專利名稱：清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清潔組合物。尤其是它涉及具有好的膚感屬性、漂洗性能和泡沫屬性的溫和性個(gè)人清潔組合物，這些屬性或性能都適合于同時(shí)清潔和調(diào)理皮膚和/或頭發(fā)，以及可以以例如泡沫洗浴制劑，淋浴產(chǎn)品，皮膚清潔劑，手、臉以及身體清潔劑，香波等的形式使用。
背景技術(shù)：
溫和化妝組合物必須滿足一些標(biāo)準(zhǔn)，這些標(biāo)準(zhǔn)包括清潔力，泡沫屬性以及就皮膚、頭發(fā)和眼睛粘膜而言的溫和性/低刺激性/好的感覺(jué)。皮膚由數(shù)層細(xì)胞組成，這數(shù)層細(xì)胞覆蓋和保護(hù)角蛋白和膠原纖維狀蛋白質(zhì)，這些蛋白質(zhì)形成它們的結(jié)構(gòu)骨架。已知這數(shù)層細(xì)胞的最外層(稱作角質(zhì)層)是由250蛋白質(zhì)束(為80厚的層所圍繞)組成的。頭發(fā)同樣有包圍稱作外皮的頭發(fā)纖維的保護(hù)性外覆蓋層。陰離子表面活性劑可以穿透角質(zhì)層膜和外皮；同時(shí)通過(guò)脫脂作用來(lái)破壞膜的完整性。對(duì)皮膚和頭發(fā)的保護(hù)性膜的這一干擾可以導(dǎo)致粗糙的膚感和眼睛刺激，并且最終可以使得表面活性劑與角蛋白和頭發(fā)蛋白質(zhì)發(fā)生相互作用而產(chǎn)生刺激以及使屏障和保水功能喪失。
理想的化妝清潔劑應(yīng)該和緩地清潔皮膚或者頭發(fā)，而不使頭發(fā)和皮膚脫脂和/或干燥并且不刺激眼睛粘膜或者在頻繁的使用之后不會(huì)使皮膚緊繃。大多數(shù)泡沫皂、淋浴和洗浴產(chǎn)品、香波以及塊皂在這一方面是失敗的。
已知某些合成表面活性劑是溫和的。然而，最溫和的合成表面活性劑系統(tǒng)的一個(gè)主要弊端是當(dāng)以香波或者個(gè)人清潔為目的配方時(shí)，與最高級(jí)香波和塊皂標(biāo)準(zhǔn)相比，它們是缺乏泡沫性能的。因此，屬于最溫和性范圍的表面活性劑在泡沫方面是勉強(qiáng)合格的。另一方面，諸如具有泡沫激發(fā)劑的烷基硫酸鹽之類的已知有高泡沫的陰離子表面活性劑的利用，可以產(chǎn)生可接受的泡沫體積和質(zhì)量但是有損于臨床皮膚溫和性。這兩個(gè)事實(shí)使得在有益于泡沫和溫和性的配方過(guò)程中選擇合適的表面活性劑成為一種很難權(quán)衡的行為。
因此，需要這樣的個(gè)人清潔產(chǎn)品，這些產(chǎn)品傳遞可接受的實(shí)用膚感特征但不使皮膚脫水、不破壞皮膚屏障功能或者不導(dǎo)致皮膚柔軟性的喪失，這些產(chǎn)品將在漂洗產(chǎn)品中提供一定水平的皮膚調(diào)理功效(以前這種功效只能由單獨(dú)的清潔后的化妝增濕劑提供)，這些產(chǎn)品顯示出所需的漂洗性能并且產(chǎn)生穩(wěn)定的和具有高質(zhì)量的泡沫，這些產(chǎn)品是有效的頭發(fā)和皮膚清潔劑，這些產(chǎn)品有好的漂洗性特征，這些產(chǎn)品同時(shí)有穩(wěn)定的產(chǎn)品和粘度特征并且在長(zhǎng)時(shí)間和加壓溫度存儲(chǔ)條件下仍然保留充分的穩(wěn)定性。多年來(lái)，我們已經(jīng)試驗(yàn)了許多種獲得泡沫和溫和性改善的結(jié)合方法。然而，在清潔組合物方面的進(jìn)一步改進(jìn)仍然是消費(fèi)者所需的。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)特定的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑、溫和性表面活性劑和非必須的陽(yáng)離子聚合物的結(jié)合，可以形成在使用時(shí)和使用后都具有改善的膚感和增濕性能的個(gè)人清潔組合物，當(dāng)這類組合物與所需的產(chǎn)品穩(wěn)定性特征結(jié)合時(shí)可傳遞極好的泡沫、清潔和漂洗屬性。
驚人地，申請(qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特定的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑和所選擇的溫和性表面活性劑的結(jié)合對(duì)于傳遞極好的皮膚溫和性是特別有利的，并且同時(shí)提供了所需的泡沫功效。
申請(qǐng)人也發(fā)現(xiàn)就改善的溫和性，同時(shí)保持所需的漂洗和泡沫特征而言，這樣的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑和非離子型多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑和/或短鏈烷基硫酸鹽的結(jié)合對(duì)于在個(gè)人清潔組合物中有益性能的傳遞是有價(jià)值的。
發(fā)明概要本發(fā)明的主題是溫和、產(chǎn)生泡沫的、容易漂洗的清潔產(chǎn)品，該產(chǎn)品適合于個(gè)人清潔皮膚或頭發(fā)，并可以用作為例如淋浴產(chǎn)品，皮膚清潔劑，手、臉和身體清潔劑以及香波等等。按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種個(gè)人清潔組合物，該組合物包含
(a)具有式Ⅰ的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7，M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物；以及(c)非必須地，陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)。
按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種個(gè)人清潔組合物，該組合物包含(a)具有式Ⅰ的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)在烷基鏈上的平均碳鏈長(zhǎng)度為大約8至大約10個(gè)碳原子的短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑；(c)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽或(b)的短鏈烷基硫酸鹽的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物；以及(d)非必須地，陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)，以及其中的烷基乙氧基羧酸鹽與短鏈烷基硫酸鹽的比值落在大約1∶6至大約6∶1的范圍之內(nèi)。
按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供了一種個(gè)人清潔組合物，該組合物包含(a)具有式Ⅰ的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)一種具有以下通式(Ⅲ)的非離子型多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
其中R8為C5-C31的烴基，R9為氫，C1-C8烷基或羥烷基和Z2為一種多羥基烴基結(jié)構(gòu)部分；(c)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽或(b)的短鏈烷基硫酸鹽的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物；以及(d)非必須地，陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)，以及其中的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)與多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑(b)的比值落在大約3∶1至大約1∶3的范圍之內(nèi)。
在十分優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明采取具有良好的膚感和溫和性特征、極好漂洗性能的產(chǎn)生泡沫的液態(tài)個(gè)人清潔組合物形式，這一組合物形式改善了察覺(jué)的干燥和專家分級(jí)的干燥和皮膚水合測(cè)量和經(jīng)過(guò)表皮的水分丟失(TEWL)，結(jié)合了極好的成泡性能、好的穩(wěn)定性、清潔能力和調(diào)理功效。按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明還提供一種液態(tài)個(gè)人清潔組合物，該組合物包含(a)具有式Ⅰ的大約0.1％至大約15％(重量)的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+
其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的、大約0.01％至大約60％(重量)的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物。
(c)非必須地，大約0.01％至大約5％(重量)的陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；以及(d)水。
其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)。
除非以其它方式說(shuō)明，本文的所有濃度與比值都是以清潔組合物的重量來(lái)衡量的。除非以其它方式說(shuō)明，表面活性劑的鏈長(zhǎng)度也是基于重量的平均鏈長(zhǎng)度。
本文的清潔組合物基于烷基乙氧基羧酸鹽與其它的溫和性表面活性劑以及非必須的聚合皮膚調(diào)理劑的結(jié)合。優(yōu)選的實(shí)施方案也包含香水或者化妝油。詳細(xì)描述烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑本發(fā)明的組合物包含作為基本組分的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，其含量為大約0.1％至大約15％，優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，更優(yōu)選為大約0.5％至大約6％，以及尤其是為大約1％至大約4％(重量)。在按照本發(fā)明的組合物中，對(duì)于與極好漂洗功效和所需泡沫特征結(jié)合在一起的極好皮膚溫和性屬性的傳遞，烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑是特別有價(jià)值的。
