專利名稱：：護(hù)發(fā)產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及護(hù)發(fā)組合物。本發(fā)明特別涉及的護(hù)發(fā)產(chǎn)品組合物所包含的活性成分是至少一種特定的堿性氨基酸衍生物及其鹽〔組分(A)〕，以及至少一種高級醇〔組分(B)〕，該護(hù)發(fā)組合物中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種陽離子聚合物〔組分(C)〕用作活性成分，并且該護(hù)發(fā)組合物中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑〔組分(D)〕用作活性成分。本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物具有頭發(fā)調(diào)理作用，如易梳性、柔軟性和滋潤性，并且用于頭發(fā)時(shí)具有極好的感覺。當(dāng)用肥皂、合成洗滌劑等洗發(fā)時(shí)，所洗去的油脂成分會(huì)比所希望的多。結(jié)果會(huì)使頭發(fā)失去光滑性，變干變硬，易梳性降低，造成頭發(fā)斷裂和分叉。為消除這些問題，發(fā)現(xiàn)例如含有洗發(fā)劑或護(hù)發(fā)素成分的護(hù)發(fā)產(chǎn)品具有頭發(fā)調(diào)理作用。常用的護(hù)發(fā)組合物中所含的主要活性成分是季銨鹽，如二烷基二甲基氯化銨，或單烷基三甲基氯化銨。這些烷基季銨鹽因靜電作用吸附在呈弱酸性的頭發(fā)表面上，可使頭發(fā)具有良好的易梳性或光滑性，具有極好的調(diào)理作用。但它們會(huì)強(qiáng)烈刺激皮膚和粘膜，并且其生物降解性差。另外，當(dāng)烷基季銨鹽與陰離子表面活性劑共用時(shí)，會(huì)形成水不溶性鹽，降低了使用時(shí)的溶解性和使用感覺。因此就限制了季銨鹽在護(hù)發(fā)組合物中的用途，因此需要研制一種能替代烷基季銨鹽的調(diào)理劑。除烷基季銨鹽之外，已知的調(diào)理劑還包括烷基酰氨基銨鹽，如硬脂酸二乙胺乙酰胺，和椰油?；彼嵋阴ミ量┩橥人猁}。這些化合物刺激性低，并具有極好的生物降解性，但調(diào)理作用差。近年來，用戶對使用安全性和環(huán)境問題更為注意，因此，亟需具有極好的調(diào)理特性和使用感的護(hù)發(fā)組合物，它應(yīng)不含存在刺激性和生物降解性問題的烷基季銨鹽。本發(fā)明的目的是提供一種護(hù)發(fā)產(chǎn)品，它具有極好的調(diào)理作用和使用感，而且不含存在例如刺激性和生物降解性問題的烷基季銨鹽。因此，本發(fā)明進(jìn)行了耐心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將堿性氨基酸衍生物與高級醇共用，或?qū)⑦@些成分與陽離子聚合物或/和兩性表面活性劑共用可以達(dá)到上述發(fā)明目的，其中堿性氨基酸是由環(huán)氧化物，如，縮水甘油醚或1，2-環(huán)氧烷與氨基酸如精氨酸、賴氨酸等反應(yīng)得到的。由該發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明涉及一種護(hù)發(fā)組合物，該組合物中包含至少一種選自堿性氨基酸衍生物及其鹽的活性成分(A)，以及至少一種選自高級醇的成分(B)，其中成分(A)如式(1)所示其中R1代表含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，j是0或1的整數(shù)，X代表H或式(2)所示的取代基其中n是0或1的整數(shù)，k是0-5的整數(shù)，當(dāng)k為0時(shí)，Y為式(3)所示的取代基-(CH)m-Z(3)其中m是1-5的整數(shù)，Z為以下的取代基(a)-(d)中的任意一個(gè)-NH2，and(a)(b)(c)(d)其中k是1-5的整數(shù)，Y是氨基。另外，本發(fā)明涉及一種護(hù)發(fā)組合物，其中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種陽離子聚合物〔組分(C)〕用作活性成分，并且該護(hù)發(fā)組合物中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑〔組分(D)〕用作活性成分。與常用的烷基季銨鹽相比，在本發(fā)明的護(hù)發(fā)產(chǎn)品中用作首要成分的式(1)的堿性氨基酸的刺激性低，并且生物降解性高。但僅采用堿性氨基酸衍生物，并不能達(dá)到所需的滿意效果和所需的用于頭發(fā)時(shí)的使用感。結(jié)果通過進(jìn)一步研究，發(fā)現(xiàn)將堿性氨基酸衍生物與另一主要成分高級醇共用，可進(jìn)一步增進(jìn)調(diào)理作用，并能改進(jìn)其用于頭發(fā)上時(shí)的使用感，從而可以制成一種前所未有的性能極好的護(hù)發(fā)組合物?？稍趬A性條件下，在低級醇或低級醇與水的混合溶劑中，由氨基酸與式(4)所示的縮水甘油醚反應(yīng)，從而容易地制得式(1)所示的在本發(fā)明護(hù)發(fā)組合物中作為首要成分(A)的堿性氨基酸衍生物其中R3代表含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，或式(5)所示的環(huán)氧烷其中R4代表含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。例如，在日本公開特許公報(bào)(Kokai)22417/1973中所述的氨基酸與環(huán)氧烷的反應(yīng)。對于由縮水甘油醚與氨基酸反應(yīng)得到的式(1)的堿性氨基酸衍生物來說，優(yōu)選其是由環(huán)氧烷與堿性氨基酸反應(yīng)制得的。