毫米14.811.68.67.5將已示出在表Ⅰ和表Ⅱ中的全都具有35%的肉豆蔻酸的比較實(shí)例A、B、D與實(shí)例E、F、G進(jìn)行比較。比較實(shí)例D含有60%的水，過于柔軟了。實(shí)例E、F、G表明，若向35%的游離脂肪酸和水中加入有效含量的陰離子表面活性劑，椰子基羥乙基磺酸鈉和丙二醇，便足以形成堅固的清潔棒。它們的針入度分別為11.6，8.6，7.5。請注意，若隨表面活性劑一道加入含有潛溶劑，丙二醇的棒堅固輔加劑的混合物，將有助于形成更為堅固的結(jié)構(gòu)。請比較D與E，以及F與G。但是，僅加入丙二醇而不加入表面活性劑，也不足以形成可被接受的棒。比較實(shí)例C表明，僅由椰子基羥乙基磺酸鈉和水構(gòu)成的混合物也是非常柔軟的。
表Ⅲ優(yōu)選的特別是用于冷凝棒的皮膚pH值的組合物實(shí)例EEFFGG組份wt.%wt.%wt.%12-羥基硬脂酸14.518.814.6月桂酰基羥乙基磺酸鈉34.532.3-椰子基羥乙基磺酸鈉--34.8烷基丙三基醚磺酸鈉-2.73.0月桂?；“彼徕c4.03.64.0椰子甜菜堿3.03.1-高白(Altowhite)粘土4.03.44.0氯化鈉0.6-0.1芳香劑0.6-0.5各種次要成分4.05.66.0水34.833.532.8
表Ⅳ具有不同的羧酸等等的組合物實(shí)例IJKL組份wt.%wt.%wt.%wt.%棕櫚酸35.0---硬脂酸-35.0--山俞酸--35.0-12-羥基硬脂酸---35.0椰子基羥乙基磺酸鈉25.025.025.025.0水35.035.035.035.0pH值4.95.05.05.0針入度,毫米8.56.75.34.6浸潤等級10.010.010.010.0表Ⅳ中的實(shí)例表明，可以用一些不同的一元羥酸來制造硬的、無浸潤的棒對于實(shí)例I-L而言，分別是C16棕櫚酸;C18硬脂酸;C22山俞酸;12-HO-C18，12-羥基硬脂酸。
表Ⅴ具有不同羧酸等等的其它組合物實(shí)例MNOP組份wt.%wt.%wt.%wt.%12-羥基硬脂酸14.04.010.09.0肉豆蔻酸-14.0-9.0月桂?；u乙基磺酸鈉--34.0-椰子基羥乙基磺酸鈉30.044.0-44.0直鏈烷基苯磺酸鈉2.02.50.652.5月桂?；“彼徕c--4.0-椰子甜菜堿--8.0-丙二醇14.05.0-5.0石蠟--9.0-氯化鈉2.02.05.72.0各種次要成分1.94.94.66.9水36.123.620.123.6pH值5.55.75.85.0針入度,毫米6.97.15.27.7浸潤等級10.010.08.59.5
實(shí)例M、N、O、P表明，可以獲得分別具有12-羥基硬脂酸，肉豆蔻酸以及這兩種羧酸混合物的、低浸潤可無浸潤的堅固的棒。實(shí)例M、N、P含有作為棒堅固輔加劑的椰子基羥乙基磺酸鈉和丙二醇。實(shí)例O含有作為棒堅固輔助劑的占總量38%的月桂?；u乙基磺酸鈉和月桂?；“彼徕c;加入8%的椰子甜菜堿可促進(jìn)泡沫的產(chǎn)生。請注意，這些實(shí)例不含有脂肪酸鹽。
表Ⅵ具有不同的羧酸等等的其它組合物實(shí)例QRS組份wt.%wt.%wt.%肉豆蔻酸20.0--硬酯酸-20.0-山俞酸--21.0月桂?；u乙基磺酸鈉6.2-25.0椰子基羥乙基磺酸鈉18.535.0-直鏈烷基苯磺酸鈉0.50.70.6月桂酰基肌氨酸鈉--3.0月桂基甲基醚磺酸鈉-3.0-
石蠟磺酸鈉-2.0-椰子甜菜堿--8.0玉米淀粉10.0-4.0糊精--4.0高白粘土3.6--石蠟8.1--2-羥基乙磺酸鈉3.13.41.3氯化鈉0.30.36.6Glydant0.2--各種次要成分4.05.12.1水25.030.521.3pH值5.85.55.0針入度,毫米4.07.76.8浸潤等級10.010.09.5實(shí)例Q、R、S表明，在沒有潛溶劑時肉豆蔻酸、硬脂酸、山俞酸也可以構(gòu)成堅固的、無浸潤的棒。實(shí)例R僅使用了椰子基羥乙基磺酸鈉。實(shí)例S僅使用了月桂?；u乙基磺酸鈉，實(shí)例Q使用了這兩種羧酸的混和物作為其基本棒堅固輔加劑。
表Ⅶ不同的棒堅固輔加劑實(shí)例VUVX組份wt.%wt.%wt.%wt.%肉豆蔻酸35.035.035.035.0椰子基羥乙基磺酸鈉25.0---葡萄糖酰胺-25.0--Laureth-3硫酸鈉--25.0-烷基醚丙三基磺酸鈉---25.0丙二醇5.05.05.05.0各種次要成分1.6-1.12.4水33.435.034.031.6針入度,毫米7.510.711.912.0實(shí)例T-X示出了一些棒堅固輔加劑葡萄糖酰胺，Laureth-3硫酸鈉，和烷基醚磺酸鈉。這些棒堅固輔加劑不如椰子基羥乙基磺酸鈉那么有效。實(shí)例U、V、X的清潔棒具有臨界的、但尚可接受的針入度。
