專利名稱：包括基于與氟相容的二氧化硅和碳酸鈣的磨料或添加劑的牙膏組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是牙膏組合物，該組合物包括作為能與氟相容的添加劑或磨料的包括碳酸鈣的芯和視具體情況而定包括呈吸附態(tài)且用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑的致密活性二氧化硅殼的顆粒。本發(fā)明的另一個(gè)主題是使用由碳酸鈣芯和視具體情況而定含有呈吸附態(tài)用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑的致密活性劑二氧化硅殼組成的復(fù)合顆粒作為牙膏組合物磨料或添加劑的用途。本發(fā)明的再另一個(gè)主題是一種新穎的工業(yè)化產(chǎn)品，由碳酸鈣芯和含有呈吸附態(tài)用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑的致密活性二氧化硅殼組成的復(fù)合顆粒。
通常二氧化硅和碳酸鈣由于其機(jī)械作用而作為磨料用于牙膏組合物，輔助除去牙斑。二氧化硅還擔(dān)當(dāng)增稠劑賦予牙膏特以流變性。
牙膏組合物含有各種其它的添加劑，特別是用于防止齲齒的添加劑，特別是氟化物。氟化物的存在造成其與基于鈣基(例如碳酸鈣)的磨料相容性的難題，由于它們的表面性能限制氟化合物發(fā)揮療效。
申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由二氧化硅殼和碳酸鈣芯組成的顆粒與氟相容，并因此特別有益于牙膏組合物。
因此本發(fā)明的主題是牙膏組合物，它包括至少一種基于含氟化合物的防齲齒試劑，和至少一種二氧化硅，該組合物的特征在于二氧化硅是由包括致密活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒組成。
所述的二氧化硅顆粒具有厚度約2-200nm，優(yōu)選5-50nm的活性二氧化硅(羥基化的)殼，該殼對(duì)應(yīng)于大小約20nm-30μm，優(yōu)選50nm-20μm的碳酸鈣芯。通常它們的BET比表面為約1-100m2/g，優(yōu)選為約1-40m2/g。它們的RAD研磨性為約30-250，優(yōu)選為約40-200。
按照1938年2月在“美國(guó)化學(xué)會(huì)刊”Vol 60，第309頁(yè)所描述的Brunauer-Emmet-Teller方法測(cè)定它們的BET比表面，該方法相應(yīng)于NFT標(biāo)準(zhǔn)45007(1987年11月)。
按照J(rèn).J.Hefferren在1976年“牙研究”，Vol.55(4)，第563頁(yè)所描述的方法測(cè)量RAD(“放射的牙質(zhì)研磨”)研磨性。
至于碳酸鈣芯，它可以是沉淀碳酸鹽(文石，方解石)，磨過的天然碳酸鹽類，和類似物。優(yōu)選芯具有平均直徑約50nm-20μm。
按照常規(guī)的方法，將活性二氧化硅緩慢沉淀到碳酸鈣芯上，而制備包括致密的活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒，活性二氧化硅是由堿金屬硅酸鹽水溶液(用酸調(diào)節(jié)pH值)得到的(US-A-2885366)。
