專利名稱：柔和香波和柔和香波預(yù)混合組合物，以及生產(chǎn)柔和香波和香波組合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香波預(yù)混合組合物以及最終的香波組合物。本發(fā)明也涉及生產(chǎn)所述柔和香波和香波預(yù)混合組合物的方法。
提供對(duì)皮膚刺激性低的柔和香波組合物是非常需要的。傳統(tǒng)香波含高含量的嚴(yán)格的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑能提供極好的起泡和清潔特性。然而，它們也能夠透過皮膚并破壞其完整性。這樣至少會(huì)導(dǎo)致皮膚粗糙和/或干燥，而且可能最終導(dǎo)致皮膚變紅并受到刺激。理想的香波組合物應(yīng)給清洗頭發(fā)提供良好的起泡和清潔作用，而同時(shí)對(duì)皮膚有極小的或沒有刺激性。這對(duì)于嬰兒、幼童、或者皮膚干燥或敏感的成年人使用的香波組合物尤為必要。
柔和香波組合物通常是現(xiàn)有技術(shù)已知的，已經(jīng)描述于，如歐洲專利申請0250181(1987.12.23公開);美國專利4，578，216(Fujii等人，1986.3.25出版);美國專利4，726，915(Verdicchio，1988.2.23出版);英國專利說明書1，508，929，(1978.4.26公開);歐洲專利申請0160269(1985.11.6公開);美國專利4，435，300(Guth等人，1984.3.6.出版);美國專利4，426，310(Vernunica，1984.1.17出版);美國專利3，950，417((Verdicchio等人，1976.4.13出版);美國專利4，443，362(Guth等人，1984.4.17出版);美國專利4，654，207(Preston，1987.3，31出版);美國專利4，851，154(Grollier等人，1989.7.25出版);美國專利4，292，212(Melby，1981.9.29出版);以及美國專利4，329，334(Su等人，1982.5.11出版)。這些參考文獻(xiàn)講述使用各種表面活性劑混合物以達(dá)到柔和的目的。這些表面活性劑包括柔和的陰離子表面活性劑(如乙氧基化烷基硫酸鹽)、兩性的表面活性劑、非離子表面活性劑和其各種結(jié)合。
已知的一種柔和的香波是Johnson′sBaby香波(Johnson&Johnson)。該產(chǎn)品含較高含量的非離子表面活性劑(PEG-80失水山梨糖醇月桂酸酯)和其他提高其清潔性能的柔和的表面活性劑(甜菜堿、乙氧基化烷基硫酸鹽、咪唑啉衍生的兩性表面活性劑、以及乙氧基化烷基羧酸鹽(或酯))。
然而上述柔和香波組合物的配方通常是功效和柔和性交替運(yùn)用，結(jié)果組合物要么提供良好的清潔和發(fā)泡優(yōu)點(diǎn)，要么提供良好的柔和性或皮膚刺激效果，但如果與柔和性和低皮膚刺激性結(jié)合起來，則其清潔和起泡性能不好。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供柔和香波組合物，該組合物能提供良好的使用性能如發(fā)泡、以及穩(wěn)定性、乳狀和豐富的泡沫，而同時(shí)可提供良好的清潔和對(duì)皮膚柔和的效果。優(yōu)選的是該香波除提供上述特征之外，還具有令人滿意的稱之為珠光的審美外觀。
現(xiàn)有香波組合物所需要的調(diào)理益處是香波組合物固有的性質(zhì)。上述產(chǎn)品有時(shí)稱作二合一香波，意思是該組合物在同一產(chǎn)品中包括清潔和調(diào)理兩種成分。由于清潔組分一般與調(diào)理組分不相容，所以很難配制上述組合物。在香波組合物中將分散的不溶性非揮發(fā)性硅酮物質(zhì)與某些硅酮的懸浮劑一起使用已經(jīng)極成功地解決了這一兩難問題。在美國專利4，704，272(Oh等人，1987.11.3出版);美國專利4，741，855(Grote等人，1988.5.3出版);和美國專利4，788，006(Bolich等人，1984.6.5出版)中講述了上述技術(shù)。通常也可以以較低的硅酮含量使用該技術(shù)，以便在不直接標(biāo)為二合一香波的香波中提供一些調(diào)理效果。在這些專利中提到的某些懸浮劑的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是通過加入珠光劑能改善香波的審美外觀。然而，用硅酮物質(zhì)給頭發(fā)提供香波組合物調(diào)理作用的問題是，上述物質(zhì)往往會(huì)抑制組合物產(chǎn)生泡沫。如果硅酮與強(qiáng)烈的高發(fā)泡的表面活性劑(如多數(shù)陰離子表面活性劑)一起使用，則不會(huì)過度影響發(fā)泡。但是，如果上述物質(zhì)與較柔和的、低強(qiáng)度發(fā)泡表面活性劑一起使用，可能會(huì)將發(fā)泡作用抑制到從顧客角度看不可接受的水平。
因此，本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供香波組合物，該香波組合物提供極好的發(fā)泡和清潔作用，而同時(shí)對(duì)皮膚柔和，并且通過使用分散的不可溶性非揮發(fā)性硅酮調(diào)理劑給頭發(fā)提供調(diào)理作用。
烷基硫酸鹽表面活性劑能夠提供好的發(fā)泡和清潔作用，但是會(huì)使皮膚粗糙，因此無益于配制柔和香波。不幸地是，在沒有上述烷基硫酸鹽的情況下，很難使懸浮劑以結(jié)晶的形式配制到香波中。當(dāng)懸浮劑以結(jié)晶網(wǎng)的形式存在于香波中時(shí)，才能有效地懸浮硅酮組合物。以結(jié)晶形式提供懸浮劑對(duì)于得到良好的發(fā)泡香波制劑也是關(guān)鍵的。
還需要提供對(duì)皮膚柔和、但保持良好清潔和發(fā)泡特性的去頭屑香波。優(yōu)選地是，香波含有顆粒去頭屑劑，如吡啶硫酮鋅或二硫化硒。必須將顆粒去頭屑劑懸浮在香波中以提供穩(wěn)定的組合物。已發(fā)現(xiàn)可用于懸浮硅酮的同樣類型的懸浮劑對(duì)于懸浮去頭屑劑也是優(yōu)選的。因此，再次體驗(yàn)了關(guān)于制備含懸浮劑不含刺激性烷基硫酸鹽表面活性劑的高發(fā)泡柔和香波的同樣困難。
這些和其他目的通過下列詳細(xì)描述將變得顯而易見。
除非另外說明，所有的百分?jǐn)?shù)都以全部組合物的重量計(jì)，并且所有比率均以重量為基礎(chǔ)計(jì)算。
本發(fā)明的組合物和方法包括本申請中描述的任何必需的和可選擇的成分及步驟，或基本上由它們組成，或由它們組成。
本文提供了柔和的，有良好發(fā)泡和清潔作用的香波組合物，該組合物，含有(a)約5%到約20%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;
(b)約1%到約10%的下式的甜菜堿表面活性劑
其中R1選自COOM和
-CH2SO3M;
R2是低級(jí)烷基或羥烷基;
R3是低級(jí)烷基或羥烷基;
R4選自氫和低級(jí)烷基;
R5是高級(jí)烷基或鏈烯基;
Y是低級(jí)烷基，優(yōu)選甲基;
m是2到7的整數(shù);
n是整數(shù)1或0;
M是氫或陽離子;
(c)約2%到約10%(重量)的下列分子式的兩性表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基;R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或陽離子;
(d)約0.5%到約5%(重量)的結(jié)晶懸浮劑;和(e)約60%到約85%的水。
其中所述組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑，且組合物中(a)∶(b)+(c)的重量比為約1∶1到約4∶1、優(yōu)選約4∶3到約3∶1、更優(yōu)選約8∶5到約7∶3，且(d)∶全部表面活性劑的重量比為約1∶4到約1∶25、優(yōu)選約1∶6到約1∶18，更優(yōu)選約1∶8到約1∶13。
優(yōu)選的是，香波組合物共含至少約15%(重量)的表面活性劑，優(yōu)選的是至少約16%，更優(yōu)選的是至少約17%，最優(yōu)選的是至少約18%。
通常，從香波預(yù)混合組合物制備本發(fā)明優(yōu)選的香波組合物，所述的香波預(yù)混合組合物含有烷基乙氧基化的陰離子表面活性劑、特定的咪唑啉型兩性表面活性劑、在升高的溫度溶于預(yù)混合物中并且然后經(jīng)冷卻該溶液結(jié)晶形成晶型網(wǎng)的懸浮劑(下文稱為“重結(jié)晶懸浮劑”)和約30%到約70%的水。香波預(yù)混合組合物也基本上不含烷基硫酸鹽。這些預(yù)混合物可用于制備上述香波制劑、以及可按配制者需要配制的其他制劑。
尤其是，優(yōu)選的香波預(yù)混合組合物含有(a)至少約10%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;
(b)至少約6%(重量)的下式兩性表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基、優(yōu)選的是C12-16，R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，優(yōu)選的是2，且M是氫或陽離子;
(c)在所述預(yù)混合組合物中約2%到約5%重量的結(jié)晶的懸浮劑;和(d)約30%到約70%的水;
其中所述預(yù)混合物中(a)∶(b)的重量比為約2∶3到約3∶1、(c)與所含全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6、并且(c)∶(d)的重量比為約1∶2到約1∶15，且所述預(yù)混合組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。
本發(fā)明也提供含有上述香波預(yù)混合物的香波組合物，所述的香波組合物進(jìn)一步含有附加含量的所需表面活性劑或可選擇地含有其他表面活性劑，盡管優(yōu)選的香波仍然基本上不含刺激皮膚的烷基硫酸鹽或其他組分、調(diào)理劑，如優(yōu)選的不溶性非揮發(fā)性硅酮;去頭屑劑，包括顆粒和可溶的去頭屑劑;泡沫促進(jìn)劑，優(yōu)選的是polyquaternium10或其他對(duì)皮膚柔和的、非酰胺泡沫促進(jìn)劑;染料溶液;香料;防腐劑;或在香波組合物中有用的其他組分;或其混合物。
本發(fā)明也提供制備香波預(yù)混合組合物的方法，所述香波預(yù)混合組合物含有以下步驟(ⅰ)制備含有以下成分的溶液(a)至少約10%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;
(b)至少約6%(重量)下式的兩性表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，并且M是氫或陽離子;和(c)約30%到約70%(重量)的水;
(ⅱ)將占該預(yù)混合物約2%到約15%(重量)的懸浮劑加到溶液中，其中將所述溶液加熱并以增溶形式提供懸浮劑;和(ⅲ)冷卻所述組合物以便以結(jié)晶形式提供增溶的懸浮劑;
其中所述預(yù)混合物中(a)∶(b)的重量比為約2∶3到約3∶1，懸浮劑與全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6，且懸浮劑∶水的重量比為約1∶2到約1∶15，并且制備基本不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑的所述預(yù)混合組合物。
