專利名稱：以非離子兩親類脂和胺化硅氧烷為主要成分的毫微乳化液及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油乳化液，其油小球的平均尺寸小于150納米，并且含有至少一種油、至少一種胺化硅氧烷，和一種在環(huán)境溫度低于45℃下以液體非離子兩親類脂為主要成分的兩親類脂相，以及它們?cè)诰植客糠?，具體在化妝和皮膚病學(xué)方面的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明，其油小球的平均尺寸小于150nm(納米)的乳化液稱之毫微乳化液。
水包油乳化液在化妝和皮膚病學(xué)領(lǐng)域中，具體在制備如洗滌液、強(qiáng)壯劑、血漿、香水之類的化妝品方面為人們所熟知。
但是，在這些組合物中高濃度植物油、動(dòng)物油或礦物油使得組合物配制變得很困難。事實(shí)上，這些組合物在儲(chǔ)存時(shí)一般是不穩(wěn)定的，它們的化妝性質(zhì)也不好。具體地，這樣一些組合物涂在頭發(fā)上有油膩的感覺，難于洗滌。此外，干燥后的頭發(fā)還不蓬松，有一種沉重的感覺。
在該技術(shù)狀況中，人們還知道含有一種由磷脂、陽(yáng)離子類脂、水和疏水防曬劑組成的兩親類脂相的毫微乳化液。
它們是采用一種在高壓下均化法得到的。這些乳化液的缺陷是在通常的保存溫度下，即0-45℃下儲(chǔ)存是不穩(wěn)定的。它們導(dǎo)致組合物為黃色，在保存幾天后還散發(fā)出惡臭的氣味。此外，這些乳化液不能帶來良好的化妝性質(zhì)。在1996年4月《DCI》第46-48頁(yè)中描述過這些乳化液。
本申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)了新的乳化液，它的油小球的平均尺寸小于150nm，在0-45℃儲(chǔ)存至少一個(gè)月后是穩(wěn)定的。本發(fā)明的這些乳化液是在溫度20-45下制備的，與熱敏性活性劑是相容的。它們可以含有大量的油。它們尤其可以含有大量的香料，改善它們的殘留量。它們還有利于活性物穿透皮膚的表皮層，活性物沉積在如頭發(fā)之類的角質(zhì)纖維上。用這些乳化液處理的頭發(fā)光滑，亮麗，沒有一種油膩的感覺或樣子，這些頭發(fā)容易梳理，柔軟而輕盈。
本發(fā)明的目的是水包油乳化液，該乳化液含有一種分散在含水相中的、其油小球平均尺寸小于150nm的油相，其特征在于它含有至少一種油、至少一種胺化硅氧烷和一種兩親類脂相，該類脂相含有至少一種在環(huán)境溫度低于45℃的液體非離子兩親類脂，其特征還在于油相的量與兩親類脂相的量的重量比是2-10，優(yōu)選地是2-8，更優(yōu)選地是2-6。
本發(fā)明的非離子兩親類脂優(yōu)選地選自于硅氧烷化的表面活性劑和至少一種多元醇和至少一種包含至少一個(gè)飽和或未飽和C8-C22烷基鏈的脂肪酸的酯，其多元醇選自于由包含1-60個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元的聚乙二醇、脫水山梨糖醇、包含2-30個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元的甘油、包含2-15甘油結(jié)構(gòu)單元的聚甘油組成的組中。還可以使用上述化合物的混合物。
本發(fā)明可使用的硅氧烷化的表面活性劑是含有至少一種氧化乙烯鏈-OCH2CH2-和/或氧化丙烯鏈-OCH2CH2CH2-的硅氧烷化的化合物。作為本發(fā)明可使用的硅氧烷化的表面活性劑，可以列舉在US-A-5 364 633和US-A-5 411744中描述的化合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明可使用的硅氧烷化的表面活性劑是下述化學(xué)式(I)化合物
式中R1、R2、R3各自代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4、R1、R2或R3中至少一個(gè)基不是烷基；R4是氫、烷基或?；?；A是0-200中的一個(gè)整數(shù)；B是0-50中的一個(gè)整數(shù)；其條件是A+B同時(shí)不等于零；x是1-6中的一個(gè)整數(shù)；y是1-30中的一個(gè)整數(shù)；z是0-5中的一個(gè)整數(shù)；根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，在化學(xué)式(I)化合物中，其烷基是甲基，x是2-6中的一個(gè)整數(shù)，y是4-30中的一個(gè)整數(shù)。
作為化學(xué)式(I)硅氧烷化表面活性劑實(shí)例，可以列舉化學(xué)式(II)化合物
式中A是20-105中的一個(gè)整數(shù)；B是2-10中的一個(gè)整數(shù)；y是10-20中的一個(gè)整數(shù)；作為化學(xué)式(I)硅氧烷化表面活性劑實(shí)例，可以列舉化學(xué)式(III)化合物HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)式中A′和y每個(gè)各自是10-20中的一個(gè)整數(shù)。
作為本發(fā)明的化合物可以使用由Dow Coming公司以商品名DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667銷售的產(chǎn)品。DC 5329、DC7439-146、DC 2-5695是其中分別A為約22、B為約2和y為約12；A為約103、B為約10和y為約12；A為約27、B為越和y為約12的化學(xué)式(II)化合物。
Q4-3667化合物是A為約15和y為約13的化學(xué)式(III)化合物。
