專利名稱：光保護(hù)性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的組合物。尤其本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的化學(xué)、物理和光學(xué)穩(wěn)定性的組合物。這些組合物包含約0.1％至約10％的二苯甲酰甲烷防曬化合物、約0.1％至約20％的經(jīng)表面處理的氧化鋅和適于用于皮膚的載體。
背景技術(shù)：
陽光對皮膚的侵害已有許多記載。與絕大多數(shù)人認(rèn)為的相反，人們進(jìn)行太陽浴是不必要的，因?yàn)槿藗儠?huì)遭受過度UV暴露的有害影響。實(shí)際上，通過每天日常的在太陽下活動(dòng)就可以產(chǎn)生明顯的損害。在陽光下長時(shí)間暴露引起的主要短期損害為紅斑，即曬斑。除了短期損害，還有長期損害，如皮膚表層中的惡性變化。大量表皮學(xué)研究表明，在陽光暴露與人的皮膚癌之間存在有很強(qiáng)的關(guān)聯(lián)。紫外輻射的另一長期危害是皮膚的早熟老化。這種狀態(tài)表現(xiàn)特征為皮膚的皺紋和色變，以及其他物理變化，如開裂、毛細(xì)管擴(kuò)張、日光皮炎、瘀斑及失去彈性。與暴露于UV輻射相關(guān)的不利影響詳見EeSimone的文章“防曬和陽光浴產(chǎn)品”，非處方藥物手冊，第7版，第26章，第499-511頁(美國藥物協(xié)會(huì)，華盛頓特區(qū)，1982年)；Grove和Forbes的“防止UV-A輻射的防曬劑的光保護(hù)作用的評價(jià)方法”，國際化妝品科學(xué)雜志，4，第15-24頁(1982年)；以及1983年7月7日授權(quán)的美國專利4387089(DePolo)，所有這些文獻(xiàn)引入這里供參考。因此，盡管紫外輻射的一般效果是化妝學(xué)上及對社會(huì)公眾是令人滿意的，但長期的危害是積累性的和潛在危險(xiǎn)的。
這些效果被公眾嚴(yán)肅地認(rèn)識到這一事實(shí)，使人考慮到了光保護(hù)產(chǎn)品市場。近年來這一市場發(fā)展十分快，每年都推出許多新產(chǎn)品。曾經(jīng)被認(rèn)為是季節(jié)性市場的那些產(chǎn)品已不再被認(rèn)為如此了。現(xiàn)在防曬劑已包含在許多個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中，尤其是每日使用的化妝品型產(chǎn)品。
許多常規(guī)的防曬組合物都有一些不足，例如不能提供足夠的UV保護(hù)，以及具有化學(xué)、物理和光學(xué)不穩(wěn)定性。大多數(shù)常規(guī)的防曬組合物在吸收波長為290-320nm的UVB區(qū)域的紫外波長是有效的，但對吸收波長為320-400nm的UVA區(qū)域的紫外波長就不是很有效。提高防曬配方的紫外保護(hù)的一個(gè)解決辦法是在配方中使用吸收UVA區(qū)域的紫外線的防曬化合物。特別有效的UVA吸收劑是那些包含二苯甲酰甲烷發(fā)色團(tuán)的防曬劑。參考Welters等人的美國專利4,489,057，授權(quán)于1984年12月18日，DePolo的美國專利4,387,089，授權(quán)于1983年6月7日，這兩篇文獻(xiàn)全文引入作為參考，并且這兩篇文獻(xiàn)都公開了二苯甲酰甲烷防曬劑。但是，二苯甲酰甲烷防曬劑很難復(fù)配，通常其復(fù)配成的組合物缺乏理想的化學(xué)、物理和光學(xué)穩(wěn)定性。尤其是，當(dāng)暴露于紫外線下時(shí)，二苯甲酰甲烷防曬化合物會(huì)發(fā)生光降解，因此會(huì)降低其有效性。
提供改進(jìn)的光保護(hù)組合物的另一種方法是在組合物中結(jié)合入物理遮光劑，即無機(jī)化合物如氧化鋅。但是這些材料不易于復(fù)配成穩(wěn)定的產(chǎn)品。例如，這些材料會(huì)在最終的配方中發(fā)生聚結(jié)，因此喪失其有效性并導(dǎo)致不可接受的美學(xué)特性如發(fā)白和粘度改變。另外，如氧化鋅這樣的材料是具有反應(yīng)活性的，它們與許多堿性以及酸性的溶液、液體和氣體具有反應(yīng)活性。
本發(fā)明結(jié)合使用經(jīng)表面處理過的氧化鋅與二苯甲酰甲烷防曬化合物。所制備的組合物表現(xiàn)出出乎意料的光學(xué)穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、物理穩(wěn)定性以及可以提供很好的紫外保護(hù)。不受理論限制，我們確信氧化鋅的表面處理使得氧化鋅與組合物的二苯甲酰甲烷衍生物和其它組分的反應(yīng)活性降低，從而導(dǎo)致組合物的化學(xué)和物理降解較少。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的新型組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供光保護(hù)組合物，該組合物包含一種二苯甲酰甲烷防曬化合物、一種經(jīng)表面處理的氧化鋅和一種適于用于皮膚的載體。
本發(fā)明的另一目的是提供具有很好的紫外保護(hù)效應(yīng)的光保護(hù)組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供化學(xué)、物理和光學(xué)穩(wěn)定的光保護(hù)組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種保護(hù)人體皮膚防止紫外輻射危害的方法。
通過下面的詳細(xì)描述，這些目的以及其它目的是容易理解的。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的穩(wěn)定性改進(jìn)的光保護(hù)性組合物，該組合物包括(a)約0.1％至約10％的二苯甲酰甲烷防曬化合物；(b)約0.1％至約20％的經(jīng)表面處理的氧化鋅，其平均粒徑為約0.01微米至約100微米，和(c)適于用于人體皮膚的載體。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的光保護(hù)組合物，該組合物在混合前包括(a)約0.1％至約10％的二苯甲酰甲烷防曬化合物；(b)約0.1％至約20％的經(jīng)表面處理的氧化鋅，其平均粒徑為約0.01微米至約100微米，和(c)適于用于人體皮膚的載體。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明還涉及給皮膚提供保護(hù)以防止UV輻射的有害影響的方法。
這里所有百分?jǐn)?shù)及比率都是基于組合物的總重量。所有測定在25℃下進(jìn)行，除非另有說明。所有重量百分?jǐn)?shù)，除非另有說明，是按活性物重量。本發(fā)明包含基本成分及這里所述非必須成分和組分，或由這些組分和成分組成，或基本上由這些組分和成分組成。
