專利名稱：含特殊丙烯酸類共聚物的定型和/或調(diào)節(jié)用的化妝組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及易噴灑或噴霧和/或易蒸發(fā)的化妝組合物，其中于水和/或水/醇化妝介質(zhì)中包括至少一種定型和/或調(diào)節(jié)或調(diào)理聚合物和至少一種特殊的丙烯酸類共聚物，本發(fā)明還涉及用該特殊的共聚物提高包括至少一種定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的組合物的蒸發(fā)或噴霧或噴灑性能。
噴在毛發(fā)上的毛發(fā)所用組合物基本上由溶液，通常為水/醇溶液和聚合物構(gòu)成，并且任選為與各種化妝添加劑的混合物形式。該溶液包裝在噴霧或噴灑瓶中或包裝在用推進氣加壓的適當(dāng)氣溶膠容器中。
基本上基于生態(tài)方面的原因，目前正致力于減少組合物中存在的大氣壓下會蒸發(fā)的化合物，俗稱為COV(揮發(fā)性有機化合物)。COV主要為推進劑和某些溶劑如乙醇。
因此，某些國家已立法規(guī)定在氣溶膠化妝組合物中含有最少量的COV。為了減少COV量，已嘗試用水代替溶劑如乙醇。
但這些改進會帶來問題，尤其是在噴霧劑的噴灑或噴霧質(zhì)量方面會帶來問題。噴出的液體顆粒不細，噴霧范圍狹，即非擴散性的，并且會形成少許泡沫和/或氣泡。
由于噴霧或噴灑質(zhì)量是噴在毛發(fā)上的組合物最終質(zhì)量的基本要素，所以要求克服這些缺陷才能獲得在全部毛發(fā)上的良好分布以及合適的毛發(fā)定型和/或調(diào)節(jié)功效。
專利申請EP-A-590604提出基于陰離子丙烯酸類共聚物的含水組合物以及包括這種基于陰離子丙烯酸類共聚物的含水組合物的毛發(fā)用組合物或噴發(fā)膠。這類基于聚合物的組合物與許多溶劑相容，也表現(xiàn)出良好的化妝性能。但是，所得噴霧劑的外觀并不令人滿意。
本申請人現(xiàn)已出人預(yù)料并且也是驚人地發(fā)現(xiàn)將在組合物中常用于保持發(fā)型和/或用于調(diào)節(jié)毛發(fā)式樣的聚合物與上述特殊的陰離子共聚物組合起來就可得到易噴灑或噴霧和/或易蒸發(fā)的含水和/或含水/醇的組合物。
因此，本發(fā)明目的是提出化妝組合物，其中在水或水/醇化妝介質(zhì)中包括至少一種定型和/或調(diào)節(jié)聚合物和至少一種丙烯酸類共聚物，該共聚物由(a)約35-74wt％(重量百分比，下同)丙烯酸烷基酯，(b)約25-65wt％甲基丙烯酸烷基酯和(c)約1-15wt％一或多種含有3-5個碳原子的烯不飽和羧酸形成，而所述烷基含有1-5個碳原子并且百分比均以共聚物總重量計。
本發(fā)明另一目的是提出用上述共聚物提高包裝在例如噴霧或噴灑瓶或包裝成為氣溶膠并且包括定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的化妝組合物的蒸發(fā)或噴霧或噴灑質(zhì)量。
用本發(fā)明組合物獲得的噴霧或噴灑制劑擴散性高并且液滴或霧滴細。該組合物不會或基本上不會產(chǎn)生泡沫。
本申請中保持毛發(fā)形狀或式樣的化妝組合物是指具有臨時或暫時固定毛發(fā)形狀或發(fā)式的功能的任何組合物如發(fā)漿或發(fā)膠(laque)，毛發(fā)定型組合物和美發(fā)膠或噴劑。該組合物的定型能力是指組合物賦予毛發(fā)粘結(jié)性以使發(fā)型的初始形狀或式樣得以保持的能力。定型聚合物是指具有暫時或臨時固定毛發(fā)式樣或形狀的功能的任何聚合物。
在本申請文本中，調(diào)節(jié)或調(diào)理聚合物是指具有改善毛發(fā)化妝性能，尤其是其柔軟性，易梳理性，手感或觸感或抗靜電性的功能的任何聚合物。
按照本發(fā)明，上述丙烯酸聚合物的玻璃化點一般為約10-50℃，優(yōu)選約20-40℃，更優(yōu)選約25-35℃。該聚合物數(shù)均分子量為10000-50000，優(yōu)選20000-40000。
丙烯酸烷基酯優(yōu)先選自丙烯酸甲基酯，丙烯酸乙基酯，丙烯酸丙基酯和丙烯酸丁基酯。特別優(yōu)選丙烯酸乙基酯。
丙烯酸烷基酯濃度以共聚物總重量計優(yōu)選為40-70wt％，更優(yōu)選為50-60wt％。
甲基丙烯酸烷基酯優(yōu)先選自甲基丙烯酸甲基酯，甲基丙烯酸乙基酯，甲基丙烯酸丙基酯和甲基丙烯酸丁基酯。特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲基酯。
丙烯酸烷基酯濃度以共聚物總重量計優(yōu)選為30-50wt％，更優(yōu)選為30-40wt％。
優(yōu)選烯不飽和羧酸為丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸或其混合物。特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。按照本發(fā)明，可用這些酸的鹽。
烯不飽和羧酸或其鹽的濃度以共聚物總重量計優(yōu)選為5-15wt％，更優(yōu)選為8-12wt％。
在本發(fā)明特別優(yōu)選方案之中，丙烯酸和甲基丙烯酸一起使用，其濃度均為2-10wt％，這兩種酸的總量不超過共聚物總重量的15wt％。
共聚物還可含有少量，即少于10wt％，優(yōu)選少于5wt％，更優(yōu)選少于2wt％的除了上述單體以外的可聚合單體。
