專利名稱：用于皮膚化妝的化妝品組合物，其制備方法以及由該組合物所獲得的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于皮膚化妝、具有高填料含量的化妝品組合物。本發(fā)明還涉及一種用螺旋攪拌機(jī)擠壓制備該組合物的方法。最后，本發(fā)明還涉及利用上述組合物制成的化妝品。
眾所周知，含有粉狀分散體的化妝品組合物被很廣泛地用來遮蓋皮膚缺陷，如微起伏和皺紋，并被用于遮蓋膚色變異或賦于皮膚理想的顏色。這種類型的化妝品通常以液或乳基形式或以壓實(shí)的片劑形式存在。在所有情形下，所用組合物都是由分散在粘結(jié)劑中的粉組成。這種粉中通常含有著色顏料如氧化鐵，和顆?；盍先缭颇?、滑石或二氧化硅。例如，在美國專利US-A-4，839，163中公開了一種組合物，其中的粘結(jié)劑是一種水包油型乳狀液，主要含有片狀填料的粉狀部分被分散于該乳狀液中，以使這種組合物具有良好的遮蓋力;不幸的是，這種片狀填料最重要的作用是反射光線，因此，它的缺點(diǎn)是使皮膚外觀產(chǎn)生不太自然的發(fā)光。
因而，人們一直致力于做到在保持其遮蓋力(即遮蓋皮膚缺陷的良好性能)的同時，改善由這種組合物獲得的化妝品的半透明性，以賦予化過妝的皮膚一種自然的外觀。為此，有人提出(例如在日本專利申請61-69，708中)制備其填料顆粒用丙烯酸樹脂包覆過的組合物;其缺陷是，制備這種組合物需要預(yù)先進(jìn)行填料包衣處理，在最終的配方中更難于保證包衣的完整性。
在法國專利2，673，372中也提出了一種組合物，它可以形成一層能恰到好處地覆蓋皮膚起伏的半透明化妝層，同時還賦予化妝的皮膚以自然的外觀;這一結(jié)果是通過將除了層狀顏料和粉外還有其顆料是球形的或球體的粉分散在油狀粘結(jié)劑中，并符合特定的粘結(jié)劑/粉末體積比值而獲得的。更準(zhǔn)確地說，這種組合物包括分散于由油相和水相乳狀液組成的粘結(jié)劑中的、包括至少一種適于皮膚使用的粉的粉狀部分，該組合物單位體積的顆粒濃度C是通過以下公式確定的C= (VCT)/(VCT+VG)這里，VCT表示所有粉狀成分的體積，而VG則表示粘結(jié)劑油相中非揮發(fā)性油的體積，這一體積是從油相總體積(包括任何油溶性成分，如果有的話)中減去揮發(fā)部分而得出的，揮發(fā)性油是指25℃時飽和蒸汽壓高于50Pa的油，上述濃度C的臨界值C＊是當(dāng)VG等于正好充滿粉狀成分的顆粒間隙所需體積時根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D281-84測得的濃度值，C至少要等于C＊。在該組合物中，粉狀成分含有至少占重量的75%的球形或球體顆粒，且C＊在3～90%之間。然而，正如從該專利的實(shí)例中所看到的，實(shí)踐中摻入這種組合物中的填料量是受限制的，因?yàn)閺哪骋话俜直乳_始，這種組合物會變得過于粘稠，以致不能用通常被用于生產(chǎn)這種乳狀液的汽輪混合機(jī)正常地將其混勻;乳狀液的外觀也變成顆狀和沒有光澤，這就是多相組合物的表征。因此，提高這類化妝品組合物中的填料百分比，以改善其遮蓋力，并遮蓋皮膚上的點(diǎn)是極為有利的。
1979年12月26日公開的日本專利申請54/163，831中提出了一種無水的化妝品組合物，它含有以高百分比含量分散于脂類粘結(jié)劑中的由顏料和云母粉混合物組成的粉狀部分。這種組合物的生產(chǎn)是這樣進(jìn)行的用水或揮發(fā)性溶劑生產(chǎn)含有該組合物的各種成分的混合物，擠出所得到的混合物，然后干燥擠出的產(chǎn)物。不幸的是，由此所生產(chǎn)的化妝品除產(chǎn)生顏色的顏料外，主要由云母粉組成，也就是說，這種層狀粉使這種化妝品具有不很自然的反射特征，而這一點(diǎn)最好是要避免的。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)，按照本發(fā)明，可在符合填料含量是所用粉狀部分密度的函數(shù)這一原則的條件下，把高百分比的填料引入乳狀液中。在組合物可以遮蓋皺紋的情況下，尤其是通過上述法國專利2，673，372，我們知道，遮蓋力與上面定義的單位體積的顆粒濃度C高于上面定義的單位體積的臨界顆粒濃度C＊這一事實(shí)有關(guān);C/C＊比越高，該組合物的遮蓋力越大;不過，迄今一直認(rèn)為脂相比例的減少，即相當(dāng)于一定填充量下C值增加，導(dǎo)致皮膚上的舒適感降低和乳狀物不穩(wěn)定性的增加;而且，正如上面已經(jīng)指出過的，在一定量的脂相中，填料體積的增加也可升高C值，由于成品組合物的多相性，填料體積的增加有一上限。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明，如果填料含量F(下面定義)的選擇保持在一特定范圍內(nèi)，就可以通過擠壓獲得一種極為均勻的糊狀組合物，當(dāng)把它用于皮膚化妝時發(fā)現(xiàn)，它具有良好的遮蓋力并可以取得具有完美的自然外觀的半透明化妝效果。另外，本發(fā)明的組合物雖具有高填料含量，所獲得的糊劑中含有足夠體積的油，以使其具有延展性并易于成型。因此，這種組合物能夠以桿(或棒)狀形式包裝并在密封包裝條件下儲存，當(dāng)將其施用于皮膚上時，具有微涼感的粉給人以美好印象;這樣的組合物也可以特殊的形式進(jìn)行包裝，例如球形、細(xì)桿形或顆粒形，通過在擠壓機(jī)的出口處增加一個?；靼堰@些顆粒懸浮在所用的凝膠中。必須指出，由于該組合物的親水性，將這些顆粒摻入凝膠中是很方便的，該組合物是一種乳劑。在使用時，上述凝膠使得顆粒能夠散開，而且使用者有熔螎感和涼爽感;干燥以后，在皮膚上留下一層具有高皺紋遮蓋力的薄粉膜。
