專利名稱：角質(zhì)纖維氧化染色組合物及使用這種組合物的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種準(zhǔn)備用于角質(zhì)纖維氧化染色的組合物，具體是諸如人發(fā)之類的角質(zhì)纖維的氧化染色用的組合物，在適于染色的介質(zhì)中，該組合物含有與至少一種取代間-氨基苯酚類型成色劑配合的至少一種氧化作用堿，至少一種直接陽離子染色劑和至少一種氧化劑，以及使用這種組合物的染色方法。本發(fā)明還涉及一種為制備準(zhǔn)備使用的這樣一種組合物的染色盒。
人們知道用含有氧化作用染色劑前身，具體是鄰-或?qū)?亞苯基二胺、鄰或?qū)Π被椒?一般稱之氧化作用堿)前身的染色組合物使角質(zhì)纖維，具體是人發(fā)角質(zhì)纖維染色。這些氧化作用染色劑前身，即氧化作用堿是無色或淺色化合物，與氧化產(chǎn)品配合，這些化合物可以通過氧化縮合方法得到有顏色的和染色的化合物。
人們還知道，用這些氧化作用堿，并且將這些堿與染色成色劑或調(diào)節(jié)劑配合能夠達(dá)到改變所得到的色調(diào)，這些顯色劑或調(diào)節(jié)劑具體選自于芳族間二胺、間氨基苯酚、間二苯酚和某些雜環(huán)化合物。
與氧化作用堿和成色劑地位相等的這類起作用的分子都能夠獲得非常豐富的色彩。
人們還知道，對于還能改變所達(dá)到的色調(diào)并賦予其反射光，與這些氧化作用染料前身和成色劑配合，可以使用直接的染料，即彩色物質(zhì)，他們在無氧化劑時(shí)可染色。
由于這些氧化染色劑所達(dá)到的所述“永久”染色還應(yīng)該滿足許多要求。于是，它們應(yīng)該能夠達(dá)到所要求強(qiáng)度的色調(diào)，對外部因素(光、惡裂天氣、洗滌、持久燙發(fā)、汗水、摩擦)還具有良好的穩(wěn)定性。
大多數(shù)直接染色劑屬于苯系列的硝代化合物，其缺陷是當(dāng)它們加入染色組合物中時(shí)導(dǎo)致染色持久性不足，對洗滌尤其如此。
本發(fā)明提出角質(zhì)纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維氧化作用染色的新組合物，這些組合物能夠達(dá)到有豐富反射光的染色，同時(shí)還具有良好的持久性的性質(zhì)。
于是，本申請人事實(shí)上發(fā)現(xiàn)了有可能達(dá)到同時(shí)具有豐富反射光和持久性的新染色，其配合如下-至少一種氧化作用堿，至少一種成色劑，該成色劑選自于下述化學(xué)式(I)取代間-氨基苯酚衍生物，和它們與一種酸的加合鹽，-至少一種下述化學(xué)式(II)的直接陽離子染色劑，和-至少一種氧化劑。
因此，本發(fā)明的第一個目的是一種供角質(zhì)纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維氧化作用染色使用的組合物，其特征在于在這種染色的適合介質(zhì)中，該組合物含有-至少一種氧化作用堿，-至少一種成色劑，該成色劑選自于下述化學(xué)式(I)間-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽，
式中R1代表氫原子，C1-C4烷氧基，單羥基(C1-C4)烷基或多羥基(C2-C4)烷基，R2代表氫原子，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或選自氯、溴或氟的鹵素原子，R3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、單羥基(C1-C4)烷氧基或多羥基(C2-C4)烷氧基，-至少一種直接的陽離子染色劑，它們選自于下述化學(xué)式(II)化合物
式中D代表氮原子或-CH基團(tuán)，
R4和R5是相同的或不同的，它們代表氫原子、可能被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基，或與苯環(huán)的一個碳原子一起構(gòu)成或許含氧的和/或含氮的、可能被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)、4’-氨基苯基，R6代表氫原子、如氯、溴、碘和氟之類的鹵素原子、C1-C4烷氧基或酸基，X-代表優(yōu)選地選自于氯化物、硫酸甲酯和乙酸酯中的陰離子，A代表下述結(jié)構(gòu)式中的一個基團(tuán)
式中R7代表可能被羥基取代的C1-C4烷基，R8代表C1-C4烷氧基，其條件是D代表-CH，則A代表A4或A13，R6不同于烷氧基，R4和R5不同時(shí)代表氫原子；和-至少一種氧化劑。
供本發(fā)明使用的這些染色組合物能夠達(dá)到染成紅色、銅色或紫紅色色調(diào)的染色，這種染色使頭發(fā)能夠很好耐受可能受到的各種處理，尤其是洗滌處理。
本發(fā)明還有一個目的是使用這種準(zhǔn)備使用的染色組合物進(jìn)行角質(zhì)纖維氧化作用染色的方法。
在供本發(fā)明使用的染色組合物中使用的一種或多種氧化作用堿優(yōu)選地選自于對亞苯基二胺、雙-苯基亞烷基二胺、對氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)氧化作用堿。
根據(jù)本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，一種或多種氧化作用堿選自于對亞苯基二胺和對-氨基苯酚。