共聚物可以水分散體形式應(yīng)用。一般來說，該分散體包括至少0.05％可使聚合物分散和保持在分散體中的表面活性劑。
按照本發(fā)明，可在該分散體中用任何表面活性劑，但優(yōu)選用非離子表面活性劑，更優(yōu)選用聚氧亞烷基化(C6-C12)烷基酚。
分散體中共聚物顆粒的平均尺寸或粒徑優(yōu)選為0.1-1微米。
按照特別優(yōu)選的方案，用包括50-60wt％丙烯酸乙基酯，30-40wt％甲基丙烯酸甲基酯，2-10wt％丙烯酸和2-10wt％甲基丙烯酸的共聚物，其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總濃度不超過15wt％，均以丙烯酸類共聚物總重量計。
該共聚物例如已在EP-A-590604中作了說明，該文獻引用于此供參考。
上述包括25wt％丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸且玻璃化點為約30℃的共聚物的丙烯酸類共聚物水分散體尤其已由AMERCHOL公司以商名AMERHOLD DR-25銷售。
按照本發(fā)明，丙烯酸類共聚物中的羧酸官能團可部分或全部被中和。
按照本發(fā)明，可用任何本身已知的定型和/或調(diào)節(jié)聚合物。更具體地講，可用選自陰離子，陽離子，兩性和非離子聚合物及其混合物的定型和/或調(diào)節(jié)聚合物。
調(diào)節(jié)聚合物優(yōu)先選自陰離子和兩性聚合物及其混合物。定型和/或調(diào)節(jié)聚合物可以溶解的形式或以膠乳的形式(固體聚合物顆粒的水分散體)應(yīng)用。
因此，一般應(yīng)用的陰離子聚合物為含有來自羧酸，磺酸或磷酸的基團并且其數(shù)均分子量為約500-5000000的聚合物。
1)羧基由不飽和一或二羧酸單體如下式單體引入 其中n為0-10的整數(shù)，A為亞甲基，在n大于1時，任選通過雜原子如氧或硫與不飽和基團的碳原子或與鄰近的亞甲基相連，R1為氫原子，苯基或芐基，R2為氫原子，低級烷基或羧基以及R3為氫原子，低級烷基，-CH2-COOH，苯基或芐基。
在上式中，低級烷基優(yōu)選指1-4碳烷基，尤其是甲基和乙基。
本發(fā)明優(yōu)選含有羧基的陰離子聚合物是A)丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物或共聚物，尤其是ALLIEDCOLLOID公司以商名VERSICOL E或K或BASF公司以商名ULTRAHOLD銷售的產(chǎn)品，HERCULES公司以商名RETEN 421，423或425銷售的其鈉鹽形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物或多羥基羧酸鈉鹽。B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單烯單體如乙烯，苯乙烯，乙烯基酯或丙烯酸或甲基丙烯酸的酯的共聚物，必要時可接枝到聚烷二醇如聚乙二醇上并且必要時可交聯(lián)。這類聚合物尤其已在法國專利No.1222944和德國專利申請No.2330956中作了說明，這類共聚物在其鏈中含有任選N-烷基化和/或羥基烷基化的丙烯酰胺單元如尤其已在盧森堡專利申請Nos.75370和75371中作了說明并且已由AMERICAN CYANAMID以商名QUADRAMER推向市場的共聚物。還可提到丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物如ISP公司以商名ACRYLIDONE LM銷售的產(chǎn)品以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物如BASF公司以商名LUVIMER 100P銷售的產(chǎn)品。C)由巴豆酸得到的共聚物如在其鏈中含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元以及任選的其他單體如烯丙基酯或甲基烯丙基酯，乙烯基醚或含有長烴鏈如含有至少5個碳原子的長烴鏈的直鏈或支鏈飽和羧酸的乙烯基酯的共聚物，而且這些聚合物任選還可被接枝和交聯(lián)，或另一方面為α或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基酯，烯丙基酯或甲基烯丙基酯的共聚物。這類聚合物已在例如法國專利Nos.1222944，1580545，2265782，2265781，1564110和2439798中作了說明。歸屬這一類的市售產(chǎn)品為NATIONAL STARCH公司以商名28-29-30，26-13-14和28-13-10銷售的產(chǎn)品。D)馬來酸，富馬酸或衣康酸或這些酸的酸酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物，這些聚合物可酯化。這類聚合物尤其已在美國專利Nos.2047398，2723248和2102113以及英國專利No.839805中作了說明，特別是ISP公司以商名GANTREZ AN或ES銷售的產(chǎn)品。歸屬這一類的聚合物為馬來酸酐，檸康酸酐或衣康酸酐和烯丙基酯或甲基烯丙基酯的共聚物，在其鏈中任選含有丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，α-烯烴，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基團，而酸酐官能團可一酯化或一酰胺化。這類聚合物例如已在本申請人的法國專利Nos.2350384和2357241中作了說明。E)含有羧酸根的聚丙烯酰胺。