適合用于本文的烷基乙氧基羧酸鹽具有通式(Ⅰ)R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3直鏈或支鏈烴基鏈，優(yōu)選為大約C10-C15烷基或者鏈烯基，更優(yōu)選為大約C11-C15烷基或者鏈烯基，最優(yōu)選為大約C12-C14烷基或C12-C13烷基；k的范圍為大約2至大約7，優(yōu)選為大約2.5至大約6，更優(yōu)選為大約3至大約6.5，甚至更優(yōu)選為大約3.5至大約5.5，尤其是為大約4至大約5，最優(yōu)選為大約4至大約4.5；M是陽(yáng)離子，優(yōu)選為增加水溶性的陽(yáng)離子，優(yōu)選為堿金屬，堿土金屬，銨，低級(jí)鏈烷醇銨，以及單、雙和三乙醇銨，氨甲基丙醇(作為AMP-95(RTM)可得自Angus化學(xué)品公司)，四羥基丙基亞乙基二胺(作為Neutrol TE(RTM)可得自BASF)，更優(yōu)選為鈉、鉀和銨，最優(yōu)選為鈉和銨及其與鎂和鈣離子的混合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)在個(gè)人清潔組合物中傳遞與極好泡沫特征結(jié)合起來(lái)的改善的溫和性特征是可能的，這些組合物包含如上所定義的特定的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。
眾所周知，烷基硫酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑用于個(gè)人清潔組合物中。已知烷基硫酸鹽可以傳遞極好的泡沫屬性，但是有損于溫和性。乙氧基化的烷基硫酸鹽表面活性劑相對(duì)于烷基硫酸鹽來(lái)說(shuō)顯示出改善的溫和性，但是在泡沫方面欠佳。乙氧基化的烷基硫酸鹽表面活性劑的泡沫功效隨著乙氧基化水平的增加而減少。在大于大約4的乙氧基化水平下，烷基乙氧基硫酸鹽傳遞好的溫和性結(jié)果，但是缺乏泡沫功效。
本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽的極好溫和性和好的泡沫功效的傳遞，具有大約2至大約7范圍的k值，更優(yōu)選為大約3至大約6，尤其是為大約4至4.5，以及其中未乙氧基化的和單乙氧基化的表面活性劑的總含量(即，這里k=0和1)不超過(guò)大約15％(重量)，與烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的性能(這里，當(dāng)乙氧基化的水平增加時(shí)，溫和性得到改善但泡沫功效卻降低)相比，這是令人極為驚訝的。
以前的對(duì)于乙氧基化的程度(k)對(duì)烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的泡沫與溫和性特征的影響的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有必要控制k值使等于0和大于7的k值最小化以及使在產(chǎn)物中的脂肪醇乙氧基化物和皂含量最小化(正如在專利申請(qǐng)WO-A-92/08777,Gripe等中所說(shuō)明的)。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)當(dāng)k=0的含量確實(shí)對(duì)烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的功效產(chǎn)生一定的影響時(shí)，k=0和k=1的乙氧基化物含量的結(jié)合控制對(duì)于在功效方面的進(jìn)一步改善是有價(jià)值的。此外，與WO-A-92/08777的教導(dǎo)相反，申請(qǐng)人也發(fā)現(xiàn)，限制k值為7和更大的表面活性劑的量對(duì)于所需的溫和性、漂洗和泡沫性能的傳遞來(lái)說(shuō)并不是必要的。
k值(正如本文所定義)可以從按照常規(guī)分析技術(shù)對(duì)本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑進(jìn)行的分析中計(jì)算得到。非必須地，對(duì)于給定的烷基乙氧基羧酸鹽，由于k值一般與相應(yīng)的脂族醇前體的乙氧基化水平相關(guān)，因此k也可以從脂族醇前體的分析中計(jì)算得到。本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽的脂族醇前體具有通式R-O(CH2CH2O)nH其中n表示基于摩爾平均的乙氧基化物單位的數(shù)目。已知脂族醇將包含至少一些未乙氧基化的物質(zhì)，R-OH，即其中n=0。這一未乙氧基化的醇可以用氧化方法進(jìn)行反應(yīng)，從而形成脂肪酸皂。
如果氧化方法(正如本文優(yōu)選利用的)用于由適當(dāng)?shù)闹宕记绑w制造烷基乙氧基羧酸，那么k值大約等于n-1(即k=n-1)。如果，非必須地，加成方法(正如下文所定義的)用于制造烷基乙氧基羧酸鹽(例如利用一氯乙酸鈉)，那么k值大約等于n(即k=n)。
當(dāng)按照本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑確實(shí)包含這樣的乙氧基化物分布(k)時(shí)，優(yōu)選的乙氧基化物分布(k)是這樣的基于(烷基乙氧基羧酸)的重量，其中的k為0或者1的物質(zhì)的量以重量計(jì)少于大約15％，優(yōu)選為少于大約10％，更優(yōu)選為少于大約5％?？梢酝ㄟ^(guò)用本領(lǐng)域已知的和下文描述的方法轉(zhuǎn)化適當(dāng)?shù)囊已趸记绑w分布，產(chǎn)生乙氧基羧酸鹽的所需分布(k)。
當(dāng)R3是平均鏈長(zhǎng)為C11至C14碳原子的烴基鏈時(shí)，k的平均值優(yōu)選為大約3至6。適合用于本文的優(yōu)選的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑是C12-C14(EO3-6)乙氧基羧酸鹽和C12-C13(EO3-6)乙氧基羧酸鹽。合適的物質(zhì)包括可從Shell Inc.(休斯敦，得克薩斯，美國(guó))得到的NEODOX23-4(TM)的鹽。十分優(yōu)選用于本文的是烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，其中當(dāng)R3是C12-C14或C12-C13烷基時(shí)，k的平均值處于大約3至大約6的范圍之內(nèi)，更優(yōu)選為大約3.5至大約5.5，尤其是為大約4至大約5，以及最優(yōu)選為大約4至大約4.5。
雖然不希望受到任一特定理論的束縛，但本文提出具有k等于0和1的少于大約15％的所選擇的乙氧基化物分布的烷基乙氧基羧酸鹽的極好漂洗和起泡沫功效(保持有極好的溫和性能)是與在洗滌水中在低k值烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑和陽(yáng)離子之間的相互作用的最小化有關(guān)的。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的再平衡(如此，k值為0和1的表面活性劑的總含量低于15％)產(chǎn)生把極好的皮膚溫和屬性與改善的泡沫和清潔漂洗特征相結(jié)合的表面活性劑。
優(yōu)選用于按照本發(fā)明的組合物中的是R3平均值范圍為大約12至大約14或大約12至大約13的和具有所選擇的k值的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑。優(yōu)選的k值是這樣的k=0和k=1的總含量大約低于烷基乙氧基羧酸鹽的15％(重量)，優(yōu)選為低于大約10％，更優(yōu)選為低于大約5％；k值大于7的乙氧基化物的總含量低于大約15％(重量)的烷基乙氧基羧酸鹽，優(yōu)選為低于大約10％，更優(yōu)選為低于大約5％。
正如上文所討論的，本發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑的制造(通過(guò)氧化方法由適當(dāng)?shù)闹宕记绑w制造)可以導(dǎo)致脂肪酸皂(即其中n=0的物質(zhì))的生成。脂肪酸皂在個(gè)人清潔組合物中對(duì)于泡沫和溫和性功效都是有害的。
十分優(yōu)選用于本文的是R3平均值范圍為大約12至大約14或大約12至大約13的和具有所選擇的k值的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，其中k=0和k=1的總含量低于大約15％(以烷基乙氧基羧酸鹽的重量計(jì))，優(yōu)選為低于大約10％，更優(yōu)選為低于大約5％，并且其中脂肪酸皂的總含量(其中n=0)和k=0的總含量之比為大約2∶1至大約1∶2，優(yōu)選為大約1.5∶1至大約1∶1.5，更優(yōu)選為大約1∶1，以及其中K=0的總含量為大于0和低于大約10％并且其中乙氧基化物的總含量(這里k值大于7)低于大約15％(以烷基乙氧基羧酸鹽的重量計(jì))，優(yōu)選低于大約10％，更優(yōu)選低于大約10％。
對(duì)于極好的溫和性、起泡沫和清潔屬性同時(shí)保持按照本發(fā)明的組合物的所需漂洗和穩(wěn)定性特性的傳遞，如此狹窄范圍的乙氧基化物是極為有價(jià)值的。
因此，按照本發(fā)明的另一個(gè)方面，本發(fā)明提供了個(gè)人清潔組合物，其包含(a)具有式Ⅰ的大約0.1％至大約15％(重量)的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的、大約0.01％至大約60％(重量)的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物。