表Ⅷ優(yōu)選的具有皮膚pH值的框架型清潔棒實(shí)例:Y組份wt.%山俞酸21.0月桂?；u乙基磺酸鈉25.0直鏈烷基苯磺酸鈉0.6月桂?；“彼徕c3.0椰子甜菜堿8.0鯨蠟基硬脂基硫酸鹽3.0糊精4.02-羥基乙磺酸鈉1.35氯化鈉6.63各種次要成分2.14水21.3pH值5.6針入度,毫米(25℃)6.8針入度,毫米(49℃)8.8浸潤等級9.5泡沫,污物3.0實(shí)例Y是一種優(yōu)選的具有皮膚pH值的框架型清潔棒，它具有優(yōu)異的堅固性，即使在高溫存貯條件(49℃)下也是如此，它還具有非常低的浸潤和良好的泡沫特性。
權(quán)利要求
1.一種堅固、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于它包括A、大約5%至50%基本上游離的一元羧酸，其中占所述基本上游離的羧酸重量大約0至15%的為已中和的羧酸；B、大約15%至65%的水溶性有機(jī)陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑，所述的棒堅固輔加劑含有占所述棒重量至少10%的合成表面活性劑；C、大約占所述棒重量15%至55%的水；且其中所述的堅固的清潔棒在25℃時的針入度為0至12毫米。
2.如權(quán)利要求1所述的超柔和、弱酸性皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的一元羧酸的至少80%具有下述的通用分子式
其中a+b＝10至20各a，b＝0至20x＝H，OR，
，R，或其混合物R＝C1-C3烷基，H，或其混合物R1＝C1-C3烷基。
3.如權(quán)利要求2所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值<p>本發(fā)明是以13、14雙羥基二十二酸作為潤滑油抗磨添加劑的用途發(fā)明。</p><p>目前13、14雙羥基二十二酸僅用作試劑，尚未見文獻(xiàn)介紹其產(chǎn)業(yè)上的用途，更未見文獻(xiàn)有利用13、14雙羥二十二酸作為潤滑油品添加劑的記載。</p><p>本發(fā)明的主要目標(biāo)是將13、14雙羥基二十二酸作為高性能的潤滑油抗磨添加劑使用。</p><p>以往的一些抗磨添加劑，依靠抗磨元素(如硫、磷、氮、氯、鋅、鉬等)在摩擦面上形成化學(xué)膜而起抗磨作用的。然而本發(fā)明的13、14雙羥基山俞酸抗磨劑不含有任何抗磨元素，經(jīng)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)是依靠摩擦?xí)r本身發(fā)生摩擦聚合物粘附在摩擦面上起到了減磨作用，這是一種新發(fā)展起來的抗磨添加劑?？蓱?yīng)用于不能含有硫、氯、氮、磷或鋅等金屬元素的潤滑場合。</p><p>本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)方案如下將13、14雙羥基二十二酸加入金屬加工潤滑油或工業(yè)齒輪油中，在常溫或在0℃至50℃溫度下在常溫至50℃攪拌均勻;按重量百分比的最佳加入比例范圍為0.1%至0.3%。</p><p>例如將添加了0.2%(重量百分比)13、14雙羥基二十二酸的N400＃中性礦油和添加了1%(重量百分比)二烷基硫磷酸鋅(ZDTP)的N400＃中性礦油、未添加抗磨劑的400＃中性礦油進(jìn)行四球機(jī)長期磨損對比試驗(yàn)，試驗(yàn)條件為294N，30分鐘、1450轉(zhuǎn)/分，試驗(yàn)結(jié)果如下表表中顯示本劑的抗磨效果優(yōu)良同傳統(tǒng)抗磨劑ZDTP相近。</p><p
測定，測定結(jié)果顯示如