用于制備這類顆粒的具體方法包括將致密活性二氧化硅沉淀到碳酸鈣上，致密活性二氧化硅通過用酸化劑調(diào)節(jié)具有SiO2/Na2O比例至少為2，優(yōu)選為約2.5-4的堿金屬M(fèi)硅酸鹽水溶液的pH值，分離所形成的二氧化硅漿料，干燥回收的二氧化硅懸浮體得到，按照下列步驟完成通過沉淀作用形成二氧化硅漿料的操作-第一步使用包括水，碳酸鈣，一種選自堿金屬鹽的電解質(zhì)的pH值約8-10的初始反應(yīng)物，每升反應(yīng)物中電解質(zhì)的量為至少約0.4mol，優(yōu)選約0.4-1.5mol的堿金屬離子，在溫度約80-98℃，視具體情況而定加入緩沖劑或堿性試劑；-第二步包括將每升包含至少約100g SiO2，優(yōu)選約每升100-330gSiO2的堿金屬硅酸鹽水溶液，和酸化劑加入到所述的反應(yīng)物中，條件是以二氧化硅的克數(shù)/小時(shí)/碳酸鈣的克數(shù)表示的形成活性二氧化硅的動(dòng)力學(xué)K值相應(yīng)值為K≥3(A/200)2n，優(yōu)選K≥4(A/200)2n，和特別優(yōu)選K≥6(A/200)2n·n等于(T-90)/10·A代表被涂敷碳酸鹽的比表面，以m2/g表示·溫度T以℃表示反應(yīng)混合物具有基本上恒定的約為8-10的pH值，保持反應(yīng)混合物的溫度為約80-98℃，直到形成所希望的二氧化硅的量為止。
以已知方式選擇硅酸鹽和酸化劑。堿金屬硅酸鹽有利地是硅酸鈉或硅酸鉀。
通常使用的酸化劑是無機(jī)酸如硫酸，硝酸或鹽酸，或有機(jī)酸如醋酸，甲酸或碳酸。優(yōu)選硫酸?？梢允褂孟♂尩幕驖饬蛩?，優(yōu)選使用濃度約為60-400g/升的水溶液。如果是碳酸的話，能將其以氣態(tài)的形式加入。
第一階段包括制備初始反應(yīng)物。
優(yōu)選以水分散體的形式加入碳酸鈣。
碳酸鈣的用量是所形成的反應(yīng)物中含有約10％-50％重量碳酸鈣。
在電解質(zhì)中特別使用原料硅酸鹽金屬的鹽和酸化劑。優(yōu)選硫酸鈉。然而，如果不希望存在殘余硫酸根離子，那么可以優(yōu)選氯化鈉，硝酸鈉或碳酸氫鈉。
為了保證所述反應(yīng)物的pH值約8-10，在初始反應(yīng)物中使用緩沖劑或堿性試劑。緩沖劑或堿性試劑可以選自堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉，可溶解的堿金屬硅酸鹽，堿金屬磷酸鹽，堿金屬碳酸氫鹽，以及類似物。
使獲得的反應(yīng)物溫度為約80-98℃。
第二階段包括邊攪拌邊將硅酸鹽溶液和酸化劑同時(shí)加入到反應(yīng)物中。
在添加這兩種反應(yīng)物過程中，為了獲得上述提到的形成活性二氧化硅的動(dòng)力學(xué)K值和保持反應(yīng)混合物的pH值基本上為約8-10的恒定值，選擇相應(yīng)的堿金屬硅酸鹽的量和酸化劑的量。
當(dāng)混合物的溫度保持在約80-98℃時(shí)，加入這兩種溶液。
當(dāng)形成所希望的二氧化硅的量時(shí)，停止加入硅酸鹽溶液。所希望的二氧化硅的最小量相當(dāng)于每100份碳酸鈣沉積約1-150重量份SiO2。
通常第二階段持續(xù)約30分鐘-2小時(shí)。
停止加入反應(yīng)劑后，視具體情況而定將第二階段最終得到的混合物在相同的溫度條件下熟化約10-30分鐘。
上述操作結(jié)束時(shí)，得到了包括沉積到碳酸鈣上的活性二氧化硅的顆粒的漿料，繼續(xù)分離漿料(液體/固體分離)。該操作通常包括過濾例如傾析后用旋轉(zhuǎn)真空過濾器分離，接著用水洗滌。
隨后干燥(用烘箱，干燥爐，噴霧法)回收的懸浮體(濾餅)。
本發(fā)明的目的是一種牙膏組合物，它含有約5-40％重量，優(yōu)選約5-35％重量包括致密活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的二氧化硅顆粒，和其數(shù)量相當(dāng)于氟在所述的組合物中占約0.005-2％重量，優(yōu)選約0.1-1％重量濃度的含氟化合物。
優(yōu)選含氟化合物是單氟磷酸鹽類，更優(yōu)選是鈉、鉀、鋰、鈣、鋁或銨的單氟磷酸鹽或堿金屬氟化物類，最優(yōu)選氟化鈉。
本發(fā)明另一種形式的牙膏組合物包括由顆粒形成的致密活性二氧化硅殼，顆粒包括致密的活性二氧化硅殼和含有至少一種呈吸附態(tài)用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑的碳酸鈣芯。