在非離子兩親類脂中，作為實(shí)例更具體地可以列舉-分子量為約400的異硬脂酸聚乙二酯(具有約8個(gè)乙二醇結(jié)構(gòu)單元)，-異硬脂酸二甘油酯，-含有約10個(gè)甘油結(jié)構(gòu)單元的月桂酸聚甘油酯，-油酸脫水山梨糖醇酯，-異硬脂酸脫水山梨糖醇酯，-椰子酸α-丁基葡糖苷酯或癸酸α-丁基葡糖苷酯。
根據(jù)本發(fā)明的基本特征，這些乳化液含有至少一種胺化硅氧烷。
在后面或前面所作的所有說明中，與通常接受的一致，硅氧烷或聚硅氧烷應(yīng)當(dāng)表示具有不同分子量的、直鏈或環(huán)狀的、支鏈或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的含有機(jī)硅的任何聚合物或低聚物，它們是由適當(dāng)官能化的硅烷經(jīng)聚合和/或縮聚得到的，主要是由基本結(jié)構(gòu)單元按一定分布構(gòu)成的，其結(jié)構(gòu)單元中硅原子彼此之間是通過氧原子連接起來的(硅氧烷鍵≡Si-O-Si≡)，而或許取代的烴基借助一個(gè)碳原子與所述的硅原子直接連接起來。這些最常見的烴基是烷基，具體是C1-C10烷基，更具體是甲基、氟代烷基、芳基，更具體是苯基，和鏈烯基，更具體是乙烯基；或者直接地，或者借助一種烴基能夠與硅氧烷鏈連接的其他類型基具體是氫、鹵素，更具體是氯、溴或氟，硫醇、烷氧基、聚氧化亞烷基(或聚醚)，更具體是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯、羥基或羥基烷基、酰胺基、酰氧基或酰氧基烷基、兩性或甜菜堿基、如羧酸鹽、硫代乙醇酸鹽、硫代琥珀酸鹽、硫代硫酸鹽、磷酸鹽和硫酸鹽之類的陰離子基團(tuán)，所列出的當(dāng)然不是限制性的(所述的“有機(jī)改性”硅氧烷)。
根據(jù)本發(fā)明，胺化硅氧烷是指任何含有至少一種伯胺、仲胺、叔胺或一種季銨基團(tuán)的硅氧烷。因此可以列舉(a)在CTFA詞典中命名“amodimethicone”的聚硅氧烷，滿足下述化學(xué)式
式中x′和y′是取決于分子量的整數(shù)，一般如所述的重量平均分子量為約5000-500000；(b)滿足下述化學(xué)式的胺化硅氧烷Ra′G3-aSi(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)mO-SiG3-a-Ra′ (V)式中G是氫原子或苯基、OH或C1-C8烷基，例如甲基，a代表數(shù)0或1-3中的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選地是0，b代表數(shù)0或1，優(yōu)選地是1，m和n是這樣一些數(shù)，(n+m)之和是可以改變的數(shù)，優(yōu)選地是1-2000，更優(yōu)選地是50-150，n可以是0-1999中的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選地是49-149中的一個(gè)數(shù)，m可以是1-2000中的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選地是1-10中的一個(gè)數(shù)；R′是化學(xué)式-CqH2qL的一價(jià)基，式中q是2-8中的一個(gè)數(shù)，L是或許季銨化的胺基團(tuán)，該胺基團(tuán)選自于-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2-N(R″)2-N(R″)3A--NH(R″)2A--NH2(R″)A--N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-，式中R″可以代表氫、苯基、芐基，或一價(jià)飽和烴基，例如具有1-20個(gè)碳原子的烷基，A-代表例如像氟化物、氯化物、溴化物或碘化物之類的鹵化物。
符合這種定義的產(chǎn)品是命名為“trimethylsilylamodimethicone”的硅氧烷，它滿足下述化學(xué)式
式中n和m具有前面給出的意義(參見化學(xué)式V)。
例如在EP-A-95238專利申請(qǐng)中描述過這樣一些聚合物。
(c)滿足下述化學(xué)式的胺化硅氧烷
式中R5代表具有1-18碳原子的一價(jià)烴基，具體是C1-C18烷基或C1-C18鏈烯基，例如甲基；R6代表二價(jià)烴基，具體是C1-C18鏈烯基或C1-C18亞烷基氧基，例如通過SiC鍵與Si連接的C1-C8亞烷基氧基；Q-是如鹵化物之類的陰離子，具體是氯化物或有機(jī)酸鹽(乙酸鹽......)；r代表平均統(tǒng)計(jì)值為2-20，優(yōu)選地是2-8；s代表平均統(tǒng)計(jì)值為20-200，優(yōu)選地是20-50。
這樣一些胺化硅氧烷在US 4 185 087專利中更具體地作過描述。
由Union Carbide公司以商品名″Ucar Silicone ALE56銷售的硅氧烷屬于這類硅氧烷。
d)下述化學(xué)式季銨硅氧烷
式中R7是相同的或不同的，代表具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，具體是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或含有5或6個(gè)碳原子的環(huán)，例如甲基；R6代表二價(jià)烴基，具體是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18亞烷氧基，例如通過SiC鍵與Si連接的C1-C8；R8是相同的或不同的，它代表氫原子、具有1-18個(gè)碳原子一價(jià)烴基，具體是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、-R8-NHCOR7基；X是如氯化物之類的陰離子，具體是氯化物，或有機(jī)酸鹽(乙酸鹽......)；r代表平均統(tǒng)計(jì)值為2-200，優(yōu)選地是5-100；這些硅氧烷例如在EP-A-0530974申請(qǐng)作過描述。