本發(fā)明的組合物還可以含有所謂“不可壓實(shí)的”填料?！安豢蓧簩?shí)的填料”是指這樣的原材料在粉末混合物中從某一百分比開始，通過機(jī)械擠壓的方法不能將其壓實(shí)或?qū)е虏焕硐氲膲簩?shí)。實(shí)際上已經(jīng)知道，在化妝品中，壓實(shí)的片劑必須滿足一些指標(biāo)，特別是在一定時間之后保持這種壓實(shí)的完整性，使上述壓實(shí)物具有平表面和耐受沖擊的強(qiáng)度。在所謂“不可壓實(shí)的”材料中可以有微球形、微囊形和層狀粉末。舉例來說，如果將相對密度低于0.1的熱塑材料制成的空心微球體用作壓實(shí)的化妝品的填料，一旦這種微球體在組合物中的重量百分比高于大約1%，便開始出現(xiàn)裂化和崩裂，這種變壞作用是松弛現(xiàn)象的結(jié)果。令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明所獲得的糊狀組合物，可以用常規(guī)方法，如一臺機(jī)械壓力機(jī)壓實(shí)，即便有高比例的所謂“不可壓實(shí)的”原材料存在時亦是如此，由于有水保證了其內(nèi)聚力;然后將上述壓實(shí)的糊劑在室溫或烘箱中干燥，即可得到含有被認(rèn)為是“不可壓實(shí)的”填料的干粉片劑。本發(fā)明的糊狀組合物可以任何方式成型，特別是通過模制方法成型，然后通過常規(guī)方法干燥。因此，可以獲得任何形狀的棒或塊，而以前干粉具有所用壓實(shí)容器賦予的形狀。應(yīng)當(dāng)指出的是，上述“不可壓實(shí)的”填料特別包括能提供極為柔軟的感覺的低密度微球體，迄今為止，這種微球體引入壓實(shí)的粉末中的量是十分有限的，但對于本發(fā)明的組合物來說情況則不再是這樣。
因此，本發(fā)明的主題是用于皮膚化妝的化妝品組合物，它包括分散于由乳液組成的粘結(jié)劑中的相對密度為D、適于皮膚使用的粉狀成分，該乳狀液包括脂相和水相，其中----上述成分的顆粒直徑為0.5～100μm，----單位體積的上述組合物中的顆粒濃度至少等于臨界顆粒濃度，----用以下公式求出的百分比(%)表示的填粒含量F，F(xiàn)在F0至1.8×F0之間，F(xiàn)＝100× (除顏料之外的粉狀部分重量)/(組合物的總重量)F0值是按以下方法計(jì)算的——如果D≤0.1F0＝10——如果0.1＜D≤0.6F0＝(60×D)+4——如果D＞0.6F0＝40在本說明書中，單位體積組合物中的顆粒濃度C用以下公式求算C＝VCT/(VCT+VG)其中VCT表示全部粉狀部分的體積，VG表示粘結(jié)劑的脂相中非揮發(fā)性成分，如果有的話)中減去揮發(fā)部分所得到的，揮發(fā)性部分相當(dāng)于25℃時飽和蒸汽壓高于50Pa的油。
上述濃度C的臨界值C＊是當(dāng)VG等于正好充滿粉狀部分的顆粒間隙時根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D281-84測得的濃度值。
粉妝部分可以包括任何已知常用于制備化妝品組合物的粉狀物;這些粉狀物中包括至少一種顏料和/或至少一種填料。粉狀部分的選擇以10%＜C＊＜80%為宜;而且以C＞80%為好。
此外，如果D＞0.6，粉狀物含量F以在40-65%之間選擇為好。
顏料可以從無機(jī)顏料、有機(jī)顏料和珠光顏料中選擇。
下面舉例列出可選用的無機(jī)顏料——二氧化鈦(金紅石或銳鈦礦)，任選進(jìn)行過適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚?，編輯在“ColourIndex”(CI)一書的CI.77891條目下;
——黑色、黃色、紅色和棕色氧化鐵(C.I.77499，77492，77491);
——錳紫(C.I.77742)——群青(C.I.77007)——二氧化鉻(C.I.77288)——二氧化鉻水合物(C.I.77289)以及——鐵藍(lán)(C.I.77510)。
下面列舉的是可選用的有機(jī)顏料的例子D&C紅19號(C.I.45170);D&C紅9號(C.I.15585);
D&C紅21號(C.I.45380);D&C橙4號(C.I.15510);
D&C橙5號(C.I.45370);D&C紅27號(C.I.45410);
D&C紅13號(C.I.15630);D&C紅7號(C.I.15850∶1);
D&C紅6號(C.I.15850∶2);D&C黃5號(C.I.19140);
D&C紅36號(C.I.12085);D&C橙10號(C.I.45425);
D&C黃6號(C.I.15985);D&C紅30號(C.I.73360);
D&C紅3號(C.I.45430);碳黑(C.I.77266)以及胭脂紅基色淀(C.I.75470)。
特別地，珠光顏料可以從下列顏料中選擇——白色珠光顏料，如用二氧化鈦或氯氧化鉍包衣的云母;和——彩色珠光顏料，如帶有氧化鐵的鈦云母，帶有鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母，帶有上述類型有機(jī)顏料的鈦云母以及氯氧化鉍基顏料。這些顏料的含量可高達(dá)占組合物總重量的30%。
特別地，填料是從下列物質(zhì)中選擇——滑石，它是小于40μm的顆粒形式的水合硅酸鎂;滑石具有吸水性能，主要因?yàn)槠浠卸徊捎?
