專利名稱：一種生物活性鈣的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種藥用或保健食品用生物活性鈣制品的制備方法，具體涉及一種從天然含鈣非金屬礦中制取藥用或保健食品用生物活性鈣制品的制備方法。
隨著人民生活水平的提高，補(bǔ)鈣的重要性越來(lái)越引起人們的重視。而目前市場(chǎng)上最多見(jiàn)的活性鈣制品是用牡蠣科動(dòng)物貝殼經(jīng)高溫煅解生成的一些含鈣混合物，主要成分為不可溶的氧化鈣及少量碳酸鈣和氫氧化鈣，因此其有效鈣含量很低，僅為4.6％，而且它的PH值12，為強(qiáng)堿性，雖加入酸性賦形劑，但仍對(duì)胃腸道有刺激；還有一部分是生牡蠣鈣制品，PH值7.1，為中性，但有效鈣含量更低，僅為1.9％；只有少部分鈣制劑為用化學(xué)方法將牡蠣殼制成可溶性鈣劑，PH值7.0，為中性，有效鈣含量為22.9％，大大高于其它鈣制劑。除活性鈣外，還有一種人工合成的乳酸鈣，其有效鈣含量為13.0％。上述采用不同方法制取的鈣制品，均不同程度的存在以下不足<1>.從原料角度看，傳統(tǒng)鈣制品制取均未突破以牡蠣、蛋殼、貝殼類等為原料框框；<2>.生品、烘烤品、烘焙品及低于碳酸鈣分解溫度下的煅酥品，其主要成分為碳酸鈣，溶解度極低，相對(duì)于碳酸鈣和氧化鈣構(gòu)成的組合物而言，它的鈣含量較低；<3>.煅透品即完成了碳酸鈣轉(zhuǎn)化為氧化鈣的制品，溶水后成氫氧化鈣服用時(shí)堿性副作用很強(qiáng)，且原料中原有的有機(jī)成分被完全破壞；<4>.鈣制品的顆粒大多太粗，不利于有效鈣的析出和生物體吸收；<5>.在鈣制品的制取工藝中缺少促進(jìn)與溶解度、釋放度相關(guān)的化學(xué)活性和與生物吸收程度相關(guān)的生物活性的有效措施。
本發(fā)明的目的是提供一種采用含鈣天然非金屬礦為原料制取有效鈣含量高、易被生物體吸收、PH值為中性并保持天然物基本特性的藥用或保健食品用生物活性鈣制品的制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種生物活性鈣的制備方法，采用天然含鈣非金屬礦為原料，并依次包括以下步驟(1).對(duì)原料進(jìn)行選礦提純處理；(2).將處理后的原料加入由生物制劑和助劑復(fù)配而成的復(fù)合型生物活性劑后攪拌進(jìn)行化學(xué)改性；(3).將化學(xué)改性后的物料干燥后焙燒，(4).將焙燒后的物料進(jìn)行超細(xì)粉碎；(5).將超細(xì)粉碎后的物料加入改性劑、生物活性釋放劑后攪拌進(jìn)行物理改性即得到鈣制品。
所述天然含鈣非金屬礦為氧化鈣含量在5～60％的非金屬礦。
上述第一步選礦提純，將原料粉碎為1000～2500目；提純?yōu)楹趸}10～80％；選礦提純結(jié)束前在溫度為150～180℃條件下加入偶聯(lián)劑0.5～3％攪拌均勻?qū)ξ锪线M(jìn)行表面處理，以利于化學(xué)改性。
上述第二步化學(xué)改性中的復(fù)合型生物活性劑由至少一種生物制劑和至少一種助劑復(fù)配而成。具體可以是由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、生物制劑-羧酸10～50％、試劑-無(wú)機(jī)酸10～50％以及助劑-活化酶0.01～2克/升混合后攪拌10～30分鐘，靜置24小時(shí)獲得。還可以是由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、試劑-無(wú)機(jī)酸10～50％以及助劑-活化酶0.01～2克/升、助劑-蒸餾水10～50％混合后攪拌10～30分鐘，靜置24小時(shí)獲得。
上述第二步化學(xué)改性過(guò)程中，原料與復(fù)合型生物活性劑按1∶2～5的容積比，混合后在40～400℃的溫度下攪拌10～48小時(shí)，然后冷卻至室溫。
在化學(xué)改性結(jié)束前對(duì)物料進(jìn)行生物活性培養(yǎng)和保護(hù)，所述生物活性培養(yǎng)為加入生物活性培養(yǎng)劑-活性酵母菌攪拌均勻，然后靜置8小時(shí)以上即可；所述生物活性保護(hù)為加入生物活性保護(hù)劑-丁基羥基茴香醚攪拌均勻，然后靜置3小時(shí)以上即可。
上述第三步所述干燥至少為半干以上，所述焙燒溫度為100～950℃，時(shí)間為4～6小時(shí)。