在穩(wěn)定劑中，可以提到的是水溶性磷衍生物，如堿金屬磷酸鹽(鈉、鉀或鋰的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽或六甲基磷酸鹽。
所述穩(wěn)定劑的量能高達(dá)用干基重表示的包括致密的活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒質(zhì)量的2％。
通過用所述的穩(wěn)定劑水溶液處理二氧化硅殼得到所述的顆粒，即在過濾前，在沉淀步驟結(jié)束，將所述的溶液加入到形成的二氧化硅漿料中，或在干燥前，將所述的溶液加入到過濾后得到的二氧化硅懸浮體(濾餅)中。
另外一個(gè)實(shí)施方案包括直接將所述的穩(wěn)定劑加入到牙膏組合物中。
牙膏組合物含有的顆粒包括碳酸鈣芯和含有至少一種呈吸附態(tài)用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑的致密的活性二氧化硅殼，致密的活性二氧化硅殼優(yōu)選含有作為氟化合物的堿金屬氟化物，如氟化鈉。
形成本發(fā)明目的的牙膏組合物可以另外含有-陰離子的，非-離子的，兩性的或兩性離子表面活性劑，占所述組合物重量的約0.1-10％，優(yōu)選約1-5％。作為例子可以提到的有*陰離子表面活性劑，如下列物質(zhì)的鈉、鎂、銨或二醇胺的鹽C8-C18烷基硫酸鹽，它可選擇性地含有高達(dá)10個(gè)氧乙烯和/或氧丙烯單元(優(yōu)選十二烷基硫酸鈉)·C8-C18烷基磺基乙酸鹽(優(yōu)選十二烷基磺基乙酸鈉)·C8-C18烷基磺基丁二酸鹽(優(yōu)選十二烷基磺基丁二酸鈉)·C8-C18烷基肌氨酸鹽(優(yōu)選十二烷基肌氨酸鈉)·視具體情況而定含有高達(dá)10個(gè)氧乙烯和/或氧丙烯單元的C8-C18烷基磷酸鹽·含有高達(dá)10個(gè)氧乙烯和/或氧丙烯單元的C8-C18烷基醚羧酸鹽·硫酸鹽化單酸甘油酯和類似物*非離子表面活性劑，如視具體情況而定聚乙氧基化脫水山梨醇的脂肪酸酯，乙氧基化的脂肪酸，聚乙二醇酯，和類似物*兩性表面活性劑，如甜菜堿或磺基甜菜堿-水在所述組合物中占的重量比例為約5-50％，優(yōu)選約10-40％。-濕潤(rùn)劑在所述組合物中占的重量比例為約10-85％,優(yōu)選10-70％,例如甘油，山梨醇，聚乙二醇，乳糖醇，木糖醇和類似物-5～15％重量增稠劑如用于該目的的二氧化硅(Rhne-Poulenc出售的Tixosil 43和類似物)和/或單獨(dú)或混合使用的聚合物如黃原膠，瓜爾膠，纖維素衍生物(羧甲基纖維素，羥乙基纖維素，羥丙基纖維素，羥丙基甲基纖維素，和類似物)，交聯(lián)的聚丙烯酸酯如由Goodrich經(jīng)銷的Carbopol產(chǎn)品，藻酸鹽或角叉菜膠，Viscarin，和類似物占0.1-5％重量。-用于穩(wěn)定Ca2+離子的試劑如水溶性磷衍生物如堿金屬磷酸鹽(鈉、鉀或鋰的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽或六甲基磷酸鹽)-其它成分如*其它拋光磨料，如二氧化硅，沉淀碳酸鈣，碳酸鎂，磷酸鈣，氧化鈦，氧化鋅，氧化錫，滑石，高嶺土和類似物*殺菌劑，抗菌劑或抗鼠疫治療劑，如檸檬酸鋅，多磷酸鹽，胍類，雙聯(lián)胍或其它治療陽(yáng)離子有機(jī)化合物*調(diào)味料(洋茴香香精，八角茴香香精，薄荷香精，杜松香精，肉桂香精，丁香香精或玫瑰香精)，甜味劑，色素(葉綠素)，防腐劑和類似物本發(fā)明的目的是提供各種形式(膏狀劑，凝膠，乳膏)的用常規(guī)方法制備的牙膏組合物。
用下列方法測(cè)試既與單氟磷酸鈉(MFP)相容又與氟化鈉NaF相容的顆粒，該顆粒包括二氧化硅殼和碳酸鈣芯(在測(cè)試方法中稱為“磨料”的顆粒)測(cè)試MFP的相容性通過在60，將10g磨料加入到40g溶劑選自水，50/50山梨醇/水混合物或35/65甘油/水混合物，含有625ppmMFP的母液中，來制備含有20％重量磨料的懸浮液。