發(fā)明詳述本發(fā)明組合物用于給皮膚提供保護(hù)以防止UV輻射的侵害，并且用于人體皮膚的局部施用。這些組合物可以復(fù)配成許多產(chǎn)品形式，包括化妝水、霜、非氣霧劑噴射劑、氣霧劑噴射劑、棒劑、油、凝膠、摩絲等等。除了這里描述的主要組分外，許多本領(lǐng)域已知的其它非必須成分都可以使用。
本文所用術(shù)語“局部施用”是指整體組合物涂抹或鋪展在皮膚的表面上。
本文所用術(shù)語“適于用于人體皮膚的載體”是指適于與皮膚接觸而無不適當(dāng)?shù)亩拘?、不相容性、不穩(wěn)定性、過敏反應(yīng)的載體或其組分。這類載體為本領(lǐng)域中一般的技術(shù)人員所熟知，這類載體可以包括一種或多種適于用于人體皮膚的、相容的液體或固體填充稀釋劑或溶媒。
本發(fā)明組合物具有很好的紫外吸收效能，即它們可給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害，而并不需要過量的防曬活性劑。該組合物也表現(xiàn)出很好的化學(xué)、物理和光學(xué)穩(wěn)定性。
本文所用術(shù)語“化學(xué)穩(wěn)定性”是指組合物的各種組分，特別是二苯甲酰甲烷防曬化合物和經(jīng)表面處理的氧化鋅無明顯的分解或降解。例如本發(fā)明組合物典型地在室溫下在超過3個(gè)月的時(shí)間內(nèi)還能保持約75％以上的最初添加的二苯甲酰甲烷。
本文所用術(shù)語“物理穩(wěn)定性”是指整體組合物表現(xiàn)出諸如抗變味、抗變色和抗變黑的物理特性。另外該術(shù)語還指能保持粘度、抗脫水收縮的特性，以及當(dāng)是乳液情況下，抗相分離的特性。例如，本發(fā)明組合物典型地可以在室溫下經(jīng)過至少約3個(gè)月的時(shí)間保持其物理穩(wěn)定性。
本文所用術(shù)語“光學(xué)穩(wěn)定性”是指本發(fā)明組合物的各種組分，特別是二苯甲酰甲烷防曬化合物和經(jīng)表面處理的氧化鋅在暴露在紫外輻射中時(shí)無明顯的分解或降解。例如，當(dāng)將本發(fā)明組合物暴露在約5至約10焦耳的由氙弧陽光模擬器發(fā)出的紫外輻射中時(shí)，本發(fā)明組合物典型地保持約75％以上的最初添加的二苯甲酰甲烷防曬化合物，該氙弧陽光模擬器經(jīng)由本領(lǐng)域一般技術(shù)人員所熟知的構(gòu)型和過濾處理成主要發(fā)射出波長為約290nm至約400nm的射線。
術(shù)語“化學(xué)穩(wěn)定性”、“物理穩(wěn)定性”和“光學(xué)穩(wěn)定性”在這里為了應(yīng)用方便而分別定義。但是，應(yīng)該認(rèn)識到這些穩(wěn)定現(xiàn)象不是必須地區(qū)分明顯的，化學(xué)穩(wěn)定性、物理穩(wěn)定性和光學(xué)穩(wěn)定性是可以相互影響的。
本發(fā)明組合物包含以下主要組分二苯甲酰甲烷防曬化合物本發(fā)明組合物含占組合物重量的約0.1％至約10％，更優(yōu)選約0.25％至約7.5％，最優(yōu)選約0.5％至約3％的二苯甲酰甲烷防曬化合物。也可以使用兩種或多種二苯甲酰甲烷防曬化合物的混合物。二苯甲酰甲烷防曬化合物的具體用量將隨組合物所需達(dá)到的陽光保護(hù)因子(SPF)而變化。SPF是對于防止紅斑的防曬光保護(hù)效果的常用量度方法。SPF定義為在同一個(gè)體身上在受保護(hù)的皮膚上產(chǎn)生最小紅斑所需的紫外能與在未受保護(hù)的皮膚上產(chǎn)生相同量的最少紅斑所需的紫外能之比。見Federal Register，卷43，No.166，第38206～38269頁，1978年8月25日，全部引入本文作為參考。而且，理想的UVA保護(hù)水平也決定了所使用的二苯甲酰甲烷防曬化合物的確切用量。
本發(fā)明的二苯甲酰甲烷防曬化合物包含二苯甲酰甲烷發(fā)色團(tuán)，它可由以下化學(xué)結(jié)構(gòu)所表示。
雖然二苯甲酰甲烷發(fā)色團(tuán)被上述表示為1，3-二酮，應(yīng)該理解的是這種表示并不排除其它發(fā)色團(tuán)的互變異構(gòu)形式，如烯醇形式。因此，無論何時(shí)用1，3-二酮形式表示時(shí)，應(yīng)該理解的是，所有合適的烯醇互變異構(gòu)體和其它起作用的結(jié)構(gòu)都是包括在內(nèi)的。例如，二苯甲酰甲烷發(fā)色團(tuán)的互變異構(gòu)烯醇形式可以用下面的互變異構(gòu)結(jié)構(gòu)表示。
對應(yīng)于下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)的二苯甲酰甲烷防曬化合物在本發(fā)明中是有用的。而且認(rèn)識到，雖然沒有明確表示，但所有合適的互變異構(gòu)體也是期望的。
在上述的化學(xué)結(jié)構(gòu)中，A是選自于H、-OR和-NR2的取代基，其中每個(gè)R獨(dú)立地選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約20個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選地，其中每個(gè)R選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選地，其中每個(gè)R選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約4個(gè)碳原子的烷基；B是選自于H和-OH的取代基；C選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約20個(gè)碳原子的烷基的取代基，優(yōu)選地，C選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基的取代基，更優(yōu)選地，C選自H或直鏈或支鏈的含有約1至約6個(gè)碳原子的烷基的取代基。
二苯甲酰基防曬化合物描述在Welters等人的美國專利4,489,057中，1984年12月18日授權(quán)，和DePolo的美國專利4,387,089，1983年6月7日授權(quán)，上述兩篇文獻(xiàn)均全文引入本文作為參考。對應(yīng)于上述的化學(xué)結(jié)構(gòu)的二苯甲酰甲烷防曬化合物的非限制性實(shí)例包括4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、4-甲氧基二苯甲酰甲烷、2，4’-羥基-t-丁基二苯甲酰甲烷、2，4，4’-羥基甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷，及其混合物。優(yōu)選的是4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷，及其混合物。更優(yōu)選的是4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷。
