專利名稱：清潔用乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以水包油乳液形式的個(gè)人清潔用組合物。該乳液貯存穩(wěn)定，但有破乳性能，即在與皮膚接觸時(shí)能釋放出油相用于清潔作用。該組合物地優(yōu)點(diǎn)在于具有改進(jìn)的清洗效力，但不會(huì)刺激皮膚或用后使皮膚感到緊繃或疼痛。
背景技術(shù)：
如今用于清除皮膚上的污物、油脂、化妝品等的個(gè)人清潔用組合物已廣泛使用，并以多種形式銷售，如乳膏、洗液、凝膠、條劑(bar)和收斂劑。冷霜型清潔劑已有幾個(gè)世紀(jì)的歷史。一些早期的組合物是基于與水和香料混合的動(dòng)物脂或植物油。這些早期配方中的脂或油組分用于從皮膚上清潔油污，而水組分產(chǎn)生光滑輕松的感覺，并使得產(chǎn)品易于清除。這些早期組合物是不穩(wěn)定的，因?yàn)橹蛴徒M分易于從水組分中分離。這些早期組合物的貯存期短，因?yàn)樗鼈兒芸熳冑|(zhì)。通過(guò)添加乳化劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和防腐劑最終改進(jìn)了這些早期組合物的性能。為了進(jìn)一步改進(jìn)這些組合物的清潔能力，也添加表面活性劑。
水包油乳液形式的清潔組合物優(yōu)于油包水型的，因?yàn)榍罢弑群笳吒杏X更輕松、不油膩。但是，有效的個(gè)人清潔組合物難以配成水包油形式。水包油形式的清潔劑通常采用乳化劑來(lái)保持油相和水相一起乳化以貯存穩(wěn)定。如果油相束縛太緊在清潔過(guò)程中不能釋放和獲取，這種穩(wěn)定劑實(shí)際上阻礙了乳液的清潔能力。另外，加入以改進(jìn)乳液清潔劑的清潔能力的表面活性劑實(shí)際上降低了清潔力，因?yàn)楸砻婊钚詣┮财鹑榛瘎┳饔?，從而使表面活性劑和油相都更不易達(dá)到清潔作用。解決這種問(wèn)題的一種途徑是研制非乳化的兩相清潔劑。這些清洗劑在美觀上(視覺和觸覺上)是不吸引人的，并且在產(chǎn)品使用前要求劇烈攪動(dòng)。
1991年4月2日授權(quán)Lochhead等人的USP5004598公開了含有礦物油的水包油乳液，它還含有交聯(lián)的長(zhǎng)鏈聚合物，從而在與人體皮膚接觸時(shí)破乳。但是，該文獻(xiàn)沒(méi)有提出不使用用于乳化作用的表面活性劑的要求，這種乳化用表面活性劑會(huì)不利地影響清潔型乳液的性能。本發(fā)明的組合物包含具有一定HLB要求的非乳化性去污表面活性劑，以下將詳述。
1991年4月30日授權(quán)Ciotti等人的USP5011681公開了一種用于清除化妝品的水包油乳液，包含HLB大于約10的表面活性劑、聚α-烯烴和含C10～C30取代基的羧酸共聚物。但是，該文獻(xiàn)沒(méi)有指出在無(wú)聚α-烯烴的條件下可以獲得清潔乳液。實(shí)際上，本發(fā)明的清潔乳液的獲得不取決于聚α-烯烴，并且要求不使用該組分。
本發(fā)明組合物利用這里所述的羧酸共聚物作為乳化劑。該乳化劑提供產(chǎn)品足夠的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且使產(chǎn)品在與皮膚接觸時(shí)產(chǎn)生破乳。另外，這些組合物采用有清潔力的非乳化性表面活性劑增強(qiáng)清潔力，并且不影響清潔作用中油相的釋放。
因此本發(fā)明的目的是提供用于個(gè)人清潔用組合物。
本發(fā)明另一目的是提供穩(wěn)定的且與皮膚接觸時(shí)破乳的水包油型乳液。
本發(fā)明另一目的是提供個(gè)人清潔方法。
本發(fā)明這些和其它的目的在以下公開內(nèi)容中更清楚。
發(fā)明概述
本發(fā)明涉及水包油乳液形式的個(gè)人清潔用組合物，它不含10或更高碳數(shù)的1-烯烴，它包含(a)約0.01％至約5％重量的共聚物，包含選自以下的單體丙烯酸、丙烯酸鹽、C1～C4烷基取代的丙烯酸、C1～C4烷基取代的丙烯酸鹽、丙烯酸C1～C4烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸C1～C4烷基酯、馬來(lái)酸酐及其混合物；選自以下的單體丙烯酸C10～C30烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸的C10～C30烷基酯及其混合物，(b)約0.05％至約20％重量的非乳化性去污表面活性劑，其HLB大于約11，(c)約0.05％至約40％重量的油，選自礦物油、礦脂、C7～C40支鏈烴、C1～C30羧酸的C1～C30醇酯、C1～C30羧酸的單甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇單酯和二酯、C1～C30羧酸丙二醇單酯和二酯、C1～C30羧酸的糖酯、C1～C30羧酸的糖多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9個(gè)硅原子環(huán)甲聚硅氧烷、植物油、氫化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇C4～C20烷基醚、聚丙二醇的C1～C20羧酸酯、二(C8～C30)烷基醚、及其混合物，和(d)約20％至約99.44％重量的水。
本發(fā)明也涉及使用這些組合物的個(gè)人清潔方法。
本文的所有百分?jǐn)?shù)和比率都是基于組合物總重量，使用值都是在25℃或室溫下測(cè)得，除非另有說(shuō)明。除另有說(shuō)明，所有重量百分?jǐn)?shù)都是以活性物重量計(jì)。本發(fā)明可以包含或由或基本上由下述基本成分和可選組分和添加組分構(gòu)成。發(fā)明詳述
本發(fā)明水包油乳液組合物用于個(gè)人清潔、尤其是在臉和頸部。
該組合物在與皮膚接觸時(shí)破乳，即失穩(wěn)或分離。不受理論束縛，認(rèn)為皮膚表面的電解質(zhì)與羧酸共聚物相互作用，從而使乳液破乳，從而釋放油相以溶解或清潔皮膚污垢。另外，由于該乳液含非乳化性去污表面活性劑組分，從而獲得了附加的清潔力。
本發(fā)明組合物不含10或更高碳數(shù)的聚1-烯烴，這是指本發(fā)明組合物不明顯含有該物質(zhì)，即不超過(guò)約1％。10或更高碳數(shù)的聚1-烯烴，例如為聚1-癸烯、聚1-十一碳烯、聚1-十二碳烯、聚1-十三碳烯等。一個(gè)實(shí)例為聚1-癸烯。
本發(fā)明組合物可以為“漂洗”形式的組合物，它區(qū)別于“留存(leave-on)”或“無(wú)水(water-less)”清潔劑?！捌础笔侵冈摻M合物用在清洗過(guò)程，用水最終將組合物從皮膚上漂走或洗去以完成清洗過(guò)程。乳液組合物也可以為“擦去”形式的組合物，它區(qū)別于“留存”組合物。該“擦去”組合物通常是用棉棒、棉塊、紙巾等工具擦去。
這里術(shù)語(yǔ)“醫(yī)藥上可接受的”是指組合物、載體和所述的成分足夠純并且適于與人體皮膚接觸，不會(huì)產(chǎn)生不適當(dāng)?shù)亩拘浴⒉贿m應(yīng)性、不穩(wěn)定性、過(guò)敏反應(yīng)等。
這里術(shù)語(yǔ)“物理穩(wěn)定性”是指本發(fā)明組合物體現(xiàn)如粘度保持和抗相分離的物理性能。例如，本發(fā)明組合物通常維持其在40℃的物理穩(wěn)定性至少3個(gè)月。共聚物
本發(fā)明組合物含約0.01％至約5％、優(yōu)選約0.05％至約0.75％、更優(yōu)選約0.10％至約0.50％的共聚物，它包含第一單體和第二單體，其中第一單體選自丙烯酸、丙烯酸鹽、C1～C4烷基取代的丙烯酸、C1～C4烷基取代的丙烯酸鹽、丙烯酸C1～C4烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸的C1～C4烷基酯、馬來(lái)酸酐及其混合物；第二單體為長(zhǎng)鏈酯單體，選自丙烯酸C10～C30烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸的C10～C30烷基酯及其混合物。前一句中所述的酸的鹽選自堿金屬鹽、堿性金屬鹽、銨鹽、和單、二、三、和四烷基銨鹽。該段第一句中所述C1～C4烷基取代的丙烯酸包含甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等，其中烷基取代基可以在酸分子的C2或C3位上。該段第一句中所述C1～C4烷基酯包含甲酯和乙酯以及支化的C3和C4酯。
優(yōu)選這類共聚物進(jìn)行交聯(lián)并進(jìn)一步包含交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是一種多元醇的多烯基多醚，它的每個(gè)分子中含有多于一個(gè)的烯基醚基團(tuán)，交聯(lián)劑中的母體多元醇含有至少3個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基。優(yōu)選的交聯(lián)劑選自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，以及它們的混合物。1992年2月11日授權(quán)Haffey等人的U.S.P No.5,087,445；1985年4月5日授權(quán)Huang等人的U.S.P.No.4,509,949；1957年7月2日授權(quán)Brown的U.S.PN.o2,798,053中對(duì)本發(fā)明中使用的聚合物有更詳實(shí)的描述。這些內(nèi)容在此均被完全引用作為參考。再參考“CTFA國(guó)際化妝品成分詞典”，第四版，1991，pp.12和80；其中內(nèi)容在此被完全引用作為參考。