(c)非必須地，大約0.01％至大約5％(重量)的陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；以及(d)水和/或溶劑其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)，以及其中R3處于大約12至大約13的范圍之內(nèi)，并且其中乙氧基化物的總含量(其中脂肪酸皂的總含量和k=0的總含量之比處于大約2∶1至大約1∶2的范圍之內(nèi))和k=0的總含量為大于0且小于10％，并且其中乙氧基化物的總含量(這里k值大于7)大約低于15％(以烷基乙氧基羧酸鹽的重量計(jì))。由醇前體制造脂肪醇乙氫基表面活性劑這一發(fā)明的烷基乙氧基羧酸鹽的合適的醇前體是包含大約12至大約16個(gè)碳原子的脂族伯醇。其它的合適脂族伯醇是得自植物或動(dòng)物脂肪酸(如椰子、棕櫚核和牛脂脂肪酸)的氫化的線型伯醇，或者是通過(guò)乙烯構(gòu)建反應(yīng)和爾后的水解作用(如用Ziegler型方法)得到的線型伯醇。優(yōu)選的醇是正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇以及正十六烷醇。其它的合適醇前體包括在β-或者2-碳原子上具有分支部分的伯醇，其中的烷基支鏈包含1-4個(gè)碳原子。在這樣的醇中，每一具體的鏈中至少30％的醇為所需的線型，并且支鏈優(yōu)選包含大約50％甲基基團(tuán)以及少量的乙基、丙基和丁基。通過(guò)使具有大約11-17個(gè)碳原子的線型烯烴與一氧化碳和氫反應(yīng)，可便利地產(chǎn)生這些醇。線型和支鏈醇都是由這些方法形成的，并且它們的混合物可以如此使用或者可以分離成各個(gè)組分然后重組以給出所需的混合物。
產(chǎn)生“氧代”鹵化物(該鹵化物然后用來(lái)制備醇)的典型方法在US-A-2,564,456和US-A-2,587,858中給出，并且產(chǎn)生醇的烯烴的直接加氫甲?；饔迷赨S-A-2,504,682和US-A-1,581,988中給出。
也可以利用相當(dāng)?shù)闹俅?。顯然，通過(guò)利用單鏈長(zhǎng)度烯烴作為起始物質(zhì)，將產(chǎn)生相應(yīng)的單鏈長(zhǎng)度醇，但是，一般地，更為經(jīng)濟(jì)的是利用具有在所需平均值左右的碳鏈長(zhǎng)度的烯烴的混合物。當(dāng)然，這將提供在均值左右具有相同的鏈長(zhǎng)分布的醇的混合物。
得自植物油和脂肪以及得自其它石油原料(具有烷基或者亞烷基作為它們的結(jié)構(gòu)的一部分)也將包含一系列鏈長(zhǎng)。由于鏈長(zhǎng)范圍是C8-C20及超出此范圍，因此正常的實(shí)踐是把來(lái)自這樣的原料的產(chǎn)物分成不同的鏈長(zhǎng)范圍，按照它們的最終用途選擇該鏈長(zhǎng)范圍。
通過(guò)利用催化的乙氧基化方法，可以得到在脂肪醇乙氧化物上的平均乙氧基鏈的所需長(zhǎng)度，其中與每當(dāng)量脂族醇反應(yīng)的環(huán)氧乙烷的摩爾量與在乙氧基化的脂肪醇上的乙氧基的平均數(shù)量相當(dāng)。已知環(huán)氧乙烷向鏈烷醇中的加成受到催化劑的促進(jìn)，最常用的催化劑是具有強(qiáng)酸性或者強(qiáng)堿性特性的催化劑。合適的堿性催化劑是元素周期表中的第Ⅰ族的堿金屬(例如鈉、鉀、銣和銫)的堿式鹽，以及元素周期表的第Ⅱ族的一些堿土金屬(例如鈣、鍶、鋇以及在某些情況下的鎂)的堿式鹽。合適的酸性催化劑包括廣泛的路易斯酸Friedel-Crafts催化劑。這些催化劑的具體例子是硼、銻、鎢、鐵、鎳、鋅、錫、鋁、鈦以及鉬的氟化物、氯化物和溴化物。這樣的鹵化物與例如醇、醚、羧酸以及胺類的配合物的利用也已有報(bào)道。已知的其它酸性烷氧基化作用催化劑的例子是硫酸和磷酸；高氯酸以及鎂、鈣、錳、鎳和鋅的高氯酸鹽；金屬草酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽以及醋酸鹽；堿金屬氟硼酸鹽，鈦酸鋅；以及苯磺酸的金屬鹽。所利用的催化劑的類型將決定乙氧基的范圍的分布。較強(qiáng)的催化劑將產(chǎn)生乙氧基在平均值周圍的十分緊密或者狹窄的分布。較弱的催化劑將產(chǎn)生較廣的分布。
表面活性劑混合物也包含0％至大約10％、優(yōu)選為大約8％以下、最優(yōu)選為大約5％以下的以(烷基乙氧基羧酸的)重量計(jì)的式RO(CH2CH2O)nH的脂肪醇乙氧基化物，其中R是C12-C16烷基，n變動(dòng)于0至大約10之間，n的平均值小于6。表面活性劑混合物也包含0％至大約10％、優(yōu)選為大約8％以下、最優(yōu)選為大約5％以下(以烷基乙氧基羧酸的重量計(jì))的式RCOO-M+的皂，其中R是C11-C15烷基，M是如上所述的陽(yáng)離子。
以上所提到的未羧酸化的脂肪醇乙氧基化物對(duì)于烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑混合物是有害的。因此，重要的是，未羧酸化物質(zhì)的含量應(yīng)該受到控制，小于10％(重量)的脂肪醇乙氧基化物的含量是所需的。雖然市售的烷基乙氧基羧酸鹽包含10％或更多的脂肪醇乙氧基化物，但是一些獲得所需的高純度的烷基乙氧基羧酸鹽的方法是已知的。例如，可以由蒸汽蒸餾，US-A-4,098,818(實(shí)施例1)，或者由烷基乙氧基羧酸鹽的重結(jié)晶，GB-A-1,027,481(實(shí)施例1)除去未反應(yīng)的脂肪醇乙氧基化物。其它獲得所需羧酸鹽的方法是氫氧化鈉或者金屬鈉和一氯乙酸或其鹽與脂肪醇乙氧基化物的反應(yīng)，該反應(yīng)在特定的壓力和溫度結(jié)合條件下，按照在US-A-3,992,443和US-A-4,098,818以及JP-A-50-24215中描述的方法進(jìn)行。
此外，受阻堿(如叔丁醇鉀)在以上引用的專利中可以代替氫氧化鈉，這樣可在不需要很嚴(yán)格的溫度和壓力條件下產(chǎn)生高純度的烷基乙氧基羧酸鹽。具體地說(shuō)，使用式RO-M+的受阻堿(其組成一般為烷基、活性氧中心以及陽(yáng)離子)。這一受阻堿的結(jié)構(gòu)為仲或叔的，并且在活性中心、氧原子以及堿金屬或者堿土金屬陽(yáng)離子的3個(gè)碳原子之內(nèi)的分支的至少一個(gè)位點(diǎn)上包含非線型烷基。該方法包含使脂肪醇乙氧基化物與以上所描述的受阻堿以及或者無(wú)水氯乙酸反應(yīng)(受阻堿與無(wú)水氯乙酸的摩爾比為2∶1)或者無(wú)水氯乙酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽(受阻堿與氯乙酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的摩爾比為1∶1)進(jìn)行反應(yīng)，其中乙氧基化的脂族醇與無(wú)水氯乙酸或者其堿金屬鹽或堿土金屬鹽的摩爾比為大約1∶0.7至大約1∶1.25，溫度為大約20至140℃，壓力為大約1至760mmHg。
其它獲得高純度烷基乙氧基羧酸鹽的方法是在有鉑、鈀或者其它貴金屬存在時(shí)脂肪醇乙氧基化物與氧的反應(yīng)，如在US-A-4,223,460 (實(shí)施例1-7)、US-A-4,214,101(實(shí)施例1)、US-A-4,348,509、DE-A-3,446,561以及JP-A-62,198,641中給出的方法。這樣反應(yīng)的副產(chǎn)品之一是皂，如上所述，其應(yīng)該受到限制以便避免負(fù)面影響由本發(fā)明組合物提供的清潔和溫和性優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)利用包含低含量未乙氧基化脂族醇的脂肪醇乙氧基化物原料，以及通過(guò)選擇優(yōu)先用至少大約90％的時(shí)間、優(yōu)選至少大約95％的時(shí)間來(lái)氧化在脂肪醇乙氧基化物中的末端亞甲基的催化劑，可以實(shí)現(xiàn)這一目的。脂肪醇乙氧基化物中的非末端亞甲基的氧化將由乙氧基化的脂族醇組分產(chǎn)生皂。產(chǎn)物中的皂含量應(yīng)該不超過(guò)大約10％，優(yōu)選為低于5％。輔助表面活性劑作為另一重要特征，本發(fā)明的組合物包含水溶性輔助表面活性劑的溫和表面活性劑系統(tǒng)。適合于包含在按照本發(fā)明的組合物中的溫和性表面活性劑一般具有大約8至大約22個(gè)碳原子的親脂鏈長(zhǎng)度，并且可以選自陰離子、非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物。輔助表面活性劑的總含量以重量計(jì)優(yōu)選為大約2％至大約40％，更優(yōu)選為大約3％至大約15％，尤其是為大約3％至大約10％。組合物可以包含陰離子與兩性離子和/或兩性表面活性劑的混合物。單個(gè)輔助陰離子、兩性離子以及兩性表面活性劑組分的含量(這兒存在的)以組合物的重量計(jì)為大約1％至大約15％，尤其是為大約1％至大約10％，而非離子型表面活性劑的含量(這兒存在的)以重量計(jì)為大約0.1％至大約20％，優(yōu)選為大約0.5％至大約16％，更優(yōu)選為大約1％至大約12％。輔助陰離子型表面活性劑與兩性和/或兩性表面活性劑的重量比為大約1∶10至大約10∶1，優(yōu)選為大約1∶5至大約5∶1，更優(yōu)選為大約1∶3至大約3∶1。在本發(fā)明范圍之內(nèi)的其它合適組合物包含陰離子、兩性離子和/或兩性表面活性劑與一種或多種非離子型表面活性劑的混合物。優(yōu)選用于本文的是可溶性或者可分散的非離子型表面活性劑，其選自乙氧基化的動(dòng)物和植物油和脂肪及其混合物，本文有時(shí)稱其為“油衍生的”非離子型表面活性劑。
本發(fā)明的組合物也可以包含輔助的水溶性陰離子表面活性劑，其含量為大約0.1％至大約20％，更優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，尤其是為大約1％至大約8％(重量)。
適合于包含在本發(fā)明的組合物中的水溶性輔助陰離子表面活性劑一般可以被描述為溫和合成去污劑表面活性劑，并且包括烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}(taurate)、脂肪?；拾彼猁}、N-酰基谷氨酸鹽、?；u乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸酯、烷基乙氧基磺基琥珀酸酯、α-磺酸化脂肪酸、它們的鹽和/或它們的酯、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、?；“彼猁}以及脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物及其混合物。這些表面活性劑的烷基和/或?；湹拈L(zhǎng)度是C12-C22，優(yōu)選為C12-C18，更優(yōu)選為C12-C14。