——云母，它是各種配方的硅鋁酸鹽，呈2-200μm的薄片狀，以大小為5-70μm、厚度為0.1-5μm為好、最好為厚0.2-3μm的薄片;上述云母可以是天然的(例如白云母、珍珠云母、釩云母、LipidoLite、黑云母)或是合成的;云母一般是半透明的，并能夠使皮膚看上去有光澤;
——淀粉，特別是稻米淀粉;
——高嶺土，它是一種水合硅酸鋁，為小于30μm的片狀顆粒形式，具有良好的吸收脂肪類物質(zhì)的性能;
——氧化鋅和氧化鈦，通常以不超過幾個微米(或者就氧化鈦而言甚至小于1μm)的顆粒形式被采用;這種氧化物具有光滑感，具有良好的遮蓋力和高度不透明性;
——沉淀碳酸鈣，呈小于10μm的顆粒狀，具有光滑感并可獲得無光澤的外觀;
——碳酸鎂和碳酸氫鎂，特別具有香料固定性能;
——二氧化硅;
——從含8-22個碳原子最好含12-18個碳原子的有機(jī)羧酸衍生出來的金屬皂類，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋰，十二酸鋅，十四酸鎂;上述皂類通常以小于10μm的顆粒形式存在，具有光滑感并能促進(jìn)粉狀物在皮膚上的附著力。
也可以采用未膨脹過的、大小不超過50μm的顆粒狀合成聚合物粉，如聚乙烯、聚酯(如聚間苯二甲酸乙酯或聚對苯二甲酸乙酯)和聚酰胺(尼龍)，這些物質(zhì)具有吸收性能并能使皮膚具有柔軟的外觀。礦物粉如球狀二氧化硅粉;球狀的二氧化鈦粉如以“Spherititan”為商品名面市的產(chǎn)品;由“3M”公司以“MacroLites”為商品名出售的玻璃珠和瓷珠。天然的粉狀有機(jī)材料，如玉米、小麥和稻米淀粉(交聯(lián)的或其它形式的)。交聯(lián)的或其它形式的、團(tuán)成球狀的合成聚合物粉，如聚酰胺粉中的聚β-氨基丙酸粉和由“Atochem”公司以“Orgasol”為商品名出售的尼龍粉，聚丙烯酸粉或聚甲基丙烯酸粉，與二乙烯基苯交聯(lián)的聚苯乙烯粉，硅氧烷樹脂粉，特氟隆粉，如由“Montefluos”公司以“FLuon”為商品名出售的特氟隆粉或由“Hoechest”公司以“Hostaflong”為商品名出售的特氟隆粉。
下面講述的是上面列出的粉狀部分中所包括的至少一種所謂的“不可壓實(shí)”的填料，這是本發(fā)明的一個重要特征，因?yàn)槿绻驯景l(fā)明的組合物模制或壓實(shí)，而且隨后使其干燥，便可獲得具有理想形狀并含有高比例“不可壓實(shí)的”填料的無水化妝品，而這在現(xiàn)有技術(shù)中是完全不可能的。在“不可壓實(shí)的填料”這一標(biāo)題下，特別包括
a)由任何適于在皮膚上使用的，即無刺激性、無毒的有機(jī)或無機(jī)材料制成的固體微球體。
這些微球體可以是微孔狀的，在這種情況下，其比表面至少為0.5m2/g，而且以至少為1m2/g為宜，與生產(chǎn)孔隙度極高的微球體實(shí)際可能達(dá)到的比表面不同，上述比表面沒有上限;例如，該比表面可以高達(dá)1000m2/g甚至更高。上述微孔型微球體的例子有“Dow Corning”公司以“Polg trap”為商品名出售的微孔型微球體和“Seppic”公司以“Micropearl M”或“Micropearl M100”為商品名出售的微孔型微球體。上述微孔型微球體可以是未浸制過的或是浸制過的，特別是用活性劑浸制過的;這方面的例子有用異三十烷浸制過的“Plastic Powder FBSQ”微球體和“Silica Beads”微球體;
b)用熱塑性材料通過已知方法制備的空心微球體，如在US-A-3，615，972和EP-A-056，219中公開的方法。
特別地，這些空心微球體可以用乙烯衍生物的聚合物或共聚物制成，如聚乙烯、聚苯乙烯、氯乙烯/丙烯腈共聚物，或聚丙烯腈;或是用聚酰胺、聚酯、脲甲醛聚合物或1，1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物，如1，1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物制成。例如，由“KemanordPlast”公司以“Expancel”為商品名或由“Matsumoto”公司以“MicropealF80ED”為商品名出售的空心微球體;
c)由任何適于在皮膚上使用，即無刺激、無毒性的有機(jī)或無機(jī)材料制成的微膠囊。這種微膠囊可以含也可以不含活性劑。用于制造微膠囊的聚合有機(jī)材料，特別包括由酸、胺或含有烯不飽和部分的單體酯類衍生出的聚合物或共聚物，脲甲醛聚合物，1，1-二氯乙烯聚合物或共聚物。為了進(jìn)行說明，將述及由丙烯酸甲酯或異丁烯酸聚合物或共聚物、或1，1-二氯乙烯/丙烯腈共聚物制成的微膠囊;將特別說明，后者其中含有來自1，1-二氯乙烯的20～60%的(重量)單元，20～60%(重量)來自丙烯腈的單元，還有占重量0-40%的其它單元，如來自丙烯酸或苯乙烯基單體的單元。