本發(fā)明所用的市售共聚物的例子包括丙烯酸C10-30烷基酯與一種或多種單體的共聚物，這些單體可以是丙烯酸，甲基丙烯酸或它們的短鏈(即C1-4醇)酯中的一種，其中交聯(lián)劑是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。已知這些共聚物為丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交聯(lián)聚合物，市售的這些聚合物有B.F.Goodrich生產(chǎn)的Carbopol1342，Pemulen TR-1和Pemulen TR-2。
聚合物的制備例如可通過(guò)聚合主要量的羧酸單體和較少量的長(zhǎng)鏈丙烯酸酯單體而完成。羧酸單體的量可為50～99wt％，優(yōu)選80～99wt％，尤其是90～99wt％，而丙烯酸酯的量為1～50wt％，優(yōu)選1～20wt％，尤其是2～10wt％。羧酸單體和長(zhǎng)鏈丙烯酸酯的量是基于兩組分的總重量。應(yīng)該理解，可以使用多于一種的羧酸單體和多于一種的長(zhǎng)鏈丙烯酸酯單體。
通過(guò)加入合適的交聯(lián)劑交聯(lián)聚合物，加入量基于羧酸單體和丙烯酸酯的總重量為約0.1至4wt％，優(yōu)選0.2至1wt％。
制備本發(fā)明共聚物是采用單體混合物，它含兩種基本單體組分，每種占一定比例，一種是羧酸單體，另一種是具有長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)的丙烯酸酯。單體混合物中可非必須的包含交聯(lián)劑。
羧酸單體和有長(zhǎng)鏈脂族基的丙烯酸酯的共聚物中可以已經(jīng)聚合有大部分的丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸的C1～C4烷基酯，其量基于單體總重量的0～40wt％，優(yōu)選5～30wt％。
用于制備用于本發(fā)明共聚物的羧酸單體為烯不飽和羧酸，它含有至少一個(gè)活性碳-碳雙鍵，和至少一個(gè)羧基，即含有烯雙鍵的酸，該雙鍵易于在聚合中反應(yīng)，因?yàn)樗趩误w分子中存在于羧基的α-β位，或作為末端亞甲基的一部分。也可使用酸酐，尤其是馬來(lái)酸酐。
本發(fā)明優(yōu)選使用的羧酸單體為具有以下通式的單烯丙烯酸
其中R為取代基，選自氫、鹵、羥基、內(nèi)酯、內(nèi)酰胺和氰基(-C≡N)、一價(jià)烷基、一價(jià)芳基、一價(jià)芳烷基、一價(jià)烷芳基和一價(jià)環(huán)脂族基。其中，最優(yōu)選丙烯酸本身，因?yàn)樗ǔ３杀镜?，易得到并且能產(chǎn)生性能優(yōu)異的聚合物。另一類特別優(yōu)選的羧酸單體為馬來(lái)酸酐。
具有長(zhǎng)鏈脂族基的優(yōu)選的丙烯酸酯單體為下式代表的丙烯酸的衍生物
其中R1選自氫、甲基和乙基，R2選自8至30個(gè)碳原子的烷基和氧化烯基和羰基氧化烯基，優(yōu)選10至30個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選10至22個(gè)碳原子的烷基。氧化烯基和羰基氧化烯基尤其是氧化乙烯基和羰基氧化乙烯基。丙烯酸高級(jí)烷基酯的代表為丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷酯和丙烯酸三十烷酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。
當(dāng)所述的共聚物以0.2％水膠漿的形式測(cè)試時(shí)，其粘度為100至50,000厘泊，優(yōu)選250至40,000厘泊，尤其是500至35,000厘泊。以1.0％水膠漿形式測(cè)試時(shí)，粘度為1,000至100,000厘泊，優(yōu)選2,000至90,000厘泊，尤其是2,500至85,000厘泊。這些粘度是在約25℃下使用Brookfield RVT型粘度計(jì)測(cè)得，其中芯軸轉(zhuǎn)速20rpm，pH為7.2至7.6。這些膠漿的粘度是作為這里公開的改性聚合物分子量的量度，其中的聚合物被表征為輕度交聯(lián)。
如果使用交聯(lián)劑，優(yōu)選為每分子多于一個(gè)烯基醚基團(tuán)的多烯基多醚。最適用的是具有這樣一種烯基，其中烯雙鍵連接在末端亞甲基上，CH2＝C＜。它們是通過(guò)醚化含有至少4個(gè)碳原子和至少3個(gè)羥基的多元醇而制備的。這些化合物如下制備將鹵化烯如烯丙基氯或烯丙基溴與一種或多種多元醇的強(qiáng)堿性水溶液反應(yīng)。產(chǎn)物為具有不同數(shù)目的醚基的多醚的復(fù)合物。分析結(jié)果只體現(xiàn)每個(gè)分子上的醚基的平均數(shù)。多醚交聯(lián)劑的效力隨分子上潛在的可聚合基團(tuán)的數(shù)目而增加。優(yōu)選使用每分子平均含兩個(gè)或多個(gè)烯基醚基的多醚。
優(yōu)選在惰性稀釋劑中進(jìn)行聚合以制備共聚物，該稀釋劑對(duì)一種或多種單體組分有一定的加溶作用，但對(duì)所得的聚合物幾乎不起作用?？梢圆捎帽倔w聚合，但不優(yōu)選，因?yàn)殡y以處理產(chǎn)生的固體聚合物塊。可以采用含有水溶性自由基過(guò)氧化物催化劑的水溶液中的聚合方法，產(chǎn)物為顆粒狀沉淀或?yàn)楦叨热軡q的凝膠，它們或者是可直接使用或者是易于進(jìn)行細(xì)分和干燥。
最優(yōu)選的聚合方式是在有機(jī)液體溶劑中進(jìn)行，該溶劑可溶解單體但不溶解聚合物，或者使用這類溶劑的混合物，同時(shí)在存在有可溶于溶劑的催化劑，因?yàn)楂@得的產(chǎn)物通常為十分細(xì)小、易碎而且通常松散的沉淀，它在除去溶劑后和在使用前很少需要研磨或其它處理。后一方法合適的溶劑包括苯、二甲苯、1，2，3，4-四氫化萘、己烷、庚烷、四氯化碳、甲基氯、乙基氯、一溴三氯甲烷、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、二氯乙烷及其混合物和它們與其它溶劑的混合物。
聚合也可以在可溶性非氧化還原多價(jià)無(wú)機(jī)鹽的水性介質(zhì)中進(jìn)行。酸也溶解于普通水中，因此加入無(wú)機(jī)鹽以降低酸的溶解度。這樣，引入了另一相，酸是進(jìn)行懸浮聚合而非溶液聚合。
水性介質(zhì)可以是鹽的濃縮溶液或者是鹽的鹽淤漿。兩者的差別是明顯的。反應(yīng)溫度下，硫酸鎂鹽的濃縮溶液中每一重量份水含約2.5重量份鹽，鹽淤漿則是每一重量份水含約20重量份鹽。優(yōu)選使用濃縮鹽溶液為反應(yīng)介質(zhì)。
雖然硫酸鎂是優(yōu)選的鹽，但也可以使用其它的有機(jī)鹽或其水合物，這包括非氧化還原性多價(jià)離子鹽，如硫酸鉀、氯化鈣、磷酸氫二鈉和采用如下陰陽(yáng)離子結(jié)合的鹽，如鋁、鋇、鈹、鎘、鈣、氯離子、鉻、鈷、鉛、鎂、錳、鉬、鎳、硒酸根、鍶、硫酸根、錫、鎢、鋅的離子等。
該聚合方法的成功取決于這一事實(shí)，即聚合反應(yīng)是在分離的單個(gè)的水包油液滴中進(jìn)行的。因此，所用的無(wú)機(jī)鹽的水溶解度應(yīng)至少為半摩爾，這樣可以鹽析出單體和形成的水溶性聚合物。另外，易溶鹽易于從聚合物產(chǎn)品中洗去。
在稀釋劑介質(zhì)中的聚合在如下條件下進(jìn)行存在自由基催化劑，在惰性氣氛的密閉容器內(nèi)并且在自生壓力或人工壓力下，或者在常壓的開口容器內(nèi)在回流條件下。聚合溫度可以在0℃至100℃內(nèi)變化，主要取決于所需的聚合物分子量。在不到10小時(shí)將聚合物產(chǎn)率提高到75％至100％的有效聚合作法是在50℃至90℃的回流條件下、在常壓下以及使用自由基催化劑。
適合的聚合催化劑包括過(guò)氧化物，如過(guò)硫酸鈉、鉀和銨、過(guò)氧化辛酰、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫、過(guò)氧化壬酰、氫過(guò)氧化枯烯、二過(guò)對(duì)苯二甲酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)乙酸鈉、過(guò)碳酸鈉等，以及偶氮二異丁腈，以下稱為偶氮異丁腈。其它可以采用的催化劑為所謂的“氧化還原”型催化劑和重金屬活性催化劑體系。
通常共聚物在轉(zhuǎn)化成部分堿、銨或胺鹽的情況下才能達(dá)到其在水中的最佳性能。中和劑優(yōu)選一價(jià)堿，如氫氧化鈉、鉀、鋰或銨，碳酸鈉、鉀、鋰或銨，碳酸氫鈉、鉀、鋰或銨，或其混合物，以及優(yōu)選具有不超過(guò)一個(gè)的伯或仲氨基的胺基化合物，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三甲基胺。
傳統(tǒng)的水包油乳液的粒徑小于10微米，優(yōu)選0.1～5微米。令人意外的是，這里制備的含有這些共聚物的水包油乳液的平均粒徑大得多，平均約50微米，并且在約10至約100微米的范圍。
含有少量長(zhǎng)鏈丙烯酸酯的共聚物可以作為主要的乳化劑，但是類似于該改性聚合物卻無(wú)長(zhǎng)鏈丙烯酸酯的聚合物不具有這種性能。當(dāng)接觸時(shí)，乳液也產(chǎn)生破乳。
也參見USP5004598，1991年4月2日授權(quán)Lochhead等人，全文引入作為參考。非乳化用去污表面活性劑