4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷防曬劑又被稱作丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，它是商購可獲得的，其商標(biāo)為Parsol1789，購自Givaudan Corporation公司。參考CTFA國際化妝品成分詞典，第5版，1993年第79頁，在此全文引入作為參考。4-異丙基二苯甲酰甲烷防曬劑又被稱作異丙基二苯甲酰甲烷，它是商購可獲得的，其商標(biāo)為Eusolex8020，購自Merck公司。參考CTFA國際化妝品成分詞典，第5版，1993年，第347-348頁，在此全文引入作為參考其它可以在此使用的二苯甲酰甲烷防曬化合物包括那些以下文獻(xiàn)中的詳細(xì)描述的化合物Sabatelli等人的美國專利5,160,731，授權(quán)于1991年11月3日；Sabatelli的美國專利5,138,089，授權(quán)于1992年8月11日；和Sabatelli的美國專利5,041,282，授權(quán)于1991年8月20日；Sabatelli等人的美國專利4,999,186，授權(quán)于1991年3月12日；和Sabatelli的美國專利4,937,370，授權(quán)于1990年6月26日，所有這些專利都引入本文作為參考。這些二苯甲酰甲烷防曬化合物包含一個(gè)二苯甲酰甲烷發(fā)色團(tuán)，它是經(jīng)由一個(gè)共價(jià)鍵連接到第二個(gè)發(fā)色團(tuán)上，第二個(gè)發(fā)色團(tuán)可選自非常廣泛的結(jié)構(gòu)。這些二苯甲酰甲烷防曬化合物的非限制性實(shí)例包括由4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸和2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯酮形成的酯、由4-N，N-二甲基氨基苯甲酸和4-羥基二苯甲酰甲烷形成的酯、由4-N，N-二甲基氨基苯甲酸和4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷形成的酯、由4-N，N-雙(2-乙基己基)氨基苯甲酸和4-羥基-二苯甲酰甲烷形成的酯、由4-N，N-雙(2-乙基己基)氨基苯甲酸酯和4-(2-羥基乙氧基)-二苯甲酰甲烷形成的酯、由4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸和4-羥基二苯甲酰甲烷形成的酯、由4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯和4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰甲烷形成的酯，及其它們的混合物。經(jīng)表面處理的氧化鋅本發(fā)明的組合物包含占組合物重量的約0.1％至約20％，優(yōu)選為約0.5％至約10％，更優(yōu)選為約1％至約5％的經(jīng)表面處理的氧化鋅。經(jīng)表面處理的氧化鋅的精確用量隨著組合物所要求的陽光保護(hù)因子“SPF”而改變。
氧化鋅可由化學(xué)式ZnO代表。氧化鋅通常為白色或微帶黃色的白色無味粉末。參考Merck Index，第10版，1983年，第1457頁第9952條，和國際化妝品成分詞典，第5版，1993年，第788-789頁，兩篇文獻(xiàn)均全文引入本文作為參考。
在本發(fā)明可以使用具有很寬粒徑范圍的經(jīng)表面處理的氧化鋅顆粒。優(yōu)選地，經(jīng)表面處理的氧化鋅顆粒的平均粒徑為約0.01微米至約100微米，進(jìn)一步優(yōu)選為約0.01至約10微米，更優(yōu)選為約0.01至約2微米。本文使用的經(jīng)表面處理的氧化鋅可以是，但并不以此為限，自由流動(dòng)的粉末和預(yù)制的分散體。
本發(fā)明的經(jīng)表面處理的氧化鋅顆粒的粒徑可以用各種已為本領(lǐng)域一般的配劑科學(xué)家所熟知的方法測量，如激光衍射、顯微技術(shù)、過濾、沉積法等等。在本發(fā)明中，測量粒徑的優(yōu)選的方法是激光衍射法，使用商售的激光粒徑分析儀。在本發(fā)明中，用Horiba LA900或910粒徑分析儀(從Horiba Instruments，Inc.公司獲得)來測量粒徑?？梢允褂酶鞣N粘度和極性的溶劑來分散待測樣品中的顆粒。優(yōu)選的溶劑包括水和異丙醇，其中更優(yōu)選異丙醇。
用于對本發(fā)明的氧化鋅顆粒進(jìn)行表面處理的表面處理材料占經(jīng)表面處理的氧化鋅重量的約0.1％至約50％，更優(yōu)選為約0.25％至約25％，最優(yōu)選為約0.5％至約10％。用于對氧化鋅顆粒進(jìn)行表面處理的表面處理材料的非限制性實(shí)例包括聚硅氧烷、脂肪酸、蛋白質(zhì)、肽、氨基酸、N-?；被帷嗡岣视王?、二酸甘油酯、三酸甘油酯、礦物油、二氧化硅、磷脂、甾醇、烴、聚丙烯酸類、氧化鋁，及其混合物。這里優(yōu)選的是經(jīng)聚硅氧烷處理的氧化鋅。
作為表面處理材料使用的聚硅氧烷的實(shí)例包括二甲聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、環(huán)甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷醇、二甲聚硅氧烷共聚多醇、二甲聚硅氧烷共聚多醇乙酸酯、二甲聚硅氧烷共聚多醇丁醚、二甲聚硅氧烷共聚多醇甲醚，及其混合物。這些聚硅氧烷的氟化、苯基取代和氨基取代的衍生物也可以使用。具有可以化學(xué)鍵合到氧化鋅顆粒表面的反應(yīng)結(jié)構(gòu)部分的聚硅氧烷也可以使用。具有化學(xué)鍵合的聚硅氧烷的氧化鋅及其制備方法另外描述在Mitchnick等人的美國專利5,486,631中，1996年1月23日授權(quán)，在此全文引入作為參考。在本發(fā)明中使用的特別優(yōu)選的氧化鋅，是通過將氧化鋅和具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷化合物反應(yīng)來獲得的。
其中R’是含有約1至約10個(gè)碳原子的烷基；R”是甲基或乙基；a是約4至約12的整數(shù)。
這里使用的特別優(yōu)選的是Z-CoteHP1，疏水微細(xì)氧化鋅，可從Sunsmart Inc.公司(Wainscott，New York)商購獲得。
它是由氧化鋅與二甲聚硅氧烷經(jīng)化學(xué)反應(yīng)獲得。
其它表面處理材料的實(shí)例包括以下幾種用脂肪酸作為表面處理材料的實(shí)例包括C6-C30直鏈或支鏈脂肪酸，該脂肪酸含有一個(gè)或多個(gè)未飽和位。這樣的脂肪酸的具體實(shí)例包括癸酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸，及其混合物。其金屬鹽也可以在這里使用，即這些脂肪酸的皂。這些脂肪酸的有用的金屬鹽包括鈉、鉀、鎂、鈣、鋇、鋁、鋅、鋯、鈦鹽，及其混合物。