例如，由“3M”公司以“Macrolite”為商品名出售的微膠囊;由“Q-Max”公司出售的“Q-Max”微膠囊和“3M”公司出售的“3M”微膠囊;
d)一些層狀填料，特別是鈦云母;一些絲云母，如“Whittaker”公司以“SericiteBC282”為商品名出售的絹云母;一些滑石，如“Nippon”公司以“TalcKl”為商品名或“Luzenac”公司以“ExtraSteamicOOS”為商品名出售的滑石。
而且，應(yīng)當(dāng)指出的是，顏料和填料可以用諸如氨基酸、硅氧烷、金屬鹽或膠原蛋白之類的物質(zhì)包衣，以改進(jìn)其表面狀況。
在一個優(yōu)選實(shí)施例中，組成本發(fā)明的組合物中的粘結(jié)劑的乳液包含大量的水;對于該組合物來說以含25～50%重量比的水為好，水的重量占30～45%更好。乳液的脂相包括至少一種脂肪成分，它在室溫下是液體或固體。
可以采用的脂肪成分的例子有動物、植物、礦物或合成的脂類物質(zhì)或油;動物、植物、礦物質(zhì)或合成的蠟，或是它們的混合物。
特別地，脂類物質(zhì)或油是從下列物質(zhì)中選擇的貂油、鱉油、大豆油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、油菜子油、向日葵油、棉子油、鱷梨油、橄欖油、蓖麻油、西蒙得木油或花生油;烴油，如石蠟油、異三十六烷和凡士林;酯類，如肉豆酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸已酯、異壬酸異壬酯、2-乙基已基棕櫚酸酯、2-已基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基棕櫚酸酯、2-辛基十二烷基肉豆寇酸酯、二-2乙基已基琥珀酸酯、二異硬酯酰蘋果酸酯、2-辛基十二烷基乳酸酯、甘油三異硬脂酸酯或三異硬脂酸甘油二脂;硅氧烷油，如聚甲基硅醚、聚甲基苯基硅醚、用脂肪酸改性的聚硅氧烷、氟化硅氧烷;全氟化和/或有機(jī)氟油;高級脂肪酸、如肉豆酸、棕櫚酸、硬脂酸、山酸、油酸、亞油酸、亞麻酸或異硬脂酸;以及高級脂肪族醇，如鯨蠟醇、十八烷醇或油醇。
上述蠟可以從動物蠟、植物蠟、礦物蠟、合成蠟和天然蠟的各個部分中選擇?？梢圆捎玫膭游锵炗蟹湎?、羊毛脂蠟和中國昆蟲蠟。植物蠟中有巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟和小冠巴西棕蠟、軟木纖維蠟、甘蔗蠟、日本蠟、氫化西蒙得木蠟和氫化油，這種氫化油是通過由C8-C32的線性或非線性脂肪鏈組成的脂肪物質(zhì)的催化氫化反應(yīng)而得到的，具有蠟的特性。具體地說，上述氫化油包括氫化向日葵油、氫化蓖麻油、氫化椰子油和氫化羊毛脂。礦物蠟中有石蠟、微晶蠟、褐煤蠟和地蠟。合成蠟有聚乙烯蠟、通過費(fèi)-托合成法得到的蠟、蠟質(zhì)共聚物及其酯、以及硅蠟，如聚烷氧基硅氧烷和聚烷基硅氧烷。
脂相可以是包括至少一種親脂的潤膚劑和各種常被用于化妝品中的油溶性組分，例如，香水，這些添加劑的用量可以占到脂相總重量的20%。
上述脂相可以包括在25℃時飽和蒸汽壓高于50Pa的揮發(fā)性油。在本發(fā)明中，這種油的含量通常不到組合物總重量的10%，也不到脂相重量的20%。當(dāng)本發(fā)明的組合物被用于皮膚上時，揮發(fā)性油一接觸皮膚就蒸發(fā)掉，不過這種揮發(fā)性油是有用的，因?yàn)樗沟迷摻M合物被用于皮膚上時易于散開。揮發(fā)性油包括，例如硅氧烷油，如六甲基二硅氧烷、環(huán)戊二甲基硅氧烷、環(huán)四甲基硅氧烷;氟化油，如由“Montefluos”公司以“Galden”為商品名出售的氟化油以及異鏈烷烴油，如由“Esso”公司以“Isopar”為商品名出售的產(chǎn)品。
構(gòu)成本發(fā)明組合物的粘結(jié)劑的乳液的水相，除水之外還含有——增稠劑，如天然樹脂如阿拉伯膠、黃蓍膠、瓜耳膠、纖維素衍生物、果膠，如藻酸和角叉菜衍生物，膨潤土和膠態(tài)二氧化硅，多糖，合成大分子，特別是含有乙烯基或丙烯基的合成大分子，淀粉材料，羥基化脂族醇的磷酸化衍生物，相互醚化的天然或半合成甘油三酯;
——潤濕劑或水化劑，如甘油或膠原蛋白;
——常用于化妝品中的水溶性原材料。
這些加入水相中的添加劑可以占組合物總重量的40%。