本發(fā)明組合物含有約0.05至約20％，優(yōu)選約0.10％至約15％，更優(yōu)選約0.5％至約10％的非乳化用去污表面活性劑，選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑，及其混合物。這類非乳化用去污表面活性劑是本領(lǐng)域內(nèi)熟知的?！胺侨榛谩笔侵高@種表面活性劑不會(huì)明顯乳化組合物的水和油組分以形成分散相存在于連續(xù)相中的乳液。“去污”是指這種表面活性劑提供清潔或去污能力。這里優(yōu)選具有較高HLB值的表面活性劑，因?yàn)樗鼈冏鳛槿榛瘎┑哪芰^低。本發(fā)明中，可以使用單一表面活性劑或表面活性劑的混合物。單一表面活性劑的HLB值和表面活性劑混合物的重均HLB值應(yīng)大于約11，優(yōu)選約11至約18，更優(yōu)選約12至約17。術(shù)語(yǔ)“HLB”值是本領(lǐng)域內(nèi)熟知的，代表“親油-親水平衡值”，進(jìn)一步描述見The HLB System，ATime-Saving Guide to Emulsifier Selection(ICI Americas Inc.出版，Wilmington，DE，1984)，引入本文作為參考。另外，這里優(yōu)選使用的表面活性劑通常不含碳數(shù)為約15或更大的烷基取代基，雖然如果適當(dāng)?shù)卣{(diào)整表面活性劑組分的總HLB值也可以使用這類物質(zhì)。
適用于本發(fā)明組合物的表面活性劑的非限制實(shí)施例是公開在McCutcheon的洗滌劑與乳化劑(北美版，(1986)，Allured出版公司出版)；McCutcheon的“Functional Materials，”北美版(1992)；Steuri等人的美國(guó)專利5151210，(1992年9月29日授權(quán))；McCall等人的美國(guó)專利5151209，(1992年9月29日授權(quán))；Ciotti等人的美國(guó)專利5011681，(1991年4月30日授權(quán))；Bolich，Jr等人的美國(guó)專利4788006(1988年11月29日授權(quán))；Grote等人的美國(guó)專利4741855(1988年5月3日授權(quán))；Oh等人的美國(guó)專利4704272(1987年11月3日授權(quán))；Collins的美國(guó)專利4557853(1985年12月10日授權(quán))；Dixon等人的美國(guó)專利4421769(1983年12月20日授權(quán))；Dickert等人的美國(guó)專利3755560(1973年8月28日授權(quán))中的表面活性劑。這些專利已全部列入本文供參考。
以下為這里所用的表面活性劑的非限制性實(shí)施例。應(yīng)理解應(yīng)仔細(xì)選擇表面活性劑使其總的HLB滿足要求。
那些可概括地定義為長(zhǎng)鏈醇(如C8-C30醇)與糖或淀粉聚合物的縮合產(chǎn)物，即糖苷是屬于適用于本發(fā)明非離子表面活性劑中的。這類化合物可用式(S)n-O-R表式，式中S是糖部分如葡萄糖、果糖、甘露糖和半乳糖，n是約1-約1000的整數(shù)，R是C8-C30烷基。衍生出烷基的長(zhǎng)鏈醇實(shí)例包括癸醇、鯨蠟醇、硬脂醇、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇等。這些表面活性劑優(yōu)選的實(shí)例包括S是葡萄糖部分、R是C8-C20烷基、n是約1-約9整數(shù)的那些化合物。這些表面活性劑中可商購(gòu)的實(shí)例包括癸基多糖苷(可從Henkel公司購(gòu)買的APG325CS)和月桂基多糖苷(可從Henkel公司購(gòu)買的APG600CS及625CS)。
其它適用的非離子表面活性劑包括烯化氧與脂肪酸的縮合產(chǎn)物(即脂肪酸的烯化氧酯)。當(dāng)使用這些具體的陰離子時(shí)，優(yōu)選以低濃度使用，優(yōu)選與一種或多種這里公開的其它表面活性劑結(jié)合使用。這些物質(zhì)的通式為RCO(X)nOH，其中R是C10-C30烷基基團(tuán)，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2-CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是約1約100的整數(shù)。其它非離子表面活性劑是烯化氧與2摩爾脂肪酸的縮合產(chǎn)物(即烯化氧的二脂肪酸酯)。這類物質(zhì)的通式為RCO(X)nOOCR，其中R是C10-C30烷基基團(tuán)，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)，或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是約1-約100的整數(shù)。其它非離子表面活性劑是烯化氧與脂肪醇的縮合產(chǎn)物(即脂肪醇的烯化氧醚)。這類物質(zhì)的通式為R(X)nOR’，其中R是C10-C30烷基基團(tuán)，X是-OCH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CH-CH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是約1-約100的整數(shù)和R’是H或C10-C30烷基基團(tuán)。還有其它非離子表面活性劑是烯化氧既與脂肪酸又與脂肪醇縮合的產(chǎn)物[即其中聚氧化烯部分的一端與脂肪酸酯化而另一端與脂肪醇醚化(即通過(guò)醚鍵連接)]。這類物質(zhì)的通式為RCO(X)nOR’，其中R與R’是C10-C30烷基基團(tuán)，X是-O-CH2CH2-(即由乙二醇或氧化物衍生的)或-OCH2CHCH3-(即由丙二醇或氧化物衍生的)，n是約1-約100整數(shù)。這些由烯化氧衍生的非離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括ceteth-1、ceteth-2、ceteth-6、ceteth-10、ceteth-12、ceteraeth-2、ceteraeth-6、ceteraeth-10、ceteraeth-12、steareth-1、steareth-2、steareth-6、steareth-10、steareth-12、PEG-2硬脂酸酯、PEG-4硬脂酸酯、PEG-6硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、PEG-12硬脂酸酯、PEG-20硬脂酸甘油脂、PEG-80牛脂酸甘油脂、PEG-10硬脂酸甘油脂、PEG-30椰子酸甘油脂、PEG-80椰子酸甘油脂、PEG-200牛脂酸甘油脂、PEG-8二月桂酸酯、PEG-10二硬脂酸酯以及它們的混合物。其它適用的非離子表面活性劑還包括相應(yīng)于下列結(jié)構(gòu)式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
式中R1是H、C1-C4烷基、2-羥乙基、2-羥基丙基，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基；R2是C5-C31烷基或鏈烯基，優(yōu)選C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選C11-C15烷基或鏈烯基；Z是至少有3個(gè)羥基直接連到鏈上的具有線型烴基鏈的多羥基羥基部分或它們的烷氧基化(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)衍生物。優(yōu)選的Z選自葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及它們混合物的糖部分。相應(yīng)于上述結(jié)構(gòu)的特別優(yōu)選的表面活性劑是椰子烷基N-甲基糖苷酰胺(即，其中R2CO-部分是由椰子油脂肪酸衍生得到的)。制備含多羥基脂肪酸酰胺組合物的方法已公開在例如英國(guó)專利說(shuō)明書809060(Thomas.Hedley&Co.Ltd.1959年2月18日公布)、E.R.Wilson的美國(guó)專利2965576(1960年12月20日授權(quán))、A.MSchwartz的美國(guó)專利2703798(1955年3月8日授權(quán))、Piggott的美國(guó)專利1985424(1934年12月25日授權(quán))中，這些內(nèi)容已全部列入本文供參考。
各種陰離子表面活性劑都適用于本發(fā)明。見Laughlin等人的美國(guó)專利3929678(1975年12月30日授權(quán))該專利內(nèi)容已全部列入本文供參考。陰離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括烷酰基羥乙磺酸鹽和烷基硫酸鹽與烷基醚硫酸鹽。一般烷?；u乙磺酸鹽可以式RCO-OCH2CH2SO3M表示，其中R是約10-約30個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是水溶性陽(yáng)離子，如銨、鈉、鉀及三乙醇胺。這些羥乙磺酸鹽的非限制性實(shí)例包括選自椰子酰基羥乙磺酸銨、椰子?；u乙磺酸鈉、月桂?；u乙磺酸鈉、硬脂?；u乙磺酸鈉及它們的混合物的烷?；u乙磺酸鹽。
烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽通?？捎檬絉OSO3M和RO(C2HRO(C2H4O)XSO3M表示，式中R是約10-約30個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x是約1-約10、M是水溶性陽(yáng)離子如銨、鈉、鉀及三乙醇胺。另一類適用的陰離子表面活性劑是硫酸與有機(jī)物反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其通式為
RI-SO3-M
式中R1是選自含約8-約24，優(yōu)選約12-約18個(gè)碳原子直鏈或支鏈的飽和脂族烴基，M是陽(yáng)離子。其它合成的陰離子表面活性劑還包括稱為琥珀酰胺酸鹽、含約12-約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽及b-烷氧基鏈烷磺酸鹽的一類。這類物質(zhì)的實(shí)例有月桂基硫酸鈉和月桂基硫酸銨。