用蛋白質(zhì)作為表面處理材料的實(shí)例包括膠原、幾丁質(zhì)、酪蛋白、彈性蛋白、絲質(zhì)蛋白，及其混合物。肽的實(shí)例包括剛描述的蛋白的部分水解形式，其中蛋白被分解成一段一段的混合物，每段包含一個(gè)或多個(gè)氨基酸。
用氨基酸作為表面處理材料的實(shí)例包括任何天然存在的氨基酸、其N-甲基衍生物，及其混合物。這些材料的鹽也可以使用。優(yōu)選的鹽為鋁、鎂、鈣、鋅、鋯、鈦，及其混合物，其中鋁是最優(yōu)選的。
用N-?；?氨基酸作為表面處理材料的實(shí)例包括剛描述的任何天然存在的氨基酸、其N-甲基衍生物或其鹽，其中其氨基被一個(gè)來源于C2-C30直鏈或支鏈的脂肪酸的結(jié)構(gòu)部分所?；?。
用單酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯作為表面處理材料的實(shí)例包括那些其分子的脂肪酸部分來源于C6-C30直鏈或支鏈脂肪酸的甘油酯。
用礦物油作為表面處理材料的實(shí)例包括礦物油、礦脂，及其混合物。
用二氧化硅作為表面處理材料的實(shí)例包括鍛制硅石。
用磷脂作為表面處理材料的實(shí)例包括卵磷脂(也稱作磷脂酰膽堿)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酸，及其混合物。
用甾醇作為表面處理材料的實(shí)例包括膽甾醇和膽甾醇酯，其中酯中的酸部分來源于C2-C30的直鏈或支鏈脂肪酸。
用烴作為表面處理材料的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、角鯊?fù)?、角鯊烯，及其混合物。聚乙烯、聚丙烯和聚異丁烯的氟化衍生物也可以使用?br> 用聚丙烯酸類作為表面處理材料的實(shí)例包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸，及其混合物。
用氧化鋁作為表面處理材料的實(shí)例包括勃姆石。比率在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，所使用的二苯甲酰甲烷防曬化合物和經(jīng)表面處理的氧化鋅是在一定的重量比率內(nèi)的。優(yōu)選地，二苯甲酰甲烷防曬化合物與經(jīng)表面處理的氧化鋅的重量比率為約10∶1至約1∶10，更優(yōu)選為6∶1至約1∶6，最優(yōu)選為約2∶1至約1∶6。載體本發(fā)明組合物包含一種適用于人體皮膚的載體或介質(zhì)。載體的確切使用量隨著二苯甲酰甲烷防曬化合物的量、經(jīng)表面處理的氧化鋅的量和任何其它非必選成分(本領(lǐng)域任何一般的技術(shù)人員都可把這些成分與載體區(qū)分開)的量而變化。本發(fā)明包含占組合物重量的約20％至約99.8％，優(yōu)選約50％至約99％，更優(yōu)選約75％至約95％的載體。
本發(fā)明的組合物可以配制成多種產(chǎn)品類型，包括膏霜、化妝水、乳液、摩絲、凝膠、油劑、補(bǔ)劑(tonics)、噴霧劑、手用和體用液、冷霜、面部增濕劑、抗痤瘡制劑、局部止痛劑、美容品、唇膏等。用于配制這些產(chǎn)品的局部用載體和任何添加組分隨產(chǎn)品類型而改變，并可由本領(lǐng)域技術(shù)人員以常規(guī)方法選定。
局部施用載體可以多種形式。例如乳液載體，這里包括但不限于水包油乳液、油包水乳液、油包水水又包油的乳液、和水包油硅氧烷又包水的乳液。這些乳液的粘度范圍很寬，如約100cps至約200,000cps。這些乳液也可以以噴霧劑的形式施用，即使用常規(guī)的推進(jìn)劑采用機(jī)械泵容器或加壓的氣溶膠容器。這些載體也可以摩絲的形式施用。其它適用的局部施用載體包括水基單相液體溶劑，例如水、醇、二醇、多醇等。用于本發(fā)明的局部施用載體體系的實(shí)例在全文引入作為參考的以下文獻(xiàn)中有描述“Sun Products Formulary”，Cosmetics & Toiletries，卷105，122-139頁(1990年12月)；“Sun Products Formulary”，Cosmetics & Toiletries，卷102，117-136頁(1987年3月)；1990年10月2日授與Figueroa等人的USP 4960 764；1981年3月3日授與Fukuda等人的USP 4254105；1990年12月11日授與Orr等人的USP 4976953；和1991年12月17日授與Turner等人的USP 5073372。
其它形式的局部用載體也是可以使用的。當(dāng)防曬組合物為氣溶膠噴霧劑或摩絲時(shí)，載體中也可使用任何常規(guī)的推進(jìn)劑以輸送泡沫形式的物質(zhì)(對于摩絲)或輸送細(xì)而均勻的噴霧(對于氣溶膠)。適用的推進(jìn)劑的實(shí)例包括三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、丙烷、正丁烷或異丁烷。這里所用的推進(jìn)劑的更完全的描述可參見Sagarin的“化妝品科學(xué)與技術(shù)”，第二版，卷2，443-465頁(1972年)，它被全文引入為參考。
適用的噴霧容器是本領(lǐng)域已知的，包括常規(guī)的帶有上述推進(jìn)劑的非氣溶膠泵式噴霧(即“霧化”)氣溶膠容器或罐，和以壓縮空氣作為推進(jìn)劑的泵式氣溶膠容器。泵式氣溶膠容器在如作為參考引入的USP 4077441(1978年3月7日，Olofsson)和4850577(1989年7月25日)中有描述，也在US流水號07/839,648中描述(Gosselin、Lund、Sojka和Lefebvre，1992年2月21日申請，題目為“引入采用大直徑泡的噴霧設(shè)備的日用產(chǎn)品包裝”。采用壓縮空氣的泵式氣溶膠發(fā)用噴霧劑現(xiàn)也由寶潔公司出售，其商品為VIDAL SASSON AIRSPRAY發(fā)用噴霧劑。
這里使用的載體通常包含水。典型地，水的濃度為局部用組合物總重量的約20％至約99.8％，優(yōu)選為約50％至約99％，更優(yōu)選為約75％至約95％。非必選成分其它的防曬劑本發(fā)明組合物可以非必選地含有其它防曬劑。這些防曬劑可占本發(fā)明組合物總重量的約0.1％至約30％，更優(yōu)選為約0.5％至約25％，最優(yōu)選為約1％至約20％。防曬劑的精確用量隨著所選擇的防曬劑和所需要的陽光保護(hù)因子(SPF)而變化。
