專利名稱：防止或減輕二氧化鈦超微顏料光反應(yīng)性的化妝組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的在于含有二氧化鈦超微顏料的化妝組合物，這些組合物的優(yōu)點(diǎn)是在陽光下特別穩(wěn)定。
呈超微顏料形態(tài)的二氧化鈦吸收光的性質(zhì)，尤其在紫外區(qū)吸收光的性質(zhì)已為人們所熟知。正是這樣，它在化妝組合物中單獨(dú)地替代有機(jī)濾光劑或與其配合作為無機(jī)濾光劑使用。
但是，在紫外區(qū)吸收發(fā)生了不希望的二氧化鈦氧化還原現(xiàn)象，這表現(xiàn)在該組合物的顏色發(fā)生變化。事實(shí)上，人們看到顏色變藍(lán)或變黃，以及其他組分的氧化。
人們認(rèn)為光將四價鈦(白色)催化還原成三價鈦(藍(lán)色)，而這種解釋不是限制性的。這種反應(yīng)甚至在百分?jǐn)?shù)很低的二氧化鈦存在下都可能發(fā)生。
因此，人們研究了保護(hù)這類組合物的方法，尤其研究了避免在化妝領(lǐng)域不希望發(fā)生的氧化和顏色變化這些問題的方法。
然而，作為防紫外輻射保護(hù)劑使用的二氧化鈦應(yīng)該繼續(xù)起到其保護(hù)劑的作用。
在該技術(shù)狀況中，人們已經(jīng)描述了在防曬組合物中，與其他的防曬濾光劑配合使用的二氧化鈦超微顏料，具體地是US—A—5028417或獨(dú)立地JP—A—0038436。
還曾提出二氧化鈦光反應(yīng)性的問題，GB—A2217987提出過利用復(fù)蓋鋁衍生物的超微顏料來降低二氧化鈦光誘導(dǎo)的還原作用。
JP—03115211專利提出用二氧化硅和氧化鋁的鹽處理表面，這種處理能使超微顏料具有較好的分散性，以及減輕周圍油的變性。
最后，PCT WO9009777提出為降低光催化效果，可以通過在配方中或者以顏料表面處理方式加入磷酸鹽，或者簡單加入磷酸鹽完成。
在該技術(shù)領(lǐng)域中提出的這些不同的解決方法所要達(dá)到的目的主要在于處理二氧化鈦，以便使它對光呈隋性。然而，人們已觀察到這類處理并不總是充分的。正是如此，人們還希望在二氧化鈦超微顏料存在下使用抗氧化劑。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，使用在略帶極性的介質(zhì)中用鋁和硅鹽進(jìn)行表面處理所保護(hù)的TiO2超微顏料時，有可能得到對紫外輻射特別穩(wěn)定，并且不使該組合物中的其他組分氧化的以二氧化鈦為基質(zhì)的組合物。
因此，本發(fā)明的目的在于一種以二氧化鈦超微顏料為基質(zhì)物的新化妝組合物。
本發(fā)明的另一個目的是使用這些組合物的化妝處理方法。
本發(fā)明還有一個目的在于防止或減輕二氧化鈦超微顏料光反應(yīng)性的方法。
本發(fā)明的其他目的體現(xiàn)在下面的說明書與實(shí)施例中。
本發(fā)明化妝組合物的主要特征在于，該組合物含有二氧化鈦超微顏料，它是在化妝上可接受的、略帶極性、電導(dǎo)率低于100微西門子、并含有至少一種脂肪相的介質(zhì)中，用至少一種鋁衍生物進(jìn)行表面處理所保護(hù)的超微顏料。
優(yōu)選地，使用鋁和硅的衍生物處理表面。
鋁和硅的衍生物尤其選自于鋁和硅的氧化物。它們的比例是，涂層中鋁和硅的總百分?jǐn)?shù)以二氧化硅重量計為至少5％(重量)。鋁的量最好高于硅的量。優(yōu)選地，涂敷率以二氧化鈦重量計為5—30％(重量)，更優(yōu)選地為5—20％(重量)。
最好使用鋁氧化物和硅氧化物的混合物。Al2O3/SiO2比優(yōu)選地高于或等于3，而低于或等于8。與SiO2量相比，Al2O3量要高，SiO2使用量以二氧化硅重量計高于或等于1％。
用至少一種鋁的衍生物，優(yōu)選地用鋁和硅的衍生物處理表面所保護(hù)的二氧化鈦超微顏料在實(shí)施本發(fā)明的方式中可以構(gòu)成諸如硅酮、氨基酸、除鋁鹽之外的脂肪酸鹽、卵磷脂等外加表面涂層物。
這樣一種外加涂層尤其可能利于二氧化鈦在介質(zhì)中的分散。
化妝上可接受的介質(zhì)略帶極性，用METTER—TOLEDO公司的M90 CHECKMATE多參數(shù)儀測量介質(zhì)的電導(dǎo)率小于100微西門子。
本發(fā)明使用的含有至少一種脂肪相的、在化妝上可接受的介質(zhì)可以是無水的或水合的，在后一種情況下，介質(zhì)則是油包水(E/H)或水包油(H/E)乳化液狀。
這種脂肪相是由油，或油或脂肪物質(zhì)的混合物構(gòu)成。