適用于本發(fā)明的其它陰離子物質(zhì)是通常含約8-約24個(gè)碳原子，優(yōu)選約10-約20個(gè)碳原子的脂肪酸皂(即堿金屬鹽，如鈉鹽或鉀鹽)。制皂用脂肪酸可從天然來(lái)源如從植物或動(dòng)物中取得的甘油酯(如棕櫚油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛脂、豬脂等)中獲得。脂肪酸也可由合成方法制得。上面引用的美國(guó)專利4557853已對(duì)皂類作了較詳細(xì)的說(shuō)明。
本發(fā)明也可以采用陽(yáng)離子表面活性劑，但應(yīng)避免它們與本發(fā)明共聚物產(chǎn)生配合。在加入陽(yáng)離子表面活性劑之前用適當(dāng)堿中合共聚物，可以避免這種不期望的配合作用。適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括諸如那些具有下式的陽(yáng)離子銨鹽
其中，R1是一個(gè)含有大約12～22個(gè)碳原子的烷基，或者含有大約12～22個(gè)碳原子的芳香族的芳基或烷芳基；R2、R3和R4要各自從氫、含有大約1～22個(gè)碳原子的烷基或者含有大約12～22個(gè)碳原子的芳香族的芳基或烷芳基中選擇；X是陰離子，從由氯、溴、碘、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、甘醇酸根以及它們的混合物構(gòu)成的集合中選擇。另外，烷基也可以含有醚鍵，或者羥基或氨基取代基(例如，烷基可以含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。
更優(yōu)選的是，R1是一個(gè)含有大約12～22個(gè)碳原子的烷基；R2從H或含有大約1～22個(gè)碳原子的烷基中選擇；R3和R4從氫、含有大約1～3個(gè)碳原子烷基中選取；X則如前所述。
最優(yōu)選的是，R1是一個(gè)含有大約12～22個(gè)碳原子的烷基；R2、R3和R4從氫、含有大約1～3個(gè)碳原子烷基中選擇；X則如前所述。
作為一個(gè)替代的辦法，其它有用的陽(yáng)離子表面活性劑包括氨基酰胺，其中上述的結(jié)構(gòu)中R1替換為R5CO-(CH2)n-，其中R5是含有大約12～22個(gè)碳原子的烷基，n是大約2～6的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選的是大約2～4的一個(gè)整數(shù)，更優(yōu)選的是大約2～3的一個(gè)整數(shù)。非限制性的這些陽(yáng)離子乳化劑包括硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化銨磷酸鹽(PG-dimoniumchloride phosphate)，硬脂酰胺基丙基乙基二甲基銨乙硫酸鹽(ethosulfate)，硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化銨，硬脂酰胺基丙基二甲基鯨蠟芳基(ceteary)甲苯磺酸銨，硬脂酰胺基丙基二甲基氯化銨、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸銨以及它們的混合物。
非限制性的季銨鹽陽(yáng)離子乳化劑幾個(gè)例子可以是從由十六烷基氯化銨、十六烷基溴化銨、十二烷基氯化銨、十二烷基溴化銨、硬脂基氯化銨、硬脂基溴化銨、十六烷基二甲基氯化銨、十六烷基二甲基溴化銨、十二烷基二甲基氯化銨、十二烷基二甲基溴化銨、硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基溴化銨、十二烷基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基十六烷基二動(dòng)物脂二甲基氯化銨、二-十六烷基氯化銨、二-十六烷基溴化銨、二-十二烷基氯化銨、二-十二烷基溴化銨、二-硬脂基氯化銨、二-硬脂基溴化銨、二-十六烷基甲基氯化銨、二-十六烷基甲基溴化銨、二-十二烷基甲基氯化銨、二-十二烷基甲基溴化銨、二硬脂基甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二硬脂基甲基溴化銨以及它們的混合物構(gòu)成的集合中選擇的那些例子。其它的的季銨鹽包括那些其中C12-C22烷基碳鏈?zhǔn)怯蓜?dòng)物脂脂肪酸或椰子脂肪酸衍生的。其中“動(dòng)物脂”一詞是指一個(gè)由通常含C16～C18范圍內(nèi)的烷基的混合物的動(dòng)物脂肪酸衍生的烷基(通常是加氫的動(dòng)物脂肪酸)，而“椰子”一詞是指由通常含C12～C14的烷基混合物的椰子脂肪酸衍生的一個(gè)烷基。由這些動(dòng)物脂和椰子得到的幾個(gè)季銨鹽的例子包括二動(dòng)物脂二甲基氯化銨，二動(dòng)物脂二甲基甲基硫酸銨、二(加氫動(dòng)物脂)二甲基氯化銨、二(加氫動(dòng)物脂)二甲基醋酸銨、二動(dòng)物脂二甲基磷酸銨、二動(dòng)物脂二甲基硝酸銨、二(椰子烷基)二甲基氯化銨、二(椰子烷基)二甲基溴化銨、動(dòng)物脂氯化銨、椰子基氯化銨、硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化銨磷酸鹽、硬脂酰胺基丙基乙基二甲基銨乙硫酸鹽、硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸)氯化銨，硬脂酰胺基丙基二甲基鯨蠟芳基甲苯磺酸銨、硬脂酰胺基丙基二甲基氯化銨、硬脂酰胺基丙基二甲基乳酸銨以及它們的混合物構(gòu)成的集合中選擇。
能用于本發(fā)明組合物的兩性和兩性離子表面活性劑實(shí)例包括那些可概括地稱為脂族仲胺和叔胺的衍生物，其中脂基可以是直鏈或支鏈，且其中一個(gè)脂族取代基含約8-約22個(gè)碳原子(優(yōu)選C8-C18)，一個(gè)含陰離子水溶性基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其實(shí)例是烷基亞氨基乙酸鹽及通式為RN[(CH2)mCO2M]2與RNH(CH2)mCO2M的亞氨基二鏈烷酸鹽與氨基鏈烷酸鹽，其中m是1-4，R是C8-C22烷基或鏈烯基，M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨。咪唑啉鎓與銨的衍生物也包括在內(nèi)。適用的兩性表面活性劑的具體實(shí)例包括3-十二烷基—氨基丙酸鈉，3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、N-烷基氨基乙磺酸，如根據(jù)美國(guó)專利2658072提出的十二烷基胺與羥乙磺酸鈉反應(yīng)制得的N-烷基氨基乙磺酸，該專利內(nèi)容已全部列入本文供參考；N-高級(jí)烷基天冬氨酸如根據(jù)美國(guó)專利2438091制造的，其內(nèi)容已全部列入本文供參考，以及如美國(guó)專利2528378中所述的以商名“Miranol”銷售的產(chǎn)品，該專利內(nèi)容已全部列入本文供參考。其它適用的兩性表面活性劑包括磷酸鹽，如椰子酰胺基丙基PG-二甲基氯化銨磷酸鹽(如從Mona公司商購(gòu)的Monaquat PTC)。
也適用于本發(fā)明的兩性或兩性離子表面活性劑是甜菜堿。甜菜堿的實(shí)例包括高級(jí)烷基甜菜堿如椰子基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α羧乙基甜菜堿、鯨蠟基二甲基羧甲基甜菜堿、鯨蠟基二甲基甜菜堿(從Lonza公司購(gòu)買的Lonzaine16SP)、月桂基雙-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂基雙-(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥丙基)α-羧乙基甜菜堿、椰子基二甲基磺基丙基甜菜堿、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺基乙基甜菜堿、月桂基雙-(2-羥乙基)磺基丙基甜菜堿以及酰胺基甜菜堿與酰胺基磺基甜菜堿(其中RCONH(CH2)3基團(tuán)連接到甜菜堿的氮原子上)、油基甜菜堿(從Henkel公司購(gòu)買的兩性VelvetexOLB-50)以及椰子酰胺基丙基甜菜堿(從Henkel公司購(gòu)買的VelvetexBK-35和BA-35)。
其它適用的兩性和兩性離子表面活性劑包括磺基甜菜堿和羥基磺基甜菜堿，如椰子酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿(從Rhone-Poulenc公司購(gòu)買的MiratainCBS)及對(duì)應(yīng)于式RCON(CH3)CH2CH2CO2M的鏈烷?；鵑-甲基甘氨酸鹽，其中R是約10約20個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，M是水溶性陽(yáng)離子，如銨、鈉、鉀和三烷醇胺(如三乙醇胺)，優(yōu)選的實(shí)例是月桂酰基N-甲基甘氨酸鈉。
這里優(yōu)選的表面活性劑的非限定性實(shí)例選自C8～C14葡萄糖酰胺、C8～C14烷基多糖苷、月桂基硫酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、laureth硫酸鈉、月桂基硫酸銨、laurerh硫酸銨、二月桂基二甲基氯化銨、二肉豆蔻基二甲基氯化銨、月桂基牛磺酸鈉、月桂基甜菜堿、lauramide MEA(即月桂酸單乙醇酰胺)、lauramide DEA(即月桂酸二乙醇酰胺)、PEG-8二月桂酸酯、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基鈉皂、牛脂基鈉皂、laureth-3、laureth-10、laureth-20、PEG-6二月桂酸酯、deceth硫酸鈉、myreth硫酸鈉、月桂酰肌氨酸、肉豆蔻基甜菜堿及其混合物。
油
