專利名稱：用于使周圍空氣清潔并芬香的放香體配置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香料，更具體地說(shuō)涉及一種用于清潔空氣和封閉空間的放香體配置。
近年來(lái)，使用各種配置方案來(lái)清潔周圍的空氣得到長(zhǎng)足的發(fā)展。例如，空氣除臭劑實(shí)際上在所有家居中得到廣泛的應(yīng)用，這些除臭劑用來(lái)沖淡不好的氣味，并向周圍空氣散發(fā)芬香。它們也同樣應(yīng)用于公共場(chǎng)所、辦公室或汽車?yán)铩?br> 制造這種類型的放香體的方案很多，極其不同。舉個(gè)例來(lái)說(shuō)，有一種放香體系是建立在快速擴(kuò)散清潔劑的機(jī)理上的，而快速擴(kuò)散是通過(guò)噴射式的噴霧裝置的作用來(lái)達(dá)到的。還有一些知名的放香體系是實(shí)體型放香體，由充滿活性清潔劑成份的組份組成，而組份由凝膠體構(gòu)成，例如瓊脂膠體或硬脂酸鈉膠體，或者由合成樹(shù)脂，或礦物材料塊，例如石膏或二氧化硅構(gòu)成。先有技術(shù)在這方面的例子很多，有種除臭配置是由封裝在塑料包裝組件中的液體形活性成份構(gòu)成的，其清潔氣體的擴(kuò)散是通過(guò)半滲透性的聚合物壁進(jìn)行的。最后，還有一種著名的放香配置，其擴(kuò)散是通過(guò)將一種芯帶的一端與清潔液劑相接觸而進(jìn)行的。
根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，可以明顯地看到，沒(méi)有任何一個(gè)現(xiàn)存的放香體系能滿足在一般應(yīng)用上對(duì)功能和美學(xué)方面提出的所有指標(biāo)，有的放香配置比較適用于對(duì)大的或小的空間進(jìn)行脈沖式放香，其他的則與之相反，進(jìn)行連續(xù)式的放香。
在證明有效的簡(jiǎn)單放香體系中，有一些是利用清潔劑擴(kuò)散機(jī)理的，其載體是由膠凝材料構(gòu)成的。這些放香體配置一般是利用海藻膠質(zhì)或鹿角菜膠質(zhì)的膠凝特性。
我們發(fā)現(xiàn)，有可能獲得適于作除臭體配置或清潔體配置中載體的凝膠體、該膠體在加有芳香基料的情況下，通過(guò)一種液體聚合物材料和一種交聯(lián)劑反應(yīng)而生成。
根據(jù)本說(shuō)明書(shū)后面所列的具體實(shí)例，很清楚地看到，按上述方法制備的放香體配置具有一些先有技術(shù)所不及的優(yōu)點(diǎn)。這里要提到本發(fā)明的載體，它一旦成形，就成為一種干硬且透明的材料，能載有大比率的芳香基料，90％或更多。而這個(gè)特性具有特別重要的意義，因?yàn)檫@樣一來(lái)，本發(fā)明的放香體配置可以制備成小尺寸的制品，而又有好的效果。于是，本放香體配置可以用在小封閉空間中放香，例如汽車中、洗澡及洗手間中等。由于放香體是透明的，它們可制成各種形狀，并具有美學(xué)的外形。此外，上述放香體的制備是很簡(jiǎn)便的。因?yàn)椋坏┚|(zhì)化后，聚合物反應(yīng)生成的、載有芳香基料的混合物呈液狀，從而能方便地注入模型中，作成各種各樣所希望的形狀。
最后，實(shí)體制品可以通過(guò)減少一些芳香基料的比例，例如，芳香基料對(duì)聚合物材料的重量比為70％，和通過(guò)在反應(yīng)混合物中添加填充劑，如石膏、鋸末、金屬粉末或類似材料來(lái)制備成型。
我們發(fā)現(xiàn)，某些官能化的聚合物，在有芳香基料的情況下，能就地產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)而生成一種具有上述特性的膠凝體。
本發(fā)明提供一種使周圍空氣或封閉空間放香、除臭或清潔的配置，該配置包含有一個(gè)膠凝體，該膠凝體是在有芳香基料、除臭基料、清潔基料和/或表面活性劑情況下，由一種聚合物的交聯(lián)作用就地形成的。
更具體地說(shuō)，本發(fā)明提供一種含有膠凝體的配置，該膠凝體是在有芳香基料、除臭基料、清潔基料和/或表面活性劑情況下，由一種官能化的液體聚合物或共聚物與一種交聯(lián)劑就地進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)而產(chǎn)生的。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種使表面活性劑放香的制備方法，該制備方法的特點(diǎn)在于，在有活性表面活化劑和芳香基料的情況下，聚合物或共聚物就地交聯(lián)。