油、或油或脂肪物質(zhì)的混合物應(yīng)有一點(diǎn)極性，或無極性，優(yōu)選地，所使用的油或混合物介電常數(shù)應(yīng)該低于3，最好低于2.5。
極性指數(shù)優(yōu)選地高于24mN/m，特別是高于35mN/m。
在油混合物的情況下，有可能在該混合物中使用較強(qiáng)極性的油，正如前面所定義的，只要最后混合物有點(diǎn)極性。
一般地，使用含碳類型并有點(diǎn)極性的油?？梢粤信e烴，如凡士林油、角鯊?fù)椤⒍替?即烷基中含1—6個碳原子)酯和甘油三酸酯，如己二酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯或C12—C15醇的苯甲酸酯。還可使用諸如具有1—5摩爾環(huán)氧丙烷的氧丙烯化的辛基十二烷醇或肉豆蔻醇之類的油。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有0.5—30％(重量)，優(yōu)選0.5—10％(重量)二氧化鈦，其二氧化鈦粒度小于或等于200nm，優(yōu)選小于100nm，用鋁和硅的衍生物涂敷。有點(diǎn)極性、化妝上可接受的脂肪相比例，以組合物總重量計一般為5—99.5％(重量)。對于乳化液來說，這些比例優(yōu)選為5—50％(重量)。
本發(fā)明組合物還可含諸如NaCl、MgSO4之類的鹽。然而，使用這些鹽的比例是不應(yīng)使介質(zhì)的電導(dǎo)率值高于100微西門子。
這些組合物還可以含有抗氧化劑，如芝麻油提取物、超氧化歧化酶、咖啡堿、細(xì)胞色素C、叔丁基羥甲苯、二亞乙基三胺五乙酸、乙氧基奎、乳過氧化物酶、脫羥基抗壞血酸。乙氧基奎是特別優(yōu)選的。
申請人已觀察到，當(dāng)組合物除含有二氧化鈦超微顏料外，其二氧化鈦有在有點(diǎn)極性的介質(zhì)中由鋁和硅的衍生物組成的表面涂層，還含有乙氧基奎抗氧劑化時，這種組合物是特別穩(wěn)定的。
抗氧化劑的比例一般是0.01—2％，優(yōu)選是0.01—0.05％。
通常，將這種超微顏料加到該組合物脂肪相制備這些組合物?？紤]到在粘性較大的脂肪相中起作用的剪切力較大，這樣能使顏料較好分散。
這些組合物還可含有化妝通常使用的其他添加劑，其條件是該組合物的電導(dǎo)率不會增加到超過100微西門子。這些組合物可以呈乳化液、乳油、可能增稠的油形式。可以將這些組合物調(diào)制成氣溶劑，呈泡沫狀。
本發(fā)明還有一個目的在于防止或減輕化妝組合物中二氧化鈦超微顏料光反應(yīng)性的方法。該方法的主要特征在于用如前面定義的鋁和硅衍生物涂敷二氧化鈦超微顏料，還在于將這些已涂敷的超微顏料加到化妝上可接受的介質(zhì)中，這種介質(zhì)有點(diǎn)極性，具有的電導(dǎo)率低于100微西門子，這種介質(zhì)優(yōu)選地含有脂肪相，并且具有諸如前面定義的特性。
本發(fā)明的另一個目的在于化妝處理方法，該方法是將如上面定義的組合物涂到皮膚上，可以將這種組合物用于防曬保護(hù)，以及作化妝品，如底色、睫毛油等。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，并不因此具有限制性特點(diǎn)。
實(shí)施例1制備下述組合物脂肪相 鯨蠟基硬脂醇和氧乙烯化的鯨蠟基硬脂醇 7％二硬脂酸甘油酯和硬脂酸甘油酯2％鯨蠟醇 1.5％聚二甲基硅氧烷 1.5％對—羥基苯甲酸丁酯 0.2％
凡士林油15％水相甘油20％水 45.6％防腐劑 咪唑烷基脲 0.2％水 2％顏料MT100T*5％介質(zhì)的電導(dǎo)率是30微西門子。
操作方式在MORITZ攪拌下將顏料加入脂肪相(加熱到約80℃)中。
這個相在MORITZ攪拌下再加入到水相(80℃)中。
繼續(xù)攪拌5分鐘，然后乳化液達(dá)到約40℃時加防腐劑。
其乳化液達(dá)室溫時停止攪拌。乳化液呈糊狀結(jié)束攪拌。
*MT100T是超微二氧化鈦(用硬脂酸鋁處理的金紅石(20/80)，平均粒度為15nm)，由TAYCA公司銷售。
實(shí)施例2制備下述組合物脂肪相 鯨蠟基硬脂醇和氧乙烯化的鯨蠟基硬脂醇 5％二硬脂酸甘油酯和硬脂酸甘油酯1％脂脂相 鯨蠟醇 1％油(按照表I使用了不同的油) 6％維生素F*6％顏料MT100T 5％水相水 適量至 100％
45.6％如實(shí)施例1所描述的那樣制備這種組合物。
*維生素F穩(wěn)定的順式—順式9.12十八碳二烯酸(50％)，其中有油酸(5％)和9.11—十八碳二烯酸(40％)
表I在不同油存在下維生素下的變化

>*極性油—對照表1表明有點(diǎn)極性的介質(zhì)的重要性，在顏料存在下，極性西蒙得油對維生素F的穩(wěn)定性有負(fù)作用。