在37干熱滅菌箱中，對(duì)懸浮液和包括不含磨料母液的對(duì)比樣品保持磁力攪拌4星期。
使對(duì)比樣品和懸浮液恢復(fù)到室溫并進(jìn)行離心分離。
去掉上層清液，然后將其過濾，如同對(duì)比溶液。
用離子計(jì)定量測(cè)定在上層清液中總的可溶的氟需要預(yù)先在酸性介質(zhì)中進(jìn)行水解處理，以釋放以配合物形式存在于MFP中的氟離子。
通過將25ml上層清液與5ml 5N的硫酸和20ml去離子水混合起來，放在60的烘箱中至少5小時(shí)進(jìn)行水解。
將以％表示的磨料相容性定義為[C/C0]×100，C代表在所測(cè)試的上層清液(水解后)中氟的濃度和C0表示在對(duì)比溶液樣品(水解后)中氟的濃度。
此外，為了得到水解的MFP的氟濃度，測(cè)定加酸水解前在上層清液中氟離子的濃度。
定量測(cè)定在含有MFP的牙膏中總的可溶性氟10g具有下列組成的牙膏組合物％重量羧甲基纖維素 0.8山梨醇18單氟磷酸鈉0.8糖精酸鈉(甜味劑) 0.2
苯甲酸鈉(防腐劑) 0.3測(cè)試的磨料40Tixosil43(增稠二氧化硅) 5十二烷基硫酸鈉(30％的水溶液) 4調(diào)味料0.8去離子水 30.1于室溫，將組合物在90g水中懸浮5個(gè)月。
隨后離心懸浮液并過濾上層清液。
用離子計(jì)測(cè)定在上層清液中可溶性氟總量需要預(yù)先在酸性介質(zhì)中進(jìn)行水解處理，以釋放以配合物形式存在于MFP中的氟離子。
通過將25ml上層清液與5ml 5N的硫酸和20ml去離子水混合來進(jìn)行水解，放在60℃的烘箱中至少5小時(shí)。
測(cè)定水解后以及水解前在上層清液中的氟濃度。
測(cè)定氟化鈉NaF相容性測(cè)試原理是在37℃讓待測(cè)試磨料與已知濃度的氟化鈉溶液接觸10天。用離子密度測(cè)量法測(cè)定通過離心得到的液體介質(zhì)中存在的氟化物的量。
-方法-將20％待測(cè)試二氧化硅懸浮在含有625ppm用氟化物F-表示的NaF水溶液中。在37℃，用攪拌保持接觸10天。對(duì)懸浮液進(jìn)行離心。將上層清液用水稀釋20倍。用離子密度計(jì)測(cè)定F-的濃度并與沒有與磨料接觸的初始溶液中的濃度相比較。因此測(cè)得未反應(yīng)F-的量。NaF相容性的結(jié)果表示為(未反應(yīng)F-/起始F-)×100本發(fā)明的第二個(gè)目的包括復(fù)合顆粒作為牙膏組合物中的添加劑或磨料的用途，該復(fù)合顆粒包括碳酸鈣芯和視具體情況而定含有呈吸附態(tài)Ca2+離子穩(wěn)定劑的致密活性二氧化硅殼組成。
上述已經(jīng)提到了所述顆粒的特征及其制備方法。
它們的用量占所述組合物的約5-40％，優(yōu)選約為5-35％。
本發(fā)明的最后一個(gè)目的包括作為新穎工業(yè)產(chǎn)品的復(fù)合顆粒，復(fù)合顆粒由碳酸鈣芯和含有呈吸附態(tài)的至少一種Ca2+離子穩(wěn)定劑的致密活性二氧化硅殼組成。在穩(wěn)定劑中，可以提到的是水可溶的磷衍生物，如堿金屬磷酸鹽(鈉、鉀或鋰的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽或六甲基磷酸鹽)。
所述穩(wěn)定劑的量能高達(dá)用干基重表示包括致密的活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒質(zhì)量的2％。
上述已經(jīng)提到了所述復(fù)合顆粒的制備方法。