由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3270、ABIL QUAT3272、ABIL QUAT 3474銷售的硅氧烷是這類硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，這些胺化硅氧烷可以呈油、含水溶液、醇溶液或稀酒精溶液狀，呈分散液或乳化液狀。
一種特別有意義的實(shí)施方式是它們以乳化液形式使用，具體是它們呈微乳化液或毫微乳化液形式使用。
例如可以使用Dow Coming公司以商品名“Emulsion Cationique DC929”銷售的產(chǎn)品，與已知商品名為“Nonoxynol 10”的非離子表面活性劑配合，該產(chǎn)品除了amodimethicone外還含有稱之Tallowtrimonium(CTFA)的由動(dòng)物脂肪的脂肪酸得到的陽(yáng)離子表面活性劑。
例如還可以使用由Dow Coming公司以商品名“Emulsion CationiqueDC 939”銷售的產(chǎn)品，與一種非離子表面活性劑，即trideceth-12，該產(chǎn)品除了amodimethicone外還含有一種陽(yáng)離子表面活性劑，即三甲基鯨蠟基銨氯化物。
本發(fā)明可使用的另外一種商品是由Dow Coming公司以商品名“DowComing Q2 7224”銷售的產(chǎn)品，與化學(xué)式(IV)三甲基甲硅烷基amodimethicone配合，該產(chǎn)品含有一種下述化學(xué)式的非離子表面活性劑CH8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH，其中n＝40，其商品名為octoxynol-40，另外一種具有下述化學(xué)式的非離子表面活性劑C12H25-(OCH2CH2)n-OH，其中n＝6，其商品名為isolaureth-6，和乙二醇。
有利地，胺化硅氧烷的濃度是以該乳化液總重量計(jì)為0.05-10％(重量)，優(yōu)選地是0.1-5％(重量)，更優(yōu)選地是0.3-3％(重量)。
本發(fā)明乳化液的一種特定形式的特征在于兩親類脂相還含有一種或多種離子兩親類脂。
本發(fā)明乳化液中使用的離子兩親類脂選自于由陰離子類脂、兩性類酯和優(yōu)選地陽(yáng)離子類脂組成的組中。
更優(yōu)選地，陰離子兩親類脂選自于下述組中-二鯨蠟基-和二肉豆蔻基磷酸堿金屬鹽；-膽固醇硫酸堿金屬鹽；-膽固醇磷酸堿金屬鹽；-如酰基谷氨酸一鈉鹽和二鈉鹽之類的脂氨基酸；-磷脂酸鈉鹽；
-磷脂；-如下述化學(xué)式之類的烷基磺酸衍生物
式中R代表C16-C22烷基，具體地是C16H33和C18H37，這些烷基為混合的或單獨(dú)的，M是如鈉之類的堿金屬。
本發(fā)明乳化液中使用的陽(yáng)離子兩親類脂優(yōu)選地選自于由季銨鹽、脂肪胺及其鹽組成的組中。
這些季銨鹽例如是-具有下述通式(VIII)的季銨鹽
式中R1至R4可以是相同的或不同的，它們代表含有1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基，或如芳基或烷基芳基之類的芳族基。這些脂族基可以包括具體如氧、氮、硫、鹵素之類的雜原子。這些脂族基例如選自于烷基、烷氧基、聚氧化亞(C2-C6)烷基、烷基酰胺基、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯基、羥基烷基，這些基包括約1-30個(gè)碳原子；X是選自于由鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、(C2-C6)烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯組成的組中的一個(gè)陰離子，-咪唑翁季銨鹽，例如像下述化學(xué)式(IX)的鹽
式中R5代表例如由動(dòng)物脂肪的脂肪酸得到的含有8-30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，R6代表氫原子、(C1-C4)烷基或含有8-30個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基，R7代表(C1-C4)烷基，R8代表氫原子、(C1-C4)烷基，X是選自于由鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯組成的組中的一個(gè)陰離子。優(yōu)選地，R5和R6代表例如由動(dòng)物脂肪的脂肪酸得到的含有12-21個(gè)碳原子的鏈烯基或烷基混合基，R7代表甲基，R8代表氫。例如由REWO公司以商品名《REWOQUATW75》銷售的這樣一種產(chǎn)品，-化學(xué)式(X)二季銨鹽
式中R9代表含有約16-30個(gè)碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14是相同的或不同的，它們選自于氫或含有1-4個(gè)碳原子的烷基，X是選自于由鹵化物、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽和甲基硫酸酯組成的組中的一個(gè)陰離子。這樣一些二季銨鹽具體包括丙烷脂肪(propanesuif)二銨二氯化物，-含有至少一個(gè)酯官能的季銨鹽本發(fā)明可使用的含有至少一個(gè)酯官能的季銨鹽例如是下述化學(xué)式(XI)的鹽
式中-R15選自于(C1-C6)烷基和羥基(C1-C6)烷基或二羥基(C1-C6)烷基；-R16選自于
-飽和或未飽和的直鏈或支鏈的(C1-C22)R20烴基，-氫原子，-R18選自于