本發(fā)明組合物含有約0.5至約40％，優(yōu)選約1至約25％，更優(yōu)選約2至約15％的油，選自礦物油、礦脂、C7～C40支化鏈烴、C1～C30羧酸C1～C30醇酯、C2～C30二羧酸C1～C30醇酯、C1～C30羧酸單甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇單酯和二酯、C1～C30羧酸丙二醇單酯和二酯、C1～C30羧酸糖單酯和多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9個(gè)硅原子的環(huán)甲基聚硅氧烷、植物油、氫化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇C4～C20烷基醚、二C8～C30烷基醚及其混合物。如上所述，組合物不含聚合的具有10或更多碳原子的1-烯烴。
油物質(zhì)在水中的溶解度通常比較低，通常低于約1wt％(25℃)。適用的油組分的非限定性實(shí)例包括但不限于以下物質(zhì)。其中一些在USP4919934中有進(jìn)一步的描述，該專利于1990年4月24日授權(quán)Deckner等人，本文引入作為參考。
礦物油，也稱液態(tài)礦脂，是從礦脂中得到的液態(tài)烴的混合物。見“默克索引”，第10版，第7048條，第1033頁(yè)(1983)和“國(guó)際化妝品成分詞典”，第5版，卷1，第415-417頁(yè)(1993)，全部引入作為參考。
礦脂，也稱石油膠，是膠體體系的非直鏈固態(tài)烴和高沸點(diǎn)的液態(tài)烴，其中絕大多數(shù)液態(tài)烴包含在膠束內(nèi)。見“默克索引”，第10版，第7047條，第1033頁(yè)(1983)；Schindler的“Drug.Cosmet.Ind.”，89，36～37，76，78～80，82(1961)”；以及“國(guó)際化妝品成分詞典”，第5版，卷1，第537頁(yè)(1993)，它們?nèi)恳胱鳛閰⒖肌?br> 這里可以使用具有約7至約40個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烴。這些烴物質(zhì)的非限定性實(shí)例包括十二烷、異十二烷、角鯊?fù)?、膽固醇、氫化聚異丁烯、二十二烷烴、十六烷、異十六烷(商購(gòu)有Permethyl101A，Presperse公司，South Plainfield，NJ)。也可以用C7～C40異鏈烷烴，它們是C7～C40支化烴。
適用的油包括C1～C30羧酸和C2～C30二羧酸C1～C30醇酯，包括直鏈和支鏈化合物及其芳族衍生物。其它適用的酯包括C1～C30羧酸單甘油酯、二甘油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇單酯和二酯，C1～C30羧酸的丙二醇單酯和雙酯。直鏈、支鏈和芳基羧酸也包括在內(nèi)。也可以使用這些物質(zhì)的丙氧基化和乙氧基化的衍生物。非限定實(shí)例包括癸二酸二異丙酯、己二酸二異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、丙酸肉豆蔻酯、二硬脂酸乙二醇酯、棕櫚酸(2-乙基-己)酯、新戊酸異癸酯、苯甲酸C12～C15醇酯、馬來(lái)酸二(2-乙基-己)酯、棕櫚酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸鯨蠟酯、二十二烷酸二十二烷酯、馬來(lái)酸二辛酯、癸二酸二辛酯、己二酸二異丙酯、辛酸鯨蠟醇、二亞油酸二異丙酯、辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-6辛酸/癸酸三甘油酯、PEG-8辛酸/癸酸三甘油酯及其混合物。
也可以使用糖的各種C1-C30單酯和多酯及相關(guān)物質(zhì)。這些酯衍生自一個(gè)糖或多元醇部分及一個(gè)或多個(gè)羧酸部分。取決于酸和糖成分，這些酯室溫下可以呈液態(tài)或固態(tài)。液態(tài)酯的實(shí)例包括葡萄糖四油酸酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未飽和)、混合豆油脂肪酸的麥芽糖四酯、油酸半乳糖四酯、亞油酸阿拉伯糖四酯、四亞油酸木糖酯、五亞油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不飽和豆油脂肪酸山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酸、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。本發(fā)明的固態(tài)酯的例子是山梨醇六酯，其中的羧酸酯部分是摩爾比為1∶2的棕櫚油酸酯和花生酸酯；蜜三糖的八酯，其中的羧酸酯部分是摩爾比為1∶3的亞油酸酯和二十二烷酸酯；麥芽糖的七酯，其中要酯化的羧酸部分是摩爾比為3∶4的向日葵籽油脂肪酸酯和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中要酯化的羧酸部分是摩爾比為2∶6的油酸酯和二十二烷酸酯；蔗糖的八酯，其中要酯化的羧酸部分是摩爾比為1∶3∶4的月桂酸酯、亞油酸酯和二十二烷酸酯。一種優(yōu)選的原料是酯化度為7-8的蔗糖聚酯，而且其中的脂肪酸部分是C18單與/或二不飽和羧酸和二十二烷酸，不飽和羧酸與二十二烷酸的摩爾比為1∶7到3∶5。一種特別優(yōu)選的固態(tài)糖多酯是分子中有約7個(gè)二十二烷酸脂肪酸部分和約1個(gè)油酸部分的蔗糖的八酯。
酯在以下文獻(xiàn)中有進(jìn)一步的描述1997年1月25日授予Jandacek的USP2831854；USP4005196；USP4005195；1994年4月26日授權(quán)Letton等人的U.S.P.No.5,306,516；1994年4月26日授權(quán)Letton等人的U.S.P.No.5,306,515；1994年4月26日授權(quán)Letton等人的U.S.P.No.5,305,514；1989年1月10日授權(quán)Jandacek等人的U.S.P.No.4,797,300；1976年6月15日授權(quán)Rizzi等人的U.S.P.No.3,963,699；1985年5月21日授權(quán)Volpenhein的U.S.P.No.4,518,772；1985年5月21日授權(quán)Volpenhein的U.S.P.No.4,517,360；以上所有內(nèi)容在此均被全部引用作為參考。
例如聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷和具有3至9個(gè)硅原子的環(huán)甲基聚硅氧烷的硅氧烷是適用的油。這些硅氧烷包括揮發(fā)性和非揮發(fā)性物質(zhì)。這些硅氧烷公開在USP5069897中，1991年12月3日授予Orr，該專利全文引入本文作為參考。本發(fā)明中使用的聚烷基硅氧烷包括，例如，.在25℃下粘度在大約0.5到約100,000厘沲(cs)之間的聚烷基硅氧烷。這樣的聚烷基硅氧烷對(duì)應(yīng)的通用化學(xué)式為R3SiO[R2SiO]xSiR3，式中R是烷基基團(tuán)(優(yōu)選的R是甲基或乙基，更優(yōu)選甲基)，x是0到大約500的整數(shù)，選擇x可達(dá)到要求的分子量。市購(gòu)聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，又名二甲聚硅氧烷，其非限制性的例子包括General ElectricCompany出售的Vicasil系列和Dow Corning Corporation出售的DowCorning200系列。本發(fā)明中用作潤(rùn)膚劑的聚二甲基硅氧烷的具體的例子包括粘度為0.65cs，沸點(diǎn)為100℃的Dow Corning200流體；粘度為10cs，沸點(diǎn)高于200℃的Dow Corning225流體；以及粘度分別為50,350和12,500cs，沸點(diǎn)高于200℃的Dow Corning200流體。在此使用的環(huán)狀聚烷基硅氧烷包括那些對(duì)應(yīng)通用化學(xué)式為[SiR2O]n的物質(zhì)，化學(xué)式中R為烷基基團(tuán)(優(yōu)選的R是甲基或乙基，更優(yōu)選甲基)，n是大約3到約9的整數(shù)，更優(yōu)選的n是大約3到約7的整數(shù)，而最優(yōu)選的n是大約4到約6的整數(shù)。當(dāng)R是甲基時(shí)，這些物質(zhì)通常是指環(huán)狀聚甲基硅氧烷。市購(gòu)環(huán)狀聚甲基硅氧烷包括粘度為2.5cs，沸點(diǎn)為172℃的Dow Corning244流體，其中主要含四聚體的環(huán)狀聚甲基硅氧烷(即n＝4)；粘度為2.5cs，沸點(diǎn)為178℃的Dow Corning344流體，其中主要含五聚體的環(huán)狀聚甲基硅氧烷(即n＝5)；粘度為4.2cs，沸點(diǎn)為205℃的Dow Corning245流體，其中主要含環(huán)狀聚甲基硅氧烷的四聚體和五聚體(即n＝4和5)；粘度為4.5cs，沸點(diǎn)為217℃的Dow Corning345流體，其中主要含環(huán)狀聚甲基硅氧烷的四聚體，五聚體，六聚體的混合物(即n＝4，5和6)?？墒褂玫奈镔|(zhì)還有例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，它是一種聚合物，相應(yīng)的通用化學(xué)式為[(CH2)3SiO1/2]x[SiO2]y，式中x為大約1到約500的整數(shù)，y為大約1到約500的整數(shù)。市售三甲基甲硅烷氧基硅酸酯是以商品名DowCorning593流體出售的與二甲聚硅氧烷的混合物。本發(fā)明中使用的還有二甲聚硅氧烷醇(dimethiconols)，它是兩端帶羥基的聚二甲基硅氧烷。這些物質(zhì)可以由通用化學(xué)式R3SiO[R2SiO]xSiR2OH和HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH表示，式中R為烷基基團(tuán)(優(yōu)選的R是甲基或乙基，更優(yōu)選的是甲基)，x是0到大約500的整數(shù)，通過(guò)選擇x達(dá)到要求的分子量。市售二甲聚硅氧烷醇通常是以與二甲聚硅氧烷或環(huán)狀聚甲基硅氧烷的混合物的形式出售(例如Dow Corning1401，1402和1403流體)。本發(fā)明中使用的還有聚烷基芳基硅氧烷，優(yōu)選的是25℃下粘度在大約15到65cs之間的聚甲基苯基硅氧烷。這些物質(zhì)都可獲得，例如SF1075甲基苯基流體(General Electric Company出售)和556 Cosmetic Grade聚苯基三甲基硅氧烷流體(Dow Corning Corporation出售)。