給出下面的實(shí)施例作為說明實(shí)施例1通過往15升反應(yīng)器中加入3.5升水，每升反應(yīng)物含0.68mol氯化鈉形式的鈉，1150g沉淀碳酸鈣(Rhne-Poulenc出售的Strucal H，具有顆粒尺寸11μm,BET比表面4m2/g)和SiO2/Na2O比例為3.5(每升水溶液含有130g SiO2)、量相當(dāng)于每升反應(yīng)物4g SiO2的濃度的硅酸鈉，來制備反應(yīng)物。使pH值為9的反應(yīng)物達(dá)到90℃并保持?jǐn)嚢琛?br> 隨后同時(shí)加入下面的成分-具有SiO2/Na2O比例為3.5，濃度為每升溶液含有130g SiO2的硅酸鈉水溶液，-和每升溶液含有80g酸的硫酸水溶液，結(jié)果是在90分鐘內(nèi)形成230g二氧化硅。
熟化30分鐘后，過濾得到的漿料。用水洗滌濾餅，然后在80℃的烘箱中干燥。
用電子顯微鏡(TEM)分析產(chǎn)品表明沉積的二氧化硅層的厚度約20nm。
成品顆粒的BET表面是2.9m2/g。
硅酸鈉的添加動(dòng)力學(xué)是0.134g(SiO2)/h/g(CaCO3)。實(shí)施例2在水和在山梨醇/水混合物和甘油/水混合物中測(cè)試實(shí)施例1所制備的磨料與溶液中MFP的相容性。
得到的結(jié)果如表1所示并與用相同量的Strucal H(Rhne-Poulenc出售的沉淀碳酸鈣，具有顆粒尺寸為11μm,BET比表面4m2/g)作磨料所獲得的結(jié)果相比較。實(shí)施例3在上面所描述的牙膏組合物中測(cè)試實(shí)施例1所制備的磨料與MFP的相容性。
得到的結(jié)果如表1所示并與Strucal H作磨料所獲得的結(jié)果相比較。實(shí)施例4通過往15升反應(yīng)器中加入3.5升水，每升反應(yīng)物含0.68mol氯化鈉形式的鈉，1150g沉淀碳酸鈣(Rhne-Poulenc出售的Strucal H，具有顆粒尺寸11μm,BET比表面4m2/g)和SiO2/Na2O比例為3.5(每升水溶液含有130g SiO2)、量相當(dāng)于每升反應(yīng)物4g SiO2的濃度的硅酸鈉，來制備反應(yīng)物。使pH值為9的反應(yīng)物達(dá)到90℃并保持?jǐn)嚢琛?br> 隨后同時(shí)加入下面的成分-具有SiO2/Na2O比例為3.5，濃度為每升溶液含有130g SiO2的硅酸鈉水溶液，-和每升溶液含有80g酸的硫酸水溶液，結(jié)果是在180分鐘內(nèi)形成460g二氧化硅。
熟化30分鐘后，過濾得到的漿料。用水洗滌濾餅，然后在80℃的烘箱中干燥。
用電子顯微鏡(TEM)分析產(chǎn)品表明沉積的二氧化硅層的厚度約40nm。
成品顆粒的BET表面是2.4m2/g。
硅酸鈉的添加動(dòng)力學(xué)是0.134g(SiO2)/h/g(CaCO3)。實(shí)施例5測(cè)試實(shí)施例4所制備的磨料與NaF的相容性。
得到的結(jié)果如表2所示并與用相同量的Strucal H(Rhne-Poulenc出售的沉淀碳酸鈣，具有顆粒尺寸11μm,BET比表面4m2/g)作磨料所獲得的結(jié)果相比較。
權(quán)利要求
1．一種牙膏組合物，該組合物包括至少一種基于氟化合物的用于防止齲齒的試劑和至少一種二氧化硅，該組合物特征在于二氧化硅是由包括致密的活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒組成。
2．按照權(quán)利要求1的牙膏組合物，其特征在于二氧化硅顆粒具有厚度約2-200nm，優(yōu)選約5-50nm的致密的活性二氧化硅殼，尺寸約20nm-30μm，優(yōu)選約50nm-20μm的碳酸鈣芯。
3．按照權(quán)利要求1的牙膏組合物，其特征在于二氧化硅顆粒具有的BET比表面為約1-100m2/g，優(yōu)選為約1-40m2/g。
4．按照前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的牙膏組合物，其特征在于二氧化硅顆粒具有的RAD研磨性為約30-250,優(yōu)選為約40-200。