在本發(fā)明的另一方面，在以結(jié)晶形式提供增溶的懸浮劑之前，將預(yù)混合物的pH降到所述兩性表面活性劑羧酸鹽的平均pKa的約2.0pH內(nèi)，更優(yōu)選在約1.5pH內(nèi)、最優(yōu)選在約1.0pH內(nèi)。
除符合上述本發(fā)明的目的外，本發(fā)明的香波和香波預(yù)混合物的特征還在于具有極好的珠光。
在下列本發(fā)明的詳細(xì)說明中將更詳細(xì)地描述本發(fā)明(包括其優(yōu)選的具體方案)。
下面描述本發(fā)明組合物的基本的以及某些優(yōu)選的最佳的組分。
烷基乙氧基化硫酸鹽本發(fā)明的香波組合物含有至少約5%(重量)、通常約5%到約20%、優(yōu)選的是約6%到約17%、更優(yōu)選的是約7%到約15%的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑。用于制備上述香波的優(yōu)選的香波預(yù)混合物將含有約10%到約25%、優(yōu)選的是約12%到約23%、更優(yōu)選的是約14%到約20%的所述表面活性劑。這些類型的表面活性劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的。它們典型地具有式RO(C2H4O)xSO3M，其中R是約8到約24個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x優(yōu)選的是1到12，并且M是水溶性陽離子如銨、鈉、鉀和三乙醇胺。有用的烷基乙氧基化硫酸鹽是環(huán)氧乙環(huán)與具有約8到約24個(gè)碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的是，R具有約10到約18個(gè)碳原子。可以從脂肪(如椰子油或脂)得到所述醇，或者可以合成所述醇。月桂醇和直鏈醇(從椰子油得到的)是本文優(yōu)選的。上述醇典型地與約1到約12、優(yōu)選約2到約6、更優(yōu)選約3摩爾比的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，將所得的也在上述范圍內(nèi)的每摩爾醇具有平均摩爾數(shù)環(huán)氧乙烷的分子種類混合物硫酸化并中和。
可在本發(fā)明中使用的烷基乙氧基化硫酸鹽的具體例子是椰子烷基三甘醇乙氧基化硫酸鈉和/或銨鹽、脂烷基三甘醇乙氧基化硫酸鈉和/或銨鹽以及脂烷基六氧乙烯化硫酸鈉和/或銨鹽。一般烷基醚硫酸鹽含有單個(gè)化合物的混合物，所述混合物優(yōu)選地是具有約10到約16個(gè)碳原子的平均烷基鏈長度和約2到約6摩爾、特別是約3摩爾環(huán)氧乙烷的平均乙氧基化程度。特別優(yōu)選的是窄范圍的烷基乙氧基化硫酸鹽，如乙氧基化程度主要在1到約6、特別是約3的那些。
兩性表面活性劑在本發(fā)明香波組合物中，兩性表面活性劑的含量為約2%到約10%(以該組合物重量計(jì))、優(yōu)選的是約2%到約8%、更優(yōu)選的是約2.5%到約6%。在優(yōu)選的香波預(yù)混合物中，兩性表面活性劑的用量至少為約6%(以該預(yù)混合物的重量計(jì))、優(yōu)選的是約8%到約18%，更優(yōu)選的是約9%到約15%。由式Ⅰ描述本發(fā)明必需的兩性表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基，優(yōu)選的是C12-16，R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，優(yōu)選的是2，M是氫或陽離子(如堿金屬、堿土金屬或銨)。“堿金屬”的例子包括鋰、鈉和鉀?！皦A土金屬”的例子包括鈹、鎂、鈣、鍶和鋇。有時(shí)將該類型的表面活性劑分類為咪唑啉型兩性表面活性劑，雖然應(yīng)認(rèn)識(shí)到不是必需從咪唑啉中間產(chǎn)物直接或間接地得到它們。
適宜的該類型物質(zhì)以商標(biāo)MIRANOL銷售并且應(yīng)該理解包含各種物質(zhì)的復(fù)合混合物，并且可以根據(jù)在R2具有一個(gè)氫的種類的pH以質(zhì)子化和非質(zhì)子化種類存在。所有上述變體和種類是指由式Ⅰ所包括的。
優(yōu)選的式Ⅰ兩性表面活性劑是單羧酸鹽和二羧酸鹽。這些物質(zhì)的例子包括椰子兩性羧基丙酸鹽、椰子兩性羧基丙酸、椰子兩性羧基氨基乙酸鹽(或者稱為椰子兩性二乙酸鹽)和椰子兩性乙酸鹽。
提供本發(fā)明組合物兩性表面活性劑組分的特殊市售產(chǎn)品包括以商標(biāo)MIRANOLC2MCONC.N.P.，MIRANOLC2MCONC.O.P.，MIRANOLC2MSF，MIRANOLCMSPECIAL(Miranol，Inc.);ALKATERIC2CIB(AlkarilChemicals);AMPHOTERGEW-2(Lonza，Inc.);MONATERICCDX-38，MONATERICCSH-32(Mona.Industries);REWOTERICAM-2C(RewoChemicalGroup);和SCHERCOTERICMS-2(ScherChemicals)出售的那些產(chǎn)品。
甜菜堿表面活性劑香波組合物通常含有約1%到約10%、優(yōu)選約2%到約8%、更優(yōu)選約2.5%到約6%的甜菜堿表面活性劑。
由具有下式的化合物描述本文的甜菜堿表面活性劑
其中R1是選自COOM和
-CH2SO3M和基團(tuán);
R2是低級(jí)烷基或羥烷基;
R3是低級(jí)烷基或羥烷基;
R4是選自氫和低級(jí)烷基的基團(tuán);
R5是高級(jí)烷基或鏈烯基;
Y是低級(jí)烷基，優(yōu)選的是甲基;
m是2到7的整數(shù)，優(yōu)選的是2到3的整數(shù);
n是整數(shù)1或0;
M是如前所述的氫或陽離子，例如堿金屬、堿土金屬或銨。
術(shù)語“低級(jí)烷基”或“羥烷基”是指具有1到約3個(gè)碳原子的直鏈、支鏈、飽和的脂族烴基和取代的烴基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、羥丙基和羥乙基等。術(shù)語“高級(jí)烷基或鏈烯基”是指具有約8到約20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和(即“高級(jí)烷基”)和不飽和(即“高級(jí)鏈烯基”)脂族烴基，如月桂基、鯨蠟基、硬脂基和油基等。應(yīng)該明白術(shù)語“高級(jí)烷基或鏈烯基”包括可以含有一種或多種中間鍵(如醚或聚醚鍵)或非功能取代基(如羥基或鹵基)的基團(tuán)混合物，其中該基團(tuán)仍保持疏水特性。
當(dāng)式Ⅱ中的n為零時(shí)本發(fā)明所適用的式Ⅱ表面活性劑甜菜堿的實(shí)例包括烷基甜菜堿，如椰子二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基-雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥丙基)-α-羧乙基甜菜堿等?？捎梢佣谆虼鸩藟A、硬脂基二甲基硫代丙基甜菜堿、月桂基-雙(2-羧乙基)硫代丙基甜菜堿等代表硫代甜菜堿。
由其中n是1而其他與上述例子相同的式Ⅱ化合物例舉本發(fā)明所適用的酰氨基甜菜堿和酰氨基硫代甜菜堿表面活性劑。適用于本發(fā)明的其中n是1的式Ⅱ甜菜堿表面活性劑的例子包括酰氨基羧基甜菜堿，如椰子酰氨基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基酰氨基二甲基羧甲基甜菜堿、鯨蠟基酰氨基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基酰氨基-雙-(2-羥乙基)-羧甲基甜菜堿、椰子酰氨基-雙-(2-羥乙基)-羧甲基甜菜堿等。可以由椰子酰氨基二甲基硫代丙基甜菜堿、硬脂酰氨基二甲基硫代丙基甜菜堿和月桂基酰氨基-雙-(2-羥乙基)-硫代丙基甜菜堿等代表酰氨基硫代甜菜堿。
本發(fā)明優(yōu)選的甜菜堿選自酰氨基羧基甜菜堿和酰氨基硫代甜菜堿表面活性劑。更優(yōu)選的甜菜堿是酰氨基羧基甜菜堿表面活性劑，尤其是由GoldschmidtCo.出售的商標(biāo)為TegobetaineF和由Hoechst-Celanese出售的商標(biāo)為GenagenCAB的椰子酰氨基二甲基羧甲基甜菜堿。這些最優(yōu)選的甜菜堿具有下式
其中R′3選自C8-C18烷基，M如上文所定義。一般本發(fā)明優(yōu)選的甜菜堿具有較低含量的殘留酰胺和-氯乙酸鈉。
懸浮劑適用于本發(fā)明組合物的懸浮劑包括以結(jié)晶形式存在于該組合物中的那些。也可以使用用于懸浮非揮性不可溶硅酮流體和/或顆粒物質(zhì)(如顆粒去頭屑劑)的其他懸浮劑。優(yōu)選的結(jié)晶懸浮劑是?；苌锖脱趸?，特別是可溶于香波預(yù)混合溶液、然后經(jīng)冷卻重結(jié)晶的酰基衍生物。這些物質(zhì)含有長鏈(如C8-C22、優(yōu)選C16-C22)脂族基基，即長鏈酰基衍生物和長鏈氧化胺及其混合物。該懸浮劑在本發(fā)明香波組合物中的含量為約0.5%到約5%、優(yōu)選的是約1%到約4%、最優(yōu)選的是約1%到約3%，并且在本發(fā)明香波預(yù)混合物中的含量為約2%到約15%(重量)、優(yōu)選的是約4%到約12%、更優(yōu)選的是約5%到約9%。
除提供支持不溶性物質(zhì)的網(wǎng)之外，本發(fā)明的懸浮劑也可給組合物提供珠光效果。而優(yōu)選的是在組合物中包括不溶性物質(zhì)，如硅酮調(diào)理劑和顆粒物質(zhì)(如去頭屑劑)，本發(fā)明也計(jì)劃使本文含懸浮劑的本發(fā)明組合物也不含需懸浮的不溶性物質(zhì)。上述組合物通過柔和性和良好的清潔性及發(fā)泡性與改進(jìn)的審美外觀，即珠光作用結(jié)合還能產(chǎn)生益處。
在美國專利4，741，855(Grote和Russell，1988，5.3出版)中描述了適宜的懸浮劑的例子，該專利引入本文作為參考。適用于本發(fā)明的懸浮劑包括優(yōu)選具有約14到約22個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有16-22個(gè)碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更優(yōu)選的是乙二醇硬脂酸酯，可以是單和二硬脂酸酯，特別是含低于約7%單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。已發(fā)現(xiàn)其他有用的懸浮劑包括脂肪酸鏈烷醇酰胺、優(yōu)選的是有約16到約22個(gè)碳原子的、更優(yōu)選的是具有約16到18個(gè)碳原子的。優(yōu)選的鏈烷醇酰胺是硬脂酸單乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸單異丙醇酰胺和硬脂酸單乙醇酰胺硬脂酸酯。其他長鏈脂?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(如硬脂酸硬脂酯、十六酸鯨蠟酯);甘油酯(如甘油二硬脂酸酯)和長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺單乙醇酰胺硬脂酸酯)。除上面所列出的優(yōu)選的物質(zhì)外，也可將長鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈氧化胺以及長鏈羧酸的鏈烷醇酰胺用作懸浮劑。