許多其它的防曬劑可以在這里使用。這些防曬劑的非限制性實(shí)例包括那些描述在下述文獻(xiàn)中的防曬劑Haffey等人的美國專利5,087,445，授權(quán)于1992年2月11日；Turner等人的美國專利5,073,372，授權(quán)于1991年12月17日；Turner等人的美國專利5,073,371，授權(quán)于1991年12月17日，這些文獻(xiàn)均全文引入作為參考。在防曬劑中優(yōu)選的是選自p-甲氧基肉桂酸(2-乙基己)酯、水楊酸辛酯、奧克立林、羥苯甲酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸(2-乙基己)酯、p-氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸高薄荷酯、DEAp-甲氧基肉桂酸酯、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦、苯-1，4-[雙(3-亞甲基樟腦甲基磺酸)]、二氧化鈦、氧化鐵，及其混合物。本領(lǐng)域一般技術(shù)人員熟知，酸性防曬劑的鹽和酸中和后的形式也是適用的。
人工鞣劑本發(fā)明組合物非必選地含有約0.1％至約20％，更優(yōu)選為約2％至約7％，最優(yōu)選為約3％至約6％的二羥基丙酮作為人工鞣劑。
二羥基丙酮，也稱作DHA或1，3-二羥基-2-丙酮，是一種界于白色和灰白色間的結(jié)晶粉末。這種材料可由化學(xué)式C3H6O3和下列化學(xué)結(jié)構(gòu)來表示。
該化合物可以單體和二聚體的混合物形式存在，在固態(tài)結(jié)晶態(tài)中二聚體是主要的。在加熱或融化條件下，二聚體分解為單體。在水溶液中，也回發(fā)生二聚體向單體的轉(zhuǎn)化過程。已知，二羥基丙酮在酸性pH值條件下更穩(wěn)定。參考Merck Index，第10版，3167條，463頁(1983年)，和“用于化妝品的二羥基丙酮”，E.Merck技術(shù)會(huì)刊，03-304110，319 897，180 588，以上兩篇均全文引入作為參考。交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物本發(fā)明組合物可以非必須地包含交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物用作增稠劑或凝膠劑，包括陽離子型和非離子型聚合物，通常優(yōu)選的是陽離子型聚合物。在1992年3月31日授權(quán)Hawe等人的U.S.P 5,100,660；1989年7月18日授權(quán)Heard的U.S.P 4,849,484；1989年5月30日授權(quán)Farrar等人的U.S.P 4,835,206；1986年12月9日授權(quán)Glover等人的U.S.P 4,628,078；1986年7月8日授權(quán)Flesher等人的U.S.Patent 4,599,379；1987年7月15日公開的Farrar等人EP 228,868中描述了一些本發(fā)明中使用的交聯(lián)的非離子型聚丙烯酸酯聚合物和交聯(lián)的陽離子型聚丙烯酸酯聚合物的例子，這些專利的內(nèi)容在此被完全引用作為參考。
交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物是高分子物質(zhì)，其特征通用結(jié)構(gòu)式為(A)l(B)m(C)n，并含有單體單元(A)l，(B)m和(C)n，其中(A)是一種丙烯酸二烷基氨烷基酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽，(B)是一種丙烯酸二烷基氨烷基甲基酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽，(C)是一種可與(A)或(B)聚合的單體，例如帶碳-碳雙鍵或其他可聚合官能團(tuán)的單體，l為0或大于0的整數(shù)，m為0或大于0的整數(shù)，n為0或大于0的整數(shù)，但是其中l(wèi)或m，或者它們二者，必須是l或大于1。
(C)單體可以選擇任意一種普通使用的單體。這些單體的非限制性的例子包括乙烯，丙烯，丁烯，異丁烯，二十碳烯，馬來酸酐，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，馬來酸，丙烯醛，環(huán)己烯，乙基乙烯基醚，和甲基乙烯基醚。本發(fā)明的陽離子型聚合物中，(C)優(yōu)選的是丙烯酰胺。(A)和(B)單體中的烷基部分是短鏈烷基，例如C1～C8，優(yōu)選的是C1～C5，更優(yōu)選的是C1～C3，最優(yōu)選的是C1～C2。當(dāng)聚合物季銨化時(shí)，優(yōu)選的聚合物季銨化基團(tuán)為短鏈烷基，即C1～C8，優(yōu)選的是C1～C5，更優(yōu)選的是C1～3，最優(yōu)選的是C1～C2。酸加成鹽指帶有質(zhì)子化氨基基團(tuán)的聚合物。酸加成鹽可以使用鹵素(如氯化物)，乙酸，磷酸，硝酸，檸檬酸或其他酸來制備。
這些(A)l(B)m(C)n聚合物也含有交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑最典型的是含兩個(gè)或多個(gè)不飽和官能團(tuán)的物質(zhì)。交聯(lián)劑與聚合物單體單元反應(yīng)并進(jìn)入聚合物，因此在兩個(gè)或多個(gè)單一聚合物鏈之間，或者在相同聚合物鏈段的兩個(gè)或多個(gè)部分之間連接或形成共價(jià)鍵。合適的交聯(lián)劑的非限制性的例子包括亞甲基雙丙烯酰胺，二烯丙基二烷基鹵化銨，多元醇的多鏈烯基聚醚，丙烯酸烯丙酯，乙烯氧基烷基丙烯酸酯和多官能團(tuán)亞乙烯。本發(fā)明中所用的交聯(lián)劑的具體例子包括亞甲基雙丙烯酰胺，二-(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二-(甲基)丙烯酰胺，氰基甲基丙烯酸酯，乙烯基氧乙基丙烯酸酯，乙烯基氧乙基甲基丙烯酸酯，烯丙基季戊四醇，三羥甲基丙烷，二烯丙基醚，烯丙基蔗糖，丁二烯，異戊二烯，二乙烯基苯，二乙烯基萘，乙基乙烯基醚，甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其他的交聯(lián)劑包括甲醛和乙二醛。本發(fā)明中優(yōu)選使用的交聯(lián)劑是亞甲基二丙烯酰胺。
根據(jù)最終聚合物要求的性質(zhì)，例如粘性效應(yīng)，交聯(lián)劑的用量可在很寬的范圍內(nèi)變化。不受理論上的限制，認(rèn)為向這些陽離子型聚合物中加入交聯(lián)劑，能提供更有效的粘性劑，而無消極屬性例如電解質(zhì)存在下的拉絲性和粘性破壞。當(dāng)使用交聯(lián)劑時(shí)，其用量占聚合物總重量的比率(基于重量/重量基準(zhǔn))約為1ppm到約1000ppm，優(yōu)選的是約為5ppm到約750ppm，更優(yōu)選的是約為25ppm到約500ppm，更進(jìn)一步優(yōu)選的是約為100ppm到約500ppm，最優(yōu)選的是約為250ppm到約500ppm。