這里也可以使用植物油和氫化植物油，其實(shí)例包括紅花油、蓖麻油、椰子油、棉子油、鯡油、棕櫚仁油、棕櫚油、花生油、豆油、菜子油、亞麻籽油、米糠油、松油、芝麻油、向日葵油、氫化紅花油、氫化蓖麻油、氫化椰子油、氫化棉子油、氫化鯡油、氫化棕櫚仁油、氫化棕櫚油、氫化花生油、氫化豆油、氫化菜子油、氫化亞麻籽油、氫化米糠油、氫化松油、氫化芝麻油、氫化向日葵油及其混合物。
也可以使用聚丙二醇、聚丙二醇的C4～C20烷基醚、聚丙二醇的C1～C20羧酸酯和二C8～C30烷基醚。這些物質(zhì)的非限定性實(shí)例包括PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34、二辛基醚、十二烷基辛基醚及其混合物。水
本發(fā)明組合物包含約20％至約99.44％的水，更優(yōu)選約50％至約95％，最優(yōu)選約70％至約90％的水。具體的水含量取決于產(chǎn)品的形式及所需的水含量。添加組分
本發(fā)明的組合物可以含多種添加組分。但應(yīng)避免加入會(huì)過(guò)早引起貯存中的乳液破乳的組分。在本文中被完全引用作為參考的CTFA CosmeticIngredient Handbook，Second Edition，1992中，描述了許多種常用于護(hù)膚品工業(yè)的非限制性的化妝品和藥品級(jí)組分，這些組分適用于本發(fā)明的組合物。在該參考內(nèi)容的第537頁(yè)描述了一些功能類組分的非限制性的例子。這些功能類的實(shí)例包括磨料，吸收劑，防痤瘡劑，防結(jié)塊劑，防沫劑，滅菌劑，抗氧化劑，粘合劑，生物添加劑，緩沖劑，填充劑，螯合劑，化學(xué)添加劑，著色劑，化妝品收斂劑，化妝品生物殺傷劑，變性劑，藥物收斂劑，外用止痛劑，成膜劑，香料組分，濕潤(rùn)劑，遮光劑，pH調(diào)節(jié)劑，增塑劑，防腐劑，推進(jìn)劑，還原劑，皮膚增白劑，皮膚調(diào)理劑(軟化劑，濕潤(rùn)劑，miscellaneous和閉塞劑)，皮膚保護(hù)劑，溶劑，泡沫促進(jìn)劑，水溶助長(zhǎng)劑，加溶劑和懸浮劑，懸浮劑(非表面活性劑)，防曬劑，紫外線吸收劑，增粘劑(含水或不含水)。這里的功能類物質(zhì)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的實(shí)例包括加溶劑、多價(jià)螯合劑和溶角蛋白劑等。這里也可以使用低含量的乳化用表面活性劑，只要它們的加入不會(huì)引起配方的過(guò)乳化以及不影響組合物的快速破乳或破乳性能。
在CTFA Cosmetic Ingredient Handbook中引用的這些添加組分的一些非限制性的例子也可以用于本發(fā)明，其中包括維生素及其衍生物(即維生素C，維生素A(即視黃酸)，視黃醇，retinoids，以及類似的物質(zhì))；防曬劑；其它硅氧烷如二甲聚硅氧烷醇、二甲聚硅氧烷共多元醇和amodimethicone等；抗氧化劑；抗生物劑；防腐劑；乳化劑；聚乙二醇和聚丙二醇；有助于組合物成膜性質(zhì)和直接性的聚合物(如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，一個(gè)實(shí)例就是GAF Chemical Corporation出產(chǎn)的GanexV-200)；為保持組合物滅菌完整性的防腐劑；防痤瘡藥劑(如間苯二酚，硫磺，水楊酸，紅霉素，鋅，以及類似的物質(zhì))；皮膚增白劑(或光亮劑)，其中包括氫醌，曲酸，但不僅限于此；抗氧化劑；螯合劑和多價(jià)螯合劑；增稠劑如carbomers(用季戊四醇的烯丙基醚或蔗糖的丙基醚交聯(lián)的丙烯酸的均聚物)，交聯(lián)和非交聯(lián)的非離子和陽(yáng)離子聚丙烯酰胺〔如SalcareSC92它具有CTFA命名聚季銨鹽32(和)礦物油，SalcareSC95它具有CTFA命名聚季銨鹽37(和)礦物油(和)PPG-1 trideceth-6，和非離子Seppi-Gel聚丙烯酰胺，購(gòu)自Seppic公司〕；以及美感組分，例如香料，色素，著色劑，芳香油，皮膚致敏劑(skin sensate)，收斂劑，皮膚舒適劑，皮膚治療劑及類似物質(zhì)；這些美感組分的非限制性的例子包括丁子香油，薄荷醇，樟腦，桉樹油，丁子香酚，乳酸孟酯，金縷梅餾出液，紅沒(méi)藥醇，甘草酸二鉀及類似的物質(zhì)；皮膚調(diào)理劑如尿素和甘油以及1990年12月11日授權(quán)Orr等人的U.S.P No.4,976,953中描述的甘油的丙氧基化物，此文的內(nèi)容在這里被完全引用作為參考。
這些其它成分中的一些成分在下面詳細(xì)描述。防曬劑
本發(fā)明組合物還可含有一種或多種防曬劑。當(dāng)使用防曬劑時(shí)，本發(fā)明組合物也可用于保護(hù)人體皮膚以防止紫外線的侵害。
防曬劑可以占組合物的約0.1％至約30％，更優(yōu)選約0.5％至約25％，最優(yōu)選約1％至約20％。防曬劑的具體用量將隨所選的防曬劑和所需達(dá)到的陽(yáng)光保護(hù)因子(SPF)而變化。SPF是對(duì)于防止紅斑的防曬光保護(hù)效果的常用量度方法。SPF定義為在同一個(gè)體身上在受保護(hù)的皮膚上產(chǎn)生最小紅斑所需的紫外能與在未受保護(hù)的皮膚上產(chǎn)生相同量的最少紅斑所需的紫外能之比。見Federal Register，卷43，No.166，第38206～38269頁(yè)，1978年8月25日，全部引入本文作為參考。
這里可以使用多種防曬劑。這些防曬劑包括有機(jī)化合物及其鹽以及無(wú)機(jī)顆粒狀物質(zhì)。不受理論限制，認(rèn)為防曬劑是基于一種或多種以下機(jī)理提供防紫外線保護(hù)紫外吸收、散射和反射。這些防曬劑的非限制性實(shí)例描述于USP5087445，1992年2月11日授予Haffey等人；USP5073372，1991年12月17日授予Turner等人；USP5073371，1991年12月17日授予Turner等人；USP5160731，1992年11月3日授予Sabatelli等人；USP5138089，1992年8月11日授予Sabatelli等人；USP5041282，1991年8月20日授予Sabatelli等人；USP4999186，1991年3月12日授予Sabatelli等人；USP4937370，1990年6月26日授予Sabatelli等人；Sabatelli等人的“化妝品科學(xué)與技術(shù)”，第VIII章，第189頁(yè)以后，所有這些文獻(xiàn)都全部引入本文作為參考。優(yōu)選的防曬劑選自對(duì)甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、水楊酸辛酯、奧克立林、羥苯甲酮、N，N-二甲基氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、對(duì)氨基苯甲酸、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸高酯、DEA對(duì)甲氧基肉桂酸酯、4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦、4-N，N-二甲基氨基苯甲酸與2，4-二羥基二苯酮的酯、4-N，N-二甲基氨基苯甲酸與2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二甲基氨基苯甲酸與4-羥基二苯甲酰甲烷的酯、4-N，N-二甲基氨基苯甲酸與4-(2-羥基-乙氧基)二苯甲?；淄榈孽ァ?-N，N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸與2，4-二羥基二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸與2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸與4-羥基二苯甲酰基甲烷的酯、4-N，N-二(2-乙基-己基)氨基苯甲酸與4-(2-羥基-乙氧基)-二苯甲?；淄榈孽ァ?-N，N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸與2，4-二羥基二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸與2-羥基-4-(2-羥基-乙氧基)二苯酮的酯、4-N，N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸與4-羥基二苯甲?；淄榈孽ァ?-N，N-二(2-乙基-己基)-甲基氨基苯甲酸與4-(2-羥基-乙氧基)-二苯甲?；淄榈孽?、二氧化鈦、鐵氧化物、氧化鋅及其混合物。