正如已經(jīng)指出過的，本發(fā)明的組合物可以通過在一臺螺旋混合器中擠壓生產(chǎn)。因此，本發(fā)明的另一個主題是制備上述組合物的方法，其中，該組合物各種成分的混合是在蒸煮擠壓混合器中進(jìn)行的，這種混合器包括一個設(shè)在外殼出口處的擠壓模，一(或兩)根驅(qū)動轉(zhuǎn)動的軸，通過轉(zhuǎn)動使一根軸的外圍結(jié)構(gòu)與外殼相互作用，并且適當(dāng)?shù)嘏c另一根軸的外圍結(jié)構(gòu)相互作用以實(shí)現(xiàn)上述材料的混合并使其在外殼中向擠壓模運(yùn)動。
在一個優(yōu)選實(shí)施例中，軸(或諸軸)包括至少兩個連續(xù)的套筒，其內(nèi)部裝配在被驅(qū)動轉(zhuǎn)動的軸芯上，其外部具有套筒而異的外圍結(jié)構(gòu);上述軸(或每個軸)包括至少一個套筒，制成位于混合器供料一側(cè)的輸送螺旋，至少一個具有反向刮板的套筒和/或多葉套筒，以及至少一個在混合器出口端構(gòu)成輸送螺旋的套筒。最好先預(yù)備好粘結(jié)劑的脂相、粘結(jié)劑的水相和粉狀部分，然后將它們在沿軸向迂回設(shè)置的不同位置點(diǎn)同時加入混合器，從軸頭到擠壓模，溫度是下降的;軸頭附近的溫度約為70-90℃，而在擠壓模附近溫度則降至20-30℃。脂相中對熱不敏感的成分或非揮發(fā)性成分最好從軸頭附近加入;所有或部分粉狀成分，對熱不敏感的水相成份從離軸頭較遠(yuǎn)的位置加入;乳液中熱敏感或揮發(fā)性成分以及粉狀部分的其余成分從離軸頭更遠(yuǎn)的位置加入。
根據(jù)本發(fā)明，所采用的蒸煮擠壓混合器是已知類型的設(shè)備，特別是在食品工業(yè)和化學(xué)工業(yè)中常用的設(shè)備。這種混合器包括一個在其出口處設(shè)有一擠壓模的外殼，在外殼里面有一(或二)根被驅(qū)動轉(zhuǎn)動的軸，通過轉(zhuǎn)動使一根軸的外圍結(jié)構(gòu)與外殼以及，如果合適的話還與另一根軸的外圍結(jié)構(gòu)相互作用，從而保證材料的混合并使其在外殼中向著擠壓模移動。上述軸(或每根軸)最好包括至少兩個連續(xù)的套筒，其內(nèi)部被裝配在受驅(qū)動轉(zhuǎn)動的軸芯上，其外部具有各種外圍結(jié)構(gòu);在涉及的常規(guī)結(jié)構(gòu)中，一方面，有一個螺旋到板(下面用“DF”表示)的節(jié)距把被加工的材料從混合器的入口推送到出口，另一方面，有一個具有與前面相反的節(jié)距的螺旋刮板(以下稱作“CF”，具有負(fù)節(jié)距值)把被加工的材料沿混合器出口至入口的方向往回推，這種刮板包括縱向槽，為材料提供通向混合器出口的通道，還有一個多葉部分，在其整個長度上并排的、相互成角度的設(shè)置小槳葉(或小葉片)。因此，一個雙葉部分包括一個接一個地相互成90°角設(shè)置的葉片，下稱“BL”?？梢栽O(shè)置數(shù)量足夠多的帶有外部刮板的套筒，以改變混合器各個連續(xù)的縱向區(qū)域的間距、高度和刮板數(shù)量。此外，可以通過安裝在外殼外面的一個或多個保溫套對混合器的各個縱向區(qū)域進(jìn)行加熱。加熱可在每一個保溫套由至少一個電阻或至少一個熱交換器來實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，蒸煮擠壓混合器的軸(或每根軸)最好包括至少一個“DF”套筒，構(gòu)成位于混合器供料(或入口)一側(cè)的輸送螺旋，至少一個“CF”(所謂反向刮板)套筒和/或一個多葉片“BL”套筒，構(gòu)成一個壓力混合區(qū)，以及至少一個“DF”套筒，構(gòu)成位于混合器出口端的輸送螺旋。該設(shè)備還可以包括至少一個具有研磨和/或勻槳功能的套筒，如一個“BL”雙葉片套筒。
本發(fā)明的方法具有靈活的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)榧尤氲牟牧稀⒐┝纤俣纫约芭浞揭子谡{(diào)整。作為所需的組合物的函數(shù)，物理處理參數(shù)還可以很容易地調(diào)整，物理處理參數(shù)是指如壓力，特別是通過改變出口的橫載面、軸的轉(zhuǎn)動速度來改變壓力;處理時的剪應(yīng)力，可通過選擇多葉片套筒和刮板形狀來改變;混合，特別是通過“CF”型套筒的選擇來改變;溫度通過控制與混合器各區(qū)域上的保溫套加熱器來調(diào)節(jié)溫度。