25℃下在一摩爾氯化鈉溶液中測得的交聯(lián)聚合物的特性粘度通常大于6，優(yōu)選的是在大約8到約14之間。本文中交聯(lián)聚合物的分子量(重均)很高，通常認(rèn)為典型的是在大約1百萬到3千萬之間。具體的分子量并不關(guān)鍵，只要聚合物保持其預(yù)定的粘性效用，更低或更高的重均分子量都是容許的。當(dāng)在20RPM條件下，用Brookfield RVT(Brookfield Engineering Laboratories，Inc.Stoughton，MA，USA)測量時(shí)，優(yōu)選的是，去離子水中1.0％聚合物溶液(基于活性物)在25℃下的粘度至少是大約20,000厘泊(cp)，優(yōu)選的是至少是大約30,000厘泊。
單體水溶液在引發(fā)劑(通常是氧化還原或熱引發(fā))作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，直至聚合反應(yīng)終止，單體水溶液中單體的重量濃度約為20％到約60％，通常約為25％到約40％，通過此過程來制取這些陽離子型聚合物。交聯(lián)劑也可以加入到單體溶液中進(jìn)行聚合，從而進(jìn)入到聚合物中。聚合反應(yīng)中，起始溫度通常在0℃到95℃之間?？梢酝ㄟ^形成一種單體(也可以是任何加入的交聯(lián)劑)水相在非水液體中的反相分散體來進(jìn)行聚合反應(yīng)，其中的非水液體為，如礦物油，羊毛脂，異十二烷，油醇，以及其他揮發(fā)性和非揮發(fā)性酯，醚和醇，以及類似的物質(zhì)。
若無其他特殊聲明，在這段描述中，所有聚合物的百分?jǐn)?shù)均為摩爾百分?jǐn)?shù)。當(dāng)聚合物中含(C)單體時(shí)，(C)單體的摩爾分率占(A)，(B)和(C)總摩爾量的0％到約99％。(A)和(B)的摩爾分率可以分別是0％到100％。當(dāng)(C)單體為丙烯酰胺時(shí)，優(yōu)選的用量約為20％到約99％，更優(yōu)選的是約為50％到約90％。
如果單體(A)和(B)都在聚合物中，單體(A)和(B)在最終聚合物中的摩爾比優(yōu)選的是大約99∶5到約15∶85，更優(yōu)選的是大約80∶20到約20∶80。另外，在另一類聚合物中，該比例約為5∶95到約50∶50，優(yōu)選的是大約5∶95到約25∶75。
在另一類可選擇的聚合物中，比例(A)∶(B)約為50∶50到約85∶15。優(yōu)選的比例(A)∶(B)約為60∶40到約85∶15，最優(yōu)選的是約為75∶25到約85∶15。
最優(yōu)選的是聚合物中沒有單體(A)時(shí)單體(B)單體(C)的比例約為30∶70到約70∶30，優(yōu)選的是約為40∶60到約60∶40，最優(yōu)選的是45∶55到約55∶45。
本發(fā)明中所用的的陽離子型聚合物特別優(yōu)選的是通用結(jié)構(gòu)式為(A)l(B)m(C)n的聚合物，式中l(wèi)為0，(B)為甲基季銨化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯，(B)∶(C)約為45∶55到約55∶45，交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。這種陽離子型聚合物的一個(gè)例子是Allied ColloidsLtd.(Norfolk，Virginia)出售的商標(biāo)為SalcareSC92的產(chǎn)品，它是一種礦物油分散體(它也可包括各種助分散劑，如PPG-1trideceth-6)。該聚合物是按照提出的CTFA名稱“Polyquaternium32(and)Mineral Oil”。
本發(fā)明中所用的其他陽離子型聚合物是那些不含丙烯酰胺或其他(C)單體的聚合物，即n為0。在這些聚合物中，(A)和(B)單體組分正如上文所述。這些不含丙烯酰胺的聚合物中，特別優(yōu)選的是那些l也為0的聚合物。在該例中，聚合物基本上是甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽的均聚物。這些甲基丙烯酸二烷基胺烷基酯聚合物優(yōu)選的是含有上述交聯(lián)劑。
本發(fā)明中所用的基本上是均聚物的陽離子聚合物，其通用結(jié)構(gòu)式為(A)l(B)m(C)n，其中l(wèi)為0，(B)為甲基季銨化的甲基丙烯酸二甲基胺乙酯，n為0，交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。這種均聚物的一個(gè)例子是Allied Colloids Ltd.(Norfolk，VA)以商標(biāo)SalcareSC92出售的產(chǎn)品，它是一種含約50％的聚合物，約44％的礦物油和約6％的PPG-1trideceth-6助分散劑的混合物。這種聚合物最近獲得了CTFA名稱“Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 Trideceth-6”。
這種均聚物的另一實(shí)例是商購的一混合物，含聚合物、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯，和PPG-1 trideceth-6作為分散助劑，購自AlliedColloids有限公司(Norfolk，VA)，商標(biāo)為SalcareSC96。該聚合物的CTFA命名為“Polyquaternium 37(and)propylene glycoldicaprylate/dicaprate(and)PPG-1 trideceth-6?！本郾０肪酆衔锉景l(fā)明組合物也可以非必須地包含聚丙烯酰胺聚合物，特別是含被取代的支化的或無支鏈的聚合物的非離子型聚丙烯酰胺聚合物。這些聚合物可由各種單體形成，這些單體包括未被取代的或被一個(gè)或兩個(gè)烷基基團(tuán)(優(yōu)選的是C1到C5)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。優(yōu)選的是，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺單體，其上酰胺中的氮未被取代或者被一個(gè)或兩個(gè)C1到C5烷基基團(tuán)(優(yōu)選的是甲基，乙基或丙基)取代，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N-異丙基甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。這些聚合物分子量大于約1,000,000，優(yōu)選的是大于約1,500,000，最高可至約30,000,000。這些聚丙烯酰胺聚合物中最優(yōu)選的是具有CTFA名稱polyacrylamide和isoparaffin和laureth-7的非離子型聚合物，是SeppicCorporation(Fairfield，NJ)出產(chǎn)的商品名為Sepigel 305的產(chǎn)品。