由中性氨基酸或酸性氨基酸與縮水甘油醚或環(huán)氧烷反應(yīng)得到的氨基酸衍生物并不具有本發(fā)明所要達(dá)到的調(diào)理作用。式(4)的縮水甘油醚可由，例如，飽和的或不飽和的天然或合成高級醇與表氯醇反應(yīng)制得。其具體實(shí)例包括癸基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚。它可單獨(dú)使用或以任意比例由兩種或多種混合使用。市售的縮水甘油醚的實(shí)例包括“EpiolL-41”和“EpiolSK”(分別是由NOF公司出品的癸基縮水甘油醚和十六烷基甘油醚的商品名)、“Heloxy8”(由ACI日本有限公司出品的十二烷基縮水甘油醚和十四烷基縮水甘油醚的混合物的商品名)、“DenacolEX-192”(由Nagase化學(xué)有限公司出品的十二烷基縮水甘油醚和十四烷基縮水甘油醚的混合物的商品名)、“SY-25L”(由SakamotoYakuhinKogyo有限公司出品的癸基縮水甘油醚和十二烷基縮水甘油醚的混合物的商品名)。式(5)的環(huán)氧烷，可以是例如Daicel化學(xué)工業(yè)有限公司出品的“AOEX系列”產(chǎn)品。對于堿性氨基酸來說，可采用天然或合成的氨基酸。其實(shí)例包括精氨酸、賴氨酸、鳥氨酸、組氨酸、羥賴氨酸和α，γ-二氨基丁酸。優(yōu)選精氨酸和賴氨酸，特別優(yōu)選精氨酸。賴氨酸和鳥氨酸與縮水甘油醚或環(huán)氧烷的結(jié)合位點(diǎn)優(yōu)選為ε-氨基或δ-氨基。也可以為α-氨基。另外，由兩分子縮水甘油醚或環(huán)氧烷與一分子ε-氨基、δ-氨基或α-氨基反應(yīng)得到的化合物也適用。另外，由一分子縮水甘油醚或環(huán)氧烷與ε-氨基(鳥氨酸的δ-氨基)或一分子與α-氨基反應(yīng)得到的化合物，以及三或四分子縮水甘油醚或環(huán)氧烷與一分子氨基酸加成反應(yīng)得到的化合物也適用。但特別優(yōu)選由一分子堿性氨基酸與一分子縮水甘油醚或環(huán)氧烷反應(yīng)得到的化合物。在縮水甘油醚或環(huán)氧烷與氨基酸的反應(yīng)中，優(yōu)選采用氨基酸的堿金屬鹽或在堿性條件下反應(yīng)，以增進(jìn)反應(yīng)度并防止副反應(yīng)。但對于精氨酸，其反應(yīng)可不必采用上述條件。反應(yīng)溶劑的實(shí)例包括低級醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇，以及低級醇和水的混合溶劑。低級醇與水的混合比視氨基酸和縮水甘油醚或環(huán)氧烷的種類而定。低級醇與水的混合比一般為100∶0至10∶90，優(yōu)選1∶1至2∶1。當(dāng)醇的用量較低時(shí)，縮水甘油醚或環(huán)氧烷的溶解度降低，反應(yīng)速率明顯降低。反應(yīng)溫度視反應(yīng)溶劑的類型和組合物而定。一般為70℃至100℃，優(yōu)選80℃至95℃。適于在回流操作下進(jìn)行該反應(yīng)。可在加熱前加入縮水甘油醚或環(huán)氧烷，或在開始加熱后分批加入或連續(xù)滴加。為抑制副產(chǎn)物的形成，優(yōu)選在開始加熱后連續(xù)滴加該縮水甘油醚或環(huán)氧烷。由縮水甘油醚或環(huán)氧烷與堿性氨基酸反應(yīng)得到的產(chǎn)品一般不是單一化合物，而是一分子或兩分子縮水甘油醚或環(huán)氧烷與一分子堿性氨基酸加成形成的混合物?？衫绮捎蒙V法將該混合物分離成單一化合物，而一種或多種該單一化合物可用于本發(fā)明護(hù)發(fā)產(chǎn)品的原料，也可采用該混合物。另外該混合物中可含有未反應(yīng)的堿性氨基酸。由縮水甘油醚或環(huán)氧烷與堿性氨基酸反應(yīng)形成的反應(yīng)混合物可不經(jīng)任何純化而直接用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中，或者，如需要，可蒸去反應(yīng)溶劑而進(jìn)行純化。例如，若采用了乙醇等反應(yīng)溶劑，只要其不會(huì)影響本發(fā)明的效果，它就可以存在于在該護(hù)發(fā)產(chǎn)品中用作原料的反應(yīng)混合物中。但如果反應(yīng)溶劑是甲醇，則需要除去。式(1)的堿性氨基酸衍生物的鹽的實(shí)例包括無機(jī)酸鹽如鹽酸、硫酸或磷酸鹽；有機(jī)酸鹽如乙酸、檸檬酸、對甲苯磺酸、酒石酸鹽，酸性氨基酸鹽和L-或DL-吡咯烷酮羧酸鹽。以下介紹另一主要成分(B)的高級醇。一般采用式(6)所示的高級醇R5-OH(5)其中R5代表含12-36個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基。優(yōu)選其烷基含14-22個(gè)碳原子的高級醇。這些高級醇的具體實(shí)例包括十六醇、硬脂醇、二十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇和油醇。它們可共用或單獨(dú)使用。與常用的烷基季銨鹽相比，上述式(1)所示的堿性氨基酸衍生物的刺激性低，優(yōu)選用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品中。特別是近年來，用戶對使用安全性和環(huán)境問題更為注意。因此，由它們可以制備出更有用的護(hù)發(fā)組合物。但僅采用這些堿性氨基酸衍生物，并不能達(dá)到所需的滿意效果和所需的用于頭發(fā)時(shí)的使用感。但在本發(fā)明中，將式(1)的堿性氨基酸或/和其鹽與高級醇共用時(shí)，可提供調(diào)理作用，并能增進(jìn)其用于頭發(fā)上時(shí)的感覺。本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中組分(A)的適宜用量要視所需的產(chǎn)品而定，并無特定限制。優(yōu)選為0.1-10％(重量)，更優(yōu)選1-5％(重量)。