圖1所示1.雙羥基二十二酸羥基中(-OH)基團(tuán)在3339至2331cm-1處的伸縮振動范圍消失，表明羥基團(tuán)發(fā)生了反應(yīng)。</p><p>2.在1526cm-1處出現(xiàn)環(huán)狀特征峰，表明上述反應(yīng)有交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生，3.在666cm-1羥基中(-OH)基面外彎曲振動峰高降低，表明僅應(yīng)有酯基反應(yīng)物生成。</p>其中x＝1-3;y＝0-2;且x+y＝3;(b)具有1至5個碳原子的醇，以及它們的混合物;Ⅲ、(a)和(b)的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的堅固、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特生在于所述的棒在49℃時的針入度也小于12毫米。
6.如權(quán)利要求1所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述棒的針入度為大約3毫米至9毫米。
7.如權(quán)利要求4所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其中所述的已中和的羧酸為鈉鹽;其中所述的基本上游離的羧酸占棒重量的大約10%至30%;其中所述的合成表面活性劑占棒重量的大約15%至40%;且所述的合成表面活性劑含有C10-C18烷撐鏈;其中所述的共溶劑占棒重量的0%至大約15%;其中所述的水占棒重量的大約20%至30%。
8.如權(quán)利要求7所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒在49℃時針入度小于12毫米。
9.如權(quán)利要求2所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其中已中和的一元羧酸占所述的基本上游離的一元羧酸重量的0%至大約5%;其中所述的已中和的羧酸為鈉鹽;其中所述的基本上游離的一元羧酸占所述棒重量的大約15%至25%;其中所述的一元羧酸為x＝H且a+b＝12-20，或所述的一元羧酸為12-羥基硬脂酸;其中所述的水占所述棒重量的大約20%至30%。
10.如權(quán)利要求9所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的一元羧酸是由肉豆蔻酸、山俞酸，12-羥基硬脂酸和其混合物中選出的。
11.如權(quán)利要求7所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其中所述的合成表面活性劑占所述棒的重量的大約20%至30%;其中所述的合成表面活性劑為鈉鹽，并且是由下述材料中選出的烷基硫酸鹽，烷基丙三基醚磺酸鹽，直鏈烷基苯磺酸鹽，α-磺基脂肪酸酯，酰基羥乙基磺酸鹽，葡萄糖酰胺，具有1至6個乙氧基團(tuán)的乙氧基化烷基醚硫酸鹽，以及其混合物，其中所述的表面活性劑包含有C10-C18烷撐鏈;以及它們的混合物。
12.如權(quán)利要求11所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的合成表面活性劑為酰基羥乙基磺酸鈉。
13.如權(quán)利要求12所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的?；u乙基磺酸鈉是由椰子基羥乙基磺酸鈉，月桂?；u乙基磺酸鈉和它們的混合物中選出的。
14.如權(quán)利要求7所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其中所述的潛溶劑占所述棒重量的大約2%至15%，而且其中所述的潛溶劑是由下述材料中選出的所述的R3＝H且k＝1-5的多元醇;丙三醇;糖;糖衍生物;脲;所述的乙醇胺，以及它們的混合物。
15.如權(quán)利要求14所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其中所述的共溶劑占所述棒重量的大約2%至10%，而且其中所述的共溶劑是由下述材料中選出的丙二醇，蔗糖，乳糖，丙三醇，以及它們的混合物。
