專利名稱：透明的凝膠型牙膏的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及外觀上透明的、凝膠型牙膏。本發(fā)明特別涉及含有鋅鹽的外觀上透明的、凝膠型牙膏。
外觀上透明的凝膠型牙膏在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并已在商業(yè)上利用。這種牙膏通常在液相中含有特殊的無定形合成硅干凝膠，該硅干凝膠與液相的折光率值大致相同。例如在US-A-3538230(Pader等人)、US-A-3689637(Pader)、US-A-3842167(Block等人)、US-A-3864470(Watson)中描述了這種牙膏。
含有鋅鹽的牙膏同樣是已知的，并在例如US-A-4022880(Vinson等人)和GB-A-1373001(Pader等人)中有所描述。
但是在我們所作出的制造這種牙膏的嘗試中，外觀上透明的凝膠型牙膏中的鋅鹽內(nèi)含物存在值得注意的問題。外觀上透明的凝膠型牙膏中的鋅鹽內(nèi)含物(如枸櫞酸鋅)造成產(chǎn)品不清澈透明；光學(xué)顯微鏡觀察顯示出在牙膏各處有未溶解的枸櫞酸鋅晶體存在。摻入預(yù)先溶解的枸櫞酸鋅而不是就地形成的枸櫞酸鋅得到的牙膏優(yōu)于直接摻入枸櫞酸鋅的牙膏。包括用比微溶的枸櫞酸鋅更易溶于水的鋅鹽生產(chǎn)透明的凝膠型牙膏的嘗試也失敗了。
現(xiàn)在我們意外地發(fā)現(xiàn)，將水溶性鋅鹽內(nèi)含物與一可與鋅結(jié)合的氨基酸用于含有低折光率的磨料硅膠的凝膠型牙膏中時(shí)，可得到具有優(yōu)良透明度的外觀上透明的凝膠型牙膏。
因此，本發(fā)明涉及外觀上透明的凝膠型牙膏，該牙膏液相中含有比氟化鋅更易溶于水的鋅鹽、可與鋅結(jié)合的氨基酸以及作為磨擦劑的低折光率的硅膠。
以下將更詳細(xì)地討論本發(fā)明。
該鋅鹽應(yīng)該比氟化鋅(其在25℃下100克水中的溶解度為1.62克)更易溶于水，即，應(yīng)具有在25℃下每100毫升水高于1.02克(用鋅表示)的溶解度。適用的鋅鹽的典型實(shí)例是乙酸鋅、氯化鋅、乳酸鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、碘化鋅等或其混合物。優(yōu)選的鋅鹽是硫酸鋅(無水的或其七水合物)。本發(fā)明的組合物中鋅鹽的含量一般在重量百分比0.1-10％的范圍(以鋅計(jì))，通常在0.2-5％(重量)的范圍，優(yōu)選0.5-2.5％(重量)。
本發(fā)明所采用的氨基酸應(yīng)能與鋅結(jié)合，并能防止在中性pH值下氫氧化鋅的沉淀，能提高氫氧化鋅沉淀的界值。其理論和實(shí)施例例如在＂水溶液中金屬配體的平衡圖譜＂J.Kragter.EllisHorwood Ltd(1978)，特別是742頁(yè)以下中有所描述。
鋅與氨基酸的結(jié)合不應(yīng)過牢以致抑制鋅的生物活性(見Cummins等人，J.Dent.Res.，11月，Sp.Issue，1702(1989)和Watson等人，Caries Res.25，431(1991))。適用的氨基酸的典型實(shí)例是N-二羥乙基甘氨酸、甘氨酸、甘氨酰甘氨酸和天冬氨酸。甘氨酸是優(yōu)選的氨基酸，因其不會(huì)損害鋅的生物活性。
應(yīng)采用化學(xué)計(jì)量上比結(jié)合鋅所需要的過量的氨基酸，用以緩沖pH值。其用量在組合物重量百分比的0.01-5％的范圍，優(yōu)選0.1-3％(重量)。發(fā)現(xiàn)已提出將硫酸鋅與甘氨酸的結(jié)合物用作口腔護(hù)理產(chǎn)品(如漱口水和牙膏)的內(nèi)含物，例如在BG-A-2052978(Unilever)中，但未采用低折光率(R.I)硅膠。
在本發(fā)明中用作磨擦劑的低折光率硅膠是表觀折光率范圍在1.41-1.47、優(yōu)選1.435-1.445的硅膠，優(yōu)選具有重量平均粒度在5-15μm之間，BET(氮)法表面積在10-100m2/g，且油吸咐為約70-150cm3/100g。