上述第五步物理改性過(guò)程中，分別加入改性劑-磷酸鈉、生物活性釋放劑-吐溫，在溫度為10～150℃條件下攪拌10～60分鐘。
本發(fā)明所制取的鈣制品可直接作為藥品、保健品食用，也可以作為藥品、保健品、食品的添加劑使用。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明采用天然含鈣非金屬礦為原料，首先從原料角度突破了傳統(tǒng)鈣制品以牡蠣、蛋殼、貝殼類等為原料的方法，這樣為鈣制品的制取找到了一個(gè)極為充裕和廉價(jià)的原料來(lái)源；其次因原料為天然物，鈣制品中保存著多種人體必需的礦物質(zhì)微量元素，有利于保持人體營(yíng)養(yǎng)平衡。
2.本發(fā)明第二步通過(guò)加入復(fù)合型生物活性劑、偶聯(lián)劑、助劑進(jìn)行化學(xué)改性，使原料經(jīng)選礦處理后得到活化即具有與溶解度、釋放度相關(guān)的離子化程度的化學(xué)活性，提高了有效鈣的含量，便于人體吸收。
3.本發(fā)明第五步通過(guò)加入改性劑、生物活性釋放劑、助劑進(jìn)行物理改性，改善鈣制品的表面活性即表面具有活化能，使其易于溶解，提高了有效鈣的含量，便于吸收。
4.本發(fā)明由于化學(xué)改性及物理改性的作用，使鈣制品中有效鈣含量大大增加，化學(xué)活性和生物活性明顯提高，又由于在制備過(guò)程中添加的制劑均為生物制劑，使鈣制品的PH值為中性且無(wú)其它副作用。現(xiàn)將本發(fā)明方法制得生物活性鈣樣品的檢驗(yàn)、測(cè)試、分析結(jié)果敘述如下(1).檢驗(yàn)單位蘇州市食品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗(yàn)所檢測(cè)項(xiàng)目 結(jié)果Y-2 GB9990-88有效鈣(Ca2+％) 24.06 ——PH值 7.2 ——溶解性(常溫水)全溶、易溶——水份％0.1 ≤1.0砷(以As計(jì))，％＜0.0001≤0.0001鉛(以Pb計(jì))，％＜0.0001≤0.0001鋇(以Ba計(jì))，％＜0.03 ≤0.03
(2).檢驗(yàn)單位國(guó)家非金屬礦深加工工程技術(shù)研究中心經(jīng)德國(guó)西門子SRS303型X-射線熒光光譜儀測(cè)試，該樣品中含有如下為人體所必需的天然礦物質(zhì)微量元素鍺(Ge)、硒(Se)、鋅(Zn)、銅(Cu)、鍶(Sr)、鐵(Fe)、錳(Mn)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、磷(P)、碘(I)、鈷(Co)、氯(Cl)、鋁(Al)、硅(Si)、鉀(K)、鉬(Mo)。
(3).檢驗(yàn)單位國(guó)家非金屬礦深加工工程技術(shù)研究中心經(jīng)ZBD型白度儀測(cè)試，該樣品白度為白度＞935.本發(fā)明第二步結(jié)束前通過(guò)加入生物活性培養(yǎng)劑進(jìn)行生物活性培養(yǎng)，進(jìn)一步完善了化學(xué)改性所帶來(lái)的活化程度，對(duì)鈣制品的生物活性起到了積極的作用。
6.本發(fā)明在生物活性培養(yǎng)結(jié)束后，通過(guò)對(duì)物料加入生物活性保護(hù)劑進(jìn)行生物活性保護(hù)，大大緩解了后道工序有可能造成的化學(xué)活性損失，起到了很好的生物活性保護(hù)作用。
7.本發(fā)明在選礦處理結(jié)束前對(duì)物料加入偶聯(lián)劑-硅烷進(jìn)行表面處理，為化學(xué)改性創(chuàng)造了良好的條件，使化學(xué)改性更容易進(jìn)行。
8.本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，制取成本低，食用安全可靠。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例一，一種生物活性鈣的制備方法，采用優(yōu)質(zhì)天然白云石為原料，并依次按以下步驟制備
第一步將原料3千克經(jīng)粉碎、浮選提純、超細(xì)粉碎處理，獲得氧化鈣為10～80％，粒度為1000～2500目的精制礦粉。然后將礦粉投入到高速攪拌機(jī)中，加入硅烷偶聯(lián)劑0.5～3％在150～180℃溫度條件下，高速攪拌30～60分鐘后冷卻，加入偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理其目的是利于后道化學(xué)改性，此時(shí)原料為粉未狀。