16.如權(quán)利要求1所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒還含有大約0.1%至60%的、由下述材料中選出的其它的清潔棒脂肪酸鹽輔加劑大約0.5%至1%的所述的脂肪酸鉀;大約0.5%至1%的三乙醇銨脂肪酸鹽;大約1%至40%的由碳酸鈣和滑石中選出的微粒狀非水溶性材料;大約0.1%至20%的可使皮膚感受到刺激的聚合物輔加劑;大約0.5%至25%的鋁硅酸鹽粘土和/或其它粘土;其中所述的鋁硅酸鹽和粘土是由下述材料中選出的沸石，高嶺土，高嶺石，蒙脫石，綠坡縷石，伊利石，膨潤土，埃落石和焙燒粘土;大約1%至40%的鹽，水合鹽，及它們的混合物;其中所述的鹽和水合鹽具有由下述物質(zhì)中選出的陽離子鈉，鉀，鎂，鈣，鋁，鋰，銨，一元乙醇銨，二元乙醇銨，和三元乙醇銨;且其中所述的鹽和水合鹽具有由下述物質(zhì)中選出的陰離子氯化物，溴化物，硫酸鹽，硅酸鹽，正磷酸鹽，焦磷酸鹽，聚磷酸鹽，偏硼酸鹽，四硼酸鹽，碳酸鹽，碳酸氫鹽，磷酸氫鹽，羥乙基磺酸鹽，甲基硫酸鹽，以及含有6個或6個以下碳原子的多元和一元羧酸鹽;大約0.5%至30%的淀粉;大約1%至20%的兩性輔助表面活性劑，它是由烷基甜菜堿，烷基磺基甜菜堿，三烷基胺氧化物，以及它們的混合物中選出的;大約0.1%至40%的由下述材料中選出的疏水性材料微晶蠟，石蠟油，巴西棕櫚蠟，棕櫚蠟，小燭樹蠟，甘蔗蠟，植物衍生出的甘油三酸酯，蜂蠟，鯨蠟，羊毛蠟，木蠟，蟲膠蠟，動物衍生出的甘油三酸酯，褐煤蠟，石蠟，地蠟，(純)地蠟，和費(fèi)-托合成蠟。
17.如權(quán)利要求16所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述兩性輔助表面活性劑的含量為大約3%至10%，且所述的兩性輔助表面活性劑是由下述材料中選出的椰子甜菜堿，椰子酰胺基丙基甜菜堿，椰子二甲基胺氧化物，和椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。
18.如權(quán)利要求16所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有大約2%至35%的所述的疏水性材料;所述的疏水性材料的熔點(diǎn)為大約49℃(120°F)至85℃(185°F)且選自所述的石蠟油，蠟，以及它們的混合物。
19.如權(quán)利要求18所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有占棒重量大約3%至15%的石蠟。
20.如權(quán)利要求16所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有大約1%至20%的所述的鹽，且所述的鹽是由下述材料選出的氯化鈉，硫酸鈉，磷酸氫二鈉，焦磷酸鈉，四硼酸鈉，乙酸鈉，檸檬酸鈉，2-羥基乙磺酸鈉，以及它們的混合物。
21.如權(quán)利要求所20所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有大約4%至15%的鹽，且所述的鹽是由氯化鈉和2-羥基乙磺酸鈉中選出的。
22.如權(quán)利要求16所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有占重量大約1%至15%的所述的微粒狀非水溶性材料;大約0.1%至3%的所述的可使皮膚感受到刺激的聚合物輔加劑，所述的這種聚合物輔加劑可由瓜耳膠、季銨化瓜耳胺和季銨化聚糖中選出;大約1%至15%的所述的鋁硅酸鹽和/或其它粘土;大約1%至15%所述的淀粉;其中所述的淀粉是由玉米淀粉和糊精中選出的。
23.一種超柔和、弱酸性即具有皮膚pH的清潔棒，其特征在于它包括至少為兩相的、總量為大約5%至50%的游離一元羧酸或所述的游離的和已中和的一元羧酸混合物;大約15%至65%的陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑;占所述棒重量大約15%至55%的水;其中所述的游離羧酸占所述的游離和已中和羧酸混合物重量的大約85%至100%，與此相反，所述的已中和羧酸占所述的游離和已中和羧酸的混合物的重量的0%至大約15%;其中所述的物相之一包含有由拉伸晶體的相互嵌鎖、打開的三維網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成的相對剛性的結(jié)晶相骨架結(jié)構(gòu)，其主要包含有(a)所述的游離一元羧酸，或(b)所述的游離的和已中和的羧酸的混合物。其中所述的物相中的另一相為含水相混合物;所述的混合物在25℃時的針入度(當(dāng)單獨(dú)測定時)大于12毫米，直至完全貫穿;其中所述的清潔棒在25℃時用247克重標(biāo)準(zhǔn)配重針入度檢測器測定的針入度為零至12毫米，所述的檢測器在9英寸(22.9厘米)的軸上附裝有一錐形針，其重47克，在所述軸的頂部配重200克，使其總重為247克，所述的錐形針具有一19/32英寸(1.51厘米)的頂部和一1/32英寸(0.08厘米)的尖部。