這里所述的組合物中更優(yōu)選的防曬劑選自N，N-二甲基-對(duì)氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、對(duì)甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、奧克立林、水楊酸辛酯、水楊酸高酯、對(duì)氨基苯甲酸、羥苯甲酮、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、DEA對(duì)甲氧基肉桂酸酯、4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?；淄?、4-異丙基二苯甲?；淄?、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦、4-N，N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸與4-(2-羥基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的酯、二氧化鈦、鐵氧化物、氧化鋅及其混合物。
這里所述的組合物最優(yōu)選的防曬劑選自N，N-二甲基-對(duì)氨基苯甲酸(2-乙基-己)酯、對(duì)甲氧基肉桂酸(2-乙基-己)酯、奧克立林、水楊酸辛酯、羥苯甲酮、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、4，4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?；淄?、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦、4-N，N-(2-乙基已基)甲基氨基苯甲酸與4-(2-羥基乙氧基)二苯甲?；淄榈孽?、二氧化鈦、鐵氧化物、氧化鋅及其混合物。潤(rùn)濕劑和增濕劑本發(fā)明的組合物也含一種或多種潤(rùn)濕劑或增濕劑。這類物質(zhì)的許多種都可被采用并且每種的含量為約0.1％至約20％，更優(yōu)選約0.5％至約10％，最優(yōu)選約1％至約5％。這些物質(zhì)包括胍、乙醇酸和乙醇酸鹽(如銨和季化烷基銨)；乳酸及乳酸鹽(如銨和季化烷基銨)；不同形式的蘆薈(例如蘆薈膠)；多元醇，如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等；聚乙二醇；糖和淀粉；糖和淀粉的衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)；透明質(zhì)酸；乳酰胺單乙醇胺；乙酰胺單乙醇胺；及它們的混合物。
還可以使用丙氧基化甘油，如USP4976953中所述，1990年12月11日授予Orr等人，該專利全文引入作為參考。這里尤其優(yōu)選甘油。個(gè)人清潔方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明組合物用于個(gè)人清潔，尤其是臉部和頸部的清潔。通常，將適當(dāng)?shù)幕蛴行Я康那鍧嵔M合物施用于待清潔的部位。或者，先置于清潔布、海綿、墊、棉球或其它涂用工具上再施加在個(gè)體上。如果需要，待清潔的部位用水先濕潤(rùn)。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明組合物在清潔過(guò)程中可與水結(jié)合并可從皮膚上漂洗走。另外，可以單獨(dú)使用產(chǎn)品，或用墊、棉球、毛巾或其它工具在皮膚上擦洗。清潔過(guò)程一般分為兩步，包括施用產(chǎn)品，以及隨后用水漂洗或不使用水擦去。通常，所用產(chǎn)品的有效量取決于個(gè)體所需及使用習(xí)慣。用于清潔的本發(fā)明組合物的典型用量為約0.5至約25mg/cm2待清潔皮膚。
實(shí)施例
以下實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案，但僅為說(shuō)明目的并不限制本發(fā)明，因?yàn)椴幻撾x本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍可以有許多的變化。
以下組分以化學(xué)名或CTFA命名。例1
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分 重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉0.100甘油 4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基 0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.150C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。
另外，通過(guò)將甘油量升至7％并且將水含量作相應(yīng)降低，可以制備超調(diào)理性清潔劑。
另外，可用等重量異十二烷代替異十六烷。例2
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分 重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷 2.00礦物油4 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
4輕質(zhì)礦物油，Penreco公司的Drakeol 5，Dickenson，TX。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。
另外，通過(guò)將甘油量升至7％并且將水含量作相應(yīng)降低，可以制備超調(diào)理性清潔劑。
另外，可用等重量異十二烷代替異十六烷。例3
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯1.50異十六烷 5.00E相苯氧基乙醇0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。
另外，通過(guò)將甘油量升至7％并且將水含量作相應(yīng)降低，可以制備超調(diào)理性清潔劑。
另外，可用等重量異十二烷代替異十六烷。例4
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.10Steareth-21 0.10C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷5.00E相苯氧基乙醇0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。例5
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷 5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料0.150F相十二烷基多葡萄糖4 0.96月桂酸 0.10
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
4Henkel公司的Plantaren。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。例6
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。
組 分重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氫氧化鈉3 0.130D相馬來(lái)酸二辛酯1.50異十六烷5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺 0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。例7
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。該組合物采用聚硅氧烷混合物改進(jìn)皮膚感覺。
組 分重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相 硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺0.96G相環(huán)甲聚硅氧烷41.22環(huán)甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷5 0.58環(huán)甲聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷共多0.58元醇6二甲聚硅氧烷共多元醇7 0.12
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
350％水溶液。
4Dow Corning245流體
5Dow Corning1401流體
6Dow Corning3225C流體
7Dow Corning193流體
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，然后在攪拌下將G相加入至乳液中，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。例8
通過(guò)將以下成分用傳統(tǒng)混合技術(shù)結(jié)合在一起，制備了個(gè)人清潔組合物。該組合物使用了一種蔗糖多酯的混合物來(lái)改進(jìn)皮膚的感覺和濕潤(rùn)性。
組 分 重量百分?jǐn)?shù)A相水 適量至100EDTA二鈉 0.100甘油4.00對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.200丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基0.150酯交聯(lián)聚合物1Carbomer9542 0.250B相硬脂酸 0.110硬脂醇 0.875鯨蠟醇 0.875對(duì)羥基苯甲酸丙酯 0.150Steareth-2 0.25Steareth-21 0.50液態(tài)蔗糖多酯3 2.78固體蔗糖多酯4 0.22C相氫氧化鈉3 0.130D相癸二酸二異丙酯 1.50異十六烷5.00E相苯氧基乙醇 0.50香料 0.150F相葡萄糖酰胺0.96