當(dāng)其用量低于0.1％(重量)時(shí)，調(diào)理作用在某種程度上不盡人意。當(dāng)高于10％(重量)時(shí)，有時(shí)頭發(fā)會(huì)產(chǎn)生皸裂。本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中組分(B)的用量范圍很廣。優(yōu)選為0.1-30％(重量)，更優(yōu)選2-20％(重量)。當(dāng)其用量低于0.1％(重量)時(shí)，本發(fā)明的效果不顯著。當(dāng)高于30％(重量)時(shí)，有時(shí)使用感會(huì)降低。另外，本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中組分(B)和組分(A)的用量比的范圍相對較寬，且并無特殊限制。為使本發(fā)明取得更好的效果，優(yōu)選組分(B)和組分(A)的用量比為10∶100至100∶0.5，更優(yōu)選50∶100至100∶5。除組分(A)和(B)外，本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中還可加入組分(C)的陽離子聚合物，以進(jìn)一步增進(jìn)該護(hù)發(fā)組合物的調(diào)理作用。陽離子聚合物的實(shí)例包括取代季氮纖維素醚衍生物、含季氮的聚(三烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯)衍生物，四亞乙基五胺和表氯醇的水溶性聚合物，含季氮的吡咯烷酮，以及含環(huán)陽離子基的聚合物，如二烯丙基季銨鹽均聚物和二烯丙基季銨鹽共聚物。其典型的市售產(chǎn)品的實(shí)例如下。取代季氮纖維素醚衍生物包括聚合物“JR-125”、“JR-400”和“JR-30M”(由UnionCarbideJapanK.K.出品)。含季氮的聚(三烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯)衍生物的實(shí)例包括“Sumiflock”(由Sumitomo化學(xué)有限公司出品)。四亞乙基五胺和表氯醇的水溶性聚合物的實(shí)例包括“Nalco600”(由Naclo日本有限公司出品)。聚乙烯亞胺的實(shí)例包括“Epomin”(由NipponShokubai有限公司出品)。含環(huán)陽離子基的聚合物的實(shí)例包括“Merquat100”和“Merquat550”(由Calgon公司出品)。這些陽離子聚合物可單獨(dú)使用或共用。本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中組分(C)的適宜用量要視所需的產(chǎn)品而定。優(yōu)選為0.1-10％(重量)，更優(yōu)選0.3-5％(重量)。當(dāng)其用量低于0.1％(重量)時(shí)，陽離子聚合物的調(diào)理作用不會(huì)改進(jìn)。當(dāng)高于10％(重量)時(shí)，將組合物用于頭發(fā)上時(shí)會(huì)產(chǎn)生粗糙和黏澀感。除組分(A)和(B)外，本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中還可加入組分(D)的陰離子表面活性劑和/或兩性表面活性，以進(jìn)一步增進(jìn)洗滌效果。因此，所得的產(chǎn)品，特別是當(dāng)其用作極好的護(hù)發(fā)產(chǎn)品時(shí)，需要同時(shí)具有調(diào)理作用和洗滌作用，如含護(hù)發(fā)素的洗發(fā)劑，或調(diào)理洗發(fā)劑等。另外，式(1)的堿性氨基酸衍生物及其鹽應(yīng)與陰離子表面活性劑具有極好的相溶性。即使將其與陰離子表面活性劑共用，也不會(huì)產(chǎn)生存在于烷基季銨鹽的溶解性和使用感的問題。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括羧酸鹽類、磺酸鹽類和硫酸酯鹽類陰離子表面活性劑。羧酸鹽陰離子表面活性劑的實(shí)例包括N-酰氨基羧酸鹽類和醚羧酸鹽類表面活性劑。N-酰氨基羧酸鹽類陰離子表面活性劑中，?；呛?-22個(gè)碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的酰基。單一組成的脂肪酸的?；膶?shí)例包括十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸和油酸。天然混合脂肪酸的?；策m用，如椰油脂肪酸、牛油脂肪酸、硬化(hardened)牛油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄欖油脂肪酸和棕櫚油脂肪酸，以及合成脂肪酸(包括支鏈脂肪酸)。與其結(jié)合的氨基羧酸的實(shí)例包括酸性氨基酸，如谷氨酸、天冬氨酸、磺基丙氨酸和高半胱氨酸；中性氨基酸，如甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、肌氨酸、β-丙氨酸、γ-氨基丁酸、ε-氨基己酸、絲氨酸、高絲氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羥脯氨酸、胱氨酸、半胱氨酸和甲硫氨酸；堿性氨基酸，如賴氨酸、鳥氨酸和精氨酸。這些酰氨基羧酸可以光學(xué)成分和外消旋化合物共用。醚羧酸鹽類陰離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽和聚甘油烷基醚乙酸鹽。特定的實(shí)例包括聚氧乙烯月桂基醚乙酸鹽和聚氧乙烯十三烷基醚乙酸鹽。磺酸鹽類陰離子表面活性劑的實(shí)例包括一元羧酸有機(jī)磺酸鹽類陰離子表面活性劑，如，磺基琥珀酸鹽類、烷基磺酸鹽、酯磺酸鹽類和N-?；撬猁}類表面活性劑。