ΔE表達(dá)試樣在時間為0(接觸之前)與接觸之后的色差。
它由公式ΔE=ΔL2+Δa2+Δb2]]>確定，式中參數(shù)L定義或淺或深色特性，a藍(lán)或綠色色調(diào)，b黃或紅色色調(diào)，或Lab系統(tǒng)。
FINSOLV是由FINETEX公司銷售的C12—C15醇苯甲酸酯。
EUTANOLG是由HENKEL公司銷售的辛基十二烷醇。
WITCONOL APM是由WITCO公司銷售的具有3摩爾環(huán)氧丙烷的氧丙烯化肉豆蔻醇。
實(shí)施例3制備下述組合物—鯨蠟基硬脂醇和Cetosteareth 5％—二硬脂酸甘油酯和硬脂酸甘油酯1％—鯨蠟醇 1％—西蒙得木油 6％—維生素F 6％—顏料(表II，使用不同的顏料)3a—3c5％—水適量至100％按照實(shí)施例1描述的流程進(jìn)行制備。
表II在不同顏料存在下維生素下的變化

不是按照本發(fā)明表II表明使用不同顏料時實(shí)施例3組合物的變化。
人們看到，超微顏料P25是一種粒度20nm的超微二氧化鈦，由DEGUSSA公司生產(chǎn)，它沒有鋁和硅的涂層，有很強(qiáng)的反應(yīng)性。使用已涂層的超微顏料，如產(chǎn)品MT100T是一種超微二氧化鈦(用硬脂酸鋁處理金紅石80/20)，粒度為15nm，由TAYCA公司銷售，商品名為UV—TitanM262的產(chǎn)品是一種超微二氧化鈦(用氧化鋁、二氧化硅6.3/l處理的銳鈦礦)，粒度為20nm，用2％PDMS涂復(fù)，由KDMIRA公司生產(chǎn))。
實(shí)施例4由含有產(chǎn)品MT100T顏料并加入抗氧化劑的實(shí)施例3組合物制備這些組合物。
表IIIMT100T實(shí)施例3適量至—100適量至—100脫氫抗壞血酸1％—乙氧基奎— 1％在1小時UVA后變藍(lán)3.35 1.95與MT100T實(shí)施例3相比，維生素F(％)氫化用的活化與抑制％—1hUVA —100％ —100％—1huVA＋37℃5天—93％—100％實(shí)施例5下述實(shí)施例用于說明采用或多或少極性油的混合物實(shí)施本發(fā)明。
該實(shí)施例基于實(shí)施例2的組合物。
表IV列出得到的結(jié)果。
表IV兩種不同極性油在有維生素下的乳化中的混合物，其中含5％MT100T<

權(quán)利要求
1.化妝組合物，其特征在于該組合物含有二氧化鈦超微顏料，它是在化妝上可接受的有點(diǎn)極性。電導(dǎo)率低于100微西門子。并含有至少一種脂肪相的介質(zhì)中用至少一種鋁衍生物涂敷的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于二氧化鈦超微顏料是用鋁和硅衍生物涂敷的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于超微顏料用鋁氧化物和硅氧化物的混合物涂敷的，以二氧化鈦重量計鋁和硅至少為5％(重量)，鋁的量超過硅的量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1—3之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于超微顏料的涂敷率，以二氧化鈦重量計為5—30％(重量)，優(yōu)選為5—20％(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2—4之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于Al2O3/SiO2之比高于或等于3，并且小于或等于8，Al2O3的量超過SiO2的量，以二氧化鈦重量計，SiO2的量等于或超過1％(重量)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1—5之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于二氧化鈦含有有利于該顏料在所述介質(zhì)中分散的外加涂層。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于外加涂層是由硅酮、氨基酸，除鋁鹽之外的其他脂肪酸鹽、卵磷脂構(gòu)成。
8.根據(jù)權(quán)利要求1—7之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于含有至少一種脂肪相的在化妝上可接受的介質(zhì)是無水的，或者呈油包水或水包油乳化液形成。