-飽和或未飽和的直鏈或支鏈的(C1-C6)R22烴基，-氫原子，-R17、R19和R21是相同的或不同的，它們選自于飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的(C7-C21)烴基；-n，p和r是相同的或不同的，它們是2-6中的一個(gè)整數(shù)；-y是1-10中的一個(gè)整數(shù)；-x和z是相同的或不同的，它們是0-10中的一個(gè)整數(shù)；X-是一種有機(jī)或無機(jī)的簡(jiǎn)單或配合陰離子；其條件是x+y+z之和是1-15，并且當(dāng)x為0，R16則代表R20，當(dāng)z為0，R18則代表R22。
烷基R15可以是直鏈或支鏈的，更優(yōu)選地是直鏈的。
優(yōu)選地，R15代表甲基、乙基、羥乙基或二羥基丙基，更優(yōu)選地是甲基或乙基。
有利地，x+y+z之和是1-10。
當(dāng)R16是R20烴基時(shí)，它可以是長(zhǎng)的，具有12-22個(gè)碳原子，或者是短的，則具有1-3個(gè)碳原子。
當(dāng)R18是R22烴基時(shí)，優(yōu)選地它具有1-3個(gè)碳原子。
有利地，R17、R19和R21是相同的或不同的，它們選自于飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的(C11-C21)烴基；更優(yōu)選地選自于飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的(C11-C21)烷基和鏈烯基。
優(yōu)選地，x和z是相同的或不同的，為0或1。
有利地，y等于1。
優(yōu)選地，n，p和r是相同的或不同的，它們是2或3，更優(yōu)選地是等于2。
該陰離子優(yōu)選地是鹵化物(氯化物、溴化物或碘化物)或烷基硫酸酯，更具體地是甲基硫酸酯。但是可以使用甲烷磺酸酯、磷酸鹽、硝酸鹽、甲苯磺酸酯，由有機(jī)酸衍生的陰離子，如乙酸酯或乳酸酯，或任何其他與具有酯官能的銨相容的陰離子。
更優(yōu)選地，陰離子X-是氯化物或甲基硫酸酯。
更優(yōu)選地，使用化學(xué)式(XI)的銨鹽，式中-R15代表甲基或乙基，-x和y都等于1；-z等于0或1；-n，p和r等于2；-R16選自于
-甲基、乙基或(C14-C22)烴基，-氫原子，-R18選自于
-氫原子，-R17、R19和R21是相同的或不同的，它們選自于飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的(C13-C17)烴基；優(yōu)選地選自于飽和或未飽和的、直鏈或支鏈的(C13-C17)烷基和鏈烯基。
有利地，這些烴基是直鏈的。
例如可以列舉化學(xué)式(XI)化合物，如二?；跻一谆@、二?；跻一u乙基甲基銨、單?；跻一u乙基甲基銨、三酰基氧乙基甲基銨、單?；跻一u乙基二甲基銨的鹽(氯化物或具體是甲基硫酸酯)和它們的混合物。這些酰基優(yōu)選地具有14-18個(gè)碳原子，更具體地它們來自如棕櫚油或向日葵油之類的植物油。當(dāng)這種混合物含有多個(gè)?；@些?；梢允窍嗤幕虿煌摹?br> 例如，通過直接酯化或許氧化亞烷基化的三乙醇胺、三異丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二異丙醇胺，和植物源或動(dòng)物源的脂肪酸或脂肪酸混合物，或者通過它們的甲基酯的酯基轉(zhuǎn)移作用可得到這些產(chǎn)品。這種酯化作用之后接著用一種烷基化劑進(jìn)行季銨化作用，該烷基化劑如烷基鹵化物(優(yōu)選地是甲基或乙基)、硫酸二烷基酯(優(yōu)選地是甲基或乙基)、甲烷磺酸甲酯、對(duì)甲苯磺酸甲酯、乙二醇或甘油的氯醇。
例如由HENKEL公司以商品名DEHYQUART、STEPAN公司的STEPANQUAT、CECA公司的NOXAMIUM、REWOWITCO公司的REWOQUAT WE 18銷售的產(chǎn)品都是這樣一些化合物。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選地含有一種季銨單、二和三酯鹽的混合物，并且大部分重量為二酯鹽。
作為銨鹽混合物，例如可以使用含有15-30％(重量)甲基硫酸?；跻一u基乙基甲基銨鹽、45-60％甲基硫酸二?；跻一u基乙基甲基銨鹽和15-30％甲基硫酸三酰基氧乙基甲基銨鹽，這些酰基具有14-18個(gè)碳原子，可以來自或許部分氫化的棕櫚油。
還可以使用在US-A-4874554和US-A-4137180專利中描述的含有至少一種酯官能的銨鹽。
在化學(xué)式(VIII)季銨鹽中，更可取的是，一方面為四烷基銨氯化物，例如像二烷基二甲基銨或烷基三甲基銨氯化物，式中烷基包括約12-22個(gè)碳原子，具體是山?；谆@、二硬脂基二甲基銨、鯨蠟基三甲基銨、芐基二甲基硬脂基銨的氯化物，另一方面為由VAN DYK公司以商品名《CERAPHYL 70》銷售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)銨氯化物。
根據(jù)本發(fā)明，山?；谆@氯化物是最優(yōu)選的季銨鹽。
在本發(fā)明乳化液中兩親離子類脂的濃度優(yōu)選地是以該兩親類脂相總重量計(jì)為0-60％(重量)，更優(yōu)選地為10-50％(重量)。
有利地，在本發(fā)明乳化液中兩親離子類脂的濃度是以該乳化液總重量計(jì)為0-10％(重量)，優(yōu)選地為0.05-5％(重量)，更優(yōu)選地為0.5-3％(重量)。
本發(fā)明這些乳化液含有的油量是以該乳化液總重量計(jì)為5-40％(重量)，優(yōu)選地為8-30％(重量)。