這類的表面活性劑包括短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑，這里定義的“短鏈”指的是平均碳鏈長(zhǎng)度為C10或更少。本發(fā)明的短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑在沐浴用凝膠組合物中非常有用，用于傳遞改善的皮膚溫和性特點(diǎn)和產(chǎn)品漂洗優(yōu)點(diǎn)，以及理想的發(fā)泡性能。
適合于包含在本發(fā)明的組合物中的烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式(Ⅱ)；R-SO3-M其中R是直鏈或者支鏈烷基，優(yōu)選為直鏈烷基，其平均包含大約8至大約10個(gè)碳原子，優(yōu)選為大約10個(gè)碳原子，其中M選自堿金屬、銨或者其它合適的單價(jià)陽(yáng)離子或者它們的混合物。當(dāng)然，任何具體的碳鏈長(zhǎng)度的定義，比如說(shuō)C8是平均值，因此可以包含一定比例的高級(jí)和低級(jí)碳鏈長(zhǎng)度作為它的合成物的直接功能。通過(guò)方法和原料性質(zhì)的改變，可以達(dá)到這樣材料的含量。盡管C10烷基硫酸鹽在本發(fā)明的組合物中是優(yōu)選的表面活性劑，但也可以使用短鏈烷基硫酸鹽的混合物。在本文組合物中尤其優(yōu)選的是C10烷基硫酸鹽材料，其包含至少大約80％(重量)的C10，優(yōu)選為至少大約90％C10，更優(yōu)選為至少大約95％C10，以及尤其是為至少大約99％C10烷基硫酸鹽。合適的短鏈烷基硫酸鹽材料可按照商品名Empicol LC35和Empicol 0758F從Albright和Wilson得到。
輔助性短鏈烷基硫酸鹽表面活性劑的含量為約0.01％至約15％，優(yōu)選為約1％至約10％，更優(yōu)選為約2％至約5％重。出現(xiàn)的輔助性短鏈烷基硫酸鹽與烷基乙氧基羧酸鹽的比率優(yōu)選為約1∶6至約6∶1，更優(yōu)選為約1∶5至約5∶1，最優(yōu)選為約1∶3至約3∶1。
適合用于按照本發(fā)明的組合物中的其它輔助水溶性陰離子表面活性劑是1摩爾高級(jí)脂族醇與大約1至大約12摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鹽，其中鈉、銨和鎂是優(yōu)選的抗衡離子。特別優(yōu)選的是包含大約2-6、優(yōu)選為2-4摩爾環(huán)氧乙烷的烷基乙氧基硫酸鹽，如月桂基醚-2硫酸鈉，月桂基醚-3硫酸鈉和月桂基醚-3.6硫酸鈉鎂。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，陰離子型表面活性劑包含至少大約50％(尤其是至少大約75％)(重量)的乙氧基化的烷基硫酸鹽。
除了通過(guò)常規(guī)鈉催化的乙氧基化技術(shù)和爾后硫酸化方法獲得的寬范圍的乙氧基化的烷基硫酸鹽之外，得自窄范圍乙氧基化物(NREs)的乙氧基化的烷基硫酸鹽也是適合用于本發(fā)明組合物中的水溶性輔助陰離子表面活性劑。適合用于本文的窄范圍的乙氧基化的烷基硫酸鹽選自硫酸化的烷基乙氧基化物，該烷基乙氧基化物平均包含大約1至大約6、優(yōu)選為大約2至大約4、尤其是大約3摩爾的環(huán)氧乙烷(如NRE月桂基醚-3硫酸鈉)。適合用于本文的NRE材料包含如下范圍的所需環(huán)氧乙烷(EOn)的分布大約15％至大約30％(重量)的EOn，大約10％至大約20％(重量)的EOn+1，大約10％至大約20％(重量)的EOn-1。十分優(yōu)選的NRE材料包含低于大約9％(重量)的乙氧基化的烷基硫酸鹽(具有7或更多摩爾的環(huán)氧乙烷)，以及包含低于大約13％(重量)的未乙氧基化的烷基硫酸鹽。合適的月桂基醚3硫酸鹽NRE材料可以以商品名GENAPOL ARONarrow Range和GENAPOL Narrow Range從Hoechst得到。
另外，按照本發(fā)明的組合物可以包含大約0.1％至大約20％、更優(yōu)選為大約0.1％至大約10％、尤其是大約1％至大約8％(重量)的輔助水溶性非離子型表面活性劑。這一類表面活性劑包括C12-C18脂肪酸單和雙鏈烷醇酰胺，如可可乙醇酰胺、可可單異丙基酰胺、可可雙乙醇酰胺及其乙氧基化的衍生物，蔗糖多酯表面活性劑和具有通式(Ⅲ)的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑
按照式(Ⅲ)的優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或者N-芳氧基、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是那些具有以下特征的表面活性劑其中的R8是C5-C31烴基，優(yōu)選為C6-C19烴基，包括直鏈以及支鏈烷基和鏈烯基或其混合物，R9典型地是氫、C1-C8烷基或者羥烷基，優(yōu)選為甲基或者具有式-R1-O-R2的基團(tuán)，其中R1是包括直鏈、支鏈以及環(huán)狀(包括芳基)在內(nèi)的C2-C8烴基，優(yōu)選為C2-C4亞烷基，R2是C1-C8直鏈、支鏈和環(huán)狀烴基，包括芳基和烴氧基(oxyhydrocarbyl)，優(yōu)選為C1-C4烷基，尤其是為甲基或者苯基。Z2是具有有至少2個(gè)羥基(在甘油醛的情況下)或者至少3個(gè)羥基(在其它還原糖的情況下)直接連接到鏈上的線型烴基鏈的多羥基烴基結(jié)構(gòu)部分，或其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選為乙氧基化的或者丙氧基化的)。Z2優(yōu)選用還原性氨化(ammination)反應(yīng)方法得自還原糖，Z2最優(yōu)選為糖醇基(glycityl)結(jié)構(gòu)部分。合適的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、和木糖以及甘油醛。作為原材料，高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿以及高麥芽糖玉米糖漿都可以象以上所列出的單個(gè)食糖一樣使用。這些玉米糖漿可以產(chǎn)生Z2食糖組分的混合物。當(dāng)然，絕非有意排除其它的合適原材料。Z2優(yōu)選選自由-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H、CH2(CHOH)2(CHOR′)CHOH)-CH2OH(其中n是1至5的整數(shù)，R′是H或者環(huán)狀單或者多糖類)及其烷氧基化的衍生物組成的組中。正如以上所指出的，最優(yōu)選的是糖醇基，其中n是4，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺具有式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C6-C19直鏈烷基或者鏈烯基。在具有上式的化合物中，R8-CO-N＜可以是，例如可可酰胺、硬脂酰胺、齊墩果酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
優(yōu)選用于本文的是包含烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的混合物的組合物，其中羧酸鹽與酰胺表面活性劑之比為大約3∶1至大約1∶3，優(yōu)選為大約2∶1至大約12，更優(yōu)選為大約1.5∶1至大約1∶1.5，尤其是為大約1∶1。
用于制造具有式(Ⅲ)的上述化合物的方法包括在實(shí)質(zhì)上缺少低級(jí)(C1-C4)醇溶劑的條件下，在大約50℃至大約140℃的溫度下，利用醇化物催化劑使脂肪酸甘油三酯或者脂肪酸甲酯與N-取代的多羥基胺(但是優(yōu)選與諸如NEODOL之類的烷氧基化的醇或者烷氧基化的烷基苯酚)反應(yīng)，從而提供高產(chǎn)率(90％-98％)的所需產(chǎn)品。在US-A-5,194,639和US-A-5,380,891中已描述了制造所需的多羥基脂肪酸酰胺化合物的合適方法。
用于本文的組合物也可以包含水溶性輔助兩性表面活性劑，其含量為大約0.1％至大約20％，優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，更優(yōu)選為大約1％至大約8％(重量)。適合用于本發(fā)明的組合物中的輔助兩性表面活性劑包括(a)式(Ⅳ)的咪唑啉鎓表面活性劑
其中R1是C7-C22烷基或者鏈烯基，R2是氫或者CH2Z，每個(gè)Z分別是CO2M或者CH2CO2M,M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨；和/或具有式(Ⅴ)的銨衍生物
其中的R1、R2和Z如以上所定義；
(b)具有式(Ⅵ)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M具有式(Ⅶ)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2以及具有式(Ⅷ)的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中n、m、p和q是1-4的數(shù)，R1和M獨(dú)立地選自以上所說(shuō)明的組中；以及(c)其混合物。
類型(a)的合適的兩性表面活性劑是以商品名Miranol和Empigen市售的，并且應(yīng)該理解其包含不同種類物質(zhì)的復(fù)雜混合物。在傳統(tǒng)上，一般把Miranols描述為具有通式Ⅳ的物質(zhì)，雖然第3版的《(CTFA化妝品成分辭典(Cosmetic Ingredient Dictionary)》表明為非環(huán)結(jié)構(gòu)Ⅴ，而第4版則表明為另一個(gè)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，其中R2是O-連接的而非N-連接的。實(shí)際上，很有可能存在環(huán)和非環(huán)種類的復(fù)雜混合物，為完整起見(jiàn)，本文給出了兩個(gè)定義。然而，優(yōu)選用于本文的是非環(huán)種類。
類型(a)的合適的兩性表面活性劑的例子包括具有式Ⅴ和/或Ⅳ的化合物，其中R1是C8H17(尤其是異辛基)、C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是，其中R1是C9H19、Z是CO2M、R2是H的化合物；其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是CH2CO2M的化合物；以及其中R1是C11H23、Z是CO2M、R2是H的化合物。