本發(fā)明最佳官能化的聚合物包括那些易于同現(xiàn)用的芳香材料溶混的聚合物，這些聚合物具有一個(gè)或一些官能團(tuán)。同樣，交聯(lián)劑也必須具有一個(gè)或多個(gè)互補(bǔ)的官能團(tuán)。上述兩種組份的混和，在有芳香基料情況下，能產(chǎn)生反應(yīng)生成一種能將芳香基料封圍其中的三維網(wǎng)狀系統(tǒng)。
官能團(tuán)和互補(bǔ)官能團(tuán)可以分別是，羧酸、酐或酰基氯衍生團(tuán)，和氨基團(tuán)或醇團(tuán)。最好所選擇的液體聚合物具有從羧酸、酐或酰基氯衍生來(lái)的官能，所選擇交聯(lián)劑具有氨基或醇官能，但互換也適用。
在聚合物或交聯(lián)劑上的官能團(tuán)可以是單官能團(tuán)或多官能團(tuán)。為了獲取三維網(wǎng)狀體系，每分子的液體聚合物必須帶有至少兩個(gè)官能團(tuán)，每分子的交聯(lián)劑也同樣必須帶有至少兩個(gè)官能團(tuán)。
本說(shuō)明書(shū)中所用“官能化的液體聚合物”系指一種在室溫下為液體的材料，并且這種材料在25℃時(shí)的粘度不大于5000泊，最好是250泊到1000泊。如上所述，液體聚合物和交聯(lián)劑兩者在芳香基料中都必須是可溶的。溶解可以采用直接溶于芳香基料的方法完成，也可以采用添加一種適宜的特別溶劑來(lái)完成。在實(shí)際運(yùn)用中，如果使用大比率的芳香基料，例如本發(fā)明最佳實(shí)施例所應(yīng)用的那種，則沒(méi)必要添加溶劑。
聚合物材料可以從數(shù)個(gè)能起官能作用的聚合物中選取。聚合物最好從聚烯烴族中選取，更具體地說(shuō)，從一烯烴或二烯烴衍生的聚合物中選取，它們?cè)诠倌芑?，至少包含有一個(gè)，最好是數(shù)個(gè)乙烯基官能團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)最佳實(shí)施例，其所應(yīng)用的聚合物為丁二烯、2-甲基丁二烯或氯丁二烯的衍生物。最好應(yīng)用分子量為5000到20,000的馬來(lái)化聚丁二烯，或者分子量為200,000到500,000的馬來(lái)化聚異戊二烯。這些都是市場(chǎng)上可以買到的材料。歐洲專利申請(qǐng)?zhí)朜°.023084的申請(qǐng)文件中提供這些材料的實(shí)例，本說(shuō)明書(shū)中將列出這些實(shí)例作為參考。其中一個(gè)例子就是商品為“Lithene”的產(chǎn)品(來(lái)源Revertex有限公司)。在市場(chǎng)上可以購(gòu)得的不同質(zhì)量的Lithene中，Lithene N4-900010MA所獲結(jié)果為好；上述9000代表聚丁二烯馬來(lái)化前的分子量，10MA則表明其馬來(lái)化度，在本例情況下為100份的聚丁二烯中有10份的馬來(lái)酐(約＝9.1％)。
上述歐洲專利申請(qǐng)中還給出關(guān)于選擇交聯(lián)劑的說(shuō)明。選擇的指標(biāo)由一種交聯(lián)劑在反應(yīng)介質(zhì)中，即在芳香基料成份中的溶解度來(lái)表示。根據(jù)所引歐洲專利申請(qǐng)的建議，能滿足這一指標(biāo)的交聯(lián)劑有二羥基聚丁二烯。最好是乙氧化伯胺。在后者中采用具有每分子二個(gè)半環(huán)氧乙烯的油胺更理想。其他交聯(lián)劑可以從下列族中選取具有一個(gè)乙氧化的或丙氧化的較高脂族鍵的烷丙基二胺(商品名“Dicrodamet，”來(lái)源Croda化學(xué)有限公司)，二乙醇胺，或二亞乙基三胺。
由多氧烯化二胺構(gòu)成的交聯(lián)劑同樣適用。具體說(shuō)，采用Jeffamine D-400，Jeffamine EDR-148以及Jeffamine D-2000是非常有利的(Jeffamine是Huntsman公司的注冊(cè)商標(biāo))。
根據(jù)本發(fā)明，椰子胺同樣可以采用，該椰子胺每分子有5個(gè)單位環(huán)氧乙烯。它們已制備成商品，其品為“Crodamet”(來(lái)源Croda)。
根據(jù)現(xiàn)用官能團(tuán)的克分子比，官能化液體聚合物和交聯(lián)劑混合時(shí)的克分子比處于3∶1和0.5∶1之間，最好為1∶1。