本發(fā)明乳化液中可使用的油優(yōu)選地選自于由下述油組成的組中-由脂肪酸和多元醇的酯，具體是液體甘油三酯構(gòu)成的動(dòng)物油或植物油，例如向日葵、玉米、大豆、鱷梨、希蒙得木、南瓜、葡萄仁、芝麻、榛子的油、魚油、三己己辛酸甘油酯或化學(xué)式R9COOR10植物或動(dòng)物油，式中R9代表含有7-29個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，而R10代表含有3-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴鏈，具體是烷基或鏈烯基，例如Purcellin油或希蒙得木液體蠟；-天然或合成的基礎(chǔ)油，例如像桉樹、lavandin、熏衣草、香根草(vetiver)、木姜子蓽澄茄、檸檬、檀香、迷迭香、白花春、黃菊、香薄荷、肉豆蔻、桂皮、海索草、頁(yè)蒿、橘、香茅醇、西班牙檜和香檸檬；-烴，如支化或未支化的十六烷和石蠟油；-鹵化烴，具體是氟代烴，如像全氟三丁胺之類的氟代胺、含氟烴，例如全氟十氫化萘、氟代酯和氟代醚；-礦物酸與一種醇的酯；-醚和聚醚；-與至少一種上面定義的油混合的未胺化的硅氧烷，例如十甲基環(huán)戊硅氧烷或十二甲基環(huán)己硅氧烷。
本發(fā)明這些乳化液如必要可以含有改善該配方透明性的添加劑。
這些添加劑優(yōu)選地選自于由下述添加劑組成的組中-低級(jí)(C1-C8)醇，如乙醇；-乙二醇類，如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、含有4-16個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元，優(yōu)選地是8-12個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元的聚乙二醇。
在本發(fā)明乳化液中如上面列舉的添加劑的濃度是以該乳化液總重量計(jì)優(yōu)選地為1-30％(重量)。
另外，如上面定義的醇使用的濃度高于或等于5％(重量)，優(yōu)選地是高于10％(重量)能夠得到無防腐劑的乳化液。
本發(fā)明這些乳化液可以含有具有化妝或皮膚藥物活性的水溶性或脂溶性活性劑。這些脂溶性活性劑處在乳化液的油小球中，而水溶性活性劑處在乳化液的含水相中。作為活性劑實(shí)例可以列舉如維生素E及其衍生物之類的維生素、如泛醇之類的前維生素、潤(rùn)濕劑、含或不含硅氧烷的防日曬劑、表面活性劑、防腐劑、多價(jià)螯合劑、柔軟劑、香料、染料、粘度調(diào)節(jié)劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、泡沫穩(wěn)定劑、珠光劑、顏料、水合劑、抗趨膚效應(yīng)劑、抗皮脂溢出劑、蛋白質(zhì)、硅氧烷、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、具有(C16-C40)直鏈或支鏈的脂肪酸，如18-甲基二十烷酸、增稠劑、增塑劑、羥基酸、電解質(zhì)、具體為陽(yáng)離子的聚合物和香料。
在可使用的增稠劑中，可以列舉如羥基甲基丙基纖維素之類的纖維素衍生物，如硬脂醇、鯨蠟醇、山崳醇之類的脂肪醇、如satiagum之類的海藻衍生物、如西黃耆膠之類的天然樹膠和合成聚合物，如由GOODRICH公司以商品名CARBOPOL銷售的聚羧基乙烯酸混合物，和由HOECHST公司以商品名HOSTACERIN PN 73銷售的丙烯酸鈉/丙烯酰胺共聚物混合物。
本發(fā)明乳化液的油小球平均尺寸優(yōu)選地是30-150納米，較優(yōu)選地是40-100納米，更優(yōu)選地是50-80納米。
本發(fā)明這些乳化液可以采用一種方法制備得到，該方法的特征在于將該含水相、油相和兩親類脂在低于45℃的室溫下進(jìn)行劇烈攪拌混合，其特征還在于在壓力高于108帕，優(yōu)選地是12×107-18×107帕的高壓下進(jìn)行均化。這樣一種方法能夠在室溫下制備與熱敏活性化合物相容的毫微乳化液，這些毫微乳化液可以含有大量的油，特別是脂肪相含有的香料而不會(huì)使它們變性。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種如化妝或皮膚藥的組合物之類的局部用的組合物，其特征在于該組合物是由一種如前面定義的乳化液構(gòu)成的，或其特征在于該組合物含有這樣一種乳化液。本發(fā)明更具體涉及毛發(fā)組合物。
本發(fā)明這些組合物可以用于洗滌和清理如頭發(fā)或皮膚之類的角質(zhì)物質(zhì)。
這些組合物例如可以用于清理或化妝皮膚。
本發(fā)明這些組合物更具體可以呈沖洗或非沖洗的香波、護(hù)理形式，燙發(fā)、將卷發(fā)弄直、染色或脫色用的組合物形式，或呈在燙發(fā)、將卷發(fā)弄直、染色或脫色前后的涂敷組合物形式，或在燙發(fā)或?qū)⒕戆l(fā)弄直兩步驟之間的涂敷組合物形式。
這些組合物還可以是卷發(fā)洗滌劑、梳理洗滌劑、固定組合物(發(fā)漿)和梳理組合物，如像凝膠或泡沫。這些洗滌劑可以采用各種形式包裝，具體地用噴霧器、泵瓶或氣霧劑容器包裝，以便保證以汽化形式或泡沫形式涂這種組合物。例如在要獲得固定或處理頭發(fā)的噴霧劑、發(fā)漿或泡沫時(shí)，就指定這樣一些包裝形式。
這些組合物還可以是化妝組合物，如面油、淺日光膏、睫毛油、腮紅、眼瞼膏、口紅、指甲漆。
當(dāng)本發(fā)明組合物以氣霧劑形式包裝以得到發(fā)漿或氣霧劑泡沫時(shí)該組合物含有至少一種推進(jìn)劑，這種推進(jìn)劑選自于揮發(fā)性的烴，如正-丁烷、丙烷、異丁烷、戊烷、含氯的和/或含氟的烴和它們的混合物。作為一種推進(jìn)劑還可以使用碳酸氣、笑氣、二甲醚、氮或壓縮空氣。
本發(fā)明另外一個(gè)目的是使用如前面所定義的乳化液作為皮膚和/或臉和/或頭皮和/或頭發(fā)和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛和/或粘膜(例如唇)的護(hù)理和/或化妝和/或卸妝產(chǎn)品的基礎(chǔ)，如洗滌劑、乳清、乳漿、乳清、香水。
最后，本發(fā)明還涉及一種皮膚、頭發(fā)、睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮護(hù)理的非治療方法，其特征在于在皮膚、頭發(fā)、眉毛、指甲、粘膜上或在頭皮上涂一種如前面定義的乳化液或組合物。