按照CTFA命名原則，適合用于本發(fā)明中的材料包括可可兩性羧基丙酸鹽(cocoamphocarboxypropionate)、可可兩性羧基丙酸，以及尤其是可可兩性乙酸鹽和可可兩性二乙酸鹽(或者稱作可可兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的商業(yè)產(chǎn)品包括那些以如下商品名出售的物質(zhì)Ampholak7TX(羧基甲基牛脂多丙基胺鈉)，Empigen CDL 60和CDR 60(Albright& Wilson),Miranol H2M Conc.Miranol C2M Conc.N.P.,MiranolC2M Conc.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rhone-Poulenc)；Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals)；Amphoterge W-2(Lonza,Inc.)；Monateric CDX-38,Monateric CSH-32(MonaIndustries)；Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；以及Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。
當(dāng)然，一些這一類型的市售的兩性表面活性劑以與以下物質(zhì)的電中性復(fù)合物的形式制備和出售，例如與氫氧化物抗衡離子，或者具有陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑，尤其是那些硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化的醇或者C8-C18?；视王ヮ愋偷谋砻婊钚詣?。然而，從溫和性和產(chǎn)物穩(wěn)定性方面來(lái)考慮，優(yōu)選的是基本上無(wú)(未乙氧基化的)硫酸化的醇表面活性劑的組合物。也應(yīng)注意在本文中，兩性表面活性劑的濃度與重量比是基于非復(fù)合形式的表面活性劑的，一般將任一陰離子型表面活性劑抗衡離子認(rèn)作為總陰離子型表面活性劑含量的一部分。
類型(b)的優(yōu)選的兩性表面活性劑的例子包括由Berol Nobel以商品名Ampholak X07和Ampholak 7CX出售的N-烷基多三亞甲基多-羧甲基胺及其鹽，尤其是三乙醇銨鹽與N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸的鹽。以商品名Deriphat(由Henkel)和Mirataine(由Rhone-Poulenc)出售這樣的材料。
本文的組合物也可以包含大約0.1％至大約20％，更優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，尤其是為大約1％至大約8％的兩性離子表面活性劑。
適合于包含在本發(fā)明的組合物中的水溶性輔助甜菜堿表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和下式(Ⅸ)的酰氨基甜菜堿
其中R5是C11-C22烷基或者鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，n、m各自1-4的數(shù)。優(yōu)選的甜菜堿包括可可酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適合于包含在本發(fā)明的組合物中的水溶性輔助磺基甜菜堿(sultaine)表面活性劑包括具有下式的烷基酰胺基磺基甜菜堿；
其中R1是C7-C22烷基或者鏈烯基，R2和R3獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，m和n是1-4的數(shù)。優(yōu)選用于本文的是可可酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。
適合于包含在本發(fā)明的組合物中的水溶性輔助氧化胺表面活性劑包括烷基氧化胺R5R6R7NO和具有下式的酰氨基氧化胺
其中R5是C11-C22烷基或者鏈烯基，R6和R7獨(dú)立地是C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨，m是1-4的數(shù)。優(yōu)選的氧化胺包括可可酰氨基丙基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺和肉豆蔻基二甲基氧化胺。聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑按照本發(fā)明的組合物非必須地包括聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑。在按照本發(fā)明的組合物中，聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑對(duì)于提供所需的膚感屬性是有價(jià)值的。聚合皮膚調(diào)理劑優(yōu)選以大約0.01％至大約5％(重量)的含量存在，更優(yōu)選為大約0.01％至大約3％，尤其是為大約0.01％至大約2％。
合適的聚合物是高分子量物質(zhì)(由例如光散射測(cè)得的質(zhì)量平均分子量一般為大約2,000至大約5,000,000，優(yōu)選為大約5,000至大約3,000,000,更優(yōu)選為大約100,000至大約1,000,000)。
代表級(jí)別的聚合物包括陽(yáng)離子多糖；得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽(yáng)離子均聚物和共聚物；陽(yáng)離子纖維素樹(shù)脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺或/和丙烯酸的陽(yáng)離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化氨的陽(yáng)離子均聚物；陽(yáng)離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化的硅氧烷及其混合物。
通過(guò)舉例說(shuō)明，適合用于本文的陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子瓜爾膠，例如以商品名Jaguar C-14-S(RTM)和Jaguar C-17(RTM)以及Jaguar C-16(RTM)市售的羥丙基三甲基銨瓜爾膠((d.s.為大約0.11至大約0.22)(除以上說(shuō)明的陽(yáng)離子基團(tuán)外還包括d.s.為0.8-1.1的羥丙基取代基)，以及以商品名Ucare Polymer JR-30M、JR-400、Catanal(RTM)和Celquat市售的季銨化的羥基乙基纖維素醚。其它的合適陽(yáng)離子聚合物是二甲基二烯丙氯化銨的均聚物(以商品名Merquat100市售的)，氨基乙基異丁烯酸二甲酯和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物(以商品名Merquat 550和Merquat S市售的)，丙烯酸/二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚物(以商品名Merquat3330市售的)，氨基醇的季銨化的乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或者異丁烯酸酯共聚物(以商品名Gafquat市售的)(例如聚季銨鹽11、23和28(乙烯基吡咯烷酮和氨基乙基異丁烯酸二甲酯的季銨化的共聚物-Gafquat 755N，以及乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基異丁烯酸酰胺-HS100的共聚物))，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲氯化物共聚物(以商品名Luviquat FC370，聚季銨鹽2市售的)，以及聚亞烷基亞胺(如聚亞乙基亞胺和乙氧基化的聚亞乙基亞胺)。
本發(fā)明的組合物也優(yōu)選包含大約0.1％至大約20％(重量)的油或其混合物衍生的非離子型表面活性劑，優(yōu)選為大約1％至大約15％，更優(yōu)選為大約2％至大約10％。在按照本發(fā)明的組合物中，油衍生的非離子型表面活性劑對(duì)于在使用時(shí)和使用后提供膚感益處方面是有價(jià)值的。適合用于本文的油衍生的非離子型表面活性劑包括水溶性的植物和動(dòng)物衍生的潤(rùn)膚劑(如帶有插入其中的聚乙二醇鏈的甘油三酯)，乙氧基化的單和雙甘油酯，聚乙氧基化的羊毛脂以及乙氧基化的奶油衍生物。用于本文的一個(gè)優(yōu)選級(jí)別的油衍生的非離子型表面活性劑具有通式(Ⅻ)
其中n為大約5至大約200，優(yōu)選為大約20至大約100，更優(yōu)選為大約30至大約85，其中R包含脂族基團(tuán)，其平均碳原子數(shù)為大約5-20個(gè)，優(yōu)選為大約7-18個(gè)。
這一級(jí)別的合適的乙氧基化的油和脂肪包括可可酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛脂酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻油酸甘油酯、以及得自甘油三酯，如棕櫚油、杏仁油和玉米油的甘油脂肪族酯，優(yōu)選為牛脂酸甘油酯和可可酸甘油酯的聚乙二醇衍生物。