5．按照前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的牙膏組合物，其特征在于通過將活性二氧化硅沉淀到碳酸鈣上得到所述的包括致密的活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒，活性二氧化硅是用酸化劑調(diào)節(jié)具有SiO2/Na2O比例至少為2，優(yōu)選為約2.5-4的堿金屬M(fèi)硅酸鹽水溶液的pH值，分離所形成的二氧化硅漿料，干燥回收的二氧化硅懸浮體得到的。
6．按照權(quán)利要求5的牙膏組合物，其特征在于按照下列步驟通過沉淀作用完成形成二氧化硅漿料的操作-第一步使用pH值約8-10的初始反應(yīng)物，包括水，碳酸鈣，一種選自堿金屬的電解質(zhì)鹽，每升反應(yīng)物中電解質(zhì)的量至少約為0.4mol，優(yōu)選約0.4-1.5mol堿金屬離子，視具體情況而定加入緩沖劑或堿性試劑，溫度約80-98℃；-第二步包括將每升含有至少約100g SiO2，優(yōu)選約每升100-330gSiO2的堿金屬硅酸鹽水溶液，和酸化劑加入到所述的反應(yīng)物中，條件是以二氧化硅的克數(shù)/小時(shí)/碳酸鈣的克數(shù)表示的形成活性二氧化硅的動(dòng)力學(xué)K值為K≥3(A/200)2n，優(yōu)選K≥4(A/200)2n，和特別優(yōu)選K≥6(A/200)2n·n等于(T-90)/10·A代表被涂敷的碳酸鹽的比表面，以m2/g表示·溫度T以℃表示反應(yīng)混合物具有基本上恒定的pH值，約為8-10,保持反應(yīng)混合物的溫度為約80-98℃，直到形成所希望的二氧化硅的量為止。
7．按照權(quán)利要求5或6的牙膏組合物，其特征在于堿金屬硅酸鹽是硅酸鈉或硅酸鉀。
8．按照權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于酸化劑選自硫酸，硝酸，鹽酸，醋酸，甲酸或碳酸。
9．按照權(quán)利要求8的牙膏組合物，其特征在于酸化劑是硫酸。
10．按照權(quán)利要求5-9中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于所用碳酸鈣的量使所形成的反應(yīng)物中含有10％-50％重量碳酸鈣。
11．按照權(quán)利要求5-10中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于所用碳酸鈣芯的尺寸約為20nm-30μm，優(yōu)選約50nm-20μm。
12．按照權(quán)利要求5-11中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于電解質(zhì)選自硫酸鈉，氯化鈉，硝酸鈉或碳酸氫鈉。
13．按照權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于該組合物含有約5-40％重量，優(yōu)選約5-35％重量由致密活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯組成的二氧化硅顆粒和相當(dāng)于氟在所述組合物中的濃度為約0.005-2％重量，優(yōu)選約為0.1-1％重量的氟化合物。
14．按照權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于氟化合物是單氟磷酸鹽或堿金屬氟化物。
15．按照權(quán)利要求14的牙膏組合物，其特征在于氟化合物是鈉、鉀、鋰、鈣、鋁或銨的單氟磷酸鹽或氟化鈉。
16．按照權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于顆粒的致密二氧化硅殼含有至少一種Ca2+離子穩(wěn)定劑。