下面實(shí)施例能夠使人們更好地理解本發(fā)明而沒有限制性的特征。
實(shí)施例對(duì)于實(shí)施例1和7，采用下面的操作方式借助渦輪均質(zhì)器混合這些組分，然后使用Soavi-Niro型高壓均質(zhì)器在壓力約1200巴下均質(zhì)幾次(4-8次)，同時(shí)讓產(chǎn)品的溫度保持在約35℃以下。實(shí)施例1制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 1.6克MA-鱷梨油 15克-由DOW CORNING公司以商品名DC2-8902銷售的Amodimethicone 1.75克MA-無水乙醇15克-甘油5克
-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約95納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。在用水沖洗后，這樣處理的頭發(fā)柔軟而光滑。實(shí)施例2制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 0.8克MA-鱷梨油 20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷1.9克MA-乙酸生育酚酯1克-無水乙醇15克-甘油5克-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約79納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。實(shí)施例3制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 0.8克MA-鱷梨油 20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷1克MA
-乙酸生育酚酯 1克-無水乙醇 15克-甘油 5克-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約62納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。實(shí)施例4制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 0.8克MA-希蒙得木液體蠟 17克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷1.9克MA-乙酸生育酚酯1克-異十六烷3克-無水乙醇15克-甘油5克-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約79納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。實(shí)施例5制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 1.6克MA
-鱷梨油 14克-由GENERAL ELECTRIC公司以商品名SM 2115銷售的三甲基甲硅烷amodimethicone微乳化液 1.2克MA-無水乙醇 15克-甘油 5克-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約70納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。實(shí)施例6制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 0.8克MA-希蒙得木液體蠟 5.25克-鱷梨油 5.25克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷 1克MA-由DOW CORNING公司以商品名DC245 FLUID銷售的環(huán)甲硫酮(cyclomethicone)3.5克-無水乙醇 15克-甘油 5克-軟化水 適量至 100克得到一種油小球尺寸約48納米的乳化液。
將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。實(shí)施例7制備具有下述組成的護(hù)理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO銷售的異硬脂酸聚乙二醇酯(8OE)4.5克-山?；谆@氯化物(陽(yáng)離子兩親類脂) 1.6克MA-希蒙得木液體蠟20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷 0.95克MA-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272銷售的具有α，ω-季銨基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷 0.5克MA-乙酸生育酚酯 1克-無水乙醇 15克-甘油 5克-軟化水 適量至100克得到一種油小球尺寸約54納米的乳化液。將這種組合物涂在濕的頭發(fā)上。這樣處理的頭發(fā)柔軟、光滑而易于梳理。
權(quán)利要求
1.水包油乳化液，該乳化液含有一種分散在含水相中的、其油小球平均尺寸小于150nm的油相，其特征在于它含有至少一種油、至少一種胺化硅氧烷和一種兩親類脂相，該類脂相含有至少一種在環(huán)境溫度低于45℃的液體非離子兩親類脂，其特征還在于油相的量與兩親類脂相的量的重量比是2-10。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳化液，其特征在于該非離子兩親類脂優(yōu)選地選自于硅氧烷化的表面活性劑、至少一種多元醇和至少一種包含至少一個(gè)飽和或未飽和C8-C22烷基鏈的脂肪酸的酯，其多元醇選自于由包含1-60個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元的聚乙二醇、脫水山梨糖醇、包含2-30個(gè)環(huán)氧乙烷結(jié)構(gòu)單元的甘油、包含2-15甘油結(jié)構(gòu)單元的聚甘油組成的組中，和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乳化液，其特征在于該硅氧烷化的表面活性劑是下述化學(xué)式(I)化合物