這一級(jí)別的合適的油衍生的非離子型表面活性劑是可由Croda Inc.(紐約，美國(guó))得到的它們的Crovol系列材料，如Crovol EP40(PEG20月見(jiàn)草屬甘油酯)、Crovol EP70(PEG60月見(jiàn)草屬甘油酯)、Crovol A-40(PEG20杏仁甘油酯)、Crovol A-70(PEG60杏仁甘油酯)、CrovolM-40(PEG20玉米甘油酯)、Crovol M-70(PEG60玉米甘油酯)、Crovol PK-40(PEG12棕櫚核甘油酯)和Crovol PK-70(PEG45棕櫚核甘油酯)，以及它們的Solan系列材料(如Solan E、E50和X聚乙氧基化的羊毛脂)，以及可由Westbrook Lanolin得到的Aqualose L-20(PEG24羊毛脂醇)和Aqualose W15(PEG15羊毛脂醇)。這一級(jí)別的更合適的表面活性劑是由Sherex化學(xué)公司(都柏林，俄亥俄，美國(guó))市售的它們的Varonic LI系列的表面活性劑，以及由Rewo市售的它們的Rewoderm系列表面活性劑。這些表面活性劑包括，例如Varonic LI48(聚乙二醇(n=80)牛脂酸甘油酯，或者稱作為PEG 80牛脂酸甘油酯)、Varonic LI2(PEG28牛脂酸甘油酯)、Varonic LI420(PEG200牛脂酸甘油酯)以及Varonic LI63和67(PEG30和PEG80可可酸甘油酯)，RewodermLI5-20(PEG-200棕櫚酸酯)、Rewoderm80(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕櫚酸酯)以及Rewoderm LIS-75(有PEG-7可可酸甘油酯的PEG-200棕櫚酸酯)及其混合物。適合用于本文中的其它油衍生的潤(rùn)膚劑是玉米、鱷梨和巴巴蘇油的PEG衍生物，以及Softigen 767(PEG(6)辛酸/癸酸甘油酯)。
也適合用于本文的表面活性劑是得自從牛油樹(shù)(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果實(shí)提取的混合植物脂肪的非離子型表面活性劑及其衍生物。已知稱為牛油樹(shù)脂的這一植物脂肪在中非得到廣泛的使用，其使用方法多種多樣如用來(lái)制造皂和作為護(hù)膚膏，該植物脂肪由Sederma(78610 Le Perray En Yvelines，法國(guó))銷售。特別合適的是由Karlshamn化學(xué)公司(Columbos，俄亥俄，美國(guó))以Lipex系列化學(xué)品提供的牛油樹(shù)脂的乙氧基化的衍生物，如Lipex 102E-75和Lipex 102E-3(牛油樹(shù)脂的乙氧基化的單-、雙-甘油酯)，以及由Croda Inc.(紐約，美國(guó))以它們的Crovol系列材料提供的牛油樹(shù)脂的乙氧基化的衍生物，如Crovol SB-70(牛油樹(shù)脂的乙氧基化的單-、雙-甘油酯)。同樣地，芒果、可可以及東印度山欖科植物脂的乙氧基化衍生物可以用于按照本發(fā)明的組合物中。雖然這些表面活性劑被分類為乙氧基化的非離子型表面活性劑，但是不用說(shuō)仍然保留一定比例的未乙氧基化的植物油或脂肪。
其它的合適的油衍生的非離子型表面活性劑包括杏仁油，花生油，米糠油，麥胚油，亞麻子油，西蒙得木油，杏果核、胡桃、棕櫚堅(jiān)果、阿月渾子果核、芝麻籽、油菜籽的油，杜松油，玉米油，桃核油，罌粟籽油，松油，蓖麻油，大豆油，鱷梨油，紅花油，椰子油，榛子油，橄欖油，葡萄籽油以及向日葵籽油的乙氧基化衍生物。
就最佳溫和性和膚感特征方面來(lái)說(shuō)，極優(yōu)選地用于本文的油衍生的非離子型表面活性劑是Lipex 102-3(RTM)(牛油樹(shù)脂的PEG-3乙氧基化衍生物)和Softigen767(RTM)(PEG-6辛酸/癸酸甘油酯)。
按照本發(fā)明的組合物也可以包含作為護(hù)膚活性物的親脂乳化劑。合適的親脂護(hù)膚活性物包括陰離子食品級(jí)乳化劑(其包含與甘油單酯混合的二酸)，如琥珀?；母视蛦熙?、單硬脂?；鶛幟仕狨ァ⒏视蛦斡仓岫阴＞剖狨ゼ捌浠旌衔?。
本發(fā)明的組合物也可以包含不溶于水的香料或者化妝油或蠟或者其混合物，其含量高達(dá)大約10％，優(yōu)選為高達(dá)大約3％(重量)，其中在溫度為25℃下不能溶解于產(chǎn)物基質(zhì)中的意義上，油或者蠟是不溶的。這樣的油或蠟的加入可以賦予按照本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物以潤(rùn)膚性、溫和性和漂洗性特征。然而，這正是本發(fā)明的一個(gè)特征，即具有與所需物理屬性(透明度等)結(jié)合在一起的極好潤(rùn)膚性和溫和性的組合物可以得到傳遞，該組合物基本上是無(wú)油的，即其包含低于大約1％、優(yōu)選為不到0.5％(重量)的附加油相。實(shí)際上，這一類型的優(yōu)選組合物采取視覺(jué)上清澈的溶液或者微乳狀液的形式。在包括附加香料或者化妝油或蠟的組合物中，油衍生的非離子型表面活性劑與附加油的重量比優(yōu)選至少為大約1∶2，尤其是為至少大約3∶1。
用于本文的合適的不溶性化妝油和蠟可以選自水不溶性的硅氧烷類，包括非揮發(fā)性多烷基和多芳基樹(shù)膠和液體、揮發(fā)性環(huán)狀和線型多烷基硅氧烷，多烷氧基化的硅氧烷，氨基和季銨改性的硅氧烷，剛性交聯(lián)的和加強(qiáng)的硅氧烷及其混合物，C8-C30脂肪酸的C1-C24酯(如肉豆蔻酸異丙基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯和蓖麻油酸鯨蠟基酯)，苯甲酸的C8-C30酯，蜂蠟，飽和和不飽和脂族醇(如二十二醇)，烴類(如礦物油)，凡士林角鯊?fù)楹徒酋徬?，聚丁烯，脂肪脫水山梨醇?參見(jiàn)US-A-3988255,Seiden,1976年10月26日頒發(fā))，羊毛脂和油狀羊毛脂衍生物，動(dòng)物和植物甘油三酯(如杏仁油，花生油，麥胚油，米糠油，亞麻子油，西蒙得木油，杏果核、胡桃、棕櫚堅(jiān)果、阿月渾子果核、芝麻籽、油菜籽的油，杜松油，玉米油，桃核油，罌粟籽油，松油，蓖麻油，大豆油，鱷梨油，紅花油，椰子油，榛子油，橄欖油，葡萄籽油以及向日葵籽油)，以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯(如二聚酸二異丙基酯、蘋果酸二異硬脂?；?、二聚酸二異硬脂?；ズ腿鬯崛愑仓；?。
在按照本發(fā)明的組合物中，非離子型水溶性纖維素醚可以用作為皮膚增濕和增稠劑。廣泛使用的市售非離子型纖維素醚包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。特別優(yōu)選用于本文的是疏水改性的羥乙基纖維素材料。
適合用于本文的十分優(yōu)選的疏水改性的羥乙基纖維素(HMHEC)聚合物具有大約8,000至大約50,000mPas范圍的1％含水粘度(BrookfieldLVT粘度計(jì)，測(cè)量軸號(hào)為4，速度為4)。
優(yōu)選用于本文的市售材料包括NATROSOL PLUS Grade330 CS(RTM)，一種由Aqualon公司(Wilmington,Delaware)提供的疏水改性的羥乙基纖維素。這一材料具有0.4％-0.8％(重量)的C16烷基取代。這一材料的羥乙基摩爾取代為大約3.0-3.7。改性之前的水溶性纖維素的平均分子量是大約300,000。也適合用于本文的是NATROSOL PLUS Grade430 CS(RTM)。
這一類型的另一種材料由Aqualon公司，Wilmington,Delaware以商品名NATROSOL PLUS CS Grade D-67(RTM)出售。這一材料具有0.50％-0.95％(重量)的C16取代。這一材料的羥乙基摩爾取代為2.3-3.7。改性之前的水溶性纖維素的平均分子量是大約700,000。十分優(yōu)選地用于本文的是C14-C18烷基和鏈烯基改性的羥乙基纖維素聚合物，該聚合物具有大約1.8至大約3.2、優(yōu)選為大約2.0至大約3.0、更優(yōu)選為大約2.2至大約2.8的乙氧基化程度，并且具有大約0.3至大約0.8、優(yōu)選為大約0.4至大約0.7、最優(yōu)選為大約5.5至大約0.7以及尤其是為大約0.65的烷基與鏈烯基取代水平。十分優(yōu)選的是鯨蠟基改性的羥乙基纖維素聚合物，該聚合物由Aqualon公司以商品名Polysurf67(RTM)(分子量為大約700,000)提供。
也適合用于本文的是非離子型的疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸乙酯(HEUR)。適合用于本文的優(yōu)選的HEUR是那些由Rohm & Haas以商品名Acrysol44(RTM)出售的材料、由Berol Nobel以商品名Bermodol2101(RTM)、2130(RTM)和Bermodol Pur2100(RTM)出售的材料、由Servo以商品名Ser-Ad-FX-100(RTM)出售的材料。
也適合用于本文的是疏水改性的基于多元醇(HNP)的非離子型、水溶性、締合性聚合物。適合用于本文的HNP是葡糖苷的脂肪酸酯，如PEG120甲基葡糖苷二油酸酯(由Amercol以商品名Glucamate DOE120提供)，PEG-150四硬脂酸季戊四醇基酯(由Croda以商品名Crothix(RTM)提供)，PEG-75二油酸酯(由Kessco以商品名PEG-4000二油酸酯(RTM)提供)以及PEG-150二硬脂酸酯(由Witco以商品名Witconal L32(RTM)提供)。
對(duì)于保留有所需漂洗感覺(jué)屬性的極好的增稠性質(zhì)以及改善的泡沫特征的傳遞，這些共聚物材料是有價(jià)值的。
本發(fā)明組合物也可以包含非離子型或者陰離子聚合增稠組分，尤其是水溶性聚合材料，該組分具有大于大約20,000的分子量。其中的“水溶性聚合物”意指材料將在25℃下在1％濃度時(shí)在水中形成基本上清澈的溶液，并且材料將增加水的粘度。水溶性聚合物(在本發(fā)明的組合物中可能需要用其作為附加的增稠組分)的例子是羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇(例子包括來(lái)源于日本的Kurary化學(xué)公司的PVA217)、聚乙烯吡咯烷酮K-120、葡聚糖(例如Dextran純化的粗糙Grade2P，由D&O Chemicals提供)、羧甲基纖維素、植物滲出物(如阿拉伯膠、闊葉榆綠木膠以及西黃蓍膠)、海草提取物(如藻酸鈉)、丙二醇藻酸鹽和角叉菜膠鈉。優(yōu)選作為本發(fā)明組合物的附加增稠劑是天然的多糖材料。這樣材料的例子是瓜爾膠、槐樹(shù)豆膠和黃原膠。也適合用于本文的優(yōu)選材料是具有大約700,000的分子量的羥乙基纖維素。
附加的聚合增稠劑包括丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，以及由B.F.Goodrich公司以商品名Carbopol樹(shù)脂出售的羧乙烯基聚合物。這些樹(shù)脂本質(zhì)上包含丙烯酸的膠狀水溶性聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的聚合物，該聚合物與0.75％-2.00％的交聯(lián)劑(例如聚烯丙基蔗糖或者聚烯丙基季戊四醇)交聯(lián)。其例子包括Carbopol934、Carbopol940、Carbopol950、Carbopol980、Carbopol951和Carbopol981。Carbopol934是丙烯酸的水溶性聚合物，該聚合物與大約1％的蔗糖的聚烯丙基醚交聯(lián)，其中每個(gè)蔗糖分子平均具有大約5.8個(gè)烯丙基。也適合用于本文的是丙烯酸的疏水改性的交聯(lián)聚合物，該聚合物具有兩親性性質(zhì)，可以商品名Carbopol1382、Carbopol1342和Pemulen TR-1(CFTA名稱丙烯酸酯/10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物)獲得。聚鏈烯基聚醚交聯(lián)丙烯酸聚合物與疏水改性的交聯(lián)丙烯酸聚合物的混合物也適合用于本文。