懸浮劑也包括長鏈氧化胺如烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。如果該組合物含有氧化胺或長鏈?；苌镒鳛楸砻婊钚詣?，則由上述氧化胺或酰基衍生物也可以提供懸浮功能，其中至少一部分以結(jié)晶形式提供，并且可以不需加入其他懸浮劑。
其他可使用的長鏈?；苌锇∟，N-二烴基酰氨基苯甲酸和其可溶性鹽(如Na和K鹽)，特別是可以從Stepan Company(Northfield，Illinois，USA)購買的、該類的N，N-二(氫化)C16，C18和脂酰氨基苯甲酸。
該懸浮劑可以促使硅酮物質(zhì)、顆粒去頭屑劑或其他顆粒物質(zhì)懸浮在本發(fā)明的香波組合物中，且可使產(chǎn)品獲得珠光效果。
在高于該表面活性劑預(yù)混合物中的懸浮劑的溶點(diǎn)溫度上，將懸浮劑溶解到含上述組分的溶液中，從而可將懸浮劑摻入到本發(fā)明的香波預(yù)混合物中。然后將該懸浮劑重結(jié)晶，一般是通過將該溶液冷卻到足以引起結(jié)晶的溫度。為了利于上述過程，優(yōu)選的溶液pH在約7以下。本發(fā)明特別優(yōu)選的是，在以結(jié)晶形式提供懸浮劑之前，將pH降到所述兩性表面活性劑的羧酸鹽的平均pKa的約2.0pH內(nèi)、更優(yōu)選的是在約1.5pH內(nèi)、最優(yōu)選的是在約1.0pH內(nèi)。一般在優(yōu)選的具體方案中，如對(duì)于椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽，將pH調(diào)至低于7.0到約4.0的水平，更優(yōu)選的是從約4.5到約6.5。未調(diào)整溶液的pH一般比上述的高，并可以按照已知的pH調(diào)節(jié)技術(shù)通過加入酸來降低。適宜的pH調(diào)節(jié)劑包括鹽酸、檸檬酸、硫酸等，優(yōu)選的是鹽酸和檸檬酸。
水本發(fā)明的香波組合物還含有水。一般組合物含約50%到約90%的水、優(yōu)選的是約60%到約85%水、更優(yōu)選的是約65%到約80%的水。
本發(fā)明優(yōu)選用于制備該香波組合物的香波預(yù)混合物含有占該預(yù)混合物約30%到約70%(重量)、優(yōu)選的是約45%到約65%的水。
本發(fā)明的香波預(yù)混合物的特征還在于烷基乙氧基化硫酸鹽與式(Ⅰ)兩性表面活性劑的重量比為約2∶3到約3∶1，優(yōu)選的是約1∶1到約5∶2，懸浮劑與全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6、優(yōu)選的是約2∶3到約1∶5;且懸浮劑與水的重量比為約1∶2到約1∶15、優(yōu)選的是約1∶4到約1∶12、更優(yōu)選的是約1∶6到約1∶12。
本發(fā)明的香波和預(yù)混合物基本上不含烷基硫酸鹽表面活性劑。應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，一般存在一些烷基硫酸鹽，這是由于它存在于市售烷基乙氧基化硫酸鹽原料中。例如，市售的烷基(3)乙氧基化硫酸鹽一般含有約20%(重量)的烷基硫酸鹽;市售的烷基(2)乙氧基化硫酸鹽含有約25%到約40%的烷基硫酸鹽。為了達(dá)到使本發(fā)明組合物基本上不含烷基硫酸鹽的目的，烷基硫酸鹽∶烷基乙氧基化硫酸鹽的重量比應(yīng)不超過約0.35(對(duì)2.5和更高的平均乙氧基化水平來說，優(yōu)選的是不超過約0.30，更優(yōu)選的是不超過約0.25)。對(duì)于平均乙氧基化水平低于2.5的烷基乙氧基化硫酸鹽來說，該比例應(yīng)不超過約0.40、優(yōu)選的是不超過約0.35、更優(yōu)選不超過約0.30、最優(yōu)選不超過約0.25。優(yōu)選的是除烷基乙氧基化硫酸鹽本身所含的烷基硫酸鹽之外，沒有加入額外量的烷基硫酸鹽。另外還優(yōu)選的是，由本發(fā)明的預(yù)混合物制備的香波組合物也基本上不含烷基硫酸鹽(如上定義)。優(yōu)選的是使用窄范圍的乙氧基化物以降低烷基硫酸鹽∶烷基乙氧基化硫酸鹽的重量比?！罢秶囊已趸铩笔侵敢呀?jīng)加工從而減少了烷基硫酸鹽的烷基乙氧基化硫酸鹽，以及可選擇的所需乙氧基化作用范圍外的烷基乙氧基化硫酸鹽?？梢允褂谜秶囊已趸镆越档屯榛蛩猁}∶烷基乙氧基化硫酸鹽的重量比至本發(fā)明優(yōu)選的水平。包括象約0.2或者甚至約0.1和更低的水平。
優(yōu)選的是不將刺激皮膚或引起過度眼睛刺激的其他成分如酰胺泡沫促進(jìn)劑(如椰子單乙醇酰胺，CMEA)加到本發(fā)明的預(yù)混合組合物或香波組合物中。
制備香波預(yù)混合物的方法可按下列方法制備優(yōu)選的香波預(yù)混合物，該方法包括以下步驟(ⅰ)制備含下列組分的溶液(a)至少約10%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;
(b)至少約6%(重量)下式的表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基，R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或如上文定義的陽離子;和(c)約30%到約70%(重量)的水;
(ⅱ)將占預(yù)混合物重量約2%到約15%的懸浮劑加到溶液中，其中將所述溶液加熱并以增溶形式提供所述懸浮劑;將所述組合物冷卻以便以結(jié)晶形式提供增溶的懸浮劑;
其中所述預(yù)混合物中，(a)∶(b)的重量比為約2∶3到約3∶1，懸浮劑與全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6，懸浮劑與水的重量比為約1∶2到約1∶15，并且制備的所述預(yù)混合組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。優(yōu)選比率與上文所列的關(guān)于預(yù)混合組合物的相同。
一般，將溶液從約60℃加熱到約85℃，優(yōu)選的約65℃到約80℃，以使以結(jié)晶形式加入的懸浮劑增溶。另一種方法是，可以首先將溶液加熱到足以使懸浮劑保持或變成增溶狀態(tài)的溫度，然后將懸浮劑以增溶或結(jié)晶形式加到溶液中。本文所用的“增溶的”懸浮劑、“增溶形式”的懸浮劑，以及“增溶”懸浮劑應(yīng)包括懸浮劑的增溶，乳化和/或熔解?？筛鶕?jù)所選擇的特定表面活性劑及含量，以及特定懸浮劑的含量和選擇改變所需的溫度。這些因素也影響必須冷卻預(yù)混合物以產(chǎn)生結(jié)晶的溫度。例如，高含量的烷基乙氧基化硫酸鹽和低含量的咪唑啉一般需要較低的結(jié)晶溫度。一般，將組合物冷卻到約15℃和約60℃之間、優(yōu)選的在約20℃和約55℃之間、更優(yōu)選的在約20℃到約45℃之間。
在優(yōu)選的具體方案中，溶液的pH(在重結(jié)晶懸浮劑前)低于約7、優(yōu)選的是約4到約7。未調(diào)節(jié)溶液的pH通常都比上面的高，但按已知的pH調(diào)節(jié)技術(shù)可通過加入酸來降低。適當(dāng)?shù)膒H調(diào)節(jié)劑包括鹽酸、檸檬酸、硫酸等，優(yōu)選的是鹽酸和檸檬酸。本發(fā)明特別優(yōu)選的情況中，在以結(jié)晶形式提供懸浮劑之前，將pH降低到所述兩性表面活性劑的羧酸鹽平均pKa的約2.0pH內(nèi);更優(yōu)選的在約1.5pH內(nèi)、最優(yōu)選的在約1.0pH內(nèi)。一般，在優(yōu)選具體方案中，如對(duì)于椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽，將pH調(diào)到低于7.0到4.0的水平，更優(yōu)選的是約4.5到約6.5。
可以將本發(fā)明的香波預(yù)混合組合物直接用于清潔目的。優(yōu)選的是將其配制到本文所述的香波組合物中，所述香波可選擇地含有在預(yù)混合物中包括的附加的表面活性劑類型、其他的表面活性劑以及用于香波配制的其他組分。本發(fā)明的預(yù)混合物也可用于制備其他香波組合物。優(yōu)選的是，加入的組分不引起對(duì)皮膚的顯著刺激。優(yōu)選的香波組合物具有低含量或基本為零含量(優(yōu)選低于約5%、更優(yōu)選低于約3%、甚至更優(yōu)選低于2%的烷基硫酸鹽。本發(fā)明組合物也優(yōu)選具有低含量或基本上零含量的其他刺激皮膚的表面活性劑。雖然只要所述刺激皮膚的組分在上述限定的范圍內(nèi)存在就可以，但是優(yōu)選的是，它們來自于在乙氧基化過程中產(chǎn)生的自然分布，而不是另外加入的。再者，本發(fā)明的香波組合物和香波預(yù)混合物優(yōu)選含有低含量或基本零含量的酰胺泡沫促進(jìn)劑(優(yōu)選低于約0.5%、更優(yōu)選的是0%)。
附加組分在優(yōu)選配方中，本發(fā)明提供了含有香波預(yù)混合物和不溶性非離子硅酮調(diào)理劑、對(duì)皮膚柔和的泡沫促進(jìn)劑、去頭屑劑、或其混合物的香波。下面將描述例舉的附加組合物組分。
可以使用的附加組分包括陰離子、非離子和兩性表面活性劑，以及兩性離子和陽離子表面活性劑，和附加量的上述表面活性劑。
陰離子表面活性劑適宜的陰離子表面活性劑的類型是下列通式的水溶性有機(jī)鹽R1-SO3-M其中R1選自具有約8到約24、優(yōu)選約12到約18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和的脂族烴基;M是陽離子。重要的例子是包括異-、新-和正-鏈烷烴的，具有約8到約24個(gè)碳原子(優(yōu)選約12到約18個(gè)碳原子)的甲烷系烴與磺化劑(如SO3、H2SO4、發(fā)煙硫)按已知的磺化方法(包括漂白和水解)得到的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的鹽。優(yōu)選的是磺化的C12-C18鏈烷烴的堿金屬和銨鹽。
其他在本發(fā)明定義范圍內(nèi)的陰離子表面活性劑的例子是用羥乙磺酸酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸反應(yīng)產(chǎn)物，其中是例如脂肪酸椰子油得到的;氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的鈉和鉀鹽(其中脂肪酸是例如從椰子油得到的)。在美國專利2，486，921;2，486，922;和2，396，278中列出了該種類的其他陰離子合成表面活性劑。
其它陰離子表面活性劑還包括稱作琥珀酰胺酸鹽(succinamates)的一類。該類型包括象N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸二鈉、N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基硫代琥珀酰胺酸四鈉、硫代琥珀酸鈉二戊酯、硫代琥珀酸鈉二己酯、硫代琥珀酸鈉二辛酯。
其它可用于本發(fā)明的適宜陰離子表面活性劑是具有約12到約24個(gè)碳原子的烯屬磺酸鹽。本文所用的術(shù)語“烯屬磺酸鹽”是指按下列方法生產(chǎn)的化合物，即由未復(fù)合的三氧化硫磺化α-烯烴，然后在如下條件，即反應(yīng)中形成的砜水解得到相應(yīng)的羥基鏈烷磺酸鹽的條件下，中和酸反應(yīng)混合物。三氧化硫可以是液體或氣體的，且通常不必用惰性稀釋劑稀釋(例如，當(dāng)以液體形式使用時(shí)，用液體SO2、氯化烴等稀釋，當(dāng)以氣體形式使用時(shí)，用空氣、氮?dú)狻怏wSO2等稀釋)。