式中R1、R2、R3各自代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4、R1、R2或R3中至少一個(gè)基不是烷基；R4是氫、烷基或?；?；A是0-200中的一個(gè)整數(shù)；B是0-50中的一個(gè)整數(shù)；其條件是A+B同時(shí)不等于零；x是1-6中的一個(gè)整數(shù)；y是1-30中的一個(gè)整數(shù)；z是0-5中的一個(gè)整數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乳化液，其特征在于該硅氧烷化的表面活性劑是下述化學(xué)式(II)化合物
式中A是20-105中的一個(gè)整數(shù)；B是2-10中的一個(gè)整數(shù)；y是10-20中的一個(gè)整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乳化液，其特征在于該硅氧烷化的表面活性劑是下述化學(xué)式(III)化合物HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)式中A′和y每個(gè)各自是10-20中的一個(gè)整數(shù)。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該胺化硅氧烷選自如下(a)在CTFA詞典中命名“amodimethicone”的聚硅氧烷，滿足下述化學(xué)式
式中x′和y′是取決于分子量的整數(shù)，一般如所述的重量平均分子量為約5000-500000；(b)滿足下述化學(xué)式的胺化硅氧烷Ra′G3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR2-b′)m-O-SiG3-a-Ra′ (V)式中G是氫原子、苯基、OH、C1-C8烷基，例如甲基，a代表數(shù)0或1-3中的一個(gè)整數(shù)，優(yōu)選地是0，b代表數(shù)0或1，優(yōu)選地是1，m和n是(n+m)之和可以改變的一些數(shù)，優(yōu)選地是1-2000，更優(yōu)選地是50-150，n可以是0-1999中的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選地是49-149中的一個(gè)數(shù)，m可以是1-2000中的一個(gè)數(shù)，優(yōu)選地是1-10中的一個(gè)數(shù)；R′是化學(xué)式-CqH2qL的一價(jià)基，式中q是2-8中的一個(gè)數(shù)，L是或許季銨化的胺基團(tuán)，該胺基團(tuán)選自于-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2-N′(R″)2-N(R″)3A--NH(R″)2A--NH2(R″)A--N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-，式中R″可以代表氫、苯基、芐基，或一價(jià)飽和烴基，例如具有1-20個(gè)碳原子的烷基，A-代表例如像氟化物、氯化物、溴化物或碘化物之類的鹵化物陰離子，(c)滿足下述化學(xué)式的胺化硅氧烷
式中R5代表具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，具體是C2-C18烷基或C1-C18鏈烯基，例如甲基；R6代表二價(jià)烴基，具體是C1-C18鏈烯基或C1-C18亞烷基氧基，例如通過SiC鍵與Si連接的C1-C8亞烷基氧基；Q-是如鹵化物之類的陰離子，具體是氯化物或有機(jī)酸鹽(乙酸鹽......)；r代表平均統(tǒng)計(jì)值為2-20，優(yōu)選地是2-8；s代表平均統(tǒng)計(jì)值為20-200，優(yōu)選地是20-50，d)下述化學(xué)式季銨硅氧烷
式中R7是相同的或不同的，代表具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，具體是C1-C18烷基，C2-C18鏈烯基或含有5或6個(gè)碳原子的環(huán)，例如甲基；R6代表二價(jià)烴基，具體是C1-C18亞烷基或二價(jià)C1-C18亞烷氧基，例如通過SiC鍵與Si連接的C1-C8亞烷基氧基；R8是相同的或不同的，它代表氫原子、具有1-18個(gè)碳原子的一價(jià)烴基，具體是C1-C18烷基、C2-C18鏈烯基、-R6-NHCOR7基；X是如氯化物之類的陰離子，具體是氯化物，或有機(jī)酸鹽(乙酸鹽......)；r代表平均統(tǒng)計(jì)值為2-200，優(yōu)選地是5-100。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該乳化液還含有至少一種離子的兩親類脂。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該離子的兩親類脂選自于由陰離子類脂、兩性類脂、陽(yáng)離子類脂和它們的混合物組成。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的乳化液，其特征在于該陽(yáng)離子兩親類脂選自于由季銨鹽和脂肪胺組成的組中。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的乳化液，其特征在于這些季銨鹽選自于由下述季銨鹽組成的組中-具有下述通式(VIII)的季銨鹽