2)含有磺基的聚合物為含有乙烯基磺基，苯乙烯磺基，萘磺基或丙烯酰氨基烷基磺基單元的聚合物。這些聚合物尤其可選自-數(shù)均分子量為1000-100000的聚乙烯基磺酸的鹽和與不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯的共聚物以及與丙烯酰胺或其衍生物乙烯基醚或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。-聚苯乙烯磺酸的鹽，鈉鹽數(shù)均分子量為約500000和約100000，分別由NATIONAL STARCH公司以商名Flexan 500和Flexan 130銷售。這些化合物在法國專利No.2198719中作了說明。-聚丙烯酰胺磺酸的鹽，如美國專利No.4128631中公開的鹽和聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸的鹽。
按照本發(fā)明，陰離子聚合物優(yōu)先選自丙烯酸聚合物如BASF公司以商名ULTRAHOLD STRONG銷售的丙烯酸/丙烯酸乙基酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物，由巴豆酸得到的共聚物如由NATIONALSTARCH公司以商名Resine 28-29-30銷售的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯的三元共聚物，由馬來酸、富馬酸或衣康酸或者這些酸的酸酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯得到的聚合物如由ISP公司以商名GANTREZ ES 425銷售的一酯化馬來酸酐/甲基乙烯基醚共聚物，由ROHM PHARMA公司以商名EUDRAGITL銷售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲基酯的共聚物，由BASF公司以商名LUVIMER MAEX銷售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙基酯的共聚物，由ISP公司以商名ACRYLIDONE LM銷售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的三元共聚物或由BASF公司以商名LUVIMER 100P銷售的甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物優(yōu)先選自含有構(gòu)成聚合物鏈的一部分或者直接與聚合物相連的伯、仲、叔和/或季胺基團并且數(shù)均分子量為約500-5000000，優(yōu)選1000-3000000的聚合物。
定型用的陽離子聚合物優(yōu)先選用電導(dǎo)率小于或等于1歐姆-1厘米-1且水中1％時的粘度為20cps(20mPa.s)的陽離子聚合物。粘度用Mettler的Rheomat RM 180(Contraves TV mobile 1)測定。
在這些聚合物中，尤其可舉出下列陽離子聚合物(1)由丙烯酸酯或酰胺或甲基丙烯酸酯或酰胺得到并且含有至少一個下列單元的均聚物或共聚物 其中
R1和R2代表氫或含有1-6個碳原子的烷基；R3為H或CH3；A為含有1-6個碳原子的烷基或含有1-4個碳原子的羥烷基；R4，R5和R6相同或不同，代表含有1-18個碳原子的烷基或芐基；X為硫酸甲基酯或甲基硫酸根陰離子或鹵化物如氯化物或溴化物。
第(1)類共聚物還可含有一或多個來自共聚單體的單元，其中共聚單體可選自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，雙丙酮丙烯酰胺，氮上由低級烷基取代的丙烯酰胺，丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯，乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，乙烯基酯。
因此，這第(1)類共聚物可舉出-用硫酸二甲基酯季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，由HERCULES公司以商名HERCOFLOC銷售，-如專利申請No.EP-A-080976所述并且由CIBA-GEIGY公司以商名BINA QUAT P100銷售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-由HERCULES公司以商名RETEN銷售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物，-任選季銨化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物如ISP公司以商名“GAFQUAT”，銷售的產(chǎn)品如“GAFQUAT 734”或“GAFQUAT 755”或另一方面的商名為“COPOLYMER 845，958和937”的產(chǎn)品，這些聚合物已在法國專利Nos.2077143和2393573中作了說明。-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物如由ISP公司以商名GAFFIXVC 713銷售的產(chǎn)品，-以及季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮的共聚物如由ISP公司以商名“GAFQUATHS 100”銷售的產(chǎn)品。