產(chǎn)生烯屬磺酸鹽的α-烯烴是具有約12到約24個(gè)碳原子、優(yōu)選約14到約16個(gè)碳原子的單烯烴。優(yōu)選的是直鏈烯烴。適宜的1-烯烴的例子包括1-十二烯;1-十四烯;1-十六烯;1-十八烯;1-二十烯和1-二十四烯。
除純粹的烯烴磺酸鹽和一部分羥基鏈烷磺酸鹽外，根據(jù)磺化過程中的反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、起始烯烴的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)和副反應(yīng)，烯屬磺酸鹽可含有少量的其它物質(zhì)，例如烯烴二磺酸鹽。
在美國專利3，332，880(Pflaumer和Kessler，1967.7.25出版)中更詳細(xì)地描述了上述類型的特定α-烯屬磺酸鹽混合物，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。
另一類陰離子表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些化合物具有下式
其中R1是具有約6到約20個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2是具有約1(優(yōu)選的)到約3個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，M是上文所述的水溶性陽離子。
本發(fā)明所適用的具有低硬度敏感性的β-烷氧基-鏈烷-1-磺酸鹽，或可替換的2-烷氧基-鏈烷-1-磺酸鹽的例子包括β-甲氧基癸烷磺酸鉀、2-甲氧基-十三烷磺酸鈉、2-乙氧基十四烷基磺酸鉀、2-異丙氧基十六烷基磺酸鈉、2-叔丁氧基十四烷基-磺酸鋰、β-甲氧基十八烷基磺酸鈉和β-正丙氧基十二烷基磺酸銨。
在McCutcheon′sEmulsifiersandDetergents1989Annual.(由M.CPublishingCo.公開)中描述了許多附加的合成陰離子表面活性劑，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。美國專利3，929，678(Laughlin等人，1975.12.30出版)公開了許多其他陰離子表面活性劑以及其他表面活性劑類型，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。當(dāng)然肥皂也在可以使用的陰離子洗滌表面活性劑范圍內(nèi)。
非離子表面活性劑除PEG甘油基脂肪酯外、非離子表面活性劑也可用作洗滌表面活性劑。優(yōu)選的是將他們與陰離子、兩性的或兩性離子的表面活性劑或其混合物結(jié)合使用。非離子表面活性劑包括概括地定義為由烯化氧(親水性的)與有機(jī)疏水化合物縮合產(chǎn)生的那些化合物，有機(jī)疏水化合物可以是脂族的或烷基芳族的。各類非離子表面活性劑的例子是1.烷基酚與環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如，具有含約6到約20個(gè)碳原子、優(yōu)選約6到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所述環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基酚約10到約60摩爾環(huán)氧乙烷的量存在。可以從如聚合的丙烯、二異丁烯、辛烷或壬烷得到上述化合物中的烷基取代基。
2.環(huán)氧乙烷與從(在組合物中可變化的)氧化丙烯和1，2-乙二胺產(chǎn)物的反應(yīng)得到的產(chǎn)物縮合得到的那些，它們在組合物中可以根據(jù)所需的疏水和親水元素之間的平衡而變化。例如，含約40%到約80%聚氧乙烯(重量)并具有約5，000到約11，000分子量的化合物(該化合物是由環(huán)氧乙烷與疏水基反應(yīng)得到的，所述疏水基是由1，2-乙二胺與過量氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的，其分子量在大約2，500到約3，000的范圍)，是令人滿意的。
3.具有約8到約18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的脂族醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，如每摩爾椰子醇具有約10到約30摩爾環(huán)氧乙烷的椰子醇環(huán)氧乙烷縮合物，椰子醇部分具有約10到約14個(gè)碳原子。
4.有下列通式的長鏈?zhǔn)灏费趸?br> 其中R1含約8到約18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或單羥烷基，0到約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分，0到約1個(gè)甘油基部分;R2和R3含有約1到約3個(gè)碳原子和0到約1個(gè)羥基，如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基。式中的箭頭代表常規(guī)的半極性鍵。本發(fā)明適用的氧化胺的例子包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羥己基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基-十四基氧化胺、3，6，9-三氧雜十七癸基二乙基氧化胺、二(2-羥乙基)-十四基氧化胺、2-十二氧乙基二甲基氧化胺、3-十二氧-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺、二甲基十六基氧化胺。
5.具有下列通式的長鏈?zhǔn)逖趸?br> 其中R含約8到約18個(gè)碳原子鏈長的烷基、鏈烯基或單羥烷基，0到約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0到約1個(gè)甘油基部分;R′和R″各為含約1到約3個(gè)碳原子的烷基或單羥烷基。式中箭頭表示常規(guī)的半極性鍵。適宜的氧化膦的例子是十二基二甲基氧化膦、十四基二甲基氧化膦、十四基甲基乙基氧化膦、3，6，9-三氧雜十八基二甲基氧化膦、鯨蠟基二甲基氧化膦、3-十二氧-2-羥丙基二(2-羥乙基氧化膦、硬脂基二甲基氧化膦，鯨蠟基乙基丙基氧化膦、油基二乙基氧化膦、十二基二乙基氧化膦、十四基二乙基氧化膦、十二基二丙基氧化膦、十二基二(羥甲基)氧化膦、十二基二(2-羥乙基)氧化膦、十四基甲基-羥丙基氧化膦、油基二甲基氧化膦、2-羥十二基二甲基氧化膦。
6.含一個(gè)約1到約3個(gè)碳原子的短鏈烷基或羥烷基(一般是甲基)和一個(gè)長疏水鏈的二烷基亞砜，所述的長疏水鏈包括含約8到約20個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基、羥烷基或酮烷基，0到約10環(huán)氧乙烷部分和0到約1個(gè)甘油基部分。其例子包括十八基甲基亞砜、2-酮十三基甲基亞砜、3，6，9-三氧雜十八基2-羥乙基亞砜、十二基甲基亞砜、油基3-羥丙基亞砜、十四基甲基亞砜、3-甲氧十三基甲基亞砜、3-羥十三基甲基亞砜、3-羥-4-十二氧丁基甲基亞砜。
7.在本發(fā)明組合物中也可使用其他非離子表面活性劑。聚山梨糖酯，如脂肪酸的蔗糖酯。在美國專利3，480，616中描述了上述物質(zhì)，如椰子酸蔗糖酯(椰子酸蔗糖酯的混合物，主要由單酯組成，以商標(biāo)GRILLOTENLSE87K由RITA出售，和以CRODESTASL-40由Croda出售)。
在美國專利4，565，647(Llenado，1986.1.21出版)中公開了烷基多糖非離子表面活性劑，它具有一個(gè)含約6到約30個(gè)碳原子、優(yōu)選約10到約16個(gè)碳原子的疏水基和一個(gè)多糖，例如，一個(gè)多苷、親水基。多糖可含約1.0到約10、優(yōu)選的是約1.3到約3、最優(yōu)選的是約1.3到約2.7個(gè)糖單位?？梢允褂煤?或6個(gè)碳原子的任何還原糖，如葡萄糖、半乳糖，并且可以用葡糖基部分取代半乳糖基部分。(可選擇地將疏水基連在2-，3-，4-，等位，因此得到與葡糖苷或半乳糖苷相對(duì)的葡萄糖或半乳糖)糖間鍵可以是例如在附加糖單位和先前糖單位的2-，3-，4和/或6-位之間。
可選擇地，而不太需要的是，可以有連接疏水部分和多糖部分的聚環(huán)氧烷烴鏈。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。典型的疏水基包括含約8到約18個(gè)碳原子、優(yōu)選的是約10到約16個(gè)碳原子的飽和或不飽和的、支鏈或非支鏈的烷基。優(yōu)選的烷基是直鏈飽和烷基。烷基最多可含約3個(gè)羥基和/或聚環(huán)氧烷烴鏈可含多達(dá)約10、優(yōu)選的是少于5個(gè)亞烷基部分。適宜的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基和十八基二-、三-、四-、五-和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖，和/或半乳糖。適宜的混合物包括椰子烷基二-、三-、四-和五-葡糖苷和脂烷基四-、五-和六葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多糖是下式的烷基多苷R2O(CnH2nO)(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中烷基含約10到約18、優(yōu)選約12到約14個(gè)碳原子;n是2或3，優(yōu)選的是2;t是0到約10，優(yōu)選的是0;x是1.3到約10，優(yōu)選的是1.3到約3，最優(yōu)選的是約1.3到約2.7。糖基優(yōu)選的是從葡萄糖得到。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后使其與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)，以形成葡糖苷(連在1-位)。然后可以將附加的糖基單位連在其1-位和先前的糖基單位2-，3-，4-和/或6-位之間，主要優(yōu)選的是2-位。
兩性離子和兩性表面活性劑兩性離子表面活性劑可由概括地描述成脂族季銨、鏻和硫化合物的衍生物來舉例說明，其中脂族基可以是直鏈或支鏈的，并且其中脂族取代基之一含約8到約18個(gè)碳原子且一個(gè)含陰離子基如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。這些化合物的通式是
其中R2含約8到約18個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或羥烷基，0到約10個(gè)環(huán)氧乙烷部分和0到約1個(gè)甘油基部分;Y選自氮磷和硫原子;R3是含約1到約3個(gè)碳原子的烷基或單羥烷基;當(dāng)Y為硫原子時(shí)x是1，當(dāng)Y為氮或磷原子時(shí)x為2;R4是約1到約4個(gè)碳原子的亞烷基或羥亞烷基，Z選自羧酸根，磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