第二步將處理后的原料與復(fù)合型生物活性劑按1∶2～5的容積比，投入容器并加適量水，在40～400℃的溫度下攪拌10～48小時(shí)，然后冷卻至室溫進(jìn)行化學(xué)改性。其目的是使物料具有生物活性，并使之離子化。所述復(fù)合型生物活性劑由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、生物制劑-丙酸10～50％、試劑-磷酸10～50％混合攪拌10～30分鐘，在攪拌中加入助劑-活化酶0.01～2克/升，靜置24小時(shí)復(fù)配得流體狀復(fù)合型生物活性劑。上述百分比為重量百分比，所用制劑為濃制品。在化學(xué)改性結(jié)束前對(duì)物料加入生物活性培養(yǎng)劑-活性酵母菌(有益菌)0.1～3克攪拌10～20分鐘，然后靜置8小時(shí)以上進(jìn)行生物活性培養(yǎng)。其目的是完善化學(xué)改性后的生物活性，使其具最大活性。在經(jīng)活性培養(yǎng)后的物料中加入生物活性保護(hù)劑-丁基羥基茴香醚0.1～1克/升，攪拌10～20分鐘，然后靜置3小時(shí)以上即可。其目的是防止后幾道工序有可能損傷生物活性。
第三步將生物活性保護(hù)后的物料干燥后焙燒，所述干燥至少為半干以上，其目的主要是除去水份；所述焙燒溫度為100～950℃，時(shí)間為4～6小時(shí)。
第四步將焙燒后的物料進(jìn)行超細(xì)粉碎，粒度為1000～2500目。
第五步將超細(xì)粉碎后的物料投入高效捏合機(jī)中，然后分別加入以下藥劑改性劑-磷酸鈉0.01～2克/千克，增白劑-亞硫酸氫鈉0.01～3克/千克，增味劑-檸檬酸、乙酸或蘋果酸0.01～2克/千克，生物活性釋放劑-吐溫80用量0.01～3克/千克，并且在10～150℃溫度下，每加入一種藥劑均攪拌捏合10～60分鐘進(jìn)行物理改性，物理改性后的制品經(jīng)殺菌、消毒后即得到強(qiáng)離子型白色生物活性鈣制品。
實(shí)施例二，一種生物活性鈣的制備方法，采用優(yōu)質(zhì)天然大理石為原料，并依次按以下步驟制備第一步將原料3千克經(jīng)粉碎、浮選提純、超細(xì)粉碎處理，獲得氧化鈣為10～80％，粒度為1000～2500目的精制礦粉。然后將礦粉投入到高速捏合機(jī)中，加入鋁酸酯偶聯(lián)劑0.5～3％在150～180℃溫度條件下，高速攪拌捏合30～60分鐘后冷卻，加入偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理其目的是利于后道化學(xué)改性，此時(shí)原料為粉未狀。
第二步將處理后的原料與復(fù)合型生物活性劑按1∶2～5的容積比，投入容器并加適量水，在40～400℃的溫度下攪拌10～48小時(shí)，然后冷卻至常溫進(jìn)行化學(xué)改性。其目的是使物料具有生物活性，并使之完全離子化。所述復(fù)合型生物活性劑由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、生物制劑-乙酸10～50％、試劑-鹽酸10～50％混合攪拌10～30分鐘，在攪拌中加入助劑-活化酶0.01～2克/升，靜置24小時(shí)復(fù)配得流體狀復(fù)合型生物活性劑。上述百分比為重量百分比，所用制劑為濃制品。在化學(xué)改性結(jié)束前對(duì)物料加入生物活性培養(yǎng)劑-活性酵母菌(有益菌)0.1～3克攪拌10～20分鐘，然后靜置8小時(shí)以上進(jìn)行生物活性培養(yǎng)。其目的是完善化學(xué)改性后的生物活性，使其具最大活性。在經(jīng)活性培養(yǎng)后的物料中加入生物活性保護(hù)劑-丁基羥基茴香醚0.1～1克/升，攪拌10～20分鐘，然后靜置3小時(shí)以上即可。其目的是防止后幾道工序損傷生物活性。
其它步驟和條件同實(shí)施例一，這理不重復(fù)描述。
權(quán)利要求