1B.F.Goodrich公司的PemulenTR-1。
2B.F.Goodrich公司的Carbomer954。
3混合的液態(tài)蔗糖六-、七-、八-酯，主要是用混合的豆油脂肪酸酯化的八酯。
4用1份油酸和7份二十二烷酸酯化的固態(tài)蔗糖八酯。
550％水溶液。
在一合適容器中，在室溫下混合A相組分形成一分散體，并在攪拌下加熱至70～80℃。在另一容器中，在攪拌下將B相組分加熱至70～80℃。然后將B相加入A相混合以形成乳液。然后，加入C相中和組合物。邊攪拌邊加入D相組分，隨后冷卻至45～50℃。然后邊攪拌邊加入E相組分，隨后冷卻至40℃。在混合條件下將F相加熱至40℃并加入至乳液，乳液冷卻至室溫。
所得的清潔組合物用于清潔皮膚，與皮膚接觸時(shí)乳液破乳。例9
以下形成乳液的實(shí)驗(yàn)是使用水和10重量份礦物油的樣品體系進(jìn)行的。
制備具有以下組成的八個(gè)樣品燒杯110重量份礦物油1和90重量份水。燒杯210重量份礦物油1和88重量份水，和2重量份葡萄糖酰胺。燒杯310重量份礦物油1和88重量份水，和2重量份癸基多葡萄糖。燒杯410重量份礦物油1和88重量份水，和1重量份steareth-2和1
重量份steareth-21。燒杯510重量份礦物油1和89.735重量份水，和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物2，和0.065重量份50％的氫
氧化鈉水溶液。燒杯610重量份礦物油1和87.735重量份水，和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物2，0.065重量份50％的氫氧化
鈉水溶液，2重量份葡萄糖酰胺。燒杯710重量份礦物油1和87.735重量份水，和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物2，0.065重量份50％的氫氧化
鈉水溶液，2重量份癸基多葡萄糖。燒杯810重量份礦物油1和87.735重量份水，和0.2重量份丙烯酸酯/
丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物2，0.065重量份50％的氫氧化
鈉水溶液，和1重量份steareth-2和1重量份steareth-21。1輕質(zhì)礦物油，Drakeol5，購(gòu)自Penreco，Dickenson，TX。2PemulenTR-1，購(gòu)自B.F.Goodrich公司。
用懸式混合器將燒杯1的內(nèi)容物劇烈攪拌約30秒。
對(duì)于燒杯2～4，將水和表面活性劑結(jié)合在一起并加熱至70℃。將礦物油另外加熱至70℃并加入水相。用懸式混合器將油和水的混合物劇烈攪拌約30秒。
對(duì)于燒杯5～8，將水、丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物和表面活性劑(燒杯6～8)結(jié)合在一起并加熱至70℃。另外加熱礦物油至70℃并加入水相。
用懸式混合器將油和水的混合物劇烈攪拌約30秒。然后在混合下加入氫氧化鈉溶液中和交聯(lián)聚合物。
然后，靜置約6小時(shí)，肉眼觀察每個(gè)燒杯是否有一個(gè)或兩個(gè)相出現(xiàn)。存在一相表明發(fā)生了乳化作用，存在兩相表明沒(méi)有發(fā)生乳化作用。以下是列表的結(jié)果。
燒杯共聚物表面活性劑 觀察到的相
1無(wú) 無(wú) 2
2無(wú) 葡萄糖酰胺 2
3無(wú) 癸基多葡萄糖2
4無(wú)steareth-2/steareth-211
5有無(wú)1
6有葡萄糖酰胺1
7有癸基多葡萄糖 1
8有steareth-2/steareth-21 1
當(dāng)既無(wú)共聚物也無(wú)表面活性劑存在時(shí)(燒杯1)，混合后沒(méi)有形成乳液而是出現(xiàn)兩相。燒杯2和3的結(jié)果，即混合后存在兩相，說(shuō)明如葡萄糖酰胺和癸基多葡萄糖的表面活性劑是非乳化用表面活性劑。燒杯4的結(jié)果說(shuō)明1∶1混合比的steareth-2和steareth-21是乳化用表面活性劑。丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物在用適當(dāng)堿如氫氧化鈉中和后，單獨(dú)使用(燒杯5)或與表面活性劑體系結(jié)合使用(燒杯6～8)時(shí)，可作為乳化劑。
這些結(jié)果表明丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物可以乳化單一的油如礦物油，并且說(shuō)明，一種表面活性劑可以作為乳化用表面活性劑或非乳化用表面活性劑。
權(quán)利要求
1.一種水包油乳液形式的個(gè)人清潔用組合物，它不含10或更高碳數(shù)的1-
烯烴，它包含(a)0.01％至5％重量的共聚物，包含選自以下組中的單體丙烯酸、丙
烯酸鹽、C1～C4烷基取代的丙烯酸、C1～C4烷基取代的丙烯酸
鹽、丙烯酸C1～C4烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸C1～C4
烷基酯、馬來(lái)酸酐及其混合物；選自以下組的單體丙烯酸C10～C30
烷基酯、C1～C4烷基取代的丙烯酸的C10～C30烷基酯及其混合
物，(b)0.05％至20％重量的非乳化性去污表面活性劑，其HLB大于約11，(c)0.5％至40％重量的油，選自礦物油、礦脂、C7～C40支鏈烴、
C1～C30羧酸的C1～C30醇酯、C1～C30羧酸的單甘油酯、二甘
油酯和三甘油酯、C1～C30羧酸乙二醇單酯和二酯、C1～C30羧
酸丙二醇單酯和二酯、C1～C30羧酸的糖酯、C1～C30羧酸的糖
多酯、聚二烷基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、3至9
個(gè)硅原子環(huán)甲聚硅氧烷、植物油、氫化植物油、聚丙二醇、聚丙二醇
C4～C20烷基醚、聚丙二醇的C1～C20羧酸酯、二(C8～C30)
烷基醚、及其混合物，和(d)20％至99.44％重量的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述乳液具有在與人體皮膚接觸時(shí)破乳的性能。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中所述聚合物進(jìn)一步包含交聯(lián)劑，優(yōu)選其中的所述交聯(lián)劑為含至少3個(gè)碳原子和3個(gè)羥基的多元醇的多烯基多醚，更優(yōu)選其中所述的交聯(lián)劑選自蔗糖的烯丙基醚、季戊四醇的烯丙基醚及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中所述共聚物為丙烯酸酯/丙烯酸C10～C30烷基酯交聯(lián)聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中所述非乳化用表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑及其混合物，優(yōu)選其中所述表面活性劑選自C8～C14葡萄糖酰胺、C8～C14烷基多糖苷、月桂基硫酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、laureth硫酸鈉、月桂基硫酸銨、laurerh硫酸銨、月桂基牛磺酸鈉、月桂基甜菜堿、lauramide MEA、lauramide DEA、PEG-8二月桂酸酯、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基鈉皂、牛脂基鈉皂、laureth-3、laureth-10、laureth-20、PEG-6二月桂酸酯、deceth硫酸鈉、myreth硫酸鈉、月桂酰肌氨酸、肉豆蔻基甜菜堿及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的油選自礦物油、礦脂及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述的油選自C7～C40直鏈或支鏈烴及其混合物，優(yōu)選其中所述油選自異十二烷、異十六烷及其混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物選自漂洗組合物和擦去組合物。
9.一種清潔皮膚的方法，包括以下步驟(1)在皮膚上施用0.5mg/cm2至25mg/cm2權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的組合物，并且(2)從皮膚上將組合物漂洗去。
10.一種清潔皮膚的方法，包括以下步驟(1)在皮膚上施用0.5mg/cm2至25mg/cm2權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)的組合物，并且(2)從皮膚上將組合物擦去。
全文摘要
本發(fā)明涉及水包油乳液形式的個(gè)人清潔用組合物,該乳液在與皮膚接觸時(shí)破乳以提供增強(qiáng)的清潔力。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1184417SQ9619387
公開日1998年6月10日 申請(qǐng)日期1996年4月11日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月12日
發(fā)明者R·B·K·哈, T·J·福勒, G·E·德克爾 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司