根據(jù)本發(fā)明，膠凝體也可以通過(guò)混合兩種具有互補(bǔ)官能度的聚合物而取得。當(dāng)然，這兩種聚合物必須能溶于芳香基料或清潔基料中。例如，可以應(yīng)用具有羥基官能的聚丁二烯，例如商品名為HFPB的一種(來(lái)源Revertex有限公司)，將其與馬來(lái)化聚丁二烯混合而膠凝。有時(shí)候，使用特別的催化劑將更好地控制膠凝體形成，為此目的，可以采用叔胺作催化劑(例如DAMA 1010；來(lái)源Albemarle公司)。將Hycar CTBN 1300×21(來(lái)源B.F.Goodrich公司)與馬來(lái)化聚丁二烯混合也是完全可取的。
根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方式，可以應(yīng)用共聚物作為聚合物來(lái)進(jìn)行，代替掉官能化液體聚合物。較適用的共聚物有EMA，一種乙烯和馬來(lái)酐的共聚物，一種自由流動(dòng)的均質(zhì)粉末。
在香料中現(xiàn)行使用的任何一種成份均可作為本發(fā)明配置中的芳香基料。它們可能是精細(xì)的化學(xué)藥品，但更經(jīng)常的情況是，它們是在不同程度上復(fù)雜的，自然源物或合成源物的揮發(fā)液體組份的混合物。有關(guān)這些成份的性質(zhì)可以在香料專業(yè)書(shū)籍中獲得，例如在S.Arctander的書(shū)中(“香料化學(xué)藥品“Montclair，N.J.，U.S.A.1969)。
如上所述，官能化液體聚合物和交聯(lián)劑兩者，對(duì)制備本發(fā)明的放香體配置有用的共同特性要素是，它們?cè)谒x擇的芳香基料、除臭基料或清潔基料中的溶解度。同樣可以理解的是，液體聚合物和交聯(lián)劑可以在交聯(lián)作用之前溶解于適宜的有機(jī)溶劑中。但在大多數(shù)情況下，上述操作是多余的，因?yàn)榛钚曰?，尤其是香料基料是以溶解液體聚合物和交聯(lián)劑，不需要再使用補(bǔ)充的溶劑。
盡管上述說(shuō)明著重于本發(fā)明配置的放香效應(yīng)，但相同的原則也適用于制備擴(kuò)散除臭氣體或清潔氣體的類似配置，于是芳香基料就為下列組份所代替除臭成份、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑、驅(qū)除劑或甚至引誘劑。本發(fā)明中所用“清潔衛(wèi)生劑”不僅指那些能增加觀察者接受周圍空氣程度的物質(zhì)，而且也指那些對(duì)某些種類昆蟲(chóng)，例如蒼蠅或蚊子，發(fā)揮誘殺或驅(qū)除作用的物質(zhì)，或其他殺菌劑。
本發(fā)明的目的之一就是提供一種包含有膠凝體的放香體、除臭體或清潔體的配置，所述膠凝體在有放香基料、除臭基料或清潔基料的情況下，由一種官能化液體聚合物或一種共聚物與一種交聯(lián)劑就地交聯(lián)生成的。
本發(fā)明通過(guò)下述實(shí)施例得到進(jìn)一步的說(shuō)明，實(shí)施例中所用的縮略詞或簡(jiǎn)略符號(hào)，其意義與本專業(yè)中的相同，溫度為攝氏溫度。
實(shí)施例12.23克的Lithene N4-9000 10MA和10.28克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)置于一適宜的容器內(nèi)，手工混拌。然后加入0.34克的Crodamet02并攪拌。在室溫下過(guò)10分鐘，生成的聚合物油膠凝，封裝住芳香基料。大約半小時(shí)后，膠凝體完全固化。
實(shí)施例22.56克的Lithene N4-9000 10MA和12.43克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)手工混合，然后一邊攪拌一邊加入0.55克的Crodamet 02到混合物中。在室溫條件下約2小時(shí)后，油狀物膠凝成一不浸潤(rùn)塊。既使24小時(shí)之后，生成物也不如實(shí)施例1中的那么硬固。
實(shí)施例3用手?jǐn)嚢?.29克的Lithene N4-9000 10MA和14.95克的芳香基料(Splash115.032BGE，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)一邊攪拌一邊向混合物中加入1.98克的Crodamet 02。在室溫條件下約20分鐘后，油狀混合物膠凝。大約50分鐘后，生成物完全固化。最終生成物比實(shí)施例2中制備的軟，含有按重量比80％的芳香基料。