磺基琥珀酸鹽類陰離子表面活性劑的實(shí)例包括高級醇的磺基琥珀酸酯或其乙氧化物，以及由高級脂肪酸酰胺衍生得到的磺基琥珀酸酯及其鹽，如式(7)和(8)所示其中，R6代表R7-O-或R8-CONH-，其中R7代表含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，R8代表含7-21個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，M1和M2分別為選自H原子、堿金屬、堿土金屬、銨、有機(jī)鋁的陽離子，而a是0-20的整數(shù)。其具體實(shí)例包括十一烯基酰氨乙基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸聚氧乙烯月桂酰基乙醇酰胺酯鹽、磺基琥珀酸月桂基鹽和油酰胺磺基琥珀酸鹽。一元羧酸有機(jī)磺酸鹽類陰離子表面活性劑的實(shí)例包括，含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基的磺酸鹽、含10-16個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的烷基苯磺酸鹽，以及N-?；撬猁}或O-?；撬猁}，其中，?；呛?-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和脂肪酸殘基。其具體實(shí)例包括烷基磺酸鹽、α-烯基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、酰甲基牛磺酸鹽、羥乙磺酸脂肪酸酯鹽和α-磺化脂肪酸酯鹽。硫酸酯鹽類陰離子表面活性劑的例子包括烷基硫酸鹽類及醚硫酸鹽類表面活性劑。硫酸酯鹽類陰離子表面活性劑是由含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和或不飽和高級醇與硫酸形成的酯。其實(shí)例包括月桂基硫酸鹽、十四烷基硫酸鹽和硫酸油基酯。醚硫酸鹽類陰離子表面活性劑為上述的烷基硫酸鹽的烯基氧化物的加成產(chǎn)物。其實(shí)例包括聚氧乙烯月桂基醚硫酸鹽、聚氧乙烯十四烷基醚硫酸鹽和聚氧乙烯油?；蚜蛩猁}。這些陰離子表面活性劑的堿性成分的實(shí)例包括，堿金屬，如鈉和鉀；堿土金屬，如鎂和鈣；有機(jī)胺，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇；堿性氨基酸，如賴氨酸、鳥氨酸、和精氨酸；以及氨水。這些堿性成分可單獨(dú)使用或共用。這些陰離子表面活性劑可單獨(dú)使用或共用。兩性表面活性劑的實(shí)例包括甜菜堿類兩性表面活性劑和咪唑啉類兩性表面活性劑。甜菜堿類兩性表面活性劑的實(shí)例包括羰基甜菜堿類兩性表面活性劑、酰氨基兩性表面活性劑、磺基甜菜堿類兩性表面活性劑、羥基磺基甜菜堿類兩性表面活性劑、酰氨基磺基甜菜堿類兩性表面活性劑和磷酸甜菜堿類兩性表面活性劑。換言之，這些甜菜堿類兩性表面活性劑含有帶8-24個(gè)碳原子的烷基、鏈烯基或?；?。其具體實(shí)例包括椰油烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、椰油脂肪酸酰氨丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、硬脂基二羥乙氨基乙酸甜菜堿、月桂基羥基磺酸甜菜堿、月桂基磺酸甜菜堿、以及月桂基磷酸甜菜堿。這些甜菜堿類表面活性劑可單獨(dú)使用或共用。咪唑啉類表面活性劑的實(shí)例包括2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿，2-烷基-N-羧乙基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿，以及2-烷基-N-羧甲基鈉-N-羥甲基氧乙基咪唑啉甜菜堿，它們含有帶8-22個(gè)碳原子的烷基。它們可單獨(dú)使用或共用。這些兩性表面活性劑可單獨(dú)使用或共用。上述的陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑可單獨(dú)使用或共用。本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中，組分(C)的陽離子聚合物可與組分(A)、(B)和(D)共用。若組分(D)是陰離子表面活性劑，一般認(rèn)為它會(huì)與組分(C)的陽離子聚合物形成水不溶性鹽。但由于組分(A)的堿性氨基酸衍生物是調(diào)理成分，它不易形成這種鹽，因此調(diào)理作用不會(huì)受到影響。因此，除非所形成的不溶性鹽會(huì)令使用感降低，組分(C)和(D)可以共用。組分(D)在本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物中的適宜用量視所需的產(chǎn)品而定。一般為0.1-70％(重量)，優(yōu)選為0.1-5％(重量)，最優(yōu)選為0.1-30％(重量)。用量低于0.1％(重量)時(shí)，洗滌效果不盡人意。高于70％(重量)時(shí)，常會(huì)造成調(diào)理作用降低。本發(fā)明的護(hù)發(fā)成分可用于洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、洗發(fā)護(hù)發(fā)二合一產(chǎn)品、調(diào)理洗發(fā)劑、發(fā)露、頭發(fā)調(diào)理劑、護(hù)發(fā)劑和發(fā)乳中。本發(fā)明的護(hù)發(fā)產(chǎn)品可包含其它表面活性劑，只要其不會(huì)影響本發(fā)明的效果。其實(shí)例包括烷基糖類表面活性劑，聚氧乙烯醚類表面活性劑，非離子表面活性劑，如高級脂肪酸烷醇胺或氧化胺，以及陽離子表面活性劑，如烷基三甲基氯化銨或N-?；彼岬图壨榛ミ量┩橥人猁}。除上述表面活性劑外，可采用各種常用的輔料，只要其不會(huì)影響本發(fā)明的效果。