1.一種生物活性鈣的制備方法，其特征在于采用天然含鈣非金屬礦為原料，并依次包括以下步驟(1).對(duì)原料進(jìn)行選礦提純處理；(2).將處理后的原料加入由生物制劑和助劑復(fù)配而成的復(fù)合型生物活性劑后攪拌進(jìn)行化學(xué)改性；(3).將化學(xué)改性后的物料干燥后焙燒，(4).將焙燒后的物料進(jìn)行超細(xì)粉碎；(5).將超細(xì)粉碎后的物料加入改性劑、生物活性釋放劑后攪拌進(jìn)行物理改性即得到鈣制品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述天然含鈣非金屬礦為氧化鈣含量在5～60％的非金屬礦。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于上述第一步選礦提純，將原料粉碎為1000～2500目；提純?yōu)楹趸}10～80％；選礦提純結(jié)束前在溫度為150～180℃條件下加入偶聯(lián)劑0.5～3％攪拌均勻?qū)ξ锪线M(jìn)行表面處理，以利于化學(xué)改性。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于上述第二步化學(xué)改性中的復(fù)合型生物活性劑由至少一種生物制劑和至少一種助劑復(fù)配而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于上述第二步化學(xué)改性中的復(fù)合型生物活性劑由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、生物制劑-羧酸10～50％、試劑-無(wú)機(jī)酸10～50％以及助劑-活化酶0.01～2克/升混合后攪拌10～30分鐘，靜置24小時(shí)獲得。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于上述第二步化學(xué)改性中的復(fù)合型生物活性劑由生物制劑-氨基酸10～50％、生物制劑-高級(jí)脂肪酸10～50％、試劑-無(wú)機(jī)酸10～50％以及助劑-活化酶0.01～2克/升、助劑-蒸餾水10～50％混合后攪拌10～30分鐘，靜置24小時(shí)獲得。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于上述第二步化學(xué)改性過(guò)程中，原料與復(fù)合型生物活性劑按1∶2～5的容積比，混合后在40～400℃的溫度下攪拌10～48小時(shí)，然后冷卻至室溫。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于在化學(xué)改性結(jié)束前對(duì)物料進(jìn)行生物活性培養(yǎng)和保護(hù)，所述生物活性培養(yǎng)為加入生物活性培養(yǎng)劑-活性酵母菌攪拌均勻，然后靜置8小時(shí)以上即可；所述生物活性保護(hù)為加入生物活性保護(hù)劑-丁基羥基茴香醚攪拌均勻，然后靜置3小時(shí)以上即可。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于上述第三步所述干燥至少為半干以上，所述焙燒溫度為100～950℃，時(shí)間為4～6小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于上述第五步物理改性過(guò)程中，分別加入改性劑-磷酸鈉、生物活性釋放劑-吐溫，在溫度為10～150℃條件下攪拌10～60分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從天然含鈣非金屬礦中制取藥用或保健食品用生物活性鈣制品的制備方法，其特征在于采用天然含鈣非金屬礦為原料，并依次經(jīng)原料選礦提純處理、表面處理、化學(xué)改性、生物活性培養(yǎng)、焙燒、超細(xì)粉碎、物理改性即得到生物活性鈣制品。本發(fā)明特點(diǎn)是制取鈣制品為強(qiáng)離子型，有效鈣含量居同類產(chǎn)品首位、易被生物體吸收、pH值為中性并保存了多種人體必需的天然礦物質(zhì)微量元素。本發(fā)明工藝先進(jìn)，為現(xiàn)代高科技生物化工技術(shù)。
文檔編號(hào)A61K33/06GK1154244SQ9611621
公開(kāi)日1997年7月16日 申請(qǐng)日期1996年1月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月10日
發(fā)明者尹龍德 申請(qǐng)人:國(guó)家非金屬礦深加工工程技術(shù)研究中心