在供本發(fā)明使用的染色組合物中作為氧化作用堿可使用的對亞苯基二胺中，具體可以列舉下述化學(xué)式(III)化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中R9代表氫原子、C1-C4烷氧基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、苯基、4’-氨基苯基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，R10代表氫原子，C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基或多羥基(C2-C4)烷基，R11代表氫原子、如氯、溴、碘或氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、羥基(C1-C4)烷氧基、乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或甲酰氨基氨基(C1-C4)烷氧基，R12代表氫原子或C1-C4烷基。
在上述化學(xué)式(III)對亞苯基二胺中，更具體可以列舉對亞苯基二胺、對甲代亞苯基二胺、2-氯對亞苯基二胺、2，3-二甲基對亞苯基二胺、2，6-二甲基對亞苯基二胺、2，6-二乙基對亞苯基二胺、2，5-二甲基對亞苯基二胺、N，N-二甲基對亞苯基二胺、N，N-二乙基對亞苯基二胺、N，N-二丙基對亞苯基二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對亞苯基二胺、4-氨基-N，N-雙-(β-羥乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3氯-N，N-雙-(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基對亞苯基二胺、2-氟對亞苯基二胺、2-異丙基對亞苯基二胺、N-(β-羥丙基)對亞苯基二胺、2-羥甲基對亞苯基二胺、N，N-二甲基-3-甲基對亞苯基二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)對亞苯基二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對亞苯基二胺、N-(4’-氨基苯基)對亞苯基二胺、N-苯基對亞苯基二胺、2-β-羥基乙氧基對亞苯基二胺、2-β-乙?；被已趸鶎啽交罚退鼈兣c一種酸的加合鹽。
在上述化學(xué)式(III)對亞苯基二胺中，更可取的是對亞苯基二胺、對甲代亞苯基二胺、2-異丙基對亞苯基二胺、2-β-羥乙基對亞苯基二胺、2-β-羥基乙氧基對亞苯基二胺、2，6-二甲基對亞苯基二胺、2，6-二乙基對亞苯基二胺、2，3-二甲基對亞苯基二胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對亞苯基二胺、2-氯對亞苯基二胺和它們與一種酸的加合鹽。
在供本發(fā)明使用的染色組合物中作為氧化作用堿可使用的雙-苯基亞烷基二胺優(yōu)選地選自于下述化學(xué)式(IV)化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中Z1和Z2是相同的或不同的，它們代表羥基或NHR16其中R16代表氫原子或C1-C4烷基，R13代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基或氨基(C1-C4)烷基，其氨基殘基可以被取代，R14和R15是相同的或不同的，它們代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基，Y代表選自由下述基組成的組中的一個基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-
其中n是包括0和8在內(nèi)的0-8中的一個整數(shù)，m是包括0和4在內(nèi)的0-4中的一個整數(shù)。
在上述化學(xué)式(IV)雙-苯基亞烷基二胺中，更具體地可以列舉N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4’-氨基苯基)亞乙基二胺、N，N’-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙-(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙-(乙基)N，N’-雙-(4’-氨基，3’-甲基苯基)-亞乙基二胺和它們與一種酸的加合鹽。
在這些化學(xué)式(IV)雙-苯基亞烷基二胺中，N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇或它們與酸的加合鹽中的一種鹽是特別可取的。
在供本發(fā)明使用的染色組合物作為氧化作用堿可使用的對-氨基苯酚具體地選自于下述化學(xué)式(V)的化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中R17代表氫原子或氟原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R18代表代表氫原子或氟原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，其條件是R17或R18中至少一個基代表一個氫原子。
在上述化學(xué)式(V)對-氨基苯酚中，更具體地可以列舉對氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
在供本發(fā)明使用的染色組合物作為氧化作用堿使用的鄰-氨基苯酚中，更具體地可以列舉2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
在供本發(fā)明使用的染色組合物作為氧化作用堿使用的雜環(huán)堿中，更具體地可以列舉吡啶衍生物、咪啶衍生物、吡唑衍生物和它們與一種酸的加合鹽。