其實(shí)例包括硅酮聚合物，如甲基聚硅氧烷、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷、聚氧丙烯·甲基聚硅氧烷、聚(氧乙烯，氧丙烯)·甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性聚硅氧烷、脂肪酸醇改性聚硅氧烷和氨基酸改性聚硅氧烷，保濕劑，如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、甘油和山梨醇；乳化劑，如單硬脂酸甘油酯和聚氧乙烯單月桂酸脫水山梨醇酯；烴類，如液體石蠟、凡士林和角鯊?fù)?；酯類，如十四烷酸異丙酯和十四烷酸辛基十二烷基酯；纖維素衍生物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素；陰離子聚合物如丙烯酸類聚合物。另外，本發(fā)明的護(hù)發(fā)產(chǎn)品中還可含有防腐劑(尼泊金酯類衍生物)，香料、顏料、黏度調(diào)節(jié)劑、珠光劑、抗氧劑、殺菌劑、抗炎劑、紫外線吸收劑、pH調(diào)節(jié)劑和藥物成分。實(shí)施例將通過以下實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述。但其對本發(fā)明不是限定性的。制備實(shí)施例1鹽酸N-(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸在三頸圓底燒瓶中，將L-精氨酸(17.4g，0.1mmol)溶于100毫升水中，然后加入100毫升異丙醇。在加熱攪拌回流條件下，經(jīng)30分鐘滴加十二烷基縮水甘油醚〔由SakamotoYakuhinKogyo有限公司出品，24.2g(0.1mol)〕，并將該混合物攪拌回流3小時(shí)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，用10.1g(0.1mol)的36-％鹽酸中和剩余物。減壓濃縮該反應(yīng)溶液，剩余物經(jīng)硅膠色譜柱(由Merck&amp;Co.，Inc.出品的Kieselgel60，洗脫劑-氯仿、甲醇和乙酸的混合物，混合比為3∶1∶0.5)純化，得到15.0g鹽酸N-(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸，收率為36.0％。TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，混合比為4∶1∶2)∶比移值＝0.64ESI質(zhì)譜417.5(MH+)IR(NaCl，cm-1)3177，2955，2920，2853，1692，1628，1468，1397，1377，1215，1116制備實(shí)施例2鹽酸N，N-二(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸在三頸圓底燒瓶中，將L-精氨酸(17.4g，0.1mmol)溶于100毫升水中，然后加入100毫升異丙醇。在加熱攪拌回流條件下，經(jīng)30分鐘滴加十二烷基縮水甘油醚(48.4g，0.2mol)，并將該混合物攪拌回流3小時(shí)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，用10.1g(0.1mol)的36-％鹽酸中和剩余物。減壓濃縮該反應(yīng)溶液，剩余物經(jīng)硅膠色譜柱(Kieselgel60，洗脫劑-氯仿、甲醇和乙酸的混合物，混合比為3∶1∶0.5)純化，得到11.4g鹽酸N，N-二(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸，收率為17.2％。TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，混合比為4∶1∶2)∶比移值＝0.72ESI質(zhì)譜659.7(MH+)IR(NaCl，cm-1)3177，2955，2920，2853，1692，1628，1468，1397，1377，1215，1120制備實(shí)施例3鹽酸N-(2-羥基-3-十八烷基羥丙基)-L-精氨酸仍采用17.4g(0.1mmol)L-精氨酸和32.6g(0.1mol)十八烷基縮水甘油醚(由SakamotoYakuhinKogyoK.K.出品)，得到21.2g鹽酸N-(2-羥基-3-十八烷基羥丙基)-L-精氨酸，收率為42.3％。TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，混合比為4∶1∶2)∶比移值＝0.64ESI質(zhì)譜501.5(MH+)IR(NaCl，cm-1)3175，2955，2917，2851，1692，1628，1468，1377，1215，1121制備實(shí)施例4鹽酸Nε-(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-賴氨酸在三頸圓底燒瓶中，將鹽酸L-賴氨酸(18.3g，0.1mmol)和2.0g(0.2mol)氫氧化鈉溶于100毫升水中，然后加入100毫升異丙醇。在加熱攪拌回流條件下，經(jīng)30分鐘滴加十二烷基縮水甘油醚(24.2g，0.1mol)，并將該混合物攪拌回流3小時(shí)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，用10.1g(0.1mol)的36-％鹽酸中和剩余物。減壓濃縮該反應(yīng)溶液，剩余物經(jīng)硅膠色譜柱(Kieselgel60，洗脫劑-氯仿、甲醇和乙酸的混合物，混合比為3∶1∶0.5)純化，得到10.1g鹽酸Nε-(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸，收率為23.7％。TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，混合比為4∶1∶2)∶比移值＝0.42ESI質(zhì)譜389.4(MH+)IR(NaCl，cm-1)2955，2923，2853，1620，1586，1468，1120制備實(shí)施例5鹽酸Nε-(2-羥基-3-十八烷基羥丙基)-L-賴氨酸仍采用18.3g(0.1mmol)L-賴氨酸和32.6g(0.1mol)十八烷基縮水甘油醚，得到12.0g鹽酸Nε-(2-羥基-3-十八烷基羥丙基)-L-賴氨酸，收率為23.6％。TLC(丁醇、乙酸和水的混合物，混合比為4∶1∶2)∶比移值＝0.42ESI質(zhì)譜473.5(MH+)IR(NaCl，cm-1)2955，2923，2853，1620，1586，1468，1120制備實(shí)施例6十八烷基縮水甘油醚和L-賴氨酸(比率為2∶1)的加成產(chǎn)物；在三頸圓底燒瓶中，將鹽酸L-賴氨酸(18.3g，0.1mmol)和2.0g(0.2mol)氫氧化鈉溶于100毫升水中，然后加入100毫升異丙醇。在加熱攪拌回流條件下，經(jīng)30分鐘滴加65.2g(0.2mol)十八烷基縮水甘油醚，并將該混合物攪拌回流3小時(shí)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，用10.1g(0.1mol)的36-％鹽酸中和剩余物。減壓濃縮該反應(yīng)溶液，剩余物經(jīng)硅膠色譜柱(Kieselgel60，洗脫劑-氯仿、甲醇和乙酸的混合物，混合比為3∶1∶0.5)純化，得到40.3g十八烷基縮水甘油醚和L-賴氨酸(比率為2∶1)的加成產(chǎn)物(收率為48.3％)；ESI質(zhì)譜799.7(MH+)IR(NaCl，cm-1)2955，2923，2853，1619，1574，1468，1410，1122制備實(shí)施例7按制備實(shí)施例1的同樣方法將L-精氨酸與十二烷基縮水甘油醚反應(yīng)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，用36-％鹽酸中和反應(yīng)溶液。減壓濃縮該反應(yīng)溶液，得到47.3g反應(yīng)混合物。制備實(shí)施例8在三頸圓底燒瓶中，將L-精氨酸(17.4g，0.1mmol)溶于100毫升水中，然后加入100毫升異丙醇。在加熱攪拌回流條件下，經(jīng)30分鐘滴加Heroxy8〔由ACI日本有限公司出品，25.6g(0.1mol)〕，并將該混合物攪拌回流3小時(shí)。經(jīng)TLC和氣相色譜法除去十二烷基縮水甘油醚，加入12.9g(0.1mol)DL-吡咯烷酮羧酸。減壓蒸去異丙醇，在該反應(yīng)溶液中加入冷卻丙酮，得到50.9gN-(2-羥基-3-十二烷基羥丙基)-L-精氨酸DL-吡咯烷酮羧酸鹽與N-(2-羥基-3-十四烷基羥丙基)-L-精氨酸·DL-吡咯烷酮羧酸鹽的混合物。ESI質(zhì)譜417.5(MH+)，445.5(MH+)制備實(shí)施例9鹽酸N-(2-羥基十二烷基)-L-精氨酸按制備實(shí)施例1的同樣方法將17.4g(0.1mol)L-精氨酸與18.4g(0.1mol)1，2-環(huán)氧十二烷反應(yīng)。得到13.0g鹽酸N-(2-羥基十二烷基)L-精氨酸，收率為32.9％。制備實(shí)施例10鹽酸Nε-(2-羥基十二烷基)-L-賴氨酸按制備實(shí)施例4的同樣方法將18.3g(0.1mol)鹽酸L-賴氨酸與18.4g(0.1mol)1，2-環(huán)氧十二烷反應(yīng)。得到7.0g鹽酸Nε-(2-羥基十二烷基)L-賴氨酸，收率為19.2％。制備實(shí)施例11鹽酸N-(2-羥基十八烷基)-L-精氨酸按制備實(shí)施例1的同樣方法將17.4g(0.1mol)L-精氨酸與24.5g(0.1mol)1，2-環(huán)氧十八烷反應(yīng)。得到16.8g鹽酸N-(2-羥基十八烷基)-L-精氨酸，收率為36.8％。測定實(shí)施例1制備包含下表2-7中所示的組分(單位-重量百分比，總量-100％)的護(hù)發(fā)產(chǎn)品。8名專業(yè)人員用市售的洗發(fā)劑洗發(fā)，然后使用這些護(hù)發(fā)產(chǎn)品。對(a)柔軟性，(b)易梳性，(c)滋潤感，(d)其干化后，頭發(fā)的黏性，以及(e)涂布時(shí)的感覺進(jìn)行感官測定。測定結(jié)果也列于各表中。測定中，根據(jù)下表1中的標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算平均值。平均值分別為4.5或更高定為極好(◎)，3.5-4.4為好(○)，2.5-3.4為一般(△)，2.4或更低為差(×)。表1測定標(biāo)準(zhǔn)頭發(fā)的柔軟性5非常柔軟光滑4柔軟3一般2稍硬1硬易梳性5很光滑從而極易梳4好3一般2稍差1差(有時(shí)梳不通)滋潤感5很好4好3一般2稍干硬1非常干硬黏性5不黏4幾乎不黏3一般2稍黏1黏涂布時(shí)的感覺5感到非常光滑4感到光滑3一般2涂布時(shí)幾乎無光滑感1涂布時(shí)無光滑感表2</tables>*余量PCA吡咯烷酮羧酸表3</tables>*余量表4</tables>*余量表5</tables>陽離子聚合物A“polymerJR-400”UnionCarbideJapanK.K.出品陽離子聚合物B“polymerJR-30M”UnionCarbideJapanK.K.出品陽離子聚合物C“Merquat550”Calgon公司出品表6</tables>(*1)“ANONBF”由NOF公司出品(*2)“softazolinCH”KawakenFineChemicalsCo.，Ltd.出品*余量表7</tables>TEA三乙醇胺*余量參考實(shí)施例1對皮膚和眼部粘膜的刺激性試驗(yàn)通過以下試驗(yàn)方法測定對皮膚和眼部粘膜的基本刺激性。(1)對皮膚的基本刺激性的測定將斑貼試驗(yàn)貼片在四只新西蘭種白色雄性家兔的表皮上貼覆24小時(shí)，貼片含有0.3ml的1-％的被測化合物的水溶液。然后除去貼片。