本發(fā)明還涉及由上述方法擠壓出的本發(fā)明的組合物組成的化妝品。本發(fā)明還涉及由本發(fā)明的組合物組成的一種化妝品，這種化妝品是是通過用上述方法擠壓后的組合物進(jìn)行機(jī)械或壓實(shí)處理，然后再在室溫下或烘箱中進(jìn)行干燥后而制得的。
最后，本發(fā)明涉及一種由含有以顆粒狀分散的、用上述方法獲得的擠出物的凝膠組成的化妝品，這種擠出物被作過?；幚?，以形成被引入上述凝膠中的顆粒。
下面的實(shí)施例僅為說明，無任何限定之意，并會使得本發(fā)明被更好地理解。
例1a)所用的擠壓混合器擠壓處理是由一臺具有兩個螺桿的蒸煮擠壓混合器(從“Clextral”公司購得的BC21)完成的，該混合器的結(jié)構(gòu)概括如下 在附圖中

圖1、3、5是表示用在例1的混合器軸上的不同類型套筒的正剖視圖;
圖2、4、6分別表示沿圖1、3、5中的Ⅱ-Ⅱ、Ⅳ-Ⅳ、Ⅵ-Ⅵ的橫截面圖;
參見附圖，編號1被用來表示混合器的外殼，2a、2b表示兩個平行設(shè)置的軸的軸芯。相鄰的套筒裝配在軸芯2a、2b上，兩根軸上在沿長度方向的相同部分安裝相同的套筒，在轉(zhuǎn)動時相互發(fā)生機(jī)械作用。
圖1的圖2表示“DF”型套筒3a、3b所在部分。圖3和4表示“BL”雙葉片型套筒4a、4b所在之部分。圖5和6表示具有縱向槽11的“CF”型套筒5a、5b所在之部分。
在上表中——DF表示具有雙螺旋刮板的螺桿部件，如圖1和2所示;
——BL表示如圖3和4所示的雙葉片部件;
——CF表示如圖5和6所示的具有與DF反向節(jié)距、包括縱向槽11的螺桿部件。
各種部件的外徑為25mm，內(nèi)徑為14mm;兩根軸的軸芯間距為21mm。
兩根軸以300轉(zhuǎn)/分的速度轉(zhuǎn)動;出口孔的總面積為500mm2;物料通過量大約為5kg/h。
上述混合器從軸頭到擠壓模的長度為600mm。其外殼安裝在六個鄰接的保溫套(圖中未示出)里面，保溫套里有恒溫流體循環(huán)，每個保溫套占100mm的長度。在接近軸頭的兩個保溫套中循環(huán)的液體溫度為80℃，在接近擠壓模的兩個保溫套中循環(huán)的液體溫度為20℃，在中間兩個保溫套中循環(huán)的液體溫度為60℃。在下面的例子中，粉狀部分是借助于位于軸頭部分的稱重裝置加入混合器的，也有一部分是從距擠壓模100mm處加入的。脂相是用位于軸頭處的蠕動泵加入混合器的，水相是用位于距軸頭100mm處的蠕動泵加入混合器的。不過，如果乳液相中含有熱敏感成分，如揮發(fā)性硅氧烷或某些穩(wěn)定劑，這些成分可以從距擠壓模100mm處引入。就每一種具體的組合物而言，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以做到通過控制溫和確定加料點(diǎn)以獲得本發(fā)明組合物的最佳化妝品質(zhì)量。
B)配方生產(chǎn)出了遮蓋皮膚上的起伏的粉底。
配方如下(重量單位克)——黃色氧化鐵1.04——紅-黃色氧化鐵0.52——黑色氧化鐵0.14——二氧化鈦6.3——三乙醇胺0.69——硬脂酸1.38——穩(wěn)定劑0.1——硬脂酸甘油脂1.38——異鏈烷烴4.41——由“KemanordPlast”公司以“Expancel”為商品名出售的膨化微球體0.59——由“Miyoshi”公司以“SilicabeadsSB700”為商品名出售的二氧化硅微球體44.41——滑石5——水加至總重為100在該配方中，粉狀部分的相對密度D為0.4656(相應(yīng)的F0值為31.9%);填料含量F為50%;C值約為90%，C＊值為33.75%。
這樣獲得了可由乳膠海綿施用在面部的粉底;將約1g粉底均勻布施在整個面部，能產(chǎn)生既把皮膚上的起伏遮住又能保持自然外觀的化妝效果。
例2.壓實(shí)粉底的制備操作是在與例1相同的蒸煮擠壓混合器中完成的，采用相同的螺桿結(jié)構(gòu)、相同的溫度、相同的軸速度和相同的出口孔。
組合物的配方如下(重量單位克)——黃色氧化鐵0.55——紅-黃色氧化鐵0.55——黑色氧化鐵0.25——二氧化鈦3.65——三乙醇胺1.1——硬脂酸2.2——硬脂酸甘油酯2.2——穩(wěn)定劑0.3——異鏈烷烴5——由“KemanordPlast”公司以“Expancel”為商品名出售的膨化微球體2——由“Miyoshi”公司以“SilicabeadsSB150”為商品名出售的二氧化硅微球體30——由“Seppic”公司以“Micropeanl”為商品名出售的聚異丁烯酸甲酯微球體8——水42.20在該配方情況下，粉狀部分的相對密度D為0.6465(相應(yīng)的F0＝40%);填料含量F為45%;C值約為85%，C＊值為46.9%。