聚合增稠組分，如果在本發(fā)明的組合物中存在，那么其含量以重量計(jì)為0.1％-10％，優(yōu)選為0.3％-5.0％，更優(yōu)選為0.4％-3.0％。
也適合用于本文的增稠劑包括脂肪酸的乙二醇或者聚乙二醇酯(具有大約16至大約22個(gè)碳原子和高達(dá)7個(gè)乙烯氧基單位)，優(yōu)選為乙二醇硬脂酸酯，單和雙硬脂酸酯(特別是只包含少于大約7％的單硬脂酸酯的二硬脂酸酯)，脂肪酸的鏈烷醇酰胺(具有大約16至大約22個(gè)碳原子，優(yōu)選為大約16-18個(gè)碳原子，如硬脂單乙醇酰胺、硬脂二乙醇酰胺、硬脂單異丙醇酰胺和硬脂單乙醇酰胺)，烷基(C16-C22)二甲基氧化胺(如硬脂?；谆趸?以及電解質(zhì)(如硫酸鎂和氯化鈉)。具有大約12至大約22個(gè)碳原子的作為增稠組分的脂族醇或者脂肪酸材料也適合在本發(fā)明的組合物中用作為增稠劑。合適的脂肪酸和脂族醇增稠劑包括由Albright和Wilson提供的Laurex NC(C12/14脂族醇)，或者由Shell UK Ltd提供(也可由ShellUS Inc.以Neodol商標(biāo)提供)的Dobanol23(C12/13脂族醇)、Dobanol25(C12-15脂族醇)和Dobanol45(C14/15脂族醇)，以及由Unichema提供的Prifac7908(棕櫚果核脂肪酸)。在本文中適合于用作為增稠劑的還有葡糖苷的脂肪酸酯，如PEG120甲基葡糖苷二油酸酯(由Amercol以商品名Glucamate DOE120提供)。附加的增稠劑，如果存在的話，那么其含量以重量計(jì)為0.1％-10％，優(yōu)選為0.3％-5.0％。
最終組合物的粘度(Brookfield DV-Ⅱ,Cone CP41或者CP52的轉(zhuǎn)速為1rpm,25℃，凈相)優(yōu)選為至少大約500cps，更優(yōu)選為大約500至大約50,000cps，尤其是為大約1,000至大約30,000cps，特別優(yōu)選為大約2,000至大約15,000cps。
清潔組合物可以非必須地包括其它在清潔組合物基質(zhì)中可溶的頭發(fā)或者皮膚增濕劑。這樣的增濕劑的優(yōu)選含量以重量計(jì)為大約0.5％至大約20％。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，增溫劑選自已發(fā)現(xiàn)天然存在于皮膚的角質(zhì)層中的基本氨基酸化合物和水溶性非多元醇非吸留性物質(zhì)(nonocclusives)及其混合物。
一些更優(yōu)選的非吸留增溫劑的例子是聚丁烯、角鯊?fù)?、吡咯烷酮羧酸鈉、D-泛醇、乳酸、L-脯氨酸、胍、吡咯烷酮、水解的蛋白質(zhì)和其它膠原衍生的蛋白質(zhì)、蘆薈凝膠、乙酰胺MEA以及乳酰胺MEA及其混合物。
按照本發(fā)明的組合物也可以包含遮光劑或者珠光劑。這樣材料的含量以重量計(jì)可以為大約0.01％至大約5％，優(yōu)選為大約0.2％至大約1.3％。包含在本發(fā)明組合物中的合適遮光劑是聚苯乙烯分散體，其可由MortonInternational以商品名Lytron621 & 631(RTM)提供。適合于包含在本發(fā)明組合物中的附加遮光劑/珠光劑包括二氧化鈦(TiO2)；EUPERLAN810(RTM)；TEGO-PEARL(RTM)及其混合物。在優(yōu)選的組合物中，遮光劑/珠光劑以晶體形式存在。在十分優(yōu)選的組合物中，遮光劑/珠光劑是顆粒狀聚苯乙烯分散體，其粒徑大小為大約0.05微米至大約0.45微米，優(yōu)選為大約0.17微米至大約0.3微米，就提供最佳流變學(xué)和剪切變稀性能方面來(lái)說(shuō)，這樣的分散體是優(yōu)選的。十分優(yōu)選的是苯乙烯PVP共聚物和Lyton631(RTM)。
一些附加的可任意選擇材料可以加入到清潔組合物中，其中各自的含量以重量計(jì)為大約0.1％至大約2％。這樣的材料包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或者可溶性防腐劑(如DMDM乙內(nèi)酰脲，Germall115，羥基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯，EDTA,Euxyl(RTM)K400)，天然防腐劑(如芐醇、山梨酸鉀以及雙藍(lán)棕醇)；苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；其它增濕劑(如透明質(zhì)酸、殼多糖)和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉(如由Celanese Superabsorbent Materials,Portsmith,VA，美國(guó)提供的Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500，其在US-A-4,076,663中得到了描述)；溶劑；合適的抗菌劑，如Oxeco(苯氧基異丙醇)、三氯對(duì)稱二苯脲(Trichlorocarbanide)和三氯羥基二苯醚；低溫相改性劑，如銨離子源(例如NH4Cl)；粘度控制劑，如硫酸鎂和其它電解質(zhì)；著色劑；TiO2和TiO2包膜的云母；香料和香料加溶劑；以及沸石(如Valfour BV400及其衍生物)和Ca2+/Mg2+螯合劑(如聚羧酸鹽、氨基聚羧酸鹽、聚膦酸鹽、氨基聚膦酸鹽、EDTA等等)，水軟化劑(如檸檬酸鈉)和不可溶解的微粒(如硬脂酸鋅和發(fā)煙二氧化硅)。水也存在于其中，其含量以本文組合物的重量計(jì)優(yōu)選為大約20％至大約93.99％，更優(yōu)選為大約40％至大約90％，特別優(yōu)選為至少大約75％。
組合物的pH值優(yōu)選為大約4至大約10，更優(yōu)選為大約6至大約9，尤其是為大約5至大約8，最優(yōu)選為大約5-7.5。
本發(fā)明由下列非限定性實(shí)施例說(shuō)明。在實(shí)施例中，所有濃度都是基于100％活性，縮寫具有下列指定含義兩性1羧甲基牛脂多丙基胺鈉兩性2可可酰胺丙基羥基磺基甜菜堿陰離子1 C12-C13Pareth-5-羧酸鈉(來(lái)源于Shell US Inc.的羧酸NEODOX23-4的Na鹽)陰離子2 NaC10AS(來(lái)源于Albright和Wilson的Empicol LC35)非離子型 Lipex102-3(RTM)-牛油樹(shù)脂的PEG-3衍生物GA 式Ⅸ的多羥基脂肪酸酰胺，其中R8是C11-C17烷基，R9是甲基，Z2是CH2(CHOH)4CH2OH甜菜堿 可可酰胺丙基二甲基羧甲基甜菜堿聚合物1 聚合物JR-400(RTM)-與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)的以及用三甲基胺季銨化的羥乙基纖維素，分子量為4×106聚合物2 Gafquat755N(RTM)-乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨乙基異丁烯酸酯的季銨化共聚物珠光劑 乙二醇二硬脂酸酯/乳化劑混合物Softigen767 PEG(6)辛酸/癸酸甘油酯增稠劑1 Acrysol44(RTM)-來(lái)源于Rohm和Haas的疏水改性的尿烷增稠劑2 Glucamate DOE(RTM)-來(lái)源于Amercol的PEG120甲基葡糖苷二油酸酯實(shí)施例Ⅰ至ⅩⅢ下列是淋浴凝膠或者洗浴泡沫產(chǎn)品形式的個(gè)人清潔組合物，它們是本發(fā)明的代表產(chǎn)品
Ⅰ ⅡⅢⅣⅤⅥⅦⅧⅨⅩⅪⅫ陰離子1 3.0 1.0 5.0 5.0 4.0 4.0 3.0 0.5 6.0 6.0 5.0 5.0陰離子2 4.0 4.0 - 2.0 - 3.0 3.0 6.0 - 5.0 1.0 2.0兩性1 - 3.0 3.0 - 1.0 - - - - - 2.0 2.0兩性2 - - - 3.0 - - 1.0 2.0 - - - -甜菜堿 5.0 - - - - 3.0 3.0 5.0 4.0 3.0 - -GA - 5.0 - 3.0 - - - - - 3.0 3.0 5.0非離子型- - - - - 1.0 1.0 - - 1.0 - 1.0聚合物1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 - - 0.1 0.1聚合物2 0.1 - - - - 0.1 0.1 - - - - -Softigen- - - - - 1.0 - 0.1 - 1.0 - 1.0767增稠劑1 - - - - - 0.5 - - - - 0.5 -增稠劑2 - - - 1.0 - - 0.5 0.5 0.5 - - 0.5水 --------------------達(dá)到100--------------------------通過(guò)首先或者在三向攪切機(jī)(Tri-blender)(RTM)中或者由擴(kuò)散攪拌和水合，在25℃下在水中分散水溶性或者膠狀水溶性聚合增稠劑(存在于其中的)，可以制得組合物Ⅰ至Ⅻ。然后可以將混合物加熱到大約50℃(及其以上)以提高分散效率。然后可以與余下的水溶性的、不溶于油的組分一起，加入烷基乙氧基羧酸鹽(以如下描述方法預(yù)先中和的)和輔助表面活性劑以及其它護(hù)膚劑。然后在室溫混合物中加入聚合分散液，最后加入余下的水、防腐劑、乳濁劑和香料。
在按照本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選的是利用烷基乙氧基羧酸鹽。中和烷基乙氧基羧酸的優(yōu)選方法是利用阻止凝膠相形成的高剪切強(qiáng)度混合，首先在水中形成該酸的漿液(活性物含量低于30％)，而后通過(guò)小心地加入堿來(lái)產(chǎn)生所需的烷基乙氧基羧酸鹽。
組合物的粘度(Brookfield DVII,Cone CP41或者CP52的轉(zhuǎn)速為1rpm,25℃，凈相)范圍為500-50,000cps，優(yōu)選為1,000-20,000cps。