24小時(shí)后，根據(jù)下表8所示的Draise’s測定標(biāo)準(zhǔn)來測定刺激性。表8</tables>(2)對眼部粘膜的基本刺激性的測定將四只新西蘭種白色雄性家兔的下眼瞼拉出形成斗狀，向其中滴加含有0.1ml的1-％的表面活性劑水溶液。然后輕輕合攏上下眼瞼。24小時(shí)后，根據(jù)下表9所示的Draise’s測定標(biāo)準(zhǔn)來測定刺激性。表9</tables>以上兩項(xiàng)試驗(yàn)的結(jié)果見下表10。表10</tables>參考實(shí)施例2與陰離子表面活性劑的相溶性測定分別制備10ml1-％的聚氧乙烯月桂基醚磺酸鈉(LES)和十二烷基硫酸鈉(SDS)陰離子表面活性劑水溶液。然后在25℃下，緩緩加入下表11中所示的各種成分的1％水溶液。肉眼觀測溶液變藍(lán)和變成乳白色時(shí)的滴定點(diǎn)。測定結(jié)果也列于該表中。表11</tables>*10ml的用量也不會(huì)變成乳白色。參考實(shí)施例3生物降解性測定根據(jù)經(jīng)MITI試驗(yàn)(I)修正的OECD化學(xué)品測試指標(biāo)301C，經(jīng)28天進(jìn)行生物降解性試驗(yàn)。該測試中，采用污水處理廠的活性污水作為微生物源，并采用密封的生化需氧量自動(dòng)測定裝置(BOD測定裝置)持續(xù)測定生化需氧量(BOD)。(a)BOD生物降解性試樣的生物降解性列于下表12中。經(jīng)7天，在標(biāo)準(zhǔn)測試中的苯胺生物降解性為性40％或高于40％。則測試充分。表12</tables>配制實(shí)施例1(護(hù)發(fā)劑)采用下表13中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A中。采用單混合器(monomixer)將該混合物攪拌冷卻至50℃。加入香料，將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表13</tables>POE聚氧乙烯(*1)由Kao公司出品的“kalcol68”(*2)由日本Emulsion有限公司出品的“AmitelLGS-2”(*3)由Ajinomoto公司出品的焦谷氨酸油酸甘油酯(*4)由日本Emulsion有限公司出品的“EmalexRWIS-330”(*5)由MitsubaTrading有限公司出品的“WitepsolH-15”(*6)由NikkoChemicals有限公司出品的“NikkolMYS-25”(*7)由DowCorningToraySilicone有限公司出品的“SM8702C(40％)”(*8)由Lion公司出品的“ArquadT-800(50％)”(*9)由NOF公司出品的“UnisafeA-SM(35％)”(*10)由Ajinomoto公司出品的混合物的商品名，該混合物由DL-吡咯烷酮羧酸鈉、L-脯氨酸、乳酸鈉、山梨醇和水解膠原蛋白混合而成。配制實(shí)施例2(護(hù)發(fā)劑)采用下表14中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A。采用單混合器(monomixer)將該混合物攪拌冷卻至50℃。加入香料，將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表14</tables>(*1)由NikkoChemical公司出品的“NikkolTS-10”(*2)由日本Emulsion有限公司出品的“AmiterLGOD”(*3)由日本Emulsion有限公司出品的“EmalexGMS-45RT”(*4)由日本Emulsion有限公司出品的“PyroterGPI-25”PEG聚乙二醇配制實(shí)施例3(護(hù)發(fā)劑)采用下表15中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A。采用單混合器(monomixer)將該混合物攪拌冷卻至50℃。加入香料，將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表15</tables>POE聚氧乙烯(*1)由Kao公司出品的“kalcol6850”(*2)由日本Emulsion有限公司出品的“AmiterLGOD-2(H)”(*3)由Ajinomoto公司出品的月桂?；?L-谷氨酸(膽甾烯基、二十二烷基、辛基十二烷基)(*4)由日本Emulsion有限公司出品的“EmalexRWIS-840”(*5)由日本Emulsion有限公司出品的“EmalexEG-di-s”(*6)由NOF公司出品的“UnisafeA-SM(35％)”(*7)由SeiwaKasei有限公司出品的“PromoisW-52Q”(*8)由DowCorningToraySilicone有限公司出品的“BY-22-034”配制實(shí)施例4(護(hù)發(fā)劑)采用下表16中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表16</tables>配制實(shí)施例5(護(hù)發(fā)劑)采用下表17中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表17</tables>配制實(shí)施例6(護(hù)發(fā)劑)采用下表18中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表18</tables>配制實(shí)施例7(護(hù)發(fā)劑)采用下表19中所示的組合物制備三種護(hù)發(fā)劑。