本發(fā)明中所用的其他聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和由丙烯酸和取代的丙烯酸取代的丙烯酰胺的多嵌段共聚物。這種多嵌段共聚物的市售的例子包括Lipo Chemicals，Inc.，(Patterson，NJ)出產(chǎn)的Hypan SR150H，SS500V，SS500W，SSSAiOOH。
保濕劑、增濕劑和皮膚調(diào)理劑本發(fā)明組合物可以非必選地包括一種或多種保濕劑、增濕劑或皮膚調(diào)理劑。許多種這類物質(zhì)都可被采用，每種的存在量可為約0.1％至約20％，更優(yōu)選約1％至約10％，最優(yōu)選約2％至約5％。這些材料包括胍、乙醇酸和乙醇酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和烷基季銨鹽)；各種形式的蘆蕓(如蘆蕓膠)；多羥基醇如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、已二醇等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物(烷氧基化葡萄糖)；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；及其混合物。另外，1990年12月11日授權(quán)Orr等人的USP4976953中描述的丙氧基化甘油也可用于本發(fā)明，該文獻(xiàn)全文引入為參考。
另外也可以使用糖類及相關(guān)物質(zhì)的各種C1-C30的單酯和多酯。這些酯來源于糖或多醇結(jié)構(gòu)部分和一個(gè)或多個(gè)羧酸結(jié)構(gòu)部分。根據(jù)所組成的酸和糖，這些酯在室溫下可以是液態(tài)也可以是固態(tài)。液態(tài)酯的實(shí)例包括油酸葡萄糖四酯、豆油脂肪酸(不飽和)葡萄糖四酯、混合豆油脂肪酸甘露糖四酯、油酸半乳糖四酯、亞油酸阿拉伯糖四酯、亞油酸木糖四酯、油酸半乳糖五酯、山梨醇四油酸酯、不飽和豆油脂肪酸山梨醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯，及其混合物。這些酯類物質(zhì)另外描述在以下文獻(xiàn)中Jandacek的美國專利2,831,854及4,005,196，授權(quán)于1977年1月25日；Jandacek的美國專利4,005,195，授權(quán)于1977年1月25日；Letton等人的美國專利5,306,516，授權(quán)于1994年4月26日；Letton等人的美國專利5,306,515，授權(quán)于1994年4月26日；Letton等人的美國專利5,305,514，授權(quán)于1994年4月26日；Jandacek等人的美國專利4,797,300，授權(quán)于1989年1月10日；Rizzi等人的美國專利3,963,699，授權(quán)于1976年6月15日。Volpenhein的美國專利4,518,772，授權(quán)于1985年5月21日；Volpenhein的美國專利4,517,360，授權(quán)于1985年5月21日，以上所有文獻(xiàn)都全文引入作為參考。乳化劑這里的組合物可包含一種或多種乳化劑。適宜的乳化劑可包括現(xiàn)有技術(shù)中公開的任一種非離子、陽離子、陰離子和兩性離子乳化劑。見McCutcheon的洗滌劑與乳化劑，北美版(1986)，AlluedPublishing Corporation出版；1991年4月30日授權(quán)Ciotti等的USP5011681；1983年12月20日授權(quán)Dixon等人的USP4421769；和1973年8月28日授權(quán)Dickert等人的USP3755560；該四文獻(xiàn)都全文引入作為參考。
適宜的乳化劑類型包括甘油酯、丙二醇酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酯、脫水山梨醇酐酯、羧酸共聚物、葡萄糖酯和醚、乙氧基醚、乙氧基醇、磷酸烷基酯、聚氧化乙烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酰胺、?；樗狨?、皂類、及其混合物。
適宜的乳化劑可包括但不限于聚乙二醇20脫水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20)、聚乙二醇5大豆甾醇、steareth-2、steareth-20、steareth-21、ceteareth-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、ceteth-10、吐溫80、磷酸鯨蠟基酯、鯨蠟基磷酸鉀、二乙醇胺鯨蠟基磷酸酯、吐溫60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯、及其混合物。乳化劑可以單獨(dú)使用或以兩種或多種混合物的形式使用，它可占本發(fā)明組合物的約0.1％至約10％，更優(yōu)選約0.15％至約7％，最優(yōu)選約0.25％至約5％。其它非必選的組分本發(fā)明組合物可以包含寬范圍的其它組分，這些其它組分應(yīng)是藥物上可以接受的CTFA化妝品成分手冊(第2版，1992，其全部內(nèi)容已列入本文供參考)對各種常用于護(hù)膚品工業(yè)、適用于本發(fā)明組合物的非限制性化妝品和藥物成分已作了說明。功能性成分的非限制性實(shí)例敘述在該手冊的537頁中。這些功能性成分的實(shí)例包括磨料、吸收劑、防痤瘡劑、防結(jié)塊劑、消泡劑、滅菌劑、抗氧化劑、膠粘劑、生物添加劑、緩沖劑、充填劑、螯合劑、化學(xué)品添加劑、著色劑、化妝用收斂劑、化妝品用生物殺傷劑、變性劑、藥物收斂劑、外用止痛藥、成膜劑、芳香組分、濕潤劑、乳濁劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、噴射劑、還原劑、皮膚增白劑、皮膚調(diào)理劑(保濕劑、多功能調(diào)理劑及遮閉劑)。
引自CTFA化妝品成分手冊的這些輔助成分的一些非限制性實(shí)例以及適用本發(fā)明的其它材料包括下述物質(zhì)維生素及其衍生物(如生育酚、生育酚乙酸酯、視黃酸、視黃醇、視黃醇、類視色素化合物等)；使組合物具有成膜性和親合性的聚合物(如二十碳烯與乙烯基吡咯烷酮的共聚物，從GAF化學(xué)公司購買的GanexV-220是該共聚物的一個(gè)實(shí)例)；保持組合物滅菌完善性用的防腐劑；防痤瘡藥物(如間苯二酚、硫、水楊酸、紅霉素、鋅等)；包括但不限于氫醌、曲酸的皮膚增白(或變淺)劑；抗氧化劑；螯合劑；皮膚處理劑，如α-羥基酸，如乳酸和乙醇酸；以及美學(xué)成分如芳香味、顏料、著色劑、香精油、皮膚致敏劑(sensates)、收斂劑、皮膚舒展劑、皮膚治療劑等，這些美學(xué)成分的非限制性實(shí)例包括泛酰醇及其衍生物(如乙基泛酰醇)、蘆薈、泛酸及其衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金縷梅餾出物、尿囊素、紅沒藥醇、甘草酸二鉀等。保護(hù)皮膚防止紫外輻射的方法本發(fā)明組合物用于給皮膚提供保護(hù)以防止UV輻射的侵害。為了保護(hù)皮膚，將安全而有效量的組合物施用于皮膚。“安全而有效量”是指能有效地提供本發(fā)明的益處，即保護(hù)不受UV輻射的侵害，而無不當(dāng)?shù)亩拘?、過敏或其它不期望的副作用?！氨Ｗo(hù)”是指這些組合物減輕或減少達(dá)到皮膚表面的UV輻射量。通常施用以產(chǎn)生保護(hù)的組合物的量約為，但不限于，0.5mg/cm2至約25mg/cm2。