適用的具有折光率在1.435至1.445之間的低折光率硅膠磨擦劑的典型實(shí)例是Tixosil 63和 73 ex Phone Poulenc；Sident 10 ex Degussa；Zeodent113 ex Zeofinn；SorbosilAC 77 ex Crosfield?；瘜W(xué)品的折光率約為1.440。在EP-A-0549287(Colgate)和WO 94/10087(Crosfield)中還可發(fā)現(xiàn)其它實(shí)施例，這些文獻(xiàn)都結(jié)合在本文中作為參考。這些硅膠在組合物中的含量一般在重量百分比5-60％的范圍，通常為5-20％(重量)。
本發(fā)明組合物的液相應(yīng)是如此配制的其折光率與以上討論的硅膠的折光率非常接近。該液相通常含有水和保濕劑，后者通常為山梨醇或甘油。水的折光率為1.333，山梨醇(70％水溶液)的折光率為1.457，甘油的折光率為1.473。也可含有其它保濕劑如丙二醇、聚丙二醇、和聚乙二醇?？捎筛鹘M分的相應(yīng)的折光率計(jì)算該液相的折光率。
本發(fā)明組合物還可含有其它不損害牙膏透明度的選擇性成分，并且液相的折光率應(yīng)與低折光率磨料硅膠的折光率近似。
因此該牙膏還可選擇性地含有其它成分，如可藥用的載體，如淀粉、水或水/乙醇體系等。也可含有少量的表面活性劑如陰離子、非離子和兩性離子表面活性劑。它們還可包含增稠硅膠以及少量其它顆粒磨擦材材料如碳酸鈣、磷酸氫二鈣、焦磷酸鈣、羥基磷灰石、三偏磷酸鹽、不溶性六偏磷酸鹽等，但優(yōu)選采用那些能避免破壞凝膠型牙膏透明度的附加的不溶性磨擦材料。但這些附加的不溶性磨擦劑是用于著色相或著色條紋中，以使透明的凝膠型牙膏具有著色條紋或具有單獨(dú)的著色相。
另外，牙膏組合物還可含有保濕劑如甘油、山梨醇、聚乙二醇、丙二醇、木糖醇、乳醇等。也可含有粘合劑和增稠劑如羧甲基纖維素鈉、呫噸膠、阿拉伯膠等，以及合成聚合物如聚丙烯酸酯和羧乙烯基聚合物如Carbopol。
也可含有調(diào)味劑如椒樣薄荷油和留蘭香油，以及防腐劑、著色劑、pH調(diào)節(jié)劑、甜味劑等。
也可含有抗菌劑，如三氯生、洗必泰、血根堿提取物、甲硝唑?？咕鷦┑钠渌鼘?shí)例是季銨化合物如氯化十六烷基吡啶鎓；二胍類如洗必泰二葡萄糖酸鹽、?？颂驵?、奧替尼啶、阿來西定；鹵化二酚類化合物如2，2′亞甲基二-4(4-氯-6-溴苯酚)。
也可含有可增強(qiáng)活性成份(如抗菌劑)輸送的聚合物。這些聚合物的實(shí)例是聚乙烯基甲基醚與馬來酸酐的共聚物，以及其它類似增強(qiáng)輸送的聚合物，例如在DE-A 3,942,643(Colgate)中所述的那些聚物。
也可含有消炎劑如異丁苯丙酸、氟化洛芬、阿司匹林、吲哚美辛等。
也可含有抗齲齒劑如氟化鈉和氟化亞錫、氟化胺、二氟磷酸鈉、酪蛋白，蝕斑緩沖劑如尿素、丙酮酸鹽、精氨酸、短肽、乳酸鈣、甘油磷酸鈣、聚丙烯酸鍶。優(yōu)選的抗齲齒劑是單氟磷酸鈉，因?yàn)樵谀承┉h(huán)境下，本發(fā)明組合物中的氟化物會(huì)形成氟化鋅晶體。其它選擇性成份包括維生素類如維生素C和植物提取物。也可含有脫敏劑如酒石酸鉀、枸櫞酸鉀、氯化鉀、碳酸氫鉀、草酸鉀、硝酸鉀以及鍶鹽。當(dāng)含有鉀鹽時(shí)，如必要，應(yīng)注意選擇相容的表面活性劑，例如十二烷基硫酸鈉不適用，這是因?yàn)闀?huì)形成十二烷基硫酸鉀沉淀從而破壞透明度。但例如在前述的著色條紋或著色相中可含有該不相容的表面活性劑。
也可含有緩沖該組合物pH值和離子強(qiáng)度的緩沖劑和鹽。也可用脂質(zhì)體和其它成囊物改善活性成份的輸送或穩(wěn)定性。
另外，該口用組合物還可含有抗牙結(jié)石劑如堿金屬焦磷酸鹽、含有次磷酸鹽的聚合物有機(jī)膦酸鹽、磷酸枸櫞酸鹽等。
此外，該組合物中還可含有功能性生物分子如細(xì)菌素、抗體、酶等。
可含有的其它選擇性成份是，例如，漂白劑如過氧化合物，例如過氧化磷酸氫鉀，泡騰體系如碳酸氫鈉/枸櫞酸體系，變色體系等。
本發(fā)明的牙膏還可含有懸浮在其中的著色微粒，如著色硅凝膠或者其它可使該牙膏具有＂斑紋＂外觀的著色微粒。該牙膏也可含有著色膏體的條紋，從而提供一種具有著色條紋或單獨(dú)的著色相的外觀上透明的凝膠型牙膏。