所獲擠壓產(chǎn)物通過在機(jī)械壓力中壓實(shí)成型，然后暴露在空氣中。隨著時間推移，壓實(shí)的化妝品未出現(xiàn)任何裂化跡象。當(dāng)以每個臉面用1g的用量使用時，這種粉狀物具有極好的遮蓋力并可獲得看上去自然的化妝效果。
例3.壓實(shí)的粉狀粉底操作是在與例1相同的混合器上完成的，所采用的操作條件也相同。
組合物的配方如下(重量單位克)——黃色氧化鐵0.55——紅-黃色氧化鐵0.55——黑色氧化鐵0.25——二氧化鈦3.65——三乙醇胺1.1——硬脂酸2.2——硬脂酸甘油酯2.2——穩(wěn)定劑0.3——異鏈烷烴5——滑石20——由“Miyoshi”公司以“SilicaBeadSB150”為商品名出售的二氧化硅微球體30——甘油5——水29.20在這種配方條件下，粉底部分的相對密度D為2.44(相應(yīng)的F0＝40%);填料含量F為50%;C值約為85%，C＊值為34.4%。
所獲擠出產(chǎn)物在機(jī)械壓力機(jī)中壓實(shí)，然后暴露在空氣中干燥;隨著時間推移未發(fā)現(xiàn)裂紋。這種產(chǎn)物成為可在面部使用的粉底;當(dāng)以1g/個臉面的量使用時，發(fā)現(xiàn)這種粉底具有極好的遮蓋力并可以獲得看上去自然的均勻的化妝效果。
例4.化妝凝膠采用例1中得到的粉底生產(chǎn)出一種化妝凝膠;為種粉底通過直接安裝在擠壓混合器上的造粒機(jī)在該擠壓混合器的出口處被轉(zhuǎn)變?yōu)轭w粒。這些顆粒被摻入含有95%的水和5%的羧甲基纖維素的凝膠中。將占重量20%的顆粒摻入這種凝膠，上述顆粒的平均粒度約為1mm。
當(dāng)這種凝膠被用于面部化妝時發(fā)現(xiàn)，使用會產(chǎn)生一種涼爽感，而且干燥后還留下一層粉末薄膜，它能產(chǎn)生極自然的色彩并遮住皺紋。
例5將例1的粉底通過模制制成化妝棒(或桿)。這種化妝桿在密封包裝下存放;使用這種粉底可以對皮膚上的起伏產(chǎn)生極好的遮蓋作用。
權(quán)利要求
1.一種用于皮膚化妝的化妝品組合物，包括分散于乳狀液組成的粘結(jié)劑中的適合在皮膚上使用、相對密度為D的粉狀部分，上述乳狀液包括脂相和水相；其中-上述粉狀部分的顆粒大小為0.5-100μm，-單位體積的上述組合物中顆粒濃度至少等于臨界顆粒濃度C＊，-以下式求出用百分比(%)表示的填料含量F=100× (除色顏料外的粉狀部分重量)/(組合物的總重量)F在F0至1.8×F0之間，F(xiàn)0值計(jì)算如下如果D≤0.1F0=10如果0.1＜D≤0.6F0=(60×D)+4如果D＞0.6F0=40
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于C＊為10～80%。
3.如權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于C大于80%。
4.如權(quán)利要求1-3中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于如果粉狀部分的相對密度高于或等于0.6，F(xiàn)值為40-65%。
5.如權(quán)利要求1-4中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于粉狀部分包括至少一種顏料和/或至少一種填料。
6.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于粉狀部分包括至少一種不可壓實(shí)的填料。
7.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于顏料是從無機(jī)顏料、有機(jī)顏料以及白色和彩色珠光顏料中選擇的。
8.如權(quán)利要求5所述的組合物，其特征在于填料是從滑石、云母、鈦云母、絹云母、淀粉、高嶺土、氧化鋅和氧化鈦、沉淀碳酸鈣、由含8-22個碳原子的有機(jī)羧酸衍生出來的金屬皂、合成聚合物粉、二氧化硅、有機(jī)粉、硅氧烷粉、氟化粉、固體微球體、浸制或未浸制過的微孔型固體微球體、聚合微膠囊和空心微球體。
9.如權(quán)利要求1-8中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于它含有占重量的25～50%，最好是30～45%的水。
10.如權(quán)利要求1-9中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于脂相包括從植物、動物、礦物或合成的脂類物質(zhì)或油以及植物、動物、礦物或合成的蠟中選出的至少一種成分。