(2)季銨化的多糖，尤其是如美國專利Nos.3689578和4031307所述的多糖如MEYHALL公司以商名JAGUARC13S銷售的產(chǎn)品。
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物。
(4)脫乙酰殼多糖或其鹽，可用的鹽尤其是脫乙酰殼多糖的乙酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。在這些化合物中可舉出由ABER TECHNOLOGIES公司以商名KYTAN BRUTSTANDARD銷售的脫乙酰程度為90.5％的脫乙酰殼多糖或AMERCHOL公司以商名KYTAMERPC銷售的脫乙酰殼多糖吡咯烷酮羧酸鹽。
可用于本發(fā)明的兩性聚合物可選自聚合物鏈中含有無規(guī)分布的A和B單元的聚合物，其中A為來自含有至少一個堿性氮原子的單體的單元，而B為來自含有一或多個羧基或磺基的酸性單體的單元或另一方面A和B可為來自羧基甜菜堿或磺基甜菜堿兩性離子單體的基團；A和B也可為含有伯、仲、叔或季胺基團的陽離子聚合物鏈，其中至少一個胺基或氨基帶有通過烴基連起來的羧基或磺基或另一方面A和B還可形成含有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其中羧基之一已與含有一或多個伯或仲胺基或氨基的多胺反應(yīng)。
對應(yīng)于上述定義的更特別優(yōu)選的兩性聚合物選自下列聚合物(1)用由帶有羧基的乙烯基化合物類單體，特別是丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸或α-氯代丙烯酸與含有至少一個堿性原子的被取代的乙烯基化合物類堿性單體，特別是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基丙烯酰胺共聚得到的聚合物。這類化合物已在美國專利No.3836537中作了說明。
(2)由二烯丙基二烷基銨和至少一種陰離子單體得到的聚合物如含有約60-99wt％來自二烯丙基二烷基季銨單體的單元的聚合物，其中烷基獨立地選自含有1-18個碳原子的烷基并且陰離子來自離子化常數(shù)大于10-13的酸，而且該聚合物的1-40wt％是選自丙烯酸或甲基丙烯酸的陰離子單體，用凝膠滲透色譜法測定的的該聚合物數(shù)均分子量為約50000-10000000。這類聚合物已在專利申請EP-A-269243中作了說明。
優(yōu)選聚合物例子為含有選自具有1-4個碳原子的基團，尤其是甲基和乙基的烷基的聚合物。
在這類聚合物中，特別優(yōu)選二甲基二烯丙基氯化銨或二乙基二烯丙基氯化銨與丙烯酸的共聚物。這些聚合物例如為MERCK公司以商名“MERQUAT 280”和“MERQUAT 295”銷售的產(chǎn)品。
也可用由MERCK公司以商名“MERQUAT PLUS 3330”銷售的二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸/丙烯酰胺的三元共聚物。
(3)含有來自下列單體的單元的聚合物a)至少一種選自氮原子上由烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體，b)至少一種含有一或多個活性羧基的酸性共聚單體，以及c)至少一種堿性共聚單體如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯用硫酸二甲基酯或二乙基酯季銨化而得到的產(chǎn)品。
更特別優(yōu)選的本發(fā)明N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是烷基含有2-12個碳原子的基團，尤其是N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺或N-十二碳烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
更具體地講，酸性共聚單體選自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，馬來酸和富馬酸以及這些酸的C1-C4烷基一酯或馬來酸或富馬酸的酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚單體為甲基丙烯酸的氨基乙基酯，丁基氨基乙基酯，N，N’-二甲基氨基乙基酯和N-叔丁基氨基乙基酯。
特別是用其CTFA(1991年第4版)命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的那些共聚物如NATIONALSTARCH公司以商名AMPHOMER或LOVOCRYL 47銷售的產(chǎn)品。
(4)由下式聚氨基酰胺得到的部分或完全烷基化和交聯(lián)的聚氨基酰胺 其中R10是來自飽和二羧酸，含有烯屬雙鍵的脂族一或二羧酸，這些酸的含有1-6個碳原子的低級烷醇酯或任何一種這類酸與雙伯或雙仲胺反應(yīng)獲得的基團的二價基團，而Z是來自雙伯，單或雙仲聚亞烷基多胺的基團并且優(yōu)選代表