表19</tables>配制實(shí)施例8(護(hù)發(fā)劑)采用下表20中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表20</tables>配制實(shí)施例9(護(hù)發(fā)劑)采用下表21中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表21</tables>配制實(shí)施例10(護(hù)發(fā)劑)采用下表22中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表22</tables>配制實(shí)施例11(護(hù)發(fā)素)采用下表23中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A。將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表23</tables>(*1)由日本Emulsion有限公司出品的“AmiterLGOD-2(H)”(*2)由NOF公司出品的“UnisafeA-SM(35％)”配制實(shí)施例12(護(hù)發(fā)劑)采用下表24中所示的組合物制備洗發(fā)劑。表24</tables>(*1)由UnionCarbideJapanK.K.出品的“PolymerJR-400”配制實(shí)施例13(發(fā)乳)采用下表25中所示的組合物制備發(fā)乳。表25</tables>配制實(shí)施例14(發(fā)乳)采用下表26中所示的組合物制備發(fā)乳。表26</tables>配制實(shí)施例15(發(fā)乳)采用下表27中所示的組合物制備發(fā)乳。表27</tables>配制實(shí)施例16(發(fā)露)采用下表28中所示的組合物制備發(fā)露。表28</tables>配制實(shí)施例17(護(hù)發(fā)劑)采用下表29中所示的組合物制備四種護(hù)發(fā)劑。表29</tables>配制實(shí)施例18(護(hù)發(fā)劑)采用下表30中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A。采用單混合器(monomixer)將該混合物攪拌冷卻至50℃。加入香料，將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表30</tables>配制實(shí)施例19(護(hù)發(fā)劑)采用下表31中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表31</tables>配制實(shí)施例20采用下表32中所示的組合物制備護(hù)發(fā)素。表32<</tables>(*1)由UnionCarbideJapanK.K.出品的“PolymerJR-400”配制實(shí)施例21(護(hù)發(fā)劑)采用下表33中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表33</tables>配制實(shí)施例22(護(hù)發(fā)劑)采用下表34中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表34</tables>配制實(shí)施例23(護(hù)發(fā)劑)采用下表35中所示的組合物制備護(hù)發(fā)劑。表35</tables>配制實(shí)施例24(護(hù)發(fā)劑)采用下表36中所示的原料制備護(hù)發(fā)劑。即，在80-85℃下分別攪拌溶解組分A和B(不包括香料)。然后，將溶解的B組分加入溶解的組分A。采用單混合器(monomixer)將該混合物攪拌冷卻至50℃。加入香料，將該混合物攪拌冷卻至30℃，得到產(chǎn)品。表36</tables>配制實(shí)施例1-24所示的護(hù)發(fā)產(chǎn)品具有極好的調(diào)理作用和使用感。發(fā)明效果本發(fā)明的護(hù)發(fā)組合物具有極好的調(diào)理特性和使用感，不含存在刺激性和生物降解性等問題的烷基季銨鹽。權(quán)利要求1.一種護(hù)發(fā)組合物，該組合物中包含至少一種選自堿性氨基酸衍生物及其鹽的活性成分(A)，以及至少一種選自高級醇的成分(B)，其中成分(A)如式(1)所示其中R1代表含8-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，j是0或1的整數(shù)，X代表H或式(2)所示的取代基其中n是0或1的整數(shù)，k是0-5的整數(shù)，當(dāng)k為0時(shí)，Y為式(3)所示的取代基-(CH)m-Z(3)其中m是1-5的整數(shù)，Z為以下的取代基(a)-(d)中的任意一個(gè)-NH2，and(a)(b)(c)(d)其中k是1-5的整數(shù)，Y是氨基。2.權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)組合物，其中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種陽離子聚合物組分(C)用作活性成分。3.權(quán)利要求1的護(hù)發(fā)組合物，其中除包含組分(A)和(B)外，還包含至少一種選自陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的組分(D)用作活性成分。全文摘要提供了一種具有極好的調(diào)理作用和使用感的護(hù)發(fā)組合物,其中不含存在刺激性和生物降解性等問題的烷基季銨鹽。解決方案由縮水甘油醚或1,2－環(huán)氧烷等環(huán)氧化合物與堿性氨基酸反應(yīng)形成堿性氨基酸衍生物,將該衍生物與高級醇共用。另外,除上述成分外,還可采用陽離子聚合物或陰離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。文檔編號A61K8/44GK1179303SQ97120548公開日1998年4月22日申請日期1997年8月30日優(yōu)先權(quán)日1996年8月30日發(fā)明者野口泰信,田保橋建申請人:味之素株式會(huì)社