24.如權(quán)利要求23所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于僅所述的含水相混合物含有占所述含水相重量大約20%至95%的水。
25.如權(quán)利要求23所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的含水物相含有占所述含水相重量大約35%至75%的水。
26.如權(quán)利要求23所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于對于所述的25毫米厚的棒試樣，所述棒的針入度為大約3毫米至9毫米。
27.如權(quán)利要求23所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有由選自蠟、礦脂和粘土的微滴和晶體構(gòu)成的各種各樣的非羧酸相。
28.如權(quán)利要求23所述的超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，其特征在于所述的棒含有由合成表面活性劑的微滴和晶體構(gòu)成的各種各樣的非羧酸相。
29.一種制造堅固、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的框架型清潔棒的方法，所述的棒包括占所述棒重量大約5%至50%的基本上游離的一元羧酸;其中占所述的基本上游離的羧酸重量的0%至大約15%的是已中和的羧酸;大約15%至65%的陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑，所述的棒堅固輔加劑含有占所述棒重量至少10%的合成表面活性劑;大約15%至55%的水;而且其中所述的堅固的清潔棒在25℃時的針入度為0至12毫米;所述的方法特征在于包含下述步驟Ⅰ、通過攪拌，在大約50℃(120°F)至95℃(205°F)的溫度下形成一種由所述的水、羧酸、棒堅固輔加劑構(gòu)成的均勻、可進(jìn)行澆灌的熔融的含水混合物;Ⅱ、將所述的均勻的、可進(jìn)行澆灌的熔融混合物澆灌入用于清潔棒成型的模具中;Ⅲ、通過冷卻使所述的被模制成型的熔融混合物結(jié)晶，以制作出所述的清潔棒。
30.如權(quán)利要求29所述的制造框架型棒的方法，其特征在于所述的可進(jìn)行澆灌的熔融混合物在大約65℃至95℃時、剪切速率為大約1sec-1至5sec-1時的粘滯度為大約10eps至4000eps。
31.如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的粘滯度為大約100cps至2000cps。
32.如權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于所述的粘滯度為大約500cps至1000cps。
33.如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的步驟Ⅰ的攪拌溫度為大約75℃至95℃。
34.如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的步驟Ⅲ的冷卻是在環(huán)境條件下進(jìn)行的。
35.如權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于所述的水占大約20%至30%;所述的基本上游離的一元羧酸占大約15%至25%;且所述的棒堅固輔加劑為合成表面活性劑，并占所述的堅固的棒的重量的大約20%至30%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種堅固、低浸潤、超柔和、弱酸性即具有皮膚pH值的清潔棒，所述的棒按重量包括有大約5％至50％的基本上游離的羧酸，最好取肉豆蔻酸，山俞酸或12-羥基硬脂酸；大約15％至65％的水溶性有機(jī)陰離子和/或非離子型棒堅固輔加劑，最好取椰子基羥乙基磺酸鈉或月桂?；u乙基磺酸鈉；和大約15％至55％的水。這種具有皮膚pH值的清潔棒含有很少或不含有脂肪酸鹽，并具有0至12毫米的表層針入度。
文檔編號A61K8/24GK1077739SQ9310440
公開日1993年10月27日 申請日期1993年3月20日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月20日
發(fā)明者M·L·卡赫, J·E·田納利, D·C·施米特, T·K·黃 申請人:普羅格特-甘布爾公司