上述表面活性劑的例子包括4-[N，N-二(2-羥乙基)-N-十八基銨基(ammonio)]-丁烷-1-羧酸鹽;
5-[S-3-羥丙基-S-十六基锍基(sulfonio)]-3-羥戊烷-1-硫酸鹽;
3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三氧雜十四基(tetradexocyl)磷鎓基]-2-羥丙烷-1-磷酸鹽;
3-[N，N-二丙基-N-3-十二氧-2-羥丙基銨基]-丙烷-1-膦酸鹽;
3-[N，N-二甲基-N-十六基銨基]丙烷-1-磺酸鹽;
3-[N，N-二甲基-N-十六基銨基]-2-羥丙烷-1-磺酸鹽;
4-[N，N-二(2-羥乙基)-N-(2-羥十二基)銨基]-丁烷-1-羧酸鹽;
3-[S-乙基-S-(3-十二氧-2-羥丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸鹽;
3-[P，P-二甲基-P-十二基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸鹽;
和5-[N，N-二(3-羥丙基)-N-十六基銨基]-2-羥基-戊烷-1-硫酸鹽。
在本發(fā)明組合物中可以使用的兩性表面活性劑的例子是概括地描述成脂族仲和叔胺衍生物的那些，其中脂族基可以是直鏈或支鏈的，且脂族取代基之一含約8到約18個(gè)碳原子，以及一個(gè)含陰離子水增溶基團(tuán)，如羥基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。在該定義內(nèi)的化合物的例子是3-十二基-氨基丙酸鈉、3-十二基氨基丙烷磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、N-烷基?；撬崛绺鶕?jù)美國專利2，658，072的描述將十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)的一種，N-高級(jí)烷基天冬氨酸如根據(jù)美國專利2，438，091的指導(dǎo)生產(chǎn)的，以及以商標(biāo)“Miranol”出售并在美國專利2，528，378中描述的那些產(chǎn)品。
其它兩性表面活性劑包括磺基甜菜堿和酰氨基磺基甜菜堿?？梢詫⒒腔鸩藟A和酰氨基磺基甜菜堿有利地用作對(duì)眼睛柔和的泡沫增強(qiáng)表面活性劑，部分取代陰離子表面活性劑。包括酰氨基磺基甜菜堿的磺基甜菜堿包括如椰子二甲基丙基磺基甜菜堿，硬脂基二甲基丙基磺基甜菜堿和月桂基-雙-(2-羥乙基丙基磺基甜菜堿等;以及酰氨基磺基甜菜堿如椰子酰氨基二甲基丙基磺基甜菜堿、硬脂基酰氨基二甲基丙基磺基甜菜堿和月桂基酰氨基雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜堿等。優(yōu)選的是酰氨基羥基磺基甜菜堿如C12-C18烴基酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿、特別是C12-C14烴基酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿、如月桂基酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿和椰子酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿。在美國專利3，950，417(1976.4.13出版)中公開了其他磺基甜菜堿，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。
其他特殊類型的兩性表面活性劑由下式的氨基鏈烷酸鹽定義R-NH(CH2)nCOOM;和下式的亞氨基二鏈烷酸鹽R-N[(CH2)mCOOM]2和其混合物;其中n和m是1到4的數(shù)，R是C8-C22烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨。
在氨基鏈烷酸鹽式范圍內(nèi)兩性表面活性劑的例子包括正烷基氨基丙酸鹽和正烷基亞氨基二丙酸鹽。上述物質(zhì)由Henkel以商標(biāo)DERIPHAT和由MiranolInc.以商標(biāo)MIRATAINE出售。具體的例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其鹽，和N-月桂基-β-亞氨基-二丙酸(DERIPHAT160C)或其鹽，以及它們的混合物。
調(diào)理劑本發(fā)明優(yōu)選的可選擇組分是適于調(diào)理頭發(fā)和皮膚的調(diào)理劑。特別優(yōu)選的是硅酮調(diào)理劑，尤其是非揮發(fā)性的、不溶性的硅酮調(diào)理劑。香波組合物尤其優(yōu)選的是含約0.01%到約10%(重量)的上述硅酮調(diào)理劑，更優(yōu)選的是約0.01%到約5%，甚至更優(yōu)選的是約0.05%到約3%，最優(yōu)選的是約0.1到約2.5%。該硅酮調(diào)理劑含有非揮發(fā)性的不溶性硅酮流體。本發(fā)明香波組合物中所用的硅酮調(diào)理劑優(yōu)選的是在25℃具有約1，000到約2，000，000厘沲平均粘度，更優(yōu)選的是約10，000到約1，800，000厘沲，甚至更優(yōu)選的是約100，000到約1，500，000厘沲。然而也可使用低粘度非揮發(fā)性的硅酮調(diào)理劑。可以根據(jù)在DowCorningCorporateTestMethodCTM0004(1970.7.20)所述的、用玻璃毛細(xì)粘度計(jì)測量粘度。
如下文所用的，涉及硅酮調(diào)理劑的術(shù)語“不溶性”應(yīng)指硅酮物質(zhì)不溶于水。涉及本發(fā)明所用硅酮調(diào)理劑的術(shù)語“非揮發(fā)性”應(yīng)該按本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員理解的意思解釋，即在環(huán)境條件下，硅酮流體表現(xiàn)出很低或不顯著的蒸汽壓。術(shù)語“硅酮流體”應(yīng)指在25℃粘度低于1，000，000厘沲的可流動(dòng)硅酮物質(zhì)。一般該流體在25℃的粘度為約5到1，000，000厘沲、優(yōu)選為約10至約100，000厘沲。本發(fā)明的硅酮調(diào)理劑也可含有非揮發(fā)性及不溶性的硅酮膠。下文將描述硅酮膠。本文所用術(shù)語“硅酮”應(yīng)與術(shù)語“聚硅氧烷”的意思一樣。
在頭發(fā)調(diào)理劑中所用的適宜的非揮發(fā)性硅酮流體包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和其混合物。然而也可使用具有頭發(fā)調(diào)理特性的其他硅酮流體。可以使用的非揮發(fā)性聚烷基硅氧烷流體包括，如聚二甲基硅氧烷?？梢詮腉eneralElectricCompany以Viscasil系列及從DowCorning以DowCorning200系列得到這些硅氧烷。優(yōu)選地是在25℃，粘度范圍為約10厘沲到約100，000厘沲。
可以使用的聚烷基芳基硅氧烷流體也包括例如聚甲基苯基硅氧烷。可以從例如GeneralElectricCompany以SF1075甲基苯基流體或從DowCorning以556CosmeticGradeFluid得到這些硅氧烷。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚氧化丙烯改性的二甲基聚硅氧烷(如DowCorningDC-1248)，盡管也可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和氧化丙烯的混合物。環(huán)氧乙烷和聚氧化丙烯含量必須足夠低以阻止在水和本發(fā)明組合物中的溶解性。
本發(fā)明的硅酮流體也包括具有下列結(jié)構(gòu)的聚烷基或聚芳基硅氧烷
其中R是烷基或芳基，x是可以使用的約7到約8，000的整數(shù)?！癆”代表阻斷硅酮鏈末端的基團(tuán)。
在硅氧烷鏈(R)上或在硅氧烷鏈末端(A)取代的烷基或芳基可以具有任何結(jié)構(gòu)，只要所得的硅酮在室溫下保持流體，是疏水的，并且當(dāng)用于頭發(fā)時(shí)沒有刺激性、毒性或其他弊端，能與組合物的其他組分相容，正常使用和貯存條件下是化學(xué)穩(wěn)定的，并能沉積在頭發(fā)上和調(diào)理頭發(fā)。
適宜的A基團(tuán)包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的兩個(gè)R基團(tuán)可以代表相同的基團(tuán)或不同的基團(tuán)。優(yōu)選的是兩個(gè)R基團(tuán)代表相同的基團(tuán)。適宜的R基團(tuán)包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。優(yōu)選的硅酮是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特別優(yōu)選的。
公開了適宜的硅酮流體的文獻(xiàn)包括美國專利2，826，551(Geen);美國專利3，964，500(Drakoff，1976.6.22出版);美國專利4，364，837(Pader);和英國專利849，433(Woolston)。全部這些文獻(xiàn)均引入本文作為參考。引入本文作為參考的還有PetrarchSystemsInc.，1984提供的SiliconCompounds。該文獻(xiàn)提供了廣范圍的(雖然還不完全)適宜的硅酮流體的目錄。
在硅酮調(diào)理劑中特別有用的另一種硅酮物質(zhì)是不溶性硅酮膠。本文所用的術(shù)語“硅酮膠”是指25℃時(shí)，粘度大于或等于1，000，000厘沲的聚有機(jī)硅氧烷物質(zhì)。由Petrarch和包括美國專利4，152，416(Spitzer等人，1979.5.1出版)及NollWalter，ChemistryandTechnologyofSilicones(NewYorkAcademicPress1968)的其他人描述過硅酮膠。也描述過的硅酮膠的是GeneralElectricSiliconeRubberProductDataSheetsSE30、SE33、SE54和SE76。全部這些描述均引入本文作為參考?！肮柰z”的分子量通常超過約200，000、一般在約200，000和約1，000，000之間。具體的例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
優(yōu)選的硅酮頭發(fā)調(diào)理劑含有聚二甲基硅氧烷膠混合物(該混合物在25℃時(shí)粘度大于約1，000，000厘沲)和聚二甲基硅氧烷流體(該流體在25℃的粘度為約10厘沲到約100，000厘沲)其中膠與流體的比例為約30∶70到約70∶30，優(yōu)選的是約40∶60到約60∶40。
雖然非離子硅酮流體和膠是優(yōu)選的，但是也可使用陽離子硅酮流體和膠。
去頭屑劑該香波組合物還含有一種或多種去頭屑劑?？梢允褂每扇苄缘娜ヮ^屑劑以及顆粒去頭屑劑。特別優(yōu)選的是顆粒去頭屑劑，特別是吡啶硫酮鹽和一硫化硒。
一硫化硒是商業(yè)的主要項(xiàng)目。一般將一硫化硒當(dāng)作是具有1摩爾硒和2摩爾硫的化合物。但是它也可采用環(huán)形結(jié)構(gòu)SexSy形式，其中x+y＝8.