實(shí)施例以下實(shí)施例進(jìn)一步描述和體現(xiàn)本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案。給出的實(shí)施例僅為說明目的而不解釋為對本發(fā)明的限制，在不背離本發(fā)明精神和范圍的前提下許多變動(dòng)量是可能的。
實(shí)施例I～I(xiàn)V光保護(hù)性組合物
1.購自Sunsmart Inc.公司(Wainscott，New York)的Z-CoteHP1，疏水微細(xì)氧化鋅；2.購自Allied Colloids公司的Salcare SC96；3.購自Seppic，Corporation公司的Sepigel 305；上述組合物依以下方法制備在一個(gè)合適的帶攪拌的溫度為75℃的反應(yīng)器內(nèi)，將指出的成分加入并結(jié)合，制成相A，即水相。在另一個(gè)帶攪拌的溫度為75℃的反應(yīng)器內(nèi)，將除了經(jīng)表面處理的氧化鋅之外的其它成分加入并結(jié)合，制成相B，即油相。然后將經(jīng)表面處理的氧化鋅在剪切條件下加入到相B的成分中。然后，將相B成分在剪切條件下加入到相A中，以形成一種乳化液。將乳化液邊攪拌邊冷卻到60℃，在攪拌下加入相C的成分。將組合物邊攪拌邊冷卻到45℃，在攪拌下加入，如果有的話，相D的成分。最后將組合物邊攪拌邊冷卻到室溫。
該組合物可用于施用到人體皮膚上以給皮膚提供保護(hù)，從而防止紫外輻射侵害。這些組合物表現(xiàn)出很好的紫外線吸收效能和很好的化學(xué)、物理及光學(xué)穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明涉及用于給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的光保護(hù)性組合物，該組合物包括(a)0.1％至10％的二苯甲酰甲烷防曬化合物，(b)0.1％至20％的經(jīng)表面處理的氧化鋅，其平均粒徑為0.01微米至100微米，和(c)適于用于人體皮膚的載體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的二苯甲酰甲烷防曬化合物和所述的經(jīng)表面處理的氧化鋅以10∶1至1∶10的重量比率存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述的二苯甲酰甲烷防曬化合物對應(yīng)于下列化學(xué)結(jié)構(gòu)
其中A是選自H、-OR和-NR2的取代基，其中每個(gè)R獨(dú)立地是H或直鏈或支鏈的含有1至20個(gè)碳原子的烷基；B是選自H和-OH的取代基；C是選自H或直鏈或支鏈的含有1至20個(gè)碳原子的烷基的取代基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述的經(jīng)表面處理的氧化鋅是其表面經(jīng)一種材料處理過的氧化鋅，這種材料選自聚硅氧烷、脂肪酸、蛋白質(zhì)、肽、氨基酸、N-?；被?、單酸甘油酯、二酸甘油酯、三酸甘油酯、礦物油、二氧化硅、磷脂、甾醇、烴、聚丙烯酸類、氧化鋁，及其混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述的經(jīng)表面處理的氧化鋅是其表面經(jīng)聚硅氧烷處理過的氧化鋅。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的經(jīng)表面處理的氧化鋅是通過將氧化鋅與具有下列化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷進(jìn)行反應(yīng)而制備的，
其中R’是含有1至10個(gè)碳原子的烷基；R”是甲基或乙基；a是4至12的整數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的二苯甲酰甲烷防曬化合物選自4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷，及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，其中所述的二苯甲酰甲烷防曬化合物是4，4’-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中所述的組合物另外還包含占組合物重量的0.1％至30％的一種另外的防曬劑，這種防曬劑選自p-甲氧基肉桂酸(2-乙基己)酯、水楊酸辛酯、奧克立林、羥苯甲酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸(2-乙基己)酯、p-氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸高薄荷酯、DEA p-甲氧基肉桂酸酯、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦、苯-1，4-[雙(3-亞甲基樟腦甲基磺酸)]、二氧化鈦、氧化鐵，及其混合物。
10.一種組合物在生產(chǎn)保護(hù)人體皮膚防止紫外輻射損害的藥劑中的應(yīng)用，所述的組合物包含(a)0.1％至10％的二苯甲酰甲烷防曬組合物，(b)0.1％至20％的經(jīng)表面處理的氧化鋅，其平均粒徑為0.01微米至100微米，和(c)適于用于人體皮膚的載體。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于給皮膚提供保護(hù)以防止紫外輻射侵害的組合物。尤其本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的化學(xué)、物理和光學(xué)穩(wěn)定性的組合物。這些組合物包含約0.1%至約10%的二苯甲酰甲烷防曬組合物、約0.1%至約20%的經(jīng)表面處理的氧化鋅和適于用于皮膚的載體。
文檔編號A61K8/41GK1229353SQ96180446
公開日1999年9月22日 申請日期1996年10月18日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月27日
發(fā)明者P·R·坦尼爾, P·R·赫爾茨, M·A·奧多諾尤, C·艾爾宛 申請人:普羅克特和甘保爾公司