在吡啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在GB1026978和GB1153196專利描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶和它們與一種酸的加合鹽。
在咪啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在德國專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP91-333495中所描述的化合物，如2，4，5，6-四-氨基咪啶、4-羥基-2，5，6-三氨基咪啶和它們與一種酸的加合鹽。
在吡唑衍生物中，更具體地可以列舉例如在德國專利DE3843892、DE4133957和專利申請WO94/08969和WO94/08970所描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯代芐基)吡唑和它們與一種酸的加合鹽。
在供本發(fā)明使用的染色組合物作為成色劑使用的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚中，更具體地可以列舉5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羥基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羥基丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
在供本發(fā)明使用的染色組合物中可使用的化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑是已知的化合物，例如在WO95/01772、WO95/15144和EP-A-0714954專利申請中所描述的。在供本發(fā)明使用的染色組合物中可使用的化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑中，更具體地可以列舉滿足下述結(jié)構(gòu)(II1)至(II43)的化合物
在上述結(jié)構(gòu)(II1)至(II43)的化合物中，滿足結(jié)構(gòu)(II1)(II2)(II14)和(II31)的化合物是更可取的。
在本發(fā)明染色組合物范圍內(nèi)可使用的與一種酸的加合鹽具體地選自于氫氯化物、碳酸鹽、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽。
在該染色組合物中的氧化劑選自于氧化作用染色時(shí)通常使用的氧化劑，優(yōu)選地選自于過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽。過氧化氫是特別優(yōu)選的。
一種或多種本發(fā)明氧化作用堿是以本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為約0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選地是約0.001-5％(重量)。
一種或多種如前面定義的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚，以本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為約0.0001-5％(重量)，更優(yōu)選地是約0.005-3％(重量)。
一種或多種本發(fā)明化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑，以本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為約0.001-10％(重量)，更優(yōu)選地是約0.05-2％(重量)。
如前面定義的染色組合物的pH一般地是約5-12。還可以采用角質(zhì)纖維染色中通常使用的酸化劑或堿化劑將其pH調(diào)整到所要求的值。
在這些酸化劑中，作為實(shí)例可以列舉無機(jī)酸和有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸，如酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸之類的羧酸。
在堿化劑中，作為實(shí)例可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽，如單-、二-和三乙醇胺之類的鏈烷醇胺以及它們的衍生物、氫氧化鈉或氫氧化鉀和下述化學(xué)式(VI)的化合物
式中R是或許被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R19、R20、R21和R22是相同的或不同的，它們代表氫原子、C1-C4烷基或羥基(C1-C4)烷基。
除了上述定義的染色劑外，本發(fā)明的染色組合物還可以含有其他成色劑和/或直接染色劑。
本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物染色適合的介質(zhì)(載體)一般是由水或由一種水與至少一種能溶解在水中不能充分溶解的這些化合物的有機(jī)溶劑的混合物構(gòu)成的。作為有機(jī)溶劑，例如可以列舉C1-C4低級鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；乙二醇；乙二醇類和乙二醇醚類，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二乙二醇的單乙基醚和單甲基醚，以及芳族醇，如芐基醇或苯氧基乙醇，類似的產(chǎn)品和它們的混合物。