美國專利2，694，668，Baldwin等人，1954.1.1.16出版;美國專利3，152，046，Kapral，1984.10.6出版;美國專利4，089，945，Brinkman，1978.5.16出版;和美國專利4，885，107，Wetzel1989.12.12出版(所有文獻(xiàn)均引入本文作為參考)公開了二硫化硒作為去頭屑香波組合物中的活性組分。
可以將供應(yīng)商提供的一硫化硒用在本發(fā)明的組合物中，提供的一硫化硒顆粒的平均粒度小于約15μ，優(yōu)選的是小于約10μ。用前視激光掃描儀(如Malvern3600裝置)進(jìn)行這些測量。
如果使用，則一硫化硒通常以約0.1%到約5%、優(yōu)選約0.6%到約2.5%的含量存在于本發(fā)明的香波組合物中。
優(yōu)選的吡啶硫酮去頭屑劑是1-羥基-2-吡啶硫酮鹽。這些類型的去頭屑劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的。特別優(yōu)選的是片晶顆粒形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽。其中顆粒的平均大小為約1微米到約20微米、優(yōu)選地是約2微米到約8微米。通常以占香波組合物約0.1%到約4%、優(yōu)選的約0.5%到約2%的含量使用該活性成分。在美國專利2，809，971(Bernstein，1957.10.15出版);美國專利3，236，733(Karsten等人，1966.2.22出版);美國專利3，753，196(Parran，1973.8.21出版);美國專利3，761，418(Parran1973.9.25出版);美國專利4，345，080(Bolich1982.8.17出版);美國專利4，323，683(Bolich等人，1982.4.6出版);美國專利4，379，753(Bolich，1983.4.12出版);和美國專利4，470，982(Winkler，1984.9.11出版)(全部文獻(xiàn)均引入本文作為參考)中公開了將1-羥基-2-吡啶硫酮鹽用于去頭屑香波。本發(fā)明優(yōu)選的吡啶硫酮鹽一般定義為1-羥基-2-吡啶硫酮的水不溶性鹽。
優(yōu)選的鹽是從金屬如鋅、錫、鎘、鎂、鋁和鋯生成的。本發(fā)明最優(yōu)選的金屬是形成2-吡啶硫酮鋅或2PT的鋅。其他陽離子如鈉也適用。
此外，本文公開的香波組合物可以包括其他已知的去頭屑活性物。這些去頭屑活性物可包括例如吡啶酮鹽、煤焦油等。
在Cosmetics和DrugPreservationPrinciplesandPractice，742頁(由J.Kabura編輯，1984)中公開了羥基吡啶酮鹽，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。本文所用的羥基吡啶酮鹽包括通常描述為1-羥基-4-甲基-(1H)-吡啶酮的那些，它們在其6位具有一個(gè)脂族或芳香部分(R)，其中R具有至少1∶3系數(shù)，優(yōu)選2到6，更優(yōu)選3到5.5。該系數(shù)是取代基親油性/親水性的量，并詳細(xì)地定義于W.Dittmar，E.Druckrey和H.Urbach，J.Med.Chem.17(7)，753-6(1974)的文章以及其中引述的參考文獻(xiàn)中，所有這些文獻(xiàn)均引入本文作為參考。
從結(jié)構(gòu)上說，優(yōu)選的R取代基選自直鏈和支鏈的C3-C11、優(yōu)選C6-C11烷基和鏈烯基、C5-C8環(huán)烷基、和C5-C8芳基。上述的環(huán)部分也可以用一個(gè)或多個(gè)最多達(dá)C4的烷基或鏈烯基取代。另外R基還可用鹵原子取代。在上述內(nèi)容中，優(yōu)選的R部分是環(huán)己基和2，4，4-三甲基戊基，后者是特別優(yōu)選的。
可以以游離形式和鹽(如與有機(jī)堿或無機(jī)陽離子的鹽)使用上述化合物。低分子量的鏈烷醇胺是特別優(yōu)選的有機(jī)堿。本發(fā)明所用的優(yōu)選的羥基吡啶酮鹽是已知為piroctoneolamine或Octopirox的單乙醇胺鹽(參見CosmeticandDrugPreservation，上文)。
在日本專利申請昭57-104，313(1983.12.23公開);日本專利申請昭58-127，893(1985.2.5公開)(均為Lion的)和美國專利申請314，627(Melanson和Sturm，1989.2.23申請)中描述了將Piroctoneolamine用于除臭組合物。日本專利申請昭57-080，644(Lion)(1983.11.18公開)公開了將廣泛的羥基吡啶酮化合物用于皮屑控制(全部文獻(xiàn)均引入本文作為參考)。
可選擇組分本發(fā)明的組合物可以含有各種非必需的可選擇組分。這些可選擇組分包括，例如防腐劑(如芐醇、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;包括陽離子調(diào)理表面活性劑和陽離子調(diào)理聚合物的陽離子調(diào)理劑;脂肪醇;環(huán)氧乙烷和氧化丙烯的嵌段共聚物，如由BASFWyandotte提供的PluronicF88;氯化鈉;硫酸鈉;二甲基磺酸銨;丙二醇;聚乙烯醇;乙醇;泡沫促進(jìn)劑如Polyquaternium-10(由TheCosmetic，ToiletryandFragranceAssociation(CTFA)給與環(huán)氧化物取代的三甲基銨反應(yīng)的羥乙基纖維素的聚合季銨鹽定義的工業(yè)用語)，可以從UnionCarbideCorp.(DanburyConnecticut，USA)以UCAREPOLYMERJR系列物質(zhì)(如UCAREPOLYMERJR-30M，JR-125和JR-400)購買到，上述泡沫促進(jìn)劑是用于本發(fā)明香波的優(yōu)選組分;用于最終香波組合物的附加pH調(diào)節(jié)劑如檸檬酸、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉等;香料;染料;以及螯合劑如乙二胺四乙酸二鈉。一般以占組合物約0.01%到約10%的含量使用這些可選擇組分。上述列出的可選擇組分并不意味著已包括了全部，也可以使用其他可選擇組分。
也可在本發(fā)明組合物中包括滅虱劑以控制虱子侵染。適宜的滅虱劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的，并且包括，例如，如美國專利4，668，666(Allan)中描述的那些除蟲菊酯(該文獻(xiàn)引入本文作為參考)。
可選擇的增稠劑和懸浮劑可以使用的另一種懸浮劑是羧基乙烯基聚合物。優(yōu)選的聚合物是美國專利2，798，053，(Brown，1957，7，2出版)描述的丙烯酸與聚烯丙基蔗糖交聯(lián)的共聚物，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。這些聚合物由B.F.GoodrichCompany以例如Carbopo1934，940，941，和956提供。
羧基乙烯基聚合物是單體混合物的中間聚合物，它含有烯烴不飽和羧酸單體，占多元醇聚醚全部單體重量的約0.1%到約10%，多元醇含至少4個(gè)連到至少3個(gè)羥基上的碳原子，每分子聚醚含不超過一個(gè)鏈烯基。如果需要，單烯烴單體物質(zhì)可存在于單體混合物中，甚至可占顯著的比例。羧基乙烯基聚合物是基本上不溶于液體、揮發(fā)性有機(jī)烴并在空氣中是尺寸穩(wěn)定的。
用于生產(chǎn)羧基乙烯基聚合物的優(yōu)選的多元醇包括選自由低聚糖、其還原衍生物組成的多元醇，其中羰基轉(zhuǎn)變成醇基和季戊四醇;更優(yōu)選的是低聚糖，最優(yōu)選的是蔗糖。優(yōu)選的是用烯丙基醚化來修飾多元醇的羥基，每分子多元醇至少具有兩個(gè)烯丙基醚基團(tuán)。當(dāng)多元醇是蔗糖時(shí)，優(yōu)選的是每蔗糖分子具有至少約5個(gè)烯丙基醚基團(tuán)。優(yōu)選的是多元醇的聚醚占全部單體的約0.1%到約4%，更優(yōu)選約0.2%到約2.5%。
生產(chǎn)本發(fā)明羧基乙烯基聚合物時(shí)所用的優(yōu)選的單體烯烴不飽和羧酸包括單體的、可聚合的α-β單烯烴不飽和低級(jí)脂族羧酸;更優(yōu)選的是有下列結(jié)構(gòu)的單體單烯烴丙烯酸］
其中R是選自氫和低級(jí)烷基的取代基;最優(yōu)選的是丙烯酸。
本發(fā)明配方中所用的優(yōu)選羧基乙烯基聚合物具有至少約750，000和分子量;更優(yōu)選的是具有至少約1，250，000分子量的羧基乙烯基聚合物;最優(yōu)選的是具有至少約3，000，000分子量的羧基乙烯基聚合物。
其他物質(zhì)也可用作懸浮劑，包括可給組合物提供類似凝膠粘度的物質(zhì)，例如水溶性的或膠態(tài)水溶性聚合物如纖維素醚(如羥乙基纖維素)，瓜耳膠，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，羥丙基瓜耳膠，淀粉和淀粉衍生物，以及其他增稠劑，粘度調(diào)節(jié)劑，膠凝劑等。也可以使用這些物質(zhì)的混合物。
一般以占全部組合物重量約0.1%到10%，最通常是約0.3%到約5.0%的含量使用上述可選擇的懸浮劑增稠劑，和粘度調(diào)節(jié)劑。
另一種可使用的懸浮劑是黃原膠。在美國專利4，788，006(Bolich和Williams，1988，11，29出版)中描述了用黃原膠作為硅酮頭發(fā)調(diào)理組分的懸浮劑的香波組合物，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。黃原膠是市售的生物合成膠物質(zhì)。它是一種分子量大于1百萬的雜多糖據(jù)信它以2.8∶2.0∶2.0的摩爾比含D-葡萄糖、D-甘露糖和D-葡糖醛酸。用4.7%乙?；鶎⒍嗵遣糠忠阴；??？稍赪histler，Roy，L.Editor Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivatives New YorkAcademic Press，1973中找到該資料和其他資料。Kelco(a Division of Merck & Co. Inc)以 Keltrol
提供黃原膠。當(dāng)用作硅酮頭發(fā)調(diào)理成分懸浮劑時(shí)，該膠一般以占本發(fā)明組合物約0.3%到約3%、優(yōu)選約0.4到約1.2%的含量，以易傾倒的液體形式存在。
直接用于清潔作用的組合物的pH一般不重要，并且可以在2到約10的范圍內(nèi)，優(yōu)選從約3到約9，更優(yōu)選從約4到約8，最優(yōu)選從約6到約8的范圍內(nèi)。
作用方法以常規(guī)方式用本發(fā)明組合物清洗頭發(fā)。將對(duì)清洗頭發(fā)有效量的組合物，通常約1g到約20g組合物施用于優(yōu)選地通常已用水潤濕的頭發(fā)上，然后沖洗干凈。施用于頭發(fā)一般包括使本發(fā)明組合物穿過頭發(fā)以便使大部分或全部頭發(fā)與本發(fā)明組合物接觸。