a)下式基團，其比例為60-100mol％ 其中x＝2且n＝2或3或另一方面x＝3且n＝2，該基團來自二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)上列基團(III)，其比例為0-40mol％，式中x＝2且n＝1，該基團來自乙二胺，或來自哌嗪的基團 c)來自六亞甲基二胺的基團-NH-(CH2)6-NH-，其比例為0-20mol％，這些聚氨基酰胺可通過加雙官能交聯(lián)劑而進行交聯(lián)，該交聯(lián)劑選自表鹵代醇，二環(huán)氧化物，二酸酐或雙取代的衍生物，其中用0.025-0.35mol交聯(lián)劑/聚氨基酰胺中的氨基或胺基，并且可通過與丙烯酸，氯代乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或其鹽反應(yīng)而進行烷基化。
飽和羧酸優(yōu)先選自含有6-10個碳原子的酸如己二酸，2，2，4-三甲基-和2，4，4-三甲基己二酸，對苯二酸，含有烯屬雙鍵的酸如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化過程中所用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選為丙烷-或丁烷磺內(nèi)酯，而烷基化劑的鹽優(yōu)選為鈉或鉀鹽。
(5)含有下式兩性離子單元的聚合物 其中R11是可聚合的不飽和基團如丙烯酸根，甲基丙烯酸根，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團，x和y為1-3的整數(shù)，R12和R13是氫，甲基，乙基或丙基，而R14和R15是氫或烷基，但R14和R15中的碳原子之和不超過10。
包括這些單元的聚合物也可含有來自非兩性離子單體如乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸二甲基-或二乙基氨基乙基酯或甲基丙烯酸二甲基-或二乙基氨基乙基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯的單元。
作為例子，可舉出甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨合乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物如SANDOZ公司以商名DIAFORMER銷售的產(chǎn)品。
(6)含有對應(yīng)于下式的單體單元的脫乙酰殼多糖或殼聚糖(chitosane)的聚合物 D單元的比例為0-30％，E單元的比例為5-50％，而F單元的比例為30-90％，應(yīng)注意到的是在F單元中R16是下式基團 其中若n＝0，R17，R18和R19相同或不同，分別為氫原子，甲基，羥基，乙酰氧基或氨基，一烷基氨基或二烷基氨基并且其中任選可由一或多個氮原子隔斷和/或任選可由一或多個氨基，羥基，羧基，烷硫基或磺基取代，或烷硫基并且其中烷基帶有氨基，在這種情況下R17，R18和R19中至少一個是氫原子；或若n＝1，R17，R18和R19分別代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸反應(yīng)形成的鹽。
(7)脫乙酰殼多糖進行N-羧基烷基化而得到的聚合物如JANDEKKER公以商名“EVALSAN”銷售的N-(羧基甲基)脫乙酰殼多糖或N-(羧基丁基)脫乙酰殼多糖。
(8)對應(yīng)于法國專利No.1400366所列通式(IV)的聚合物 其中R20是氫原子或CH3O，CH3CH2O或苯基，R21是氫或低級烷基如甲基或乙基，R22是氫或低級烷基如甲基或乙基，而R23是低級烷基如甲基或乙基，或者對應(yīng)于下式的基團-R24-N(R22)2，式中R24是CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-，-CH2-CH(CH3)-，而R22同上述，以及含有最多6個碳原子的這些基團的更高級同系基團。
(9)-A-Z-A-Z類兩性聚合物，可選自a)將氯代乙酸或氯代乙酸鈉與含有至少一個下式單元的化合物反應(yīng)得到的聚合物-A-Z-A-Z-A- (VI)式中A是 而Z為符號B或B’，至于B和B’可相同或不同，代表二價基團，可為主鏈中含有最多7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，未被取代或被羥基取代，并且還可含有氧，氮或硫原子或1-3個芳環(huán)和/或雜環(huán)；氧，氮或硫原子以醚，硫醚，亞砜，砜，锍，烷基胺或烯基胺基團或羥基，芐基胺，胺氧化物，季銨，酰胺，酰亞胺，醇，酯和/或氨基甲酸乙酯或尿烷形式存在。b)下式聚合物-A-Z-A-Z-(VI’)式中A是 而Z為符號B或B’并且至少有一個B’，B定義同上，而B’代表二價基團，可為主鏈中含有最多7個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，該基團未被取代或被一或多個羥基取代，其中含有一或多個氮原子，該氮原子可被任選由氧原子隔斷的烷基取代和必要時含有一或多個羧基官能團或一或多個羥基官能團并且可通過與氯代乙酸或氯代乙酸鈉反應(yīng)而被甜菜堿化。
(10)已通過用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或用N，N-二烷基氨基烷醇胺半酯化而得以改性的馬來酸酐/(C1-C5)烷基乙烯基醚的共聚物。這些共聚物也可含有其他乙烯基單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