這些溶劑的比例可以是以該染色組合物總重量計(jì)為約1-40％(重量)，更優(yōu)選地是約5-30％(重量)。
本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物還可以含有頭發(fā)染色組合物中通常使用的各種添加劑，如陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑或它們的混合物、如陰離子、陽離子、非離子或兩性聚合物或它們的混合物、無機(jī)或有機(jī)增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、多價(jià)螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑、成膜劑、防腐劑、遮光劑。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠選擇一種或多種上述可能的補(bǔ)充化合物，以便本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物的固有優(yōu)點(diǎn)不會被所要添加的添加劑改變或基本不改變。
本發(fā)明準(zhǔn)備使用的染色組合物可以呈各種形式，如呈液體、膏、凝膠形式或呈進(jìn)行介質(zhì)纖維染色，尤其是進(jìn)行人發(fā)染色所適合的形式。
本發(fā)明還有一個目的是使用如前面定義的準(zhǔn)備使用的染色組合物的角質(zhì)纖維，特別是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維的染色方法。
根據(jù)這種方法，將如前面定義的準(zhǔn)備使用的染色組合物涂在纖維上，讓其停留約3-40分鐘，優(yōu)選地是5-30分鐘，此后沖洗，或許用香波洗滌，再沖洗并干燥。
根據(jù)第一種優(yōu)選的實(shí)施方式，該方法包括一個預(yù)備步驟，該步驟在于以分開的方式儲存一種組合物(A)和一種組合物(B)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A)含有至少一種氧化作用堿，至少一種選自于如前面定義的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚的成色劑，以及至少一種直接陽離子染色劑，該染色劑選自于如上述定義的化學(xué)式(II)的化合物，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(B)含有至少一種如前面定義的氧化劑，該步驟還在于在將這種混合物涂在角質(zhì)纖維之前在使用時(shí)混合這些組合物。
根據(jù)第二種優(yōu)選的實(shí)施方式，該方法包括一個預(yù)備步驟，該步驟在于以分開的方式儲存一種組合物(A)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A)含有至少一種氧化作用堿，至少一種選自于如前面所定義的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚的成色劑；和一種組合物(A’)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A’)含有至少一種直接陽離子染色劑，該染色劑選自于如上述定義的化學(xué)式(II)的化合物，和最后地，一種組合物(B)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(B)含有至少一種如前面定義的氧化劑，該步驟還在于在將這種混合物涂在角質(zhì)纖維上之前在使用時(shí)混合這些組合物。
根據(jù)本發(fā)明方法第二種方案使用的組合物(A’)或許可以呈粉末狀，一種或多種本發(fā)明化學(xué)式(II)的直接陽離子染色劑這時(shí)以其僅一種或多種構(gòu)成整個所述組合物(A’)，或者或許分散在有機(jī)/或無機(jī)噴灑賦形劑中。
當(dāng)該有機(jī)賦形劑該染色劑是在該組合物A’中時(shí)，它可以是合成的或植物來源的，具體地選自于交聯(lián)或非交聯(lián)的合成聚合物、如纖維素之類的多糖、改性或未改性的淀粉以及含有它們的天然產(chǎn)品，如木屑和植物樹膠(胍爾膠、角豆樹果實(shí)……)。
當(dāng)該無機(jī)賦形劑是在該組合物A’中時(shí)，它可以由如二氧化鈦、氧化鋁之類的金屬氧化物、高嶺土、滑石粉、硅酸鹽、云母和二氧化硅構(gòu)成。有利地，本發(fā)明優(yōu)選的賦形劑是木屑。
粉末狀的組合物(A’)還可以含有粘合劑或包膜產(chǎn)品，其量優(yōu)選地以所述組合物(A’)總重量計(jì)不超過約3％(重量)。
這些粘合劑優(yōu)選地選自于無機(jī)、合成、動物或植物來源的油和液體脂肪。
組合物(A’)或許還可以含有粉末狀其他添加劑，具體地是任何性質(zhì)的表面活性劑、例如像陽離子聚合物之類的頭發(fā)調(diào)節(jié)劑等。
本發(fā)明另外一個內(nèi)容是一種具有多個孔腔的設(shè)備或染色“盒”或任何其他具有多個孔腔的系統(tǒng)，其第一個孔腔裝有如上述定義的組合物(A)，若有如上述定義的組合物(A’)則第二個可能的孔腔裝該組合物，第三個孔腔裝有如上述定義的組合物(B)。這些設(shè)備可以配置一種能夠?qū)⑺枰幕旌衔锼偷筋^發(fā)上的部件，如以申請人名義申請的FR-2586913專利中所描述的設(shè)備。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例1-4根據(jù)本發(fā)明制備下述組合物1(A)至4(A)(含量以克表示)