實(shí)施例下列實(shí)施例將在本發(fā)明范圍內(nèi)進(jìn)一步描述并說明優(yōu)選的具體方案。下列實(shí)施例僅用于說明目的，并且當(dāng)許多可能的變化不超出本發(fā)明精神和范圍時(shí)，它不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施例Ⅰ-ⅩⅩ用下列實(shí)施例舉例說明本發(fā)明的香波組合物表Ⅰ組分IIIIIIIVV[ppm或組合物的%(重量)]月桂烷醚-3硫酸鈉 (%)710.00 14.00 13.60 13.60 13.00椰子兩性二乙酸鹽 (%)33.50 3.50 3.40 3.40 3.50CAPB52.00 2.00 3.40 3.40 3.50LIDP63.50 3.50 - - -Polyquaternium 10 (%)10.05 0.05 0.05 0.05 0.05乙二醇二硬脂酸酯(%)2.002.002.002.002.00Dimethicone (%)21.00 1.00 1.00 1.40 1.00香料溶液(%)0.700.700.700.700.70DMDMHydantoin(%)0.200.200.200.200.20檸檬酸(%)-0.340.340.340.34鯨蠟醇(%)0.120.060.060.100.06十八醇(%)0.060.120.120.180.12三鯨蠟基甲基氯化銨8(%) - 0.57 0.57 0.57 -吡啶硫酮鋅(%)----1.00染料溶液(ppm)44444水-----加到100%-----
表II組分VIVIIVIIIIXX[ppm或組合物的%(重量)]月桂烷醚-3硫酸鈉 (%)710.00 13.00 14.00 13.00 13.00椰子兩性二乙酸鹽 (%)33.50 4.50 4.50 3.00 3.00CAPB53.50 3.00 2.00 5.00 5.00LIDP6- - - - -Polyquaternium 10 (%)10.10 - 0.09 0.03 -乙二醇二硬脂酸酯(%)1.003.001.003.001.50Dimethicone (%)20.50 2.00 0.50 1.00 -香料溶液(%)0.600.600.600.600.50DMDMHydantoin(%)0.200.200.200.200.20檸檬酸(%)0.300.450.450.280.28鯨蠟醇(%)0.030.12-0.16-十八醇(%)(%)0.060.24-0.12-三鯨蠟基甲基氯化銨8(%) - 0.50 0.57 - -吡啶硫酮鋅(%)--1.002.00-染料溶液(ppm)2020202020水-----加到100%-----
表III組分XIXIIXIIIXIVXV[ppm或組合物的%(重量)]月桂烷醚-3硫酸鈉 (%)710.00 14.00 13.60 13.60 13.00椰子兩性二乙酸鹽 (%)43.50 3.50 3.40 3.40 3.50CAPB52.00 2.00 3.40 3.40 3.50LIDP63.50 3.50 - - -Polyquaternium 10 (%)10.05 0.05 0.05 0.05 0.05乙二醇二硬脂酸酯(%)2.002.002.002.002.00Dimethicone (%)21.00 1.00 1.00 1.40 1.00香料溶液(%)0.700.700.700.700.70DMDMHydantoin(%)0.200.200.200.200.20檸檬酸(%)-0.250.250.250.25鯨蠟醇(%)0.120.060.060.100.06十八醇(%)%)0.060.120.120.180.12三鯨蠟基甲基氯化銨8(%) - 0.57 0.57 0.57 -吡啶硫酮鋅(%)-----染料溶液(ppm)44444水-----加到100%-----
表IV組分XVIXVIIXVIIIXIXXX[ppm或組合物的%(重量)]月桂烷醚-3硫酸鈉 (%)710.00 13.00 14.00 13.00 13.00椰子兩性二乙酸鹽 (%)43.50 4.50 4.50 3.00 3.00CAPB53.50 3.00 2.00 5.00 5.00LIDP6- - - - -Polyquaternium 10 (%)10.10 - 0.09 0.03 -乙二醇二硬脂酸酯(%)1.003.001.003.001.50Dimethicone (%)20.50 2.00 0.50 1.00 -香料溶液(%)0.600.600.600.600.50DMDMHydantoin(%)0.200.200.200.200.20檸檬酸(%)0.200.300.300.200.20鯨蠟醇(%)%)0.030.12-0.16-十八醇(%)(%)0.060.24-0.12-三鯨蠟基甲基氯化銨8(%) - 0.50 0.57 - -吡啶硫酮鋅(%)--1.002.00-染料溶液(ppm)2020202020水-----加到100%-----
1.可從UnionCarbideCorporation購買的UCAREPolymerJR-30M。
2.可從GESilicones得到的SE-76硅酮膠與粘度為約350厘沲的硅酮流體的50/50混合物。
3.從Miranol，Inc.以商標(biāo)MIRANOLC-2M得到的38%活性溶液。
4.從Miranol，Inc.以商標(biāo)MIRANOLCMCONC得到的37%活性溶液。
5.從HoechstCelanese以商標(biāo)GENAGENCAB得到的30%活性溶液。
6.從HenkelCorp.以商標(biāo)DERIPHAT得到的30%活性溶液。
7.市售的28.5%活性溶液。
8.可從Akzo-Chemie以ARQUAD-316的90%懸浮液購買到的“TCMAC”。
如下制備該組合物。首先將一小部分(如，占最終產(chǎn)物約0.2%重量)月桂烷醚-3硫酸鈉加到預(yù)混合罐中并加熱到71℃，制備硅酮預(yù)混合物。按需要加入鯨蠟醇和十八醇。然后加入聚二甲基硅氧烷(dimethicone)，并混合直到形成乳液。
對(duì)于實(shí)施例Ⅰ-Ⅳ和Ⅺ-ⅩⅣ，按需要將三分之一的月桂烷醚-3硫酸鈉、椰子兩性二乙酸鹽和/或椰子兩性乙酸鹽、CAPB和TCMAC放在一個(gè)罐中。攪拌混合物(“主要的預(yù)混合物”)并加熱到71℃。然后加入乙二醇二硬脂酸酯并使基熔解。以50%活性溶液的形式加入檸檬酸以調(diào)節(jié)pH。將主要混合物通過熱交換器使其冷卻到32℃并收集于最終罐中。通過該冷卻步驟，乙二醇二硬脂酸酯結(jié)晶形成產(chǎn)物中的結(jié)晶網(wǎng)。如果需要，然后將polyquaternium10以固體或預(yù)溶于水的形式加到主要預(yù)混合物中。對(duì)于實(shí)施例Ⅴ-Ⅹ和ⅩⅤ-ⅩⅩ，在乙二醇二硬脂酸酯已結(jié)晶后，將CAPB混合到主要預(yù)混合物中，而不是按上述在較早階段加入。冷卻到約30℃后，將硅酮預(yù)混合物收集到相同的最終罐中，在該罐中，將主要預(yù)混合物與硅酮預(yù)酮預(yù)混合物混合直到均勻。最后，將剩余成分加入并混合到香波組合物中。按需要加入檸檬酸和/或NaOH調(diào)節(jié)最終的pH。按需要加入二甲苯磺酸銨和/或NaCl以調(diào)節(jié)最終的粘度。
實(shí)施例的組合物在頭發(fā)清洗、發(fā)泡、柔和作用、調(diào)理及頭屑控制(如果需要)方面提供了極好的使用效果，和珠光效果。
權(quán)利要求
1.香波組合物，含有(a)約5%到約15%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑；(b)約1%到約10%的下式甜菜堿表面活性劑
其中R1是選自COOM和
的基團(tuán)；R2是低級(jí)烷基或羥烷基；R3是低級(jí)烷基或羥烷基；R4是選自氫和低級(jí)烷基的基團(tuán)；R5是高級(jí)烷基或鏈烯基；Y是低級(jí)烷基，優(yōu)選的是甲基；m是2到7的整數(shù)；n是整數(shù)1或0；M是氫或陽離子；(c)約2%到約10%(重量)的具有下式的兩性表面活性劑；
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基；R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或陽離子；和(d)約0.5%到約5%(重量)的結(jié)晶懸浮劑；和(e)約60%到約85%的水。其中所述香波組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑，并且(a)∶(b)+(c)的重量比是約1∶1到約4∶1、而(d)∶全部表面活性劑的重量比為約1∶4到約1∶25。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的香波組合物，含有(a)約6%到約17%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;(b)約2%到約8%的下式甜菜堿表面活性劑
其中R1是選自COOM和
-CH2SO3M的基團(tuán);R2是低級(jí)烷基或羥烷基;R3是低級(jí)烷基或羥烷基;R4是選自氫和低級(jí)烷基的基團(tuán);R5是高級(jí)烷基或鏈烯基;Y是低級(jí)烷基，優(yōu)選的是甲基;m是2到7的整數(shù);n是整數(shù)1或0;M是氫或陽離子;(c)約2%到約8%(重量)的具有下式的兩性表面活性劑;
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基;R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或陽離子;和(d.)約1%到約4%(重量)的結(jié)晶懸浮劑;和(e)約65%到約80%的水。其中所述香波組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑，并且(a)∶(b)+(c)的重量比是約4∶3到約3∶1、而(d)∶全部表面活性劑的重量比是約1∶6到約1∶18。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的香波，還含有不溶性的非揮發(fā)性硅酮調(diào)理劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的香波，還含有去頭屑劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的香波，還含有泡沫促進(jìn)劑，其中所述組合物保持基本上不含含酰胺的泡沫促進(jìn)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的香波，其中所述泡沫促進(jìn)劑是與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的香波，還含有顆粒去頭屑劑。