特別優(yōu)選的本發(fā)明兩性聚合物是第(3)類聚合物如其CTFA命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物如NATIONAL STARCH公司以商名AMPHOMER或LOVOCRYL 47銷售的產(chǎn)品。
定型和/或調(diào)節(jié)聚合物或多種聚合物可以例如以組合物總重量計為0.1-20wt％，優(yōu)選1-10wt％的濃度存在。
丙烯酸類共聚物濃度以組合物總重量計為0.01-15wt％，優(yōu)選為0.05-8wt％。
定型和/或調(diào)節(jié)聚合物與丙烯酸類共聚物之重量比為0.1-10，優(yōu)選為0.5-5。
化妝介質(zhì)優(yōu)選由水或水與化妝溶劑如一元醇，多元醇或二醇醚的混合物構(gòu)成，其中溶劑可單獨或混合應(yīng)用。
可特別舉出低級醇如乙醇或異丙醇，多元醇如二乙二醇，或二醇醚如二醇或二乙二醇的烷基醚。
溶劑的濃度以組合物總重量計一般為0-80wt％，優(yōu)選為0-55wt％。
化妝介質(zhì)優(yōu)選基本上由水構(gòu)成。
本發(fā)明組合物的pH一般為2-9，特別是3-8。可用化妝領(lǐng)域中常用的堿化劑或酸化劑將pH調(diào)為選定值。
在將本發(fā)明組合物加壓而成為氣溶膠形式時，為了得到發(fā)漿或發(fā)膠，其中可包括至少一種推進劑或推進氣，可選自揮發(fā)性烴如正丁烷，丙烷，異丁烷或戊烷，氯化和/氟化烴及其混合物。二氧化碳氣，一氧化二氮，二甲醚，氮氣，壓縮空氣及其混合物也可用作推進氣。
該推進劑或推進氣濃度以組合物總重量計一般為10-50wt％，優(yōu)選為15-35wt％。
不管是否加壓，本發(fā)明組合物都還可含有表面活性劑，防腐劑，敖合劑，柔軟劑，香料，染料，粘度改性劑，泡沫改性劑，防沫劑，珠光劑，濕潤劑，防治頭皮劑，防治皮脂溢出劑，濾光劑，蛋白，維生素，增塑劑，羥基酸和電解質(zhì)。
本發(fā)明組合物也可含有其他調(diào)節(jié)或調(diào)理劑。這些制劑可選自天然或合成油和蠟，脂肪醇，多元醇酯，甘油酯，(聚)硅氧烷膠和樹脂或這類化合物的混合物。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域里的普通技術(shù)人員可適當(dāng)選擇加入本發(fā)明組合物中的任選化合物以使本發(fā)明組合物所固有的有利特性不會或基本上不會因這樣加料而受到任何影響。
本發(fā)明組合物例如可制成經(jīng)沖洗或不經(jīng)沖洗的毛發(fā)所用組合物。
更具體地講，本發(fā)明組合物可制成毛發(fā)定型洗液，吹干洗液，定型組合物(發(fā)漿或發(fā)膠)以及做發(fā)式的組合物。洗液可包裝成各種形式，尤其是包裝成噴霧或噴灑形式或者包裝在氣溶膠容器中，從而保證組合物以蒸發(fā)形式應(yīng)用。
本發(fā)明另一目的是提出角質(zhì)或角蛋白物質(zhì)如毛發(fā)的化妝處理方法，其特征在于其中在角質(zhì)物質(zhì)上涂抹上述化妝組合物并任選經(jīng)過一段定型時間后任選用水沖洗。
下列具體但是非限制性實施例詳述本發(fā)明。
在這些實施例中，MA指活性材料。
實施例1制成兩種本發(fā)明組合物A和B并將其與均僅含兩種聚合物中的一種的組合物C和D比較。四種組合物包裝成噴灑或噴霧劑形式或稱噴發(fā)膠。有經(jīng)驗的5人試驗小組評估該噴發(fā)膠的外觀和在容器出口或者在毛發(fā)上有無泡沫。
為了評估該噴發(fā)膠的外觀，采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指該噴發(fā)膠不擴散并且噴出的霧滴不細，而5意指該噴發(fā)膠擴散性高并且噴出的霧滴很細。
為了評估在容器出口或在毛發(fā)上是否存在泡沫，也采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指有不可接受的大量泡沫，而5意指完全沒有泡沫出現(xiàn)。
結(jié)果列在下表中
(1)BASF的ULTRAHOLD STRONG丙烯酸/丙烯酸乙基酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物。(2)AMERCHOL的AMERHOLD DR 25丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其玻璃化點為約30℃，形式為包括25M％丙烯酸類共聚物的水分散體。(3)AMP2-氨基-2-甲基丙醇。
本發(fā)明組合物A和B具有擴散噴霧或噴灑效果并且在噴發(fā)膠瓶的出口或在毛發(fā)上沒有泡沫。
實施例2制成兩種本發(fā)明組合物E和F并將其與均僅含兩種聚合物中的一種的組合物G和H比較。四種組合物包裝成噴灑或噴霧劑形式或稱噴發(fā)膠。有經(jīng)驗的5人試驗小組評估該噴發(fā)膠的外觀和在容器出口或者在毛發(fā)上有無泡沫。
為了評估該噴發(fā)膠的外觀，采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指該噴發(fā)膠不擴散并且噴出的霧滴不細，而5意指該噴發(fā)膠擴散性高并且噴出的霧滴很細。