(*)通用染色載體-具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇4.0克-具有4摩爾甘油的聚甘油化油醇，78％活性物質(zhì)(M.A.) 5.69克M.A.
-油酸 3.0克-由AKZO公司以商品名ETHOMEEN O12銷售的具有2摩爾環(huán)氧乙烷的油胺， 7.0克-月桂基氨基琥珀酰胺酸二乙基氨基丙酯，鈉鹽，55％M.A. 3.0克-油醇 5.0克-油酸的二乙醇酰胺 12.0克-丙二醇 3.5克-乙醇 7.0克-二丙二醇 0.5克
-丙二醇的單甲基醚 9.0克-偏亞硫酸氫水溶液鈉，35％M.A. 0.455克M.A.
-乙酸銨 0.8克-抗氧化劑，多價(jià)螯合劑 適量-香料，防腐劑 適量-20％NH3氨水 10.0克使用時(shí)，將組合物1(A)至4(A)與等量的組合物(B)混合，組合物(B)是由具有20個體積[6％(重量)]的過氧化氫溶液構(gòu)成的。
將所得到的每種組合物(本發(fā)明準(zhǔn)備使用的組合物)涂在多綹有90％白發(fā)的自然灰色頭發(fā)上達(dá)30分鐘。然后沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
這些頭發(fā)染成下表列出的色調(diào)
所得到的色調(diào)對后續(xù)洗滌具有非常好的持久性。
根據(jù)本發(fā)明的一種方案，這些結(jié)構(gòu)(II2)(II14)和(II1)的直接陽離子染色劑可以在使用時(shí)加入組合物1(A)、2(A)、3(A)和4(A)中。實(shí)施例5制備下述組合物5(A)-1，4-二氨基苯 0.40克-5-氨基-2-甲基苯酚 0.45克-如實(shí)施例1-4所描述的通用染色載體(*)-軟化水適量至 100克制備下述組合物5(A’)-結(jié)構(gòu)(II2)陽離子染色劑 4克-由National Starch公司以商品名CELQUAT SC-240銷售的聚季銨 10克
-木屑適量至100克使用時(shí)，將1重量份上述組合物5(A)與0.1重量份組合物5(A’)和1重量份組合物(B)混合，組合物(B)是由具有20個體積濃度[6％(重量)]的過氧化氫溶液構(gòu)成的。
將所得到的組合物涂在多綹有90％白發(fā)的自然灰色頭發(fā)上達(dá)30分鐘。然后沖洗這些綹頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
這些頭發(fā)染成有強(qiáng)紅反射光的淺褐色色調(diào)，非常耐后面的洗滌。
權(quán)利要求
1.準(zhǔn)備用于角質(zhì)纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維氧化作用染色的組合物，其特征在于在一種適合染色的介質(zhì)中，該組合物含有-至少一種氧化作用堿，-至少一種成色劑，該成色劑選自于下述化學(xué)式(I)間-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽，
式中R1代表氫原子，C1-C4烷氧基，單羥基(C1-C4)烷基或多羥基(C2-C4)烷基，R2代表氫原子，C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或選自氯、溴或氟的鹵素原子，R3代表C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、單羥基(C1-C4)烷氧基、多羥基(C2-C4)烷氧基，-至少一種直接的陽離子染色劑，它們選自于下述化學(xué)式(II)化合物
式中D代表氮原子或-CH基團(tuán)，R4和R5是相同的或不同的，它們代表氫原子、可能被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基，或與苯環(huán)的一個碳原子一起構(gòu)成或許含氧的和/或含氮的、可能被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)、4’-氨基苯基，R6代表氫原子、如氯、溴、碘和氟之類的鹵素原子、C1-C4烷氧基、酸基，X-代表優(yōu)選地選自于氯化物、硫酸甲酯和乙酸酯中的陰離子，A代表下述結(jié)構(gòu)式中的一個基團(tuán)
式中R7代表可能被羥基取代的C1-C4烷基，R8代表C1-C4烷氧基，其條件是D代表-CH，則A代表A4或A13，R6不同于烷氧基，R4和R5不同時(shí)代表氫原子；和-至少一種氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化作用堿選自于對亞苯基二胺、雙-苯基亞烷基二胺、對氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)氧化作用堿。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化作用堿選自于對亞苯基二胺和對-氨基苯酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的組合物，其特征在于對亞苯基二胺選自于下述化學(xué)式(III)化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中R9代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、苯基、4’-氨基苯基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，R10代表氫原子，C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基或多羥基(C2-C4)烷基，R11代表氫原子、如氯、溴、碘或氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、羥基(C1-C4)烷氧基、乙?