實(shí)施例41.44克的Lithene N4-9000 10MA和14.93克的芳香基料(Splash 115.032 BGE，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)置于一燒杯中，用手混合，在攪拌情況下向混合物中加入0.22克的Crodamet 02。40分鐘后混合物膠凝。大約3小時(shí)后生成物完全固化，最后產(chǎn)物封裝了按重量計(jì)90％的芳香基料，比實(shí)施例2和3中所獲得的軟，后者分別包含按重量計(jì)80和85％的芳香基料。
實(shí)施例5將2.50克的Lithene N4-9000 10MA置于一燒杯中，再加入11.60克的芳香基料(Brissago 144.034；來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)，并用手?jǐn)嚢?，然后再加?.4克的Crodamet 02，用手?jǐn)嚢琛＝Y(jié)果所得的油狀混合物倒注于Barex式模型中。室溫條件下15分鐘后，油狀混合物膠凝成一種橡膠狀，不浸潤(rùn)的團(tuán)塊。
實(shí)施例6-8按前述實(shí)例中指示的操作，只是將其中芳香基料Brissago更換成相同比率的Centifoline 144.036，Citronia 144.037和Tristan 431.756(來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)，所獲得的芳香膠凝體的質(zhì)量良好，膠凝時(shí)間在10分鐘到25分鐘之間。
實(shí)施例92.54克的Lithene N4-9000 10MA和6.23克的芳香基料(Terminator 109365B，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)混合，再加入0.13克的Crodamet 02(LitheneCrodamet約為3∶1)，用手?jǐn)嚢?。在室溫條件下所得油狀混合物在15分鐘內(nèi)膠凝。
實(shí)施例10操作步驟同前述實(shí)施例，只是Lithene與Crodamet的克分子比為5∶1，而不是3∶1，所獲得的是一種粘狀膠凝體，缺乏一定程度的硬固性。
實(shí)施例111.87克的Lithene N4-9000 10MA和5.69克的芳香基料(Terminator 109365B，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)相混合，再加入0.57克的Crodamet 02并攪拌。在室溫條件下，大約20分鐘后油狀物膠凝。
實(shí)施例12將大約2克的Lithene N4-9000 10MA置于一燒杯中，與所需量的芳香基料(Honeysuckle 150061，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)混合，直至完全溶解。交聯(lián)劑經(jīng)過(guò)予先混合，然后在攪拌條件下加入芳香聚合物基料中，然后將該混合物傾注于一適宜的模型中，在室溫條件下靜置，直至膠凝體完全固化。
實(shí)施例13將2.13克Lithene N4-9000 10MA置于一燒杯中，與9.94克芳香基料(Beach 68536，來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)混合。完全溶解后，加入0.35克Jeffamine D-400，并攪拌。取5克混合物(相當(dāng)于4克的芳香基料)注入一熱成型盒中(28×46毫米)，然后讓其室溫條件下凝固。放置于空氣中，在43天中，膠凝體失去80％的芳香基料原始重量。應(yīng)用Fresh Bouquet433213作為芳香基料(來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)用在重量濃度為80％的膠凝體中，也獲得相類似結(jié)果。
實(shí)施例14將1.55克Lithene N4-9000 10MA注于一適宜的容器中，與3.82克芳香基料(Lavande de Provence 150060(來(lái)源Firmenich公司，瑞士日內(nèi)瓦)混合，直至完全溶解。取另一個(gè)燒杯，將1.87克Hycar CTBN 1300×21(來(lái)源B.F.Goodrich公司)溶于4.13克相同的芳香基料中，取該溶液5.37克加到前述獲得的聚合物溶液。則在室溫條件下極快地生成一種既干且硬的膠凝體。