式中R1至R4可以是相同的或不同的，它們代表含有1-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族基，或如芳基或烷基芳基之類的芳族基，X是選自于由鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、(C2-C6)烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯組成的組中的一個(gè)陰離子，-咪唑翁季銨鹽，-化學(xué)式(X)二季銨鹽
式中R9代表含有約16-30個(gè)碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14是相同的或不同的，它們選自于氫或含有1-4個(gè)碳原子的烷基，X是選自于由鹵化物、乙酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽和甲基硫酸酯組成的組中的一個(gè)陰離子，-含有至少一個(gè)酯官能的季銨鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該油選自于由下述油組成的組中-由脂肪酸和多元醇的酯構(gòu)成的動(dòng)物或植物油，化學(xué)式R9COOR10植物或動(dòng)物油，式中R9代表含有7-29個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸殘基，而R10代表含有3-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烴鏈，-天然或合成的基礎(chǔ)油，-烴，-鹵化烴，-礦物酸與一種醇的酯；-醚和聚醚；-與至少一種上面定義的油混合的未胺化的硅氧烷。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于油相量與兩親類脂相的重量比是2-8，優(yōu)選地是2-6。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于兩親離子類脂的濃度是以該兩親類脂相總重量計(jì)為0-60％(重量)，更優(yōu)選地為10-50％(重量)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于兩親離子類脂的濃度是以該乳化液總重量計(jì)為0-10％(重量)，優(yōu)選地為0.05-5％(重量)，更優(yōu)選地為0.5-3％(重量)。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該乳化液含有的油量是以該乳化液總重量計(jì)為5-40％(重量)。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于所述胺化硅氧烷的濃度是以該乳化液總重量計(jì)為0.05-10％(重量)，優(yōu)選地是0.1-5％(重量)。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一權(quán)利要求所述的乳化液，其特征在于該乳化液含有水溶性或脂溶性的化妝的或皮膚藥的活性劑。
18.局部使用的化妝組合物，其特征在于它是由一種乳化液構(gòu)成的，或它含有一種權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求所述的乳化液。
19.一種如權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求所限定的乳化液用作或用于身體和/或臉和/或粘膜和/或頭皮和/或頭發(fā)和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的護(hù)理和/或洗滌和/或化妝和/或卸妝產(chǎn)品。
20.皮膚、頭發(fā)、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或頭皮的非治療方法，其特征在于在皮膚、頭發(fā)、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或頭皮上涂一種根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求所述的乳化液或涂一種根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物。
21.如根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求所限定的乳化液的制備方法，其特征在于將該含水相、油相和兩親類脂在低于45℃的環(huán)境溫度下進(jìn)行劇烈攪拌混合，其特征還在于在高于108帕高壓下進(jìn)行均化。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于該壓力是12×107-18×107帕。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種油小球平均尺寸小于150納米的水包油乳化液,該乳化液含有一種兩親類脂相,該類脂相含有至少一種在環(huán)境溫度低于45℃下液體的非離子兩親類脂、至少一種油和至少一種胺化硅氧烷,以及它們?cè)诨瘖y或皮膚藥中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1196928SQ9810784
公開日1998年10月28日 申請(qǐng)日期1998年3月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月18日
發(fā)明者F·克爾范特斯, B·卡贊, J·T·思蒙納 申請(qǐng)人:萊雅公司