；被?C1-C4)烷氧基、甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或甲酰氨基氨基(C1-C4)烷氧基，R12代表氫原子或C1-C4烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(III)對亞苯基二胺選自于對亞苯基二胺、對甲代亞苯基二胺、2-氯對亞苯基二胺、2，3-二甲基對亞苯基二胺、2，6-二甲基對亞苯基二胺、2，6-二乙基對亞苯基二胺、2，5-二甲基對亞苯基二胺、N，N-二甲基對亞苯基二胺、N，N-二乙基對亞苯基二胺、N，N-二丙基對亞苯基二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對亞苯基二胺、4-氨基-N，N-雙-(β-羥乙基)-3-甲基苯胺、4-氨基-3氯-N，N-雙-(β-羥乙基)苯胺、2-β-羥乙基對亞苯基二胺、2-氟對亞苯基二胺、2-異丙基對亞苯基二胺、N-(β-羥丙基)對亞苯基二胺、2-羥甲基對亞苯基二胺、N，N-二甲基-3-甲基對亞苯基二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)對亞苯基二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對亞苯基二胺、N-(4’-氨基苯基)對亞苯基二胺、N-苯基對亞苯基二胺、2-β-羥基乙氧基對亞苯基二胺、2-β-乙?；被已趸鶎啽交罚退鼈兣c一種酸的加合鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于雙-苯基亞烷基二胺選自于下述化學(xué)式(IV)化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中Z1和Z2是相同的或不同的，它們代表羥基或NHR16，其中R16代表氫原子或C1-C4烷基，R13代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基，其氨基殘基可以被取代，R14和R15是相同的或不同的，它們代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基，Y代表選自由下述基組成的組中的一個基-(CH2)n-；-(CH2)m-O-(CH2)m-；-(CH2)m-CHOH-(CH2)m-
其中n是包括0和8在內(nèi)的0-8中的一個整數(shù)，m是包括0和4在內(nèi)的0-4中的一個整數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(IV)雙-苯基亞烷基二胺選自于N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4’-氨基苯基)-1，3二氨基丙醇、N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4’-氨基苯基)亞乙基二胺、N，N’-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙-(β-羥乙基)N，N’-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙-(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙-(乙基)N，N’-雙-(4’-氨基，3’-甲基苯基)-亞乙基二胺和它們與一種酸的加合鹽。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或3中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于對-氨基苯酚具體地選自于下述化學(xué)式(V)的化合物，和它們與一種酸的加合鹽
式中R17代表氫原子或氟原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4)烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，R18代表氫原子或氟原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基(C1-C4)烷基，其條件是R17或R18中至少一個基代表一個氫原子。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(V)對-氨基苯酚選自于對氨基-苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于鄰-氨基苯酚選自于2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于雜環(huán)堿選自于吡啶衍生物、咪啶衍生物、吡唑衍生物和它們與一種酸的加合鹽。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(I)間-氨基苯酚選自于5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-氨基-2-(β-羥基乙氧基)苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯酚、5-N-(β-羥乙基)氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-氨基-2，4-二甲氧基苯酚、5-(γ-羥基丙基氨基)-2-甲基苯酚，和它們與一種酸的加合鹽。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑選自于滿足下述結(jié)構(gòu)(II1)至(II43)的化合物