17．按照權(quán)利要求16的牙膏組合物，其特征在于Ca2+離子穩(wěn)定劑是堿金屬磷酸鹽類，優(yōu)選鈉、鉀或鋰的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽或六甲基磷酸鹽。
18．按照權(quán)利要求16或17的牙膏組合物，其特征在于通過用所述的穩(wěn)定劑水溶液處理二氧化硅殼而使所述Ca2+離子穩(wěn)定劑在二氧化硅殼表面被吸收，處理方法是在過濾前，在沉淀步驟結(jié)束時(shí)，將所述的溶液加入到形成的二氧化硅漿料中，或在干燥前，將所述的溶液加入到過濾后得到的二氧化硅懸浮體中。
19．按照權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于另外含有占所述組合物重量的約0.1-10％，優(yōu)選約1-5％的陰離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑，水在所述組合物中占的重量比例為約5-50％，優(yōu)選約10-40％，濕潤(rùn)劑在所述組合物中占的重量比例為約10-85％,優(yōu)選約10-70％,增稠劑所占的重量比例為0.1-15％，視具體情況存在的至少一種Ca2+離子穩(wěn)定劑和選自其它拋光磨料，殺菌劑，抗菌劑或抗鼠疫治療劑，調(diào)味料，甜味劑，色素或防腐劑的其它成分。
20．按照權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)的牙膏組合物，其特征在于它是泥膏，凝膠，乳膏狀。
21．復(fù)合顆粒作為牙膏組合物中添加劑或磨料的應(yīng)用，其中復(fù)合顆粒包括碳酸鈣芯和視具體情況而定含有呈吸附態(tài)Ca2+離子穩(wěn)定劑的致密的活性二氧化硅殼。
22．權(quán)利要求21的應(yīng)用，其特征在于所述的復(fù)合顆粒是權(quán)利要求2-4,16或17中任一項(xiàng)的顆?；蚩梢杂蓹?quán)利要求5-12或18中任一項(xiàng)得到。
23．權(quán)利要求21或22的應(yīng)用，其特征在于所用復(fù)合顆粒占所述牙膏組合物重量的比例約為5-40％,優(yōu)選約為5-35％。
24．由碳酸鈣芯和含有至少一種呈吸附態(tài)Ca2+離子穩(wěn)定劑的致密的活性二氧化硅殼組成的復(fù)合顆粒。
25．按照權(quán)利要求24的復(fù)合顆粒，其特征在于所述的穩(wěn)定劑是一種堿金屬磷酸鹽，優(yōu)選鈉、鉀或鋰的焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽或六甲基磷酸鹽。
26．按照權(quán)利要求24或25的復(fù)合顆粒，其特征在于所述穩(wěn)定劑的量能高達(dá)所述復(fù)合顆粒質(zhì)量的2％。
27．按照權(quán)利要求24-26中任一項(xiàng)的復(fù)合顆粒，其特征在于可以按照權(quán)利要求18得到該顆粒。
全文摘要
一種牙膏組合物,它包括至少一種具有含氟化合物基防齲劑和至少一種二氧化硅,其特征在于,二氧化硅是由含有致密活性二氧化硅殼和碳酸鈣芯的顆粒組成。復(fù)合顆粒作為牙膏組合物中的添加劑或磨料的應(yīng)用,復(fù)合顆粒含有碳酸鈣芯和致密的活性二氧化硅殼,所述的殼視具體情況而定含有呈吸附態(tài)的Ca
文檔編號(hào)A61K8/21GK1216461SQ97194020
公開日1999年5月12日 申請(qǐng)日期1997年4月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月22日
發(fā)明者F·阿米切, A·德羅馬德 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司