8.權(quán)利要求2的香波組合物含有(a)約7%到約15%(重量)的所述烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;(b)約2.5%到約6%的所述甜菜堿表面活性劑;(c)約2.5%到約6%(重量)的所述兩性咪唑啉鎓表面活性劑;(d)約1%到約3%(重量)的所述懸浮劑;和(e)約65%到約80%的水;并且所述(a)∶(b)+(c)的比例是約8∶5到約7∶3、而所述(d)∶全部表面活性劑的比例是約1∶8到約1∶13。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的香波組合物，還含有不溶性、非揮發(fā)性的硅酮調(diào)理劑或顆粒去頭屑劑，或其混合物，分散在所述香波組合物中。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的柔和的香波組合物，其中所述香波組合物含有香波預(yù)混合組合物，該預(yù)混合組合物含有(a)至少約10%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;(b)至少約6%(重量)的下式兩性表面活性劑;
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基、R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或陽離子;(c)約2%到約15%(重量)的重結(jié)晶的懸浮劑;和(d)約30%到約70%的水。其中所述預(yù)混合物中(a)∶(b)的重量比為約2∶3到約3∶1、(c)與所含全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6、(c)∶(d)的重量比為約1∶2到約1∶15，并且所述預(yù)混合組合物基本上不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑選自具有C8-C22烴基鏈的?；苌锖途哂蠧16-C22烴基鏈的長鏈氧化胺及其混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑選自具有C8-C22烴基鏈的?；苌?。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑選自具有約8到約22個(gè)碳原子長鏈酸的乙二醇酯，具有約8到約22個(gè)碳原子長鏈酸的鏈烷醇酰胺，C8-C22酸的長鏈酯，甘油酯、長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯和長鏈酰氨基苯甲酸及其鹽，以及它們的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑選自C14-C22酸的乙二醇酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑選自C16-C22酸的乙二醇二酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的香波組合物，其中所述預(yù)混合物的所述懸浮劑是乙二醇二硬脂酸酯。
17.根據(jù)權(quán)利要求10的香波組合物，其中所述預(yù)混合物含有(a)約10%到約25%的所述烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;(b)約2%到約10%的所述兩性表面活性劑;(c)約4%到約12%的所述懸浮劑;和(d)約45%到約65%的水。并且所述預(yù)混合物中(a)∶(b)的重量比為約1∶1到約5∶2、(c)∶全部表面活性劑的重量比為約2∶3到約1∶3，(c)∶(d)的重量比為約1∶4到1∶12。
18.根據(jù)權(quán)利要求8、10或17的香波組合物，其中所述兩性表面活性劑是單羧酸鹽或二羧酸鹽，或其混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求8、10或17的香波組合物，其中所述兩性表面活性劑含有椰子兩性羧基氨基乙酸鹽、椰子兩性乙酸鹽、椰子兩性羧基丙酸鹽或椰子兩性羧基丙酸或其混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求8、10或17的香波組合物，對(duì)于其中所述甜菜堿表面活性劑，R1是COOM，R2和R3是CH3，R4是H，R5選自C8-C18烷基，m是2或3，且n是1。
21.根據(jù)權(quán)利要求8、10或17的香波組合物，其中所述兩性表面活性劑含有椰子兩性羧基氨基乙酸鹽、椰子兩性乙酸鹽、椰子兩性羧基丙酸鹽或椰子兩性羧基丙酸或其混合物。并且對(duì)于所述甜菜堿表面活性劑，R1是COOM，R2和R3是CH3，R4是H，R5選自C8-C18烷基，m是2或3，且n是1。
22.根據(jù)權(quán)利要求10的香波組合物，還含有頭發(fā)調(diào)理劑。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的香波組合物，其中所述頭發(fā)調(diào)理劑含有不溶性、非揮發(fā)性的分散于所述組合物中的硅酮。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的香波組合物，其中所述頭發(fā)調(diào)理劑含有聚二甲基硅氧烷膠和聚二甲基硅氧烷流體的混合物，所述聚二甲基硅氧烷膠在25℃時(shí)其粘度大于約1，000，000厘泊，所述聚二甲基硅氧烷流體在25℃時(shí)其粘度約10厘泊到約100，000厘泊，所述混合物膠∶流體的重量比為約30∶70到約70∶30。
25.根據(jù)權(quán)利要求10的香波組合物，還含有泡沫促進(jìn)劑，并且所述香波基本不含含酰胺的泡沫促進(jìn)劑。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的香波組合物，其中所述泡沫促進(jìn)劑是與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨鹽。
27.根據(jù)權(quán)利要求23的香波組合物，還含有與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨鹽。
28.根據(jù)權(quán)利要求17的香波組合物，還含有頭發(fā)調(diào)理劑。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的香波組合物，其中所述頭發(fā)調(diào)理劑含有不溶性、非揮發(fā)性的分散于所述香波組合物中的硅酮。
30.根據(jù)權(quán)利要求1或17的香波組合物，還含有泡沫促進(jìn)劑，并且所述香波組合物基本不含含酰胺的泡沫促進(jìn)劑。
31.根據(jù)權(quán)利要求30的香波組合物，其中所述泡沫促進(jìn)劑是與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨鹽。
32.根據(jù)權(quán)利要求17的香波組合物，還含有與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的季銨鹽。
33.按權(quán)利要求1、8、9、10、17、23或29的香波組合物，其中將所述預(yù)混合物的所述懸浮劑在所述預(yù)混合物的所述兩性表面活性劑羧酸鹽的平均pKa約1.0pH內(nèi)重結(jié)晶。
34.制備權(quán)利要求1的柔和香波預(yù)混合組合物的方法，包括下下列步驟(ⅰ)制備含下列組分的溶液(a)至少約10%(重量)的烷基乙氧基化硫酸鹽陰離子表面活性劑;(b)至少約6%(重量)的下式兩性表面活性劑
其中R1是C8-C22烷基或鏈烯基、R2是氫或CH2CO2M，R3是CH2CH2OH或CH2CHOCH2CH2COOM，R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z是CO2M或CH2CO2M，n是2或3，M是氫或陽離子;(c)約30%到約70%的水。(ⅱ)將占預(yù)混合物約2%到約15%重量的懸浮劑加到溶液中其中將所述溶液加熱并以增溶形式提供所述懸浮劑;將所述組合物冷卻以提供結(jié)晶形式的所述懸浮劑;其中所述預(yù)混合物中(a)∶(b)的重量比為約2∶3到約3∶1、所述懸浮劑與所含全部表面活性劑的重量比為約1∶1到約1∶6、所述懸浮劑與水的重量比為約1∶2到約1∶15;制備基本不含烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑的所述預(yù)混合組合物;在以結(jié)晶形式提供所述懸浮劑前，將所述溶液的pH降低到羧酸鹽兩性表面活性劑平均pKa的約2.0pH內(nèi)。
35.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中在以結(jié)晶形式提供所述懸浮劑前，將所述溶液的pH降低到羧酸鹽兩性表面活性劑平均pKa的約1.5pH內(nèi)。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法，其中在以結(jié)晶形式提供所述懸浮劑前，將所述溶液pH降低到羧酸鹽兩性表面活性劑平均pKa的約1.0pH內(nèi)。
37.根據(jù)權(quán)利要求34的方法，其中所述懸浮劑選自具有C8-C22烴基鏈的酰基衍生物和具有C16-C22烴基鏈的長鏈氧化胺及其混合物。
38.制備權(quán)利要求1的香波組合物的方法，包括將表面活性劑、泡沫促進(jìn)劑、頭發(fā)調(diào)理劑、去頭屑劑、水或其混合物加到根據(jù)權(quán)利要求34制備的預(yù)混合組合物中。
全文摘要
本發(fā)明公開的是基本不含烷基硫酸鹽的柔和香波組合物和香波預(yù)混合組合物以及制備柔和香波和香波預(yù)混合物的方法。優(yōu)選的香波預(yù)混合物含有烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑，優(yōu)選在預(yù)混合組合物中增溶和重結(jié)晶的結(jié)晶懸浮劑，以及較少量的水。本發(fā)明優(yōu)選的香波組合物含有烷基乙氧基化硫酸鹽表面活性劑，咪唑啉型兩性表面活性劑，甜菜堿表面活性劑，重結(jié)晶的懸浮劑和水。本發(fā)明的香波和香波預(yù)混合物可提供柔和的、發(fā)泡良好的珠光組合物。本發(fā)明的預(yù)混合物特別適用于含硅酮調(diào)理劑和/或顆粒去頭屑劑的柔和香波組合物。
文檔編號(hào)A61K8/40GK1080842SQ9310452
公開日1994年1月19日 申請日期1993年3月17日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月17日
發(fā)明者P·E·科思蘭, T·W·科芬達(dá)弗 申請人:普羅格特-甘布爾公司