為了評估在容器出口或在毛發(fā)上是否存在泡沫，也采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指有不可接受的大量泡沫，而5意指完全沒有泡沫出現(xiàn)。
結(jié)果列在下表中
(1)NATIONAL STARCH的LOVOCRYL 47辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物(CTFA)。(2)AMERCHOL的AMERHOLD DR 25丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其玻璃化點為約30℃，形式為包括25wt％丙烯酸類共聚物的水分散體。(3)AMP2-氨基-2-甲基丙醇。
本發(fā)明組合物E和F具有擴散噴霧或噴灑效果并且在噴發(fā)膠瓶的出口或在毛發(fā)上沒有泡沫。
實施例3制成本發(fā)明組合物J并將其與均僅含兩種聚合物中的一種的組合物K和L比較。三種組合物包裝成氣溶膠形式或稱噴發(fā)膠。有經(jīng)驗的5人試驗小組評估該噴發(fā)膠或氣溶膠的外觀和在容器出口或者在毛發(fā)上有無泡沫。
為了評估該噴發(fā)膠或氣溶膠的外觀，采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指該噴發(fā)膠或氣溶膠不擴散并且噴出的霧滴不細，而5意指該噴發(fā)膠或氣溶膠擴散性高并且噴出的霧滴很細。
為了評估在容器出口或在毛發(fā)上是否存在泡沫，也采用了0(差)至5(優(yōu))的等級，其中0意指有不可接受的大量泡沫，而5意指完全沒有泡沫出現(xiàn)。
結(jié)果列在下表中
(1)BASF的ULTRAHOLD STRONG丙烯酸/丙烯酸乙基酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物。(2)AMERCHOL的AMERHOLD DR 25丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其玻璃化點為約30℃，形式為包括25wt％丙烯酸類共聚物的水分散體。(3)AMP2-氨基-2-甲基丙醇。(4)DME二甲基醚(推進劑)。
本發(fā)明組合物J具有擴散噴霧或噴灑效果并且在噴發(fā)膠或氣溶膠瓶的出口或在毛發(fā)上沒有泡沫。
實施例4以下說明經(jīng)過加壓而成為氣溶膠的本發(fā)明組合物具體實施例，該組合物組成如下辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物(NATIONAL STARCH的LOVOCRYL 47)2g MAAMERCHOL以商名AMERHOLD DR 25銷售的丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其形式為包括25％MA的水分散體3g MA2-氨基-2-甲基-1-丙醇 qspH9乙醇20g二甲基醚35g水 qsp100g實施例5以下說明包裝成噴劑形式的本發(fā)明組合物具體實施例，該組合物組成如下甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，為乙醇中的溶液形式，其中含有37％MA(ISP的GAFFIX VC 713) 2g MAAMERCHOL以商名AMERHOLD DR 25銷售的丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其形式為包括25％MA的水分散體 2g MA2-氨基-2-甲基-1-丙醇qs pH7水 qsp 100g實施例6以下說明包裝成噴劑形式的本發(fā)明組合物具體實施例，該組合物組成如下SEPPIC公司以商名ACUDYNE 255銷售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羥基乙基酯/丙烯酸丁基酯/甲基丙烯酸甲基酯的共聚物，為含有41％活性物質(zhì)的水分散體 4g MAAMERCHOL以商名AMERHOLD DR 25銷售的丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸的共聚物，其形式為包括25％MA的水分散體。
2g MA2-氨基-2-甲基-1-丙醇qs pH7水qsp 100g
權(quán)利要求
1.化妝組合物，其特征在于其中在水或水/醇化妝介質(zhì)中包括至少一種定型和/或調(diào)節(jié)聚合物和至少一種丙烯酸類共聚物，該共聚物由(a)約35-74wt％丙烯酸烷基酯，(b)約25-65wt％甲基丙烯酸烷基酯和(c)約1-15wt％一或多種含有3-5個碳原子的烯不飽和羧酸形成，而所述烷基含有1-5個碳原子并且百分比均以共聚物總重量計。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于丙烯酸類共聚物的玻璃化點為約10-50℃且數(shù)均分子量為10000-50000。
3.權(quán)利要求1和2中任何一項的組合物，其特征在于丙烯酸類共聚物為丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸甲基酯/丙烯酸的共聚物。
4.上一權(quán)利要求的組合物，其特征在于丙烯酸類共聚物包括50-60wt％丙烯酸乙基酯，30-40wt％甲基丙烯酸甲基酯，2-10wt％丙烯酸和2-10wt％甲基丙烯酸，其中丙烯酸和甲基丙烯酸的總濃度不超過15wt％，均以丙烯酸類共聚物總重量計。