9.根據(jù)權(quán)利要求1—8之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于脂肪相是由油，或非極性或有點(diǎn)極性的油或脂肪物質(zhì)混合物組成。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于油，或油或脂肪物質(zhì)混合物的介電常數(shù)小于3。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于油，或油或脂肪物質(zhì)混合物極性指數(shù)高于24mN/m。
12.根據(jù)權(quán)利要求1—11之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于脂肪物質(zhì)是選自烴或短鏈酯和甘油三酸酯，或這些油的混合物中的一種油。
13.根據(jù)權(quán)利要求1—12之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于已涂敷的超微顏料的比例，以該組合物總重量計為0.5—30％(重量)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1—13之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于已涂敷的二氧化鈦超微顏料粒度小于或等于200nm，優(yōu)選地小于或等于100nm。
15.根據(jù)權(quán)利要求1—14之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于有點(diǎn)極性的脂肪相，以該組合物總重量計為5—99.5％(重量)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1—15之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有鹽的比例是如此，以致介質(zhì)的電導(dǎo)率仍低于100微西門子。
17.根據(jù)權(quán)利要求1—16之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有抗氧化劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求1—17之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于抗氧化劑選自于芝麻油提取物、超氧物歧化酶、咖啡堿、細(xì)胞色素C、叔丁基羥甲苯、二亞乙基三胺五乙酸、乙氧基奎、乳過氧化物酶、脫羥基抗壞血酸。
19.根據(jù)權(quán)利要求1—18之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于抗氧化劑量是乙氧基奎。
20.根據(jù)權(quán)利要求17—19之任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于抗氧化劑的使用比例是0.01—2％(重量)，優(yōu)選為0.01—0.05％(重量)。
21.如權(quán)利要求1—20之任一權(quán)利要求中所限定的組合物制備方法，其特征在于將已涂敷的超微顏料加入該混合物脂肪相中，然后若必要的話將這種脂肪加入水相中。
22.防止或減輕化妝組合物中二氧化鈦超微顏料光反應(yīng)性的方法，其特征在于用至少一種鋁的衍生物進(jìn)行二氧化鈦超微顏料涂敷，并且還在于將如此涂敷的二氧化鈦加入化妝上可接受的、有點(diǎn)極性，電導(dǎo)率小于100微西門子的介質(zhì)中。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于涂敷的超微顏料與化妝上可接受的介質(zhì)都如權(quán)利要求1—20之任一權(quán)利要求中所限定的。
24.化妝治療皮膚的方法，其特征在于在皮膚上涂至少一種如權(quán)利要求1—20之任一權(quán)利要求中所限定的組合物。
全文摘要
化妝組合物，其特征在于它含有二氧化鈦超微顏料，而其顏料是在一種化妝上可接受的介質(zhì)中至少用鋁的衍生物涂敷的，所述介質(zhì)呈微弱極性，電導(dǎo)率低于100微西門子并含有至少一種脂肪相。
文檔編號A61K8/00GK1125568SQ9511731
公開日1996年7月3日 申請日期1995年9月11日 優(yōu)先權(quán)日1994年9月13日
發(fā)明者P·馬奇-萊曼, C·科林 申請人:奧里爾股份有限公司