下面將通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。實(shí)施例1以下的組合物是通過下列成份制備的ABCSorbosil AC 77(磨料低折光率硅膠)10 10 10Sident 22 S(增稠硅膠) 888山梨醇(70％)58.5958.9570聚乙二醇MW 1500 555單氟磷酸鈉 0.8 --氟化鈉 -0.33 -十二烷基苯磺酸鈉--0.5十二烷基硫酸鈉 1.7 1.7 1.7羧甲基纖維素鈉 0.5 0.5 0.5糖精0.2 0.2 0.2著色劑 0.0120.0120.3659調(diào)味劑 1.1 1.1 1.1枸櫞酸鈉(三水合物) --0.5七水合硫酸鋅0.6860.686-甘油0.3584 0.3584 -水 余量 余量 余量也可制造這些組合物的變體，即，組合物A1含有0.5％枸櫞酸鋅而不含硫酸鋅加甘油，以及A2與A1相同，加0.3％三氯生。
組合物B1含有0.22％而不是0.33％的氟化鈉，以及B2不含任何氟化物。
組合物C1含0.686％的七水合硫酸鋅和0.3584％的甘油，而不含5％的枸櫞酸鋅，以及C2不含任何鋅鹽。
這些組合物的透明度測(cè)定如下將該組合物轉(zhuǎn)變成1cm光程厚的透明晶粒并置于一發(fā)光平臺(tái)上，該平臺(tái)下有一從-12至+13的刻度尺，其尺寸數(shù)從10mm高(-12)均勻降至0.25mm低(+13)。由可讀到的最小數(shù)值得出組合物的透明度。得到以下結(jié)果透明度C2+13C1-12C1-12A1-12A +13A2+13B +3B1+13B2+13實(shí)施例2
<p>將組合物裝入多層試管中，在20℃、28℃、37℃和50℃下保存1、2、3和6個(gè)月并測(cè)定其透明度。透明度測(cè)定如下將組合物轉(zhuǎn)變成具有0.5cm光程長(zhǎng)度的晶粒，并置于一個(gè)下有線刻度尺的發(fā)光平臺(tái)上。該刻度尺包含一系列越來越窄的刻度線，總共7格。每格人為地規(guī)定一個(gè)數(shù)字(從最寬格15到最窄格21)，由透過試樣可肉眼分辨的所在的相應(yīng)刻度值，可得出該組合物的透明度。
所有組合物在全部保存溫度下的透明度都在19或19以上；組合物F最為透明(透明度20)，其后最接近的是組合物E實(shí)施例3
該組合物的氟和鋅的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)如下所用水28℃37℃氟(ppmF)起始 104210422個(gè)月105610333個(gè)月108210876個(gè)月1050995所用水 28℃37℃鋅(％)起始 0.684 0.6842個(gè)月0.686 0.6863個(gè)月0.680 0.5986個(gè)月0.615 0.500
權(quán)利要求
1.一種外觀上透明的凝膠型牙膏，該牙膏在液體介質(zhì)中含有比枸櫞酸鋅更易溶于水的鋅鹽、能與鋅結(jié)合的氨基酸、以及用作磨擦劑的低折光率的硅膠。
2.權(quán)利要求1的牙膏，其中鋅鹽是硫酸鋅并且氨基酸是甘氨酸。
3.權(quán)利要求1或2的牙膏，其中硅膠的折光率在1.41和1.47之間。
4.權(quán)利要求3的牙膏，其中硅膠的折光率在1.435和1.445之間。
5.權(quán)利要求1-4的牙膏，其中該牙膏還含有單氟磷酸鈉。
6.權(quán)利要求1-5的牙膏，該牙膏在透明凝膠中還含有懸浮的著色顆料。
7.權(quán)利要求1-6的牙膏，還含有著色條紋。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有鋅鹽的外觀上透明的凝膠型牙膏。由于含有比枸櫞酸鋅更易溶于水的鋅鹽，并含有可與鋅結(jié)合的氨基酸，在液相中含有低折光率的磨料硅膠，從而獲得外觀上透明的凝膠型牙膏。
文檔編號(hào)A61K8/19GK1139548SQ9611003
公開日1997年1月8日 申請(qǐng)日期1996年5月3日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月3日
發(fā)明者P·I·萊利 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司