5.上述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的濃度以組合物總重量計為0.1-20wt％。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的濃度以組合物總重量計為1-10wt％。
7.上述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于丙烯酸類共聚物的濃度以組合物總重量計為0.01-15wt％。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于丙烯酸類共聚物的濃度以組合物總重量計為0.05-8wt％。
9.上述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于定型和/或調(diào)節(jié)聚合物選自陰離子，陽離子，兩性和非離子聚合物及其混合物。
10.上一權(quán)利要求的組合物，其特征在于陰離子聚合物選自-丙烯酸共聚物如丙烯酸/丙烯酸乙基酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；-由巴豆酸得到的共聚物如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸的三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯的三元共聚物；-由馬來酸，富馬酸或衣康酸或酸酐與乙烯基酯，乙烯基醚，乙烯基鹵化物，苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯一起得到的聚合物如一酯化馬來酸酐/甲基乙烯基醚共聚物；-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲基酯的共聚物；-甲基丙烯酸和丙烯酸乙基酯的共聚物；-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的三元共聚物；以及-甲基丙烯酸/丙烯酸乙基酯/丙烯酸叔丁基酯的三元共聚物。
11.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于陽離子聚合物選自-用硫酸二甲基酯季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物，-任選季銨化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，-以及季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
12.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于兩性聚合物選自含有來自下列單體的單元的聚合物a)至少一種選自氮原子上由烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體，b)至少一種含有一或多個活性羧基的酸性共聚單體，以及c)至少一種堿性共聚單體如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯用硫酸二甲基酯或二乙基酯季銨化而得到的產(chǎn)品。
13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于兩性聚合物選自其CTFA命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯的共聚物。
14.上述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其特征在于將該組合物加壓而成為氣溶膠形式。
15.權(quán)利要求14的組合物。其特征在于其中以組合物總重量計包括10-50wt％的推進劑或推進氣。
16.按照權(quán)利要求1-4中任何一項定義的丙烯酸類共聚物的用途，其中該共聚物用于提高包括定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的化妝組合物的蒸發(fā)和/或噴霧或噴灑質(zhì)量。
17.按照權(quán)利要求1-4中任何一項定義的丙烯酸類共聚物的用途，其中該共聚物用于提高包括定型和/或調(diào)節(jié)聚合物的氣溶膠類加壓化妝組合物的蒸發(fā)和/或噴霧或噴灑質(zhì)量。
18.角質(zhì)或角蛋白物質(zhì)如毛發(fā)的化妝處理方法，其特征在于其中在角質(zhì)物質(zhì)上涂抹按照權(quán)利要求1-15中任何一項定義的化妝組合物并任選經(jīng)過一段時間后任選用水沖洗。
全文摘要
本發(fā)明涉及可噴霧或噴灑或者可蒸發(fā)的化妝組合物，尤其是氣溶膠形式的化妝組合物，其中于化妝用水或水/醇介質(zhì)中包括至少一種定型和/或調(diào)節(jié)或調(diào)理聚合物和至少一種丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸類共聚物。
文檔編號A61K8/00GK1145777SQ9611091
公開日1997年3月26日 申請日期1996年8月10日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月11日
發(fā)明者C·杜普伊斯 申請人:萊雅公司