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑選自于滿足結(jié)構(gòu)(II1)、(II2)、(II14)和(II31)的化合物。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于與酸的加合鹽選自于氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于所述氧化劑選自于過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽。
17.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化作用堿是以準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為0.0001-10％(重量)。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種化學(xué)式(I)間-氨基苯酚是以準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為0.0001-5％(重量)。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑是以準(zhǔn)備使用的染色組合物總重量計(jì)為0.001-10％(重量)。
20.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物的pH是5-12。
21.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該適合染色的介質(zhì)是由水或由水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物構(gòu)成的。
22.角質(zhì)纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維染色的方法，其特征在于在這些纖維上涂至少一種如權(quán)利要求1-21中任一權(quán)利要求所限定的染色組合物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于該方法包括一個預(yù)備步驟，該步驟在于以分開的方式儲存一種組合物(A)和一種組合物(B)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A)含有至少一種氧化作用堿，至少一種選自于如權(quán)利要求1或12所限定的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚的成色劑，以及至少一種如權(quán)利要求1、13或14所限定的化學(xué)式(II)化合物的直接陽離子染色劑，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(B)含有至少一種如前面定義的氧化劑，該步驟還在于在將這種混合物涂在角質(zhì)纖維上之前在使用時(shí)混合這些組合物。
24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于該方法包括一個預(yù)備步驟，該步驟在于以分開的方式儲存一種組合物(A)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A)含有至少一種氧化作用堿，至少一選自于如權(quán)利要求1或12所限定的化學(xué)式(I)間-氨基苯酚的成色劑；一種組合物(A’)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(A’)含有至少一種如權(quán)利要求1、13或14所限定的化學(xué)式(II)直接陽離子染色劑，和最后地，一種組合物(B)，在合適的染色介質(zhì)中，組合物(B)含有至少一種氧化劑，該步驟還在于在將這種混合物涂在角質(zhì)纖維上之前在使用時(shí)混合這些組合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于組合物(A’)呈粉末狀。
26.一種具有多個孔腔的設(shè)備或染色“盒”，其特征在于第一個孔腔裝有如權(quán)利要求23所限定的組合物(A)，和第二個孔腔裝有一種氧化組合物(B)。
27.一種具有多個孔腔的設(shè)備或染色“盒”，其特征在于第一個孔腔裝有如權(quán)利要求24所限定的組合物(A)，第二個孔腔裝有如權(quán)利要求24或25所限定的組合物(A’)，第三個孔腔裝有一種氧化組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明的內(nèi)容是一種準(zhǔn)備用于角質(zhì)纖維,具體是如頭發(fā)之類的人的角質(zhì)纖維氧化作用染色的組合物,該組合物含有與至少一種取代間－氨基苯酚類型的成色劑配合的至少一種氧化作用堿,至少一種直接陽離子染色劑和至少一種氧化劑,以及使用這種組合物染色的方法。
文檔編號A61K8/23GK1189333SQ9712088
公開日1998年8月5日 申請日期1997年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月23日
發(fā)明者C·龍多, J·科特埃特, R·德拉梅特里 申請人:萊雅公司