上述產(chǎn)物提供了極好的應(yīng)用和功效益處，其包括極好的漂洗性、溫和性、皮膚調(diào)理性能、皮膚增濕性能、好的產(chǎn)物穩(wěn)定性、清潔以及泡沫性能。
權(quán)利要求
1．一種個(gè)人清潔組合物，其包含(a)具有式Ⅰ的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7，M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物；以及(c)非必須地，陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)。
2．按照權(quán)利要求1的液體形式的個(gè)人清潔組合物，其包含(a)具有式Ⅰ的大約0.1％至大約15％(重量)的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的、大約0.01％至大約60％(重量)的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物；(d)非必須地，大約0.01％至大約5％(重量)的陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；以及(e)水和/或溶劑其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)。
3．按照權(quán)利要求1或者2的組合物，其中的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑以大約0.1％至大約10％、優(yōu)選大約0.5％至大約6％、更優(yōu)選為大約1％至大約4％(重量)的含量存在。
4．按照權(quán)利要求1-3之任一的組合物，其中未乙氧基化表面活性劑和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)的結(jié)合含量低于10％、優(yōu)選低于5％(重量)的烷基乙氧基羧酸鹽。
5．按照權(quán)利要求1-4之任一的組合物，其中的k值為大約3至大約6，優(yōu)選為大約3.5至大約5.5，更優(yōu)選為大約4至大約4.5。
6．按照權(quán)利要求1-5之任一的組合物，其中的碳鏈R3選自C12-C13和C12-C14及其混合物。
7．按照權(quán)利要求1-6之任一的組合物，其中的組合物的粘度(Brookfield DV-Ⅱ,Cone CP41或者CP52的轉(zhuǎn)速為1rpm,25℃，凈相)范圍為500-50,000cps。
8．按照權(quán)利要求1-7之任一的組合物，其中輔助表面活性劑的總含量以重量計(jì)為大約0.1％至大約40％，優(yōu)選為大約1％至大約15％，更優(yōu)選為大約2％至大約10％。
9．按照權(quán)利要求1-8之任一的組合物，其中的水溶性輔助陰離子型表面活性劑選自烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽，烷基甘油醚磺酸鹽，甲基酰基?；撬猁}，脂?；拾彼猁}，N-?；劝彼猁}，?；u乙基磺酸鹽，烷基磺基琥珀酸酯，烷基乙氧基磺基琥珀酸酯，α-磺酸化的脂肪酸，它們的鹽和/或它們的酯，烷基磷酸酯，乙氧基化的烷基磷酸酯，酰基肌氨酸鹽和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，及其混合物。
10．按照權(quán)利要求1-9之任一的組合物，其中的水溶性輔助陰離子型表面活性劑選自烷基硫酸鹽和乙氧基化的烷基硫酸鹽，及其混合物。
11．按照權(quán)利要求1-10之任一的組合物，該組合物還包含大約0.1％至大約20％(重量)的水溶性輔助非離子型表面活性劑，該表面活性劑選自諸如可可乙醇酰胺、可可單異丙酰胺、可可二乙醇酰胺及其乙氧基化衍生物之類的C12-C18脂肪酸單和二乙醇酰胺，蔗糖多酯表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。
12．按照權(quán)利要求1-11之任一的組合物，其中的水溶性輔助兩性表面活性劑選自(a)具有式(Ⅳ)的咪唑啉鎓衍生物
其中R1是C7-C22烷基或者鏈烯基，R2是氫或者CH2Z，每個(gè)Z分別是CO2M或者CH2CO2M,M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或者鏈烷醇銨；和/或式(Ⅴ)的銨衍生物
其中的R1、R2和Z如以上所定義；(b)具有式(Ⅵ)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M具有式(Ⅶ)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[(CH2)mCO2M]2以及具有式(Ⅷ)的亞氨基多鏈烷酸鹽
其中n、m、p和q是1-4的數(shù)，R1和M獨(dú)立地選自以上所說(shuō)明的組中；以及(c)其混合物。
13．按照權(quán)利要求12的組合物，其中的兩性表面活性劑選自式Ⅳ的咪唑啉鎓衍生物和/或式Ⅴ的銨衍生物。
14．按照權(quán)利要求1-13之任一的組合物，其中的輔助兩性表面活性劑的含量以重量計(jì)為大約0.1％至大約20％，優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，更優(yōu)選為大約1％至大約8％。
15．按照權(quán)利要求1-14之任一的組合物，其中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑選自烷基甜菜堿，酰氨基甜菜堿，烷酰氨基磺基甜菜堿及其混合物。
16．按照權(quán)利要求1-15的組合物，其中的水溶性輔助兩性離子表面活性劑的含量以重量計(jì)為大約0.1％至大約20％，優(yōu)選為大約0.1％至大約10％，更優(yōu)選為大約1％至大約8％。
17．按照權(quán)利要求1-16之任一的組合物，其中的聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑具有大約2000至大約5,000,000、優(yōu)選為大約5000至大約3,000,000范圍的質(zhì)量平均分子量。
18．按照權(quán)利要求1-17之任一的組合物，其中的聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑選自陽(yáng)離子多糖；衍生于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陽(yáng)離子均聚物和共聚物；陽(yáng)離子纖維素樹(shù)脂；二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酸的陽(yáng)離子共聚物；二甲基二烯丙基氯化銨的陽(yáng)離子均聚物；陽(yáng)離子聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺；季銨化的硅氧烷，二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酸/丙烯酰胺的三元共聚物，乙烯基吡咯烷酮，二甲基胺異丁烯酸及其混合物。
19．按照權(quán)利要求1-18之任一的組合物，其中的聚合陽(yáng)離子調(diào)理劑以大約0.05％至大約4％、優(yōu)選為大約0.1％至大約2％、尤其是為大約0.5％至大約1.5％(重量)的含量存在。
20．按照權(quán)利要求1-19之任一的組合物。該組合物包含大約0.1％至大約20％(重量)的非離子型表面活性劑，該表面活性劑選自具有式(Ⅻ)的乙氧基化的油或者脂肪
其中n為大約5至大約200，優(yōu)選為大約20至大約100，更優(yōu)選為大約30至大約85，其中R包含脂族基團(tuán)，其平均碳原子數(shù)為大約5-20個(gè)，優(yōu)選為大約9-20個(gè)，更優(yōu)選為大約11-18個(gè)，最優(yōu)選為大約12-16個(gè)。
21．按照權(quán)利要求1-20之任一的組合物，該組合物還包含高達(dá)大約20％(重量)的香料或者化妝油。
22．按照權(quán)利要求1-21之任一的組合物，該組合物還包含選自吡咯烷酮羧酸鈉、L-脯氨酸及其混合物的增濕劑。
23．按照權(quán)利要求1-22之任一的組合物，其中的式RO(CH2CH2O)nH的醇乙氧基化物的含量為烷基乙氧基羧酸鹽的0至大約10％(重量)。
24．按照權(quán)利要求1-23之任一的組合物，其中皂在表面活性劑混合中的含量為烷基乙氧基羧酸鹽的0至大約10％(重量)。
25．一種個(gè)人清潔組合物，其包含(a)大約0.1％至大約15％(重量)的具有式(Ⅰ)的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑R3O(CH2CH2O)kCH2COO-M+其中R3是平均碳鏈長(zhǎng)度為大約10至大約15個(gè)碳原子的烴基鏈，并且每摩爾脂族醇中環(huán)氧乙烷單位(k)的平均摩爾數(shù)為大約2至大約7,M+為M陽(yáng)離子；(b)不同于(a)的烷基乙氧基羧酸鹽的、大約0.01％至大約60％(重量)的水溶性輔助表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑，非離子型、兩性離子和兩性表面活性劑及其混合物。(c)非必須地，大約0.01％至大約5％(重量)的陽(yáng)離子聚合皮膚調(diào)理劑；(d)水和/或溶劑其中烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑(a)包含總計(jì)不超過(guò)大約15％(重量)的未乙氧基化和單乙氧基化表面活性劑(k=0和1)，并且其中R3的范圍為大約12至大約13，以及其中乙氧基化物的總含量，其中脂肪酸皂總含量和k=0總含量之比為大約2∶1至大約1∶2，為大于0和小于大約10％，以及其中當(dāng)k值大于7時(shí)，乙氧基化物總含量大約低于烷基乙氧基羧酸鹽的15％(重量)。
全文摘要
一種個(gè)人清潔組合物，該組合物包含(a)一種由式(Ⅰ)表示的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑，該式(Ⅰ)即R
文檔編號(hào)A61K8/39GK1227592SQ97197240
公開(kāi)日1999年9月1日 申請(qǐng)日期1997年7月2日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月3日
發(fā)明者A·布羅克斯, C·M·A·杜瑞亞尤, R·P·埃利奧特 申請(qǐng)人:普羅克特和甘保爾公司