實(shí)施例15將17.14克Lithene N4-9000 10MA加入到由40克液體表面活性劑和40克橙萜烯組成的混合物中，然后用手?jǐn)嚢杌旌衔镏敝镣耆芙?，再加?.86克Jeffamine D-400，攪拌。在室溫條件下，不到2分鐘，混合溶液膠凝。
所應(yīng)用的表面活性劑為下列中之一15.1Marlipal 24/70 *15.2Marlipal 013/70*15.3Lutensol 0N70**(*)來(lái)源Hüls公司(**)來(lái)源BASF公司
權(quán)利要求
1.一種用于使周圍空氣或封閉空間放香、除臭或清潔的配置，它包含有一膠凝體，該膠凝體在有放香基料、除臭基料，清潔基料或表面活性劑的情況下，由一種聚合物或共聚物與一交聯(lián)劑就地進(jìn)行交聯(lián)作用而產(chǎn)生的。
2.一種包含有一膠凝體的配置，該膠凝體在有放香基料、除臭基料、清潔基料和/或表面活性劑的情況下，由一種官能化液體聚合物和一交聯(lián)劑之間就地產(chǎn)生交聯(lián)作用而生成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配置，其特征是膠凝體由官能化的聚烯烴和一交聯(lián)劑就地交聯(lián)而生成的，所述交聯(lián)劑可以是由每分子帶有兩個(gè)環(huán)氧乙烯單位的油胺組成，或者由每分子具有5個(gè)環(huán)氧乙烯單位的椰子胺組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的配置，其特征是膠凝體是由馬來(lái)化聚丁二烯或聚異戊二烯的交聯(lián)作用而產(chǎn)生的。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的配置，其特征是膠凝體是由馬來(lái)化聚丁二烯和一交聯(lián)劑按克分子比約為1∶1交聯(lián)產(chǎn)生的。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一個(gè)所述的配置，其特征是芳香基料在由液體聚合物和交聯(lián)劑組成的混合物中所占的重量比為70％到90％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配置，其特征是交聯(lián)劑是一種聚氧化烯二按。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的配置，其特征是原處交聯(lián)作用是由兩個(gè)具有互補(bǔ)官能度的聚合物來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的配置，其特征是原處交聯(lián)作用是由羥基聚丁二烯和馬來(lái)化聚丁二烯來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的配置，其特征是原處交聯(lián)作用在有叔胺參與情況下實(shí)現(xiàn)的。
11.使周圍空氣或封閉空間放香、除臭或清潔的方法，該方法是將權(quán)利要求1至10中任一個(gè)所述的配置設(shè)置在一房屋或封閉空間中的周圍空氣中。
12.使表面活性劑放香的方法，其牲是原處交聯(lián)作用是在有表面活性劑和芳香基科參與情況下由一聚合物或共聚物和一交聯(lián)劑來(lái)實(shí)現(xiàn)的
13.一個(gè)由權(quán)利要求12制備出的表面拋光的活性制品。
全文摘要
一種用于使周圍空氣或封閉空間放香、除臭或清潔的配置，所述配置包含有一膠凝體，該膠凝體在有芳香基料、除臭基料或清潔基料參與情況下，由一官能化液體聚合物或共聚物與一交聯(lián)劑產(chǎn)生原處交聯(lián)作用而產(chǎn)生的。
文檔編號(hào)A61L9/12GK1134115SQ95190786
公開(kāi)日1996年10月23日 申請(qǐng)日期1995年8月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年8月19日
發(fā)明者尼古拉斯·奧利里 申請(qǐng)人:弗門(mén)尼舍有限公司