11.如權(quán)利要求1-10中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于脂相中含有一種油溶性成分和/或親脂潤膚劑，這些添加劑之和不超過脂相總重的20%。
12.如權(quán)利要求1-11中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于脂相中含有在25℃時飽和蒸汽壓高于50Pa的揮發(fā)性油，這種油的含量不到組合物總重量的10%，并且不到脂相重量的20%。
13.如權(quán)利要求1-12中之一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于乳狀液的水相中除水之外還含有至少一種從增稠劑、潤濕劑、水合劑或常用于化妝品中的水溶性佐劑中選擇出的添加劑，這些添加劑的含量不到組合物總重量的40%。
14.一種生產(chǎn)如權(quán)利要求1-13中所述的組合物的方法，其特征在于所述組合物的各種成分的混合是由一臺蒸煮擠壓混合器完成的，該混合器包括在外殼(1)的出口處設(shè)置的擠壓模、被驅(qū)動轉(zhuǎn)動的一(或二)根軸，通過轉(zhuǎn)動使一根軸的外圍結(jié)構(gòu)與外殼(1)，如果合適的話還與另一根軸上的外圍結(jié)構(gòu)相互作用，以確保材料的混合并使其在外殼(1)中向著擠壓模運(yùn)動。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于上述軸由至少兩個連續(xù)的套筒(3a，3b;4a，4b;5a，5b)組成，其內(nèi)部裝在驅(qū)動轉(zhuǎn)動的軸芯(2a，2b)上，其外部具有因套筒而異的外圍結(jié)構(gòu)。
16.如權(quán)利要求14和15之一所述的方法，其特征在于上述軸(或每根軸)包括至少一個套筒(3a或3b)，其構(gòu)成位于混合器供料一側(cè)的輸送螺旋，至少一個具有反向刮板的套筒(5a或5b)和/或多葉片套筒(4a、4b)和至少一個套筒(3a或3b)，其構(gòu)成位于混合器的出口端的輸送螺旋。
17.如權(quán)利要求14-16之一所述的方法，其特征在于上述粘結(jié)劑的脂相、水相和粉狀部分是在沿軸向的不同位置點(diǎn)同時加入混合器中的，從軸頭至擠壓模溫度是降低的。
18.如權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于軸頭附近的溫度約為70～90℃，而在擠壓模附近溫度降至20～30℃。
19.如權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于脂相中的非熱敏性的揮發(fā)成分、以及全部或部分粉狀成分是從軸頭附近加入的;水相中的非熱敏性成分是從離軸頭較遠(yuǎn)處加入的;乳液中揮發(fā)性熱敏感成分及所剩粉狀成分是從距軸頭更遠(yuǎn)處加入的。
20.一種化妝品，包括用權(quán)利要求14-19之一所述方法擠出的如權(quán)利要求1-13中之一所述的組合物。
21.由權(quán)利要求1-13之一所述的組合物構(gòu)成的化妝品，所述組合物在經(jīng)過如權(quán)利要求14-19之一所述方法擠壓后，進(jìn)行機(jī)械模制或壓實(shí)處理，還可適當(dāng)在空氣中或在烘箱中干燥。
22.一種由凝膠組成的化妝品，包括以顆粒形式分散的、用權(quán)利要求14-19中之一所述方法獲得的擠出物，該擠出物進(jìn)行過?；幚?，以形成加入上述凝膠中的顆粒。
全文摘要
該組合物包括分散于由乳狀液組成的粘劑中的、適于在皮膚上使用、相對密度為D的粉狀部分、上述乳狀液包括脂相和水相，其中——上述粉狀部分的顆粒大小為0.5—100μm——單位體積的該組合物中的顆粒濃度至少等于臨界顆粒濃度C°，以及——用下式求出填料含量(用百分比％表示)F在F0～1.8×F0之間，F(xiàn)0值的計(jì)算如下如果D≤0.1 F0＝10如果0.1＜D≤0.6 F0＝(60×D)+4如果D＞0.6 F0＝40本發(fā)明還涉及有關(guān)的制備方法以及所得到的化妝品。
文檔編號A61K8/00GK1110129SQ94120109
公開日1995年10月18日 申請日期1994年11月7日 優(yōu)先權(quán)日1993年11月8日
發(fā)明者V·勒伯拉斯, P·